Sumrio

T.W. Graham Solomons & Craig B. Fryhle

H muito que os cientistas tm se preocupado com a questo de como a

vida comeou na Terra, e se existe vida em algum outro lugar no universo. H
alguma evidncia de que no incio da histria da Terra muitos compostos
orgnicos necessrios para o surgimento da vida foram criados quando
relmpagos passavam pela atmosfera da Terra. Outra evidncia sugere que a
vida comeou nas profundezas do oceano, onde sadas de jatos quentes
poderiam ter suprido a energia para as reaes entre matrias-primas que
levaram a molculas de base carbono. H ainda uma outra evidncia que
sugere que sedimentos de barro poderiam ter fornecido o ambiente no qual
ocorreram reaes que resultaram nas molculas orgnicas necessrias
vida.
Recentemente, a possibilidade de se encontrar molculas orgnicas no
espao interestrelar e em meteoritos de Marte trouxe uma excitao mundial,
aumentando o interesse pela idia de que, de fato, poderia existir vida ale da
incubadora azul e verde de nossa Terra. Poderiam as molculas orgnicas ter
evoludo em algum lugar diferente do universo, da mesma maneira elaborada
como na Terra? Poderiam os blocos de construo orgnica simples para a
vida terem vindo para a Terra embutidos em meteoritos de outras esferas do
espao? Os tipos de molculas orgnicas encontradas em alguns meteoritos
incluem aminocidos, dos quais so feitas as protenas, e molculas de
lipdios, a partir das quais podem ser formados os compartimentos moleculares
cahmados de vesculas. Certos meteoritos continham em mdia 7% de matria
orgnica por peso. Algumas estimativas indicam que uma quantidade de
material orgnico (1020 g) maior que o existente no total da biomassa presente
na Terra (1018 g) poderia ter sido depositada na Terra h 300 milhes de anos,
atravs de meteoritos contendo carbono. Estes meteoritos teriam fornecido
bastante matria-prima orgnica para iniciar a vida.
O mais importante em todas as teorias a idia de que as molculas
orgnicas so o corao da vida tanto a existncia de vida na Terra como a
possibilidade de vida em algum outro lugar.

organismos vivos

Vitalismo

Antoine
Lavoisier

Justus Liebig, J.J. Berzelius e J.B.A. Dumas

Stanislao Cannizzaro

August Kekul, Archibald Scott Couper e Alexander

M. Butlerov

isomerismo

1s
2s
3s
4s
5s
6s
7s

spin

2p
3p
4p
5p
6p
7p

3d
4d 4f
5d 5f
6d

mecnica quntica

equao de onda

funo de onda

s, p, d
s
p x, p y

pz

p.

hbridos

s
sp3.

sp3.

sp3

sp

sp3

Hibridao sp3

sp3

sp3

sp3

A
sp2
sp

D
s

p
sp2

sp2
sp2

2p
sp2

2p

2s
sp

sp2

sp2-sp2

p
sp2-sp2

2p-2p

Vista lateral

Vista superior

sp2

H uma grande
barreira de energia rotao, associada aos grupos unidos pela ligao dupla

tripla

hbrido sp
p

2s

p
sp

sp

C
A

sp
sp

s
p

sp

sp

Vista lateral

Vista longitudinal
sp.

alcenos

hidrocarbonetos aromticos

alcinos

ligao covalente polar

H Cl
+ -

Cl = 3,0
H = 2,1
0,8

dipolo
momento de dipolo ()

Cl
H C
H H
Cl = 3,0
C = 2,5
0,5

Li
H C
H H
Li = 1,0
C = 2,5
1,5

Efeito indutivo

C = 2,5
H = 2,2
0,3
-

momento de dipolo, .

Cl
H

Qxr

Cl

C
H H

= 1,87 D

Cl

C
Cl

Cl

=0D

grupos
funcionais

continuao

grupo fenila

ou

ou

C6H5

ou

CH2

ou

benzila

CH2

C6H5 CH2

Carbono primrio
H H

H H H

H C C Cl

H C C C H

H H

H Cl H

Carbono tercirio
CH3
H3C C Cl
CH3

Carbono secundrio

sp3

CH3CH3

CH3CH2

CH3CH2

H
O

O
H

O
H

C O

Frmula geral de
um aldedo

O
R pode ser H tambm

R C H

O
Frmula geral de
cetonas

R C R ou

R C R'

H C H

CH3 C H

C6H5 C H

CH3 C CH3

CH3CH2 C CH3

Formaldedo

Acetaldedo

Benzaldedo

Acetona

Etilmetil cetona

O
R C OH
Grupo funcional

H C OH

CH3 C OH

C6H5 C OH

cido frmico

cido actico

cido benzico

R C N H

R C NH2

R C N

R'

R'

R''

Amidas primrias

Amidas Secundrias

Amidas Terciria

O
CH3 C

CH3 C

CH3 C
NH2
Acetamida

NH

N CH3

CH3

CH3

N-Metilacetamida

N,N-Dimetilacetamid

O
R C O R

R C O R'

CH3 C
O CH2CH3

Frmulas gerais

Ex: Acetato de etila

sp

CH3 C N

CH3CH2CH2 C N

Etanonitrila

butanonitrila

C N
Benzenocarbonitrila

CH2 CH C N

CH2 CHCH2CH2 C N

propenonitrila

4-Pentenonitrila

C N
Ciclohexanocarbonitri

fora on-on, foras de

dipolo-dipolo, ligaes de hidrognio, foras de Van der Walls (ou foras
de london)

Fora on-on

Foras dipolo-dipolo:

H3C
+ C O H3C

H3C
+ C O H3C

H3C
+C O H3C

Ligaes de hidrognio:

- +
Z H

- +
Z H

Ligao hidrognio

Z = O, F, N

H
H
CH3 O CH3

CH3 CH2 O

ter dimetlico

Etanol

CH3 CH2 O

Ligao hidrognio

H
O CH2 CH3

CH3
CH3

CH3

C OH
CH3

CH3CH2CH2CH2OH CH3CHCH2OH
lc. butlico

lc. isobutlico

pf = -90C

pf = -108C

lc. Terc-butlico
pf = +25C

CH3
CH3CH2CHOH
lc. sec-butlico
pf = -114C

Foras de Van der Walls ou foras de London

porque
metano funde ou evapora a temperaturas to baixas
por que o metano, uma substncia no inica e apolar, pode
tornar-se um lquido ou um slido?

+
+

+
- + + - +
- + -

O
O

slido

CH3CH2 OH

(Solvel em gua em qualquer proporo)

CH3CH2CH2CH2CH2 CH2CH2CH2CH2CH2 OH
Parte hidrofbica

(Pouco solvel

+
+
-

H2O

+
+
-

+
+

+
+
-

H
O
+
+

H
+
+
-

H3C Cl + Na OH

H
H

C C
Eteno

H
H

H2O

CCl4
+

Br2
Bromo

H3C OH + Na Cl

H H
H C C H
Br Br
1,2-Dibromoetano

H H

KOH

H C C H

C C

H Br

CH3

HBr

CH3
C C

H3C C C
CH3

H3C

H3C

CH2

radicais.

A B

A + B

A B

A +

Homoltica

Heteroltica

CH3

A + B

A +

Rad + A B

A B

Homognea

A B

Heterognea

Rad A
Produto de
substituio

Radical
reagente

B
Radical
produto

Rad
Rad

Radical
reagente

C C

C C

Alceno

Radical
produto

Cl
H C
H H

Li
H C
H H

Eletrfilo
(Pobre em eltrons)

H3N

Os eltrons que se deslocam

de B para A formam uma
nova ligao covalente

Nuclefilo
(Rico em eltrons)

H2O
+

H3O+

HO

Cl
+

C=O

CH3-Br

CH3OH

AlCl 4

CH3

gua como
um nuclefilo

MgBr
CH3

CH4

gua como
um eletrfilo

H Br

H
C C

H Br

Etileno
(nuclefilo)

H C C H
H H

Brometo de
hidrognio
(eletrfilo)

Bromoetano

adio eletroflica

H
H

H
C
H

C
H

Ligao sigma carbono-carbono:

Mais forte; os eltrons de
ligao so menos acessveis

H
H

C C

H
H

Ligao pi carbono-carbono
Mais fracas; os eltrons so
mais acessveis

H Br
H
O eletrfilo HBr atacado pelos eltrons
pi da ligao dupla, e uma nova ligao sigma
C-H formada, deixando o tomo de
carbono com uma carga positiva (+) e um
orbital p vazio.

C C

Br

H
H

H
C
H

O Br- doa um par de eltrons para o tomo

de carbono carregado positivamente,
formando uma ligao sigma C-Br e originando
um novo produto (neutro) de adio.
Br

H
C
C
H
H
H
H

Os eltrons geralmente
fluem de um destes
nuclefilos:

Nu
Os eltrons geralmente
fluem de um destes
nuclefilos:

Nu

Nu
+

C C

Nu
+

C Halognio

H O

neutro

tomo carregado
negativamente
-

CH3 O

CH3 O + Br

+ H Br

neutro

H
-

C C H + Br

+ H Br

C C
H

C O

H
tomo carregado
positivamente

tomo carregado
positivamente

neutro

H C C
H
N

C N

H
neutro

H
-

C C H + Br

+ H Br

C C
H

O
C

H
tomo carregado
negativamente

H
+ H Br

C C
H

H
-

+
C C H + Br

Este hidrognio j possui dois eltrons. Quando outro p

de eltrons se desloca da ligao dupla para o hidrogni
o par de eltrons da ligao H-Br deve sair.

O
-

C
H

C N

H C C
H
N

Este carbono j possui oito eltrons. Quando outro pa

de eltrons se desloca do on CN- para o carbono,
um par de eltrons da ligao C=O deve sair.

hidrocarbonetos
saturados

n
alifticos

O
CH2OCCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3
O
CH2OCCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3
O
CH2OCCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3
Uma tpica gordura de origem animal

parum affinis

R3C H

Aquecimento
ou Radiao UV

R3C

R
R C

>

R
Radical tercirio
Mais estvel
Mais fcil de quebrar

CH4 + Cl2

R C

> H C

H
>

H C
H
Metila
Menos estvel
Mais difcil de quebra

Aquecimento
ou Radiao UV

CH3Cl + CH2Cl2 + CHCl3 + CCl4 + HCl

Possuem propriedades fsicas diferentes
podem ser separadas por destilao

Iniciao

Aquecimento

Cl2

Cl

ou Radiao UV

+ CH4

Substituio

2Cl

CH3 +

HCl

Propagao
Substituio

Trmino

CH3 + Cl2

CH3Cl + Cl

Cl

+ Cl

Cl2

Cl

CH3Cl

CH3

CH3 + CH3

CnH2n+2

3n + 1
O2
2

Vrios produtos possveis

CH2Cl2 (Diclorometano)
CCl4 (Tetracloreto de carbono)

CH3CH3

Energia
nCO2 + (n + 1)H2O + (55 kJ por grama
de hidrocarboneto)

H
H

C C
H

H H
H C C OH
H H

H
H

H
C C
H

H C O C H
H

H
H

H
C C
H

Visualizao mostrando
todas as ligaes C-H

HH H H H
C
C
C
C
C
C
H
C
C
C
C
C
H
H H H H H H H H H H
H

HH

HH

HH

decano

109,47

Colesterol
HO

H
H
H

H
H

Axila (perpendicular ao anel)

H
H

H
H

Equatorial (no plano do ane

H
H

H
H

CH3
CH3CH2CH2CH3 e CH3CH2CH3
Cl
CH3CH2CH2Cl

CH3CHCH3

CH3CH2OH e CH3OCH3

Cl

Cl
C

C
Cl

Cis-1,2-dicloroeteno

Cl

Trans-1,2-dicloroeteno

espelho
Cl

Cl

Cl

Cl
giro

C
Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

mesma
molcula

molcula
especular
Cl

H
C

Cl
giro

H
C
C

Cl

No so estereoismeros

Cl

Cl

Cl

C
H

Me

Me

Cl

Diasteremeros
No so imagens especulares
um do outro

espelho
H

X C
Y Z

C X
Z Y
molcula
especular

Me
H

H
Me

Diasteremeros
No so imagens especulares
um do outro

H
C Y
Z X
H
C X
Z Y
Compostos
diferentes

Enantimero

espelho
H

H C
H X

C H
X H

H C
Y X

C H
Y
H

Z C
Y X

No so estereoismeros
As molculas so idnticas
so a mesma molcula quando
giradas

C Z
Y

Enantimeros
Compostos diferentes, as
molculas no se sobrepem

H3C C
OH CO2H
(S)

CO2H

C CH
3
OH

cido ltico (R)

Leite azedo

Produzido pelos msculo

H
C

H C H
R

H
C

H C OH
R

Carbono quiral
Br
*
CH3CH2CH2CH2CH2CCH
2 CH2CH2CH3
H

Se substituir o H por:

Br
Torna a molcula aquir

CH2CH2CH2CH3
CH2CH2CH2CH2CH3

CH3

CH3
O

Possui um carbono quira

No possui carbono quiral

CH3
HO C H

CH3
H C OH

CH2

CH2

CH3

CH3

2-butanol

H
C O

C O
O C

H
H5C2 C CH
3
HO

H3C

C HC
5 2
OH

Regr a 1)

(4)
H

H (4)
(2) H5C2 C CH (3)
3
HO
(1)

(3) H3C

C H C (2)
5 2
OH
(1)

Regr as 2 e 3)
No necessrio aplicalas.

No necessrio aplicalas.
Regr a 4)
H

Posicionando o "4"
para trs

Posicionando o "4"
para trs

CH3
CH3

CH3
C

*
O

CH2
C
*

CH3

C
C H H (4)
(3) H3C
H3C
OH
2
(3) H5C(1)
(2)
Rotao
sentido
Anti-horrio
Rotao
sentido
horrio
nomenclatura
(S)
nomenclatura (R)

nootkatona

CH3
*

HO *
*
H
H3C

CH2
Carvona
leo de Hortel

C HC
5 2
OH

H3C

Rotao
sentido
horrio
Rotao
sentido
anti-horrio
nomenclatura (s)
nomenclatura
(R)

(1) C H
2 5
OH

C
(4) H C
H
CH33 (3)
CH
H5HO
C2
(3)
(1)
(2)

H5C2 C CH
3
HO

H3C

(2)

(2)
(1)
C2H5
OH

CH3

mentol

R
H

R
H

HOH2C

CH3
H
C

C2H5

C2H5
(R)-(+)-2-metil-1-butanol
dextrgira

Cl
C C

Cl

Tricloroetileno
(solvente)

(S)-(-)-2-metil-1-butano
Levgiras

F Cl
Haloetano
(anestsico de inalao)

Br

F C C H
Cl

CH3
HOH2C
C

Cl

Cl
Diclorodifluormetano
(agente refrigerante)

H C Br
H
Bromometano
(fumigante)

C C
H

C C X

X
Haleto de fenila
ou haleto de arila

Haleto vinlico

substituio

no ocorre porque existe

a tendncia em formar
haleto vinlico

eliminao

Nu

Substituio

C Nu

C X

Nu

H
Eliminao

C C

C C
X

Nu H

Nu

Geral

Nuclefilo

R Nu

R X
Haleto de alquila
(substrato)

Produto

on haleto

Exemplos:
-

HO
-

CH3O

CH3 Cl
CH3CH2 Br

CH3 OH

+ Cl

CH3CH2 OCH3 + Br

reao de
substituio

reao de substituio nucleoflica (SN)

Grupo retirante

Nu
Nuclefilo

R X

R Nu

Heterlise

Produto

on haleto

H
H C X
H

C+

Nu

SN 1

carboction

H Nu C X

+ H

H C X
H

+ X

Intermedirio

H + H C X
H

Nu C H + X
H

Intermedirio

O S R
O
on Alcanosulfonato

O
-

O S O R

O S

CH3

sulfato

p-Toluenosulfonato

SN 2

R OH

+ R O

R X

R X

HO

H2O

Nu
Nu

+ CH3CH2 H
+

CH3 CH3

CH3CH2 Nu +

CH3 Nu +

CH3

H C X
H

Nu

H
Nu C H + X
H

H Nu C X

+ H

H
-

SN 2

Intermedirio

H
H C X
H

H + H C X
H

C+

+ X

SN 1

Intermedirio

carboction

bimolecular
substituio
nucleoflica bimolecular.

Nu

CH3CH2 (Grupo retirante)

CH3CH2 Nu + (Grupo retirante

por trs

estado de transio

H Nu C X

+ H

H
-

Nu

H C X
H

HO C Cl
H H

H C Cl
H

H
Nu C H + X
H

SN 2

H
-

HO C H + Cl
H

Uma inverso de configurao

cis-1-cloro-3-metilciclopentano
trans-3-metilciclopentanol

H3C

Cl

H
-

SN2

H
H

H3C

Cl

H3C

OH

OH

OH

TRANS

CIS

CH3
H C Br
H13C6
(R)

CH3
SN2
HO-

HO

H
C6H13

(S)

unimolecular

etapa limitante da
velocidade

(CH3)3C Cl

HO

Intermedirios

(CH3)3C OH

Cl

CH3
Etapa 1)

Lenta

H3C C Cl

H2O

CH3

CH3

H3C C

Cl

CH3

H
O H

Etapa 2)

CH3

Rpida

CH3

H3C C O

H3C C

CH3

CH3

H
O H
CH3
Etapa 3)

Rpida

H3C C O
CH3

R C

>
R

Carboction
tercirio
(+ estvel)

CH3
H3C C O H

H O

CH3

R C

>
H

Carboction
secundrio

R C

>
H

Carboction
primrio

H C

H
Metila
(- estvel)

CH3

H
O
H

H3C CH3

CH3

CH3
+
H2O C
H3C CH3

C O+H
2
H3C CH3
Mesmo produto

CH3CH2CH2
CH3 C Br
CH3CH2

CH2CH2CH3

Lenta

C
CH3

Br

CH2CH3

H
2

H O

CH2CH2CH3

CH2CH2CH3

Rpida

+ C
H O
CH3 CH2CH3

C
CH3

CH2CH2CH3

CH2CH3

C + H
O
H3C
H3CH2C
H

1)

2)

H
H O

CH2CH2CH3

CH2CH2CH3

+ C
H O
CH3 CH2CH3

C + H
O
H3C
H3CH2C
H

1)

2)

CH2CH2CH3
Rpida

C
CH2CH3
HO
H3C

Produto 1

H O
CH2CH2CH3

H3C C OH
H3CH2C

(CH3)3C Br

H2O

(CH3)3C Cl

CH3OH
O

(CH3)3C Cl

HC OH

(CH3)3C OH +

Produto 2

HBr

(CH3)3C OCH3 +

HCl

O
(CH3)3C OCH

HCl

Etapa 1)
CH3

CH3

Lenta

H3C C Cl

Cl

H3C CH3

CH3
Etapa 2)
O
CH3

H O CH

Rpido

H3C CH3

CH3

CH3
+

H3C C O
CH3

CH

H3C C O CH

O
Ressnancia

H
Etapa 3)
CH3

CH3
Rpido

H3C C O CH
CH3

CH3

H
-

Cl

Reaes SN2:

H3C C O CH
O

HCl

CH3

O
H

Reaes SN1:

R C

>
R

Carboction
tercirio
(+ estvel)

R C

>
H

Carboction
secundrio

R C

>
H

Carboction
primrio

H C

H
Metila
(- estvel)

CH3

H C N
CH3
N,N-dimetilformamida
(DMF)

O
H3C

S CH3

dimetilsulfxido
(DMSO)

O
H3C C N

O
CH3
CH3

dimetilacetamida
(DMA)

(CH3)2N

P N(CH3)2
N(CH3)2

hexametilfosfosamida
(HMPA)

Resumo: SN1 versus SN2

C C
Y

eliminao
(-YZ)

C C
Alceno

Nu
H

R C C R
R
X

Nu H

R
C
C
R
R
R
X

A base (nuclefilo: Nu) ataca um

hidrognio vizinho e inica a remoo do H
ao mesmo tempo em que a ligao dupla do
alceno se forma e o grupo X deixa a molcula

R
C C

+ Nu H +

O alceno neutro produzido quando

a ligao C-H estiver completamente
rompida e o grupo X partir com o par
de eltrons da ligao C-X.

X
C C

C C
X

H
1

Cl

H
1

H
H

Cl

HCl

Cl
Lenta

H3C C CH3

H3C

CH3

CH3

A dissociao espontnea do
cloreto de alquila tercirio produ
um carboction em uma etapa
lenta-limitante da velocidade

+ Cl

CH3

H
O H
H
+

H O

H
H3C

Rpido

C H

H3C

C H

H
CH3

H
CH3

H
+

H O
H3C

C H

H
CH3

H
Rpido

H3C
C C
H3C

H
+
H

H O

A perda de um hidrognio
vizinho em uma rpida etapa
gera um alceno neutro. O
par de eltrons da ligao
C-H forma a ligao pi do
alceno.

H3C
CH(CH3)2
H3C
H

CH(CH3)2

Cl

H
2-menteno (32%)

E1

H
Cloreto de mentila
Cloro equatorial

H3C
H

CH(CH3)2
3-menteno (68%)

olefina

4-metil-1,3-pentadieno
(duas ligaes duplas)

Ciclo-hexeno
(um anel, uma
ligao dupla)

Biciclo[3.1.0]hexano
(dois anis)

C6H10

4-metil-2-pentino
(uma ligao tripla

subtrair

H3C

CH3

H3C

C C

C C
H

C C
B

A
B

B
C C

C C

So compostos idnticos
no so ismeros cis-trans

A
C C

CH3

trans-2-buteno

cis-2-buteno

No so compostos idnticos
So ismeros cis-trans

Zusammen
(juntos)

alta

baixa
C C
alta

baixa

alta

alta
C C

baixa

baixa

Ligao dupla E
(grupos de alta prioridade de lados opostos

Ligao dupla Z
(grupos de alta prioridade do mesmo lado)

Baixa
prioridade

Alta H C
prioridade 3

Cl

Alta
prioridade

Baixa
prioridade

Baixa
prioridade

Alta H3C
prioridade

C C

C C
CH3

CH3

H
H

Cl

H3C CH

C CH2

Br
C C

C C

H2C C

CH3

H
H

(E)-3-Metil-1,2-pentadieno

(E)-1-bromo-2-isopropil-1,3-butadien
O

H3C

C OH
C C

CH2OH

cido (Z)-2-Hidroximetil-2-butanico

Adio
X
C C

Alta
prioridade

(Z)-2-cloro-2-buteno

(E)-2-cloro-2-buteno

H3C

CH3

Baixa
prioridade

C C

Y
Eliminao

desidroalogenao
desidratao

H
Br

KOH

+ KBr

CH3CH2OH

CH3
OH

Cicloexeno

H2SO4, H2O

CH3

THF, 50 C
1-Metilcicloexanol

H2O

H
Bromocicloexano

1-Metilcicloexeno

H2O

H3C

Br H

H
C C

H3C

+ HBr

H3C C C H

CH3H

2-Metilpropeno

2-Bromo-2-metilpropano

Br
H Br
H3C

H3C

C C
H3C

C
H

Alceno

H
+

H3C

C
H

Br

C C
H3C
H
H3C
H

Carboction intermedirio

Haleto de alquil

regioespecficas

Cl H
H3C C C H

nico produto

CH3H

H3C
C CH2

HCl

H3C

CH3H
H3C C C Cl

No ocorre

H H

Nenhum grupo alquila (H)

H3C
C C
H3C

CH3

Br
H

HBr

CH3

2 grupos alquila (X)

H3CH2C

Br

CH3
C C

H
2-penteno

+ HBr

CH3CH2CH2CHCH3

Br
e

CH3CH2CHCH2CH3

H
2-Bromopentano

3-Bromopentano

H
+

H3C C

Cl

CH2

H3C C CH3

CH3

CH3

H3C

2-cloro-2-metilpropano

Carboction 3 (tert-butila)

C CH2 + HCl
H3C

H
H3C C

<

Carboction 1 (isobutila)

1-cloro-2-metilpropano
No For mado

Etileno

primrio

secundrio

C+

<

R C+
R
tercirio

Cl Cl
+

R C+ <
H

H
C C

H3C C CH2Cl
CH3

Metil

CH2

CH3

H
H C+
H

Cl2

H C C H
H H
1,2-dicloroetano

Cl Cl
H

C C
H

Cl

C C
H

Cl
C C

HH

Cl

HH

H
H

C C

H
H
Cl

Cl
Carboction
intermedirio

on Clornio

Trans

Br
H
H

Br

Br
+

Br

Br

on Br se liga ao lado trans-1,2-dibromociclopentan

oposto da formao
Configurao Trans
do on bromnio

Mecanismo da reao de hidratao:

H A
H3C

HA
+

H3C

H3C

C C
H3C

H
C H
H

H O+

H O

H3C C C H
H3C
H

H
C
C
H3C
H
H3C
H
2-metil-2-propano

2-metilpropeno

CH3

Hg(OAc)2
NaBH4

CH3
OH

CH3

H
H

CH3CO2H

CH3

CH3
cis-1,2-dimetilcicloexan

1,2-dimetilcicloexeno

H3C

CH3

H2, PtO2

CH3

H3C
H2
Pd/C
CH3

CH3
CHCH
3 3
H

CH3(CH2)7 CH CH

(CH2)7COOH + H2

CH3(CH2)16COOH
cido esterico

cido olico

cis
cis

trans

trans

Curiosidades: Produo de margarina

Para fabricar a margarina, a partir de leos vegetais poliinsaturados

(leo de molho, girassol, soja, aafro) necessrio transformar o leo lquido
em uma forma mais estvel (emulso ou slida). O processo utilizado para
solidificar o leo a hidrogenao (aquecimento (260C) em presena de
hidrognio, empregando um catalisador metlico), onde tomos de tomos de
hidrognio so adicionados s molculas de gordura para que fiquem mais
saturadas, elevando sua estabilidade e conseqentemente o seu ponto de
fuso, permanecendo assim o leo na forma slida temperatura ambiente.
Nos alimentos de origem vegetal, os cidos graxos apresentam-se
predominantemente na forma insaturada com isomeria cis, sendo os ismeros
trans presentes em quantidades muito pequenas ou praticamente inexistentes,
em leos e gorduras vegetais.
Durante o processo de hidrogenao, alm da eliminao de algumas
duplas ligaes pela saturao, algumas dessas duplas ligaes podem
adquirir a configurao trans e mudar de posio ao longo da cadeia.
Discusses sobre os malefcios cardiovasculares da forma trans para a sade
tem sido amplamente debatidos, obrigando os fabricantes a modificar os
processos de produo, minimizando ou eliminando a forma trans das
margarinas

bastante

destacando sem trans).

Rancidez oxidativa

comum

encontrar

embalagens

de

margarina

Radiao UV
H

CH3(CH2)4 C CH CH C
H

(CH2)5COOH

H
CH3(CH2)4 C CH CH C
H

+ O2

ROO

(CH2)5COOH =

R OO
ROOH + R1

+ R1H

ROOH

RO

ROOH

ROO +

Exemplo de alguns produto

das reaes radicalares

+ OH
H

+ R

ROO

R R
H

ROOH

H
C

C
H

1,2-Difeniletileno

Br2
CHCl2

Br

H
C

2 KOH

H Br

Etanol

H2O
+
KBr

1,2-Dibromo-1,2-difeniletano

1,2-Difeniletino

Produo do on acetileto e produo de um novo alcino:

NaNH2

HC CH

HC C Na

on acetileto
H

H
-

HC C

HC C C R

R C Br

Br H

Br H
CH3(CH2)3C CH

NaBr

HBr

HBr

CH3(CH2)3C CH
2-bromo-1-hexeno

1-hexino

CH3(CH2)3C CH
Br H
2,2-dibromoexano

trans

Trans.

CH3CH2C CH

Br2

CH3CH2
C C
Br

1-butino

Br

Br2

CH3CH2CBr2CHBr2

(E)-1,2-dibromo-1-buteno

1,1,2,2-tetrabromobutano

OH H

CH3(CH2)3C CH3

CH3(CH2)3C CH

CH3(CH2)3C CH
1-hexino

Enol intermedirio

HC CH

versus

H2

H2C CH2

H2

2-hexanona

H3C CH3

ligaes de hidrognio

R
-

O
H

H H
O

O
H

R
O
H

H
R

lcool

HA

H3O

R O

+
H

on Alcxido

on oxnio

lcool

H2O

O+

H X

+ A

O+

on Hidrnio

[A ][H3O ]
Ka =
[HA]

pKa = -log Ka

tert

H
H C O
H

Estericamente
acessvel
mais facilmente
solvatado

H3C
H3C C O
H3C

Estericamente menos
acessvel, menos
facilmente solvatado

H C CH2 OH
H

F C CH2 OH
F

O
C
R
R
Cetonas

O
C

C
R
OH
c. carboxlico

R
H
Aldedos
RX
Haletos de
alquila

ROH
Alcois

H
H
Alcenos

C
R
OR
steres

C C
R

R O R
ter

O
[H]

C
R

Aldedos

OH

C
H

H
lcool primrio

O
CH3CH2CH2CH

Cetonas

NaBH4
+

H3O

OH
C
R
H
R
lcool secundrio

OH
CH3CH2CH2CH
H
1-butanol
lcool primrio

Butanal

O
C

[H]

NaBH4
+

OH
C

H3O

diciclo-Hexilcetona

diciclo-Hexilmetano
lcool secundrio

OH

LiAlH4, ter
+

H3O

2-ciclohexeno

2-ciclohexenona

O
OU

C
R

C
R

OH

OR

H3O

cido 9-octadecenico

CH3CH2CH CHCOCH3

C
H H

LiAlH4, ter

CH3(CH2)7CH CH(CH2)7C OH

OH

[H]

LiAlH4, ter
+

H3O

CH3(CH2)7CH CH(CH2)7CH2 OH
9-octadecen-1-ol

CH3CH2CH CHCH2OH +

CH3OH

R = pode ser um grupo alquil, vinil, ari

primrio, secundrio e tercirio

R MgX

R X + Mg

Reagente de
Grignard

O
C

X = Cl, Br ou I

OH

R MgX
+

ter, H3O

C
R

MgBr
+

O
C

H
Brometo de
ciclo-hexilmagnsio

CH3

CH2OH

ter
+

H3O

cicloexilmetanol

formaldedo

CH3

MgBr

ter

CH3CHCH2CH +

CH3CHCH2 CH

H3O
brometo de
fenilmagnsio

3-metilbutanal

OH

3-metil-1-fenil-1-butanol
lcool secundrio

OH

O
ter

CH3CH2MgBr +

CH2CH3
+

H3O
Brometo de Cicloexanona
etilmagnsio

1-etilcicloexanol
lcool tercirio

OH

O
CH3CH2CH2CH2COCH2CH3
Pentanoato de etila

CH3MgBr
ter H3O+

CH3CH2CH2CH2CCH3
CH3
2-metil-2-hexanol
lcool tercirio

CH3CH2OH

OH
C C

H3C

H3O

C C

H2O

CH3

OH
+

H3O

THF, 50 C

1-metilcicloexanol

CH3
H3C C CH2CH3
OH
2-metil-2-butanol

H3O

THF, 50 C

1-metilcicloexen

H3C

H2C
C CH CH3

H3C
2-metil-2-buteno
majoritrio

C CH2 CH3
H3C
2-metil-1-buteno
minoritrio

OH

OH

OH
<

R C H
H

R C H

R C R

<

R
Reatividade

H
H O+
H2O

H
H3C

O H

H
H3C

O+

H3C

CH3
+

H
H

1-metilcicloexanol

lcool protonado

carboction

H
+

1-metilcicloexeno

H3O

H Cl
H3C

O H

1-metilcicloexanol

Cl
H3C

H
O+
H

H3C

H3C

carboction

lcool protonado

oxidao
OH

C
H
reduo

Cl

1-cloro-1-metilcicloexan

lcool primrio
OH
R
H

[O]

C
H

aldedo

lcool

[O]
R

cido carboxlico

lcool secundrio
OH
R
R'

[O]

C
H

R'

cetona

lcool
lcool tercirio
OH
R
R'

[O]

OH

NO OCORRE

R''

lcool

cis-trans

Cl
a)

H C H

Cl
C

e)
H

Cl
C

f)

C
Cl

Cl

d) Cl C
H3C CH2CH3

C Cl
H CH3
H

CH3

Cl C
H3C H
H

CH3

Cl

b) H C CH3 e H3C C H

H C Cl

Cl

c)

Cl

Cl

e
CH2CH3

C Cl
CH3

H H H Cl
Cl H H H
C
C
H e H
C
C
H
C
C
C
C
H
H H H H
H H H H

H HH HH HH H
H HH HH HH H
g)
C
C
C
C
C
C
C
C
e
Cl
C
C
C
H
H
C
C
C
Cl
H HH HH H
H HH HH H
H
h)

H
C

H HH H
H
C C
e
H H
C C
C
C
C
H
H HH H

H
C

C C
H H

C H
H C
C
H
H C
H C
H

H
H
H
H

H
Cl

H
H

Cl

Cl

Cl
H
a)

Cl
b)

Cl

Cl

c)

Cl
H

d)

H
C

Cl C
H3C CH2CH3
a)

Cl

H HH H
H H
C C
C
C
C
H
b)
H HH H
C C

f) 2-fluorpropano
g) 2-metilbutano
h) 2-clorobutano
i) 2-metil-1-butanol

Cl
e)

Cl C
H3C CH2CH3

CH2CH3

a)
HO

C Cl
CH3
b)

CH3
H
C
CH2

e) CH
3

H H H Cl
C
C
H
H
C
C
H H H H
c)

H3C

H H H Cl
C
C
H
H
C
C
H H H H

f)

H
g)

CH
C

OH

CH2OH

C
H

j) 2-bromopentano
k) 3-metilpentano
l) 1-cloro-2-metilbutano

Cl H H H
H
C
C
C
C
H
H H H H
d)
H13C6
Cl C H
h) CH3

Cl
C

c)

HO C H
H5C2

Cl
d)

OH
a)

H3C C
H H
OH

b)

H3C C
H3CH2C H

CrO3

CrO3

CrO3

OH
c)

H3C C
H3CH2C CH2CH2CH3

CrO3

H
H

C Cl

H3C
H3C

lenta

C Cl

H3C CH3
C+

H3C
H3C
H3C

H3C
H3C

C Cl

lenta

H3C CH3
C+

CH3
C C H
H
H
Br

H3C

Cl

C2H5 OH
-

Br

CH3

H3O

C
HH H O + H
O H

C OH +

CH3
+
H

H3C
H

HH H

C C

C+

H3O

H3C
H3C

CH3

H3C

C O+
H

CH3
C C H
H
H
Br

O H

C2H5 O

+ Cl

O H

H3C

H
H
H

CH3

c) C2H5 O

d)

HO C

H3C
b)

H H
HO C Cl

a) H O-

C
H H

Cl

Br
H Br
a)

H3C

H3C

C C

C C

H3C

H3C

C C
H
H3C
H3C
H

H
H

Br Br
b)

H
H

C C

Br +
C C

Br

C C
H

Br

H
H

HH

Br
H
H

C C
H

Br

Br

a)
H3C

C
H

e H3C

O
b)
OH

C
H3C

c)
CH2CH3

No ocorre

p
p
p
p

3.1. Substituio allica e o radical alila

CH2 CH CH3 + X2

baixa temperatura
CCl 4
(Reao de adio)

CH2 CH CH3
X

Alta temperatura

CH2 CH CH3 + X2

ou baixa
concentrao do X 2

CH2 CH CH2X

HX

HCl

(Reao de substituio)

H
C C

C
H

H
H

tomos de hidrognio allic

C C
C
H

3.1.1. Clorao allica (temperatura elevada)

CH2 CH CH3 + Cl2

400 C
fase gasosa

CH2 CH CH2Cl
3-cloropropeno
(cloreto de alila)

Etapa de iniciao da cadeia

luz

Cl Cl

Cl

Radical cloro

Primeira etapa de propagao da cadeia

H

H
C C

C C

H
C
H

Cl

HCl

H
Radical Alila

radical allico

Segunda etapa de propagao da cadeia

H

C C
H

CH2

H
C C

Cl Cl

+
CH2 Cl

cloreto de alila

Cl

CH2 CH CH2 H

H CH CH CH3

CH2 CH CH2
Radical alila

+ HX

Energia de ativao baix

CH CH CH3 + HX Energia de ativao alta

Radical vinlico

mais estvel

3.1.2. Bromao allica com N-bromossuccinimida (baixa concentrao de Br2)

O
N

CH2 CH CH3 +

O
luz ou ROOR

Br

CCl 4

N H

CH2 CH CH2Br +

NBS

3-Bromopropeno

Br

CH2 CH CH2 H

CH2 CH CH2

Br

Br

3.2. A Estabilidade do radical Alila

CH2 CH CH2
Radical alila

Succinimida

+ HBr

CH2 CH CH2Br +

Br

sp3
sp2

sp2

p
p

p
conjugado
sistema insaturado conjugado.
-

X
2

H C
H

H
3

2C

X
H C
1
H

C H
H

H
H
+
3C

Carbono hibridizado
em sp3

H C
H

Carbono hibridizado
em sp2
3

C H
H

H
2
1

H C
1/2
H

H
1/2

englobando todos
os trs tomos

que o eltron no-emparelhado fica na vizinhana do C1 e C3.

3.2.2. Descrio do radical alila pela ressonncia

H
2
1

H C

H
2
1

H C

C
H

H
H C C C H
H

s diferem nas posies dos

eltrons

H C C C H

H C C C H
H

H
B

H
H C C C H
1/2
1/2
H
H
C

3.3. O ction alila

Ordem relativa da estabilidade do carboction

C

C
+

C C C C

> C C+ > CH2 CHCH2 >

C

Allico substituido >

3 >

Alila

>

CH2 CHCH2

-e

+
C C+ > C C+ > CH2 CH
H
H

>

CH2 CHCH2

>

Vinila

H
H

H
C+

+C

H
E

H
H

1/2 + C

H
C + 1/2
H

3.4. Resumo das regras para a ressonncia

3.4.1. Regras para escrever estruturas de ressonncia

CH3 CH CH CH2

CH3 CH CH CH2

CH2 CH CH CH2

Estas so estruturas de ressonncia para o

ction allico formado quando o 1,3-butadieno
aceita um prton

Esta no uma estrutura de

ressonncia apropriada para o
ction allico pois um tomo
de hidrognio foi retirado.

Esta no uma estrutura de ressonncia apropriada

para o metanol pois o carbono possui cinco ligaes.
Elemnetos da primeira fila principal da tabela peridica n
podem ter mais que oito eltrons em sua camada de valnc

H
+
H -C O H

H2C

CH

CH2

H2C

CH

CH2

Esta no uma estrutura de ressonncia apropria

para o radical alila pois no contm o mesmo
nmero de eltrons desemparelhados que o
CH2=CHCH2 .

4. Compostos aromticos

O
C

Benzeno

CH3 O

CH3

Benzaldedo

Tolueno

CH3

HO

Cl

O
H

N CH3

HO
OH
Estrona

Morfina

4.1.1. Fontes de hidrocarbonetos aromticos

Diazepam (valium)

CH3

CH3
CH3

Benzeno

Tolueno

Xileno
(orto, meta ou para)

Bifenil

4.1.2. Estrutura e estabilidade do benzeno

Antraceno

Naftaleno

Br
+

Br2

Fe
catalisador

Br
HBr

+
Bromobenzeno
Produto de substituio

Benzeno

H
Br
Produto de adio
no formado

Benzeno

150 kJ/mol
(diferena)

1,3-cicloexadieno
-356 kJ/mol
(esperado)
Cicloexeno

-230 kJ/mol
-118 kJ/mol

cicloexano

-206 kJ/mol
(atual)

H
H

H
H

4.1.3. Regra do 4n + 2 de Hckel

Ciclobutadieno
2 ligaes duplas
4 eltrons pi

Benzeno
3 ligaes duplas
6 eltrons pi

Ciclooctatetraeno
4 ligaes duplas

No aromtico

Aromtico

No aromtico

Ciclobutadieno

Ciclooctatetraeno

8 eltrons pi

4.1.4. ons aromticos

H
H
H

H C

C C
H

nion ciclopentadienil

C+

C C

H
C
C H
H

Ction cicloeptatrien

6 eltrons pi

6 eltrons pi

H H
C
H
H
C
C
C C
H
H

H
C+ H
H
C
C
C C
H
H

H
H

C
C

C C
H

radical
5 eltrons pi

ction
4 eltrons pi

C C
H

H
Ciclopentadien

nion
6 eltron pi

Todos tem ressonncia mais somente o nion com 6 eltrons que aromtico
isso comprovado na prtica onde somente a forma de nions estvel

4.1.5. Heterocclicos aromticos

N H
N
Piridina

Pirrol

Teoria do orbital molecular. Quando os nveis de energia dos orbitais

moleculares das molculas cclicas conjugadas so calculadas, sempre surge
apenas um nico orbital molecular (OM) de menor energia, e acima destes os
OM ocorrem como pares degenerados. Assim, quando os eltrons preenchem
os orbitais moleculares, so necessrios dois eltrons (um par) para preencher
o orbital de menor energia e quatro eltrons para preencher cada um dos n
nveis de energia subseqente, originando um total de 4n+2. Qualquer outro
nmero originaria um nvel de energia parcialmente preenchido.

Ction

4 eltrons pi
no aromtico

Radical

5 eltrons pi

nion
6 eltrons pi

4.1.7. Compostos aromticos policclicos

Naftaleno

Antraceno
Benzopireno

aromtico

4.2. Reaes qumicas do benzeno

H
+

H
H

SO3H
NO2

R
Sulfonao

Nitrao

Alquilao
O

Halogenao

Acilao

Br
+
Benzeno

Br2

FeBr3

+
Bromobenzeno

HBr

Cl

H Cl

Cl H

H
+
C C

C C

Alceno

C C

produto de adio

carboction

Cargas momentneas
Br

+
Br

Br3Fe

FeBr3

+
Br Br

Bromo polarizado
(eletrlito forte)

Bromo
(eletrlito fraco)

Br

Br

Br

FeBr3
+

Benzeno

Br
+

Br

Etapa 1
Br
-

Br
+

+
Br

FeBr3

FeBr3

Br

Br

FeBr4

O bromo de combina com FeBr3 para formar um complexo que se dissocia para formar
um on bromo positivo e FeBr4-

Etapa 2
H
+

Br

H
Br

Lenta

+
Br

Br

carboction no aromtico, on arnio

O on bromo positivo ataca o benzeno para formar um on arnio
Etapa 3
H

Br
Br

FeBr3

Br
+

HBr

FeBr3

+
Um prton removido do on arnio para torna-se bromobenzeno

+2

I 2 + 2 Cu

2 I + 2 Cu

Etapa 1
H
+ O
H O N
+
O

O
HO3SO H

H O N

HSO4

Nessa etapa, o cido ntrico aceita um prton do cido mais forte, o cido sulfrico
Etapa 2
O

+ O
H O N
+
O

H2O +

N+

O
on Nitrnio

Agora que est protonado, cido ntrico pode se dissociar para formar um on nitrnio
Etapa3
H

NO2

Lenta

N+

Outras formas de
ressonncia

on arnio
O on nitrnio o eletrfilo real na nitrao, ele reage com o benzeno para formar um on arnio estabi
por ressonncia.
Etapa 4
+

O H

H
NO2

NO2
+

H3O

O on arnio ento perde um prton para uma base de lewis (nuclefilo) e torna-se nitrobenzeno.

NO2

NH2

SnCl2, H3O
OH
Nitrobenzeno

Anilina

Etapa 1
+

SO3 + H3O

2 H2SO4

HSO4

Este equilbrio produz SO3 em H2SO4 concentrado

Etapa 2
+

O
-

Outras estruturas
de ressonncia

S O

S
O

H O

SO3 o eletrfilo real que reage com benzeno para formar o on arnio
Etapa3
+

HSO4

Rpida

S O

H2SO4

S O

H O

Um prton removido do on arnio para formar o on benzenossulfonato

Etapa 4
O
-

S O

H O+ H

Rpida

S O H

+ H2O

O on benzenossulfonato aceita um prton para tornar-se cido benzenossulfnico.

O
H3C

S O H
O

cido p-toluenossulfnico

NaOH, H3O
300C

H3C

OH

p-cresol (fenol)

CH3
Cl
+

Benzeno

CH3CHCH3

2-cloropropeno

CHCH3
AlCl3

isopropilbenzeno
(cumeno)

HCl

Etapa 1
H3C

Cl

H3C
CH Cl

Al

H3C

Cl

Cl
+ AlCH Cl
Cl

H3C

Cl

Cl

H3C +
CH
H3C

Cl

Cl Al
Cl

Est uma reao de cido e base de Lewis

O composto se dissocia para formar um carbonction e AlCl4-.
Etapa 2
+

+ CH3
HC
CH3

CH3
Outras estruturas
de ressonncia

CH
H

CH3

O carboction, atuando como um eletrfilo, reage com benzeno para produzir um on arnio.
Etapa 3
+

CH3
CH
H

CH3

CH3

Cl
-

Cl Al

CH + HCl

Cl

CH3

Cl

Cl
Cl
Haleto de arila

Haleto de vinil

AlCl3

Cl

C(CH3)3

C(CH3)3
+

(CH3)3CCl

AlCl 3

C(CH3)3

CH3

AlCl3

0C
sec-butilbenzeno

Benzeno

CH2CH2CH2CH3

CHCH2CH3

CH3CH2CH2CH2Cl

butilbenzeno

O
O
+ CH3 C
Cl
Benzeno

C
AlCl 3
80C

Cloreto de acetila

CH3
+

Acetofenona

HCl

R C

R C O

Ction acila

Etapa 1
O

O
+

R C Cl

AlCl3

R C Cl

Al Cl3

Etapa 2
O
+

R C Cl

R C

Al Cl3

R C O

Al Cl4

Ction acila ressonncia

Etapa 3
H
R

Outros compostos de
ressonncia

Etapa 4
R

H
C
+

R
+

Al Cl4

HCl

AlCl3

H
N

O
CH3 C
OH

CH3

OH

O
O

C
O
n

Acetaminofen
(amida)

cido actico
(cido carboxlico)

Cetonas

R'
O

ster

OH

Aldedos

cidos carboxlicos

O
C

C
R

R C

R C

R C
H

R C

Amida

Dacron
(Poliester)

Lactona (ster cclico)

X
Haleto cido

C
C
R
O
R'
Anidrido cido

O
C
R

C
R

Aldedos

Cetonas

H
O

CH3

OH

OH

OH

OH

D-Glicose

CH2OH
D-Frutose

CH3CH2CH
Propanol

CH3CCH3
Propanona

CH3CH2CH2OH
Propanol

58

58

58

60

-0,5

49

56,2

97,1

CH3CH2CH2CH3
Butano

Tebulio

OH

R +
C O
R'

R'

MM(g/mol)

CH2OH

Vanilina
Aromatizante

Progesterona:
Hormnio Feminino

OH

OH

OH

CH2OH

O
CH3(CH2)4CH

CrO3, H3O

CH3(CH2)4COH

Acetona
cido hexanico (85%

Hexanal

O
C

Ag2O

OH
+

NH4OH, H2O
etanol
Benzaldedo

cido benzico

Ag

Espelho de prata

As cetonas

KMnO4, H2O, NaOH

+

H3O
Ciclo hexanona

CO2H
CO2H
cido Hexandiico

HO
-

HOH

H
Nu:

Negativos

R3C

ROH

Neutros

H3N

RO

RNH2

N C

H O

H3C

H3C
H3C

CH3

cetona ou
aldedo

H
OH
C

H3C
H3C

lcool

on alcxido

Nu:
Nu:
H
H C
C O
H
H
Aldedo

H
H C
C O
HH C
H
H
Cetona
Maior impedimento estric

H2O

C
R

C
H

Carboction 1
(menos estvel, mais reativo)

R
R'
Carboction 2
(Mais estvel, menos reativo)

C
H

Aldedo
(menos estabilizado, mais reativo)

Cetona
(mais estabilizado, menos reativ

:Nu

O
C

Nu
Carbono sp2
Carbono carbonlico

Carbono sp3
Intermedirio tetradric

OH
+

C
H3C

H2O

H3C C
H3C OH

CH3

Acetona (99,9%)

Diis geminais
Acetona hidratada (0,1%)

OH

O
+

C
H

H C
H OH

H2O

Formaldedo hidratado (99,9%

Formaldedo (0,1%)

O H
O
BASE

OH

OH

OH

OH

OH

H
O
CIDO

H O

OH

OH

O
O H
H

H
O H
H

+
OH

H3O

H
+

OH

C
R

O H

R C
H
R'

R C
H
R'

R'
-

:H
Aldedo ou cetona

H2O

lcool
on alcxido tetradrico

O H

OH

C
R

H
R C +
N HR
R'

R'
:NH2R

R C
NHR
R'
Carbinolamina

C N
Imina

H3O

O H
H

R C
NHR
R'

C N

H
R

on imnio

H
+

OH

C
+
N C
H
R R'

C
C

O H

H
O

C
R

R'

R'

:NHR2

H
H
R

O H
C C

C C

R N

R'
Enamina

R'

O3POCH2

H
C

O3POCH2

CO2

OH
CH3

H2N H CH3

CO2

H
C

H3O

OH
CH3

C
H

CH3
+

H2O

H Cl

O
C

H
- H3O+
+

H Cl

HOR
lcool

Hemiacetal

O H
H

H
C O

C
O R

R O H

+
+

C O

C O
O

Acetal

O H
H

+ H3O

O
C

Carbono beta

Assim por diante, denominao grega do

carbonos conjugados

Carbono alfa

C
C

Carbono eletroflico

H3O

OH
C

Nu

Nu

:Nu

O
C

:Nu

O
C

Nu

O
-

Nu

Nu

H
Aldedo ou cetona
alfa, beta insaturado

H O H
on enolato

Aldedo ou cetona
saturado

O
C
R

OH

No ocorre
R'

O
C

C
R

O
R

C
H

Ag2O
NH4OH, H2O
Etanol

OH
+

Ag

O
O
O
C

O
H

C
OH

OH
+

H3O
Intermedirio alcxido

OH

cido benzico
(oxidado)
H
H
C
OH
lcool benzlico
(reduzido)

dinucleotdeo
adenina nicotinamida reduzido

NH2

OH

OH

O
N

CH2 O P O P O CH2

O
C

H H

O
O

OH

NADH

NH2

N
N

OH

R''
R''

OH

C
C
H H

NADH

NH2

R'

NH2

C
R R' H

O
Aldedo ou
cetona

NAD+

lcool

Cl

C
R

ster

C
NHR

NRR'

Amida

H O

C
H

R C N

C
NH2

Anidrido de cido

Cloreto de acila

R'

Dmero de cido carboxlico

Nitrila

O
+ NaOH

C
R

H2O

C
R

OH

cido carboxlico
(insolvel em gua)

+
-

O Na

Sal de cido carboxlico

(solvel em gua)

Bronsted-Lowry

H2O

O
+

C
R

H2O

Ka =

H H
C
H
H C
O
H H
lcool

OH

H3O

[H3O ] [RCO2 ]

H2O

[RCO2H]

H H
C H C
O
H H
on alcxido
(carga localizada)

H3O

O
C

H C
O
H H

cido fraco

+ H3O

on carboxilato
(carga deslocalizada)

pKa = 4,75

C
H C
O
H H

C H C
O
H H

H2O

lcool

C
H
H C
O
H H

O
C

Cl

C
H

O
O

pKa = 2,85

Cl
Cl

C
C

O
O

pKa = 1,48

Cl

Cl

Cl

pKa = 0,64

cido forte

Cl

Cl O

ClCH2CH2CH2COH

CH3CHCH2COH

CH3CH2CHCOH

pKa = 4,52

pKa = 4,05

pKa = 2,86

cido mais forte

cido mais fraco

O
RCOH
O
3 RCOH
O
RCOH

SOCl2

PCl3

PCl5

RCCl
O

3 RCCl
O
RCCl

SO2 +

HCl

H3PO3

POCl3

HCl

Cl

C + S O
R
O
Cl

S O

Cl

Cl

H
O

Cl

Cl

R C O S
O

Cl H

H
-

Cl

Cl

C
R

H O S

+
Cl

O
C
R

HCl

SO2

+
R

Cl

+
R'

NaCl

C
R

H
O

OH
R

on carboxilato

O
C
R

Cl

C Cl

O R'

+ HCl
R'

Anidrido cido

O
C
R

H
O

HA
+

HO R'
R

R'
O

ster

H3O

H O H

O
C
R

O
C
R

H
O

HO R'
H

H O

R C O H

R C O

R C O H

H O

R'

R'

R'

O
C
R

R'

H3O

ster

C
R

H
O

NH3

C
R

H
O

SOCl2

O NH4

Cl

C
R

NH2

Amida

C
R

NH3

C
R

evaporao
secagem

NH2

H2O

O
H2O
-

C
R

R
O

NH3; R'NH2; R'R''NH

H2O
R'

a) H3O
b) ROH

OR'
ster O

NHR'

O
C

NH2

C
OR'
R
OH
ster
cido carboxlico

O NH4

Amidas
-

O Na
R
Carboxilato de sdio

OR'

C
R
NR'R''
Amida

R'R''NH
O
+

H3O
O
Secagem

C
R
NHR'
Amida

C
R'
OH
cido carboxlico

NH4

O
C O
R
Carboxilato

OH

P4O10

R C N

NR'R''

Amidas

NaOH

ster

C
R

R'OH

O
O

NH2

R
OH
R'
OH
cido carboxlico cido carboxlico

NH3; R'NH2; R'R''NH

OH

Anidrido cido

O
R C

R'OH

Cl

Cloreto de acila

a) HO
b) COCl

C
C
R
O
R'
Anidridos cidos

R'COO

SOCl2
PCl3
PCl5

C
R
OH
cido carboxlico

H3PO4

NH3

H
R

H
+

Nu H

Nu

Nu
-

C O

L= (

O
R

Cl

C
R

+ HL

NRR' )

OR'

O C R'

R C O C
R'

Eliminao nucleoflica

Nu

Nu

R C O

Adio nucleoflica

R C O

R'

H O

R''

O C
R'

R''
H

R''
O

C
R

R''
O

ster

C
HO

R'

cido carboxlico

H O
-

R C C O
+

NH3
carbono alfa

NH2
H CHCO2H

H3C CHCO2H

Glicina

Alanina

PhCH2

CHCO2H

Fenilalanina

NH2
CH2

NH2

NH2

NH2

HSCH2

CHCO2H

Csteina

NH2

CHCO2H

CH2

HO

CHCO2H

N
Tirosina

H O

H O
-

R C C O
+

NH3

R'

C C O
+

NH3

enzima

Triptofano

H O

H H O
-

H3N C C O N C C O
R

R'

Ligao peptdica

CH3

H3C N

H3C N
H

CH3
Trimetilamina
amina terciria

Metilamina
amina primria

R
R

R
Sal de amnio quaternrio

CH3
CH2 C H
NH2

CH2CH2NH2
HO

CH2CH2NH2

HO
N

HO

H
Serotonina

Dopamina

Anfetaminas

CH2OH
HO
H3C

As aminas volteis normalmente

tem odor bastante desagradvel.

NH2

CH2OH
N
Anilina

Piridoxina
(vitamina B6)

OH
N
CH3

Nicotina

Putrescina

H2NCH2(CH2)3CH2NH2

Cadaverina

Decomposio de protenas por bactrias

CHCH2NHCH3

H2NCH2(CH2)2CH2NH2

(CH3)2NH

CH3NH2
HO

Metilamina
OH Adrenalina

(CH3)3N

Dimetilamina trimetilamin
odor de peixes

me
N

COOme
O
O
H
Cocana

Cola acuminata

E.coca

Erythroxylon coca

R'
N R

R'
N R
H

H
N R
R'

N R
R'

Aminas primrias ou secundrias

H
O
H

R
N R'
R''

Aminas tercirias

R'''
N

R R' R''

R R' R''
R'''

X Y Z

R'''

R R' R''

Y X

R''

R'

Aminas pode ter enantimeros

N H

H A

RNH2 + H2O

+
RNH3

OH

Kb =

[RNH3 ] [OH ]
[RNH2]

Nome

Estrutura

pKb

Alquilaminas primrias

CH3CH2NH2

3,19

CH3NH2

3,34

(CH3)2NH

3,27

(CH3CH2)2NH

3,51

(CH3CH2)3N

2,99

(CH3)3N

4,19

Alquilaminas secundrias

Alquilaminas tercirias

Arilaminas

Aminaheterocclica

NH2

9,37

5,25

N H

0,14

O
H
H3C

H3C
H

Amina

O
N

H
H3C

H
Amidas
eltrons deslocalizados
Mais estvel, menos reativas

N
H

N H

H A

R CH2 Br

N CH2 R

Br

R
N

R X

H H H

H H H
Amnia

H2NR
-

H2O

OH

R
N

R X

R H H
Primria

R H H

HNR2
-

H2O

OH

R
N

N
R X

R R' H
Secundria

R R' H

R
N
R R' R''
Terciria

R X

R R' R''

NR3
-

OH

H2O

HO

H
E2

H C H
H
C H
N

C C

Alceno

N C R
Cl

O
R

Amida

O
Cl

H2O

Amina terciria

O
R

R R' R''

N(CH3)3

C R

H Cl

C R

O
N C R
Amida

Cl

H2N CH C OH

H2N CH C OH

H2N CH C OH

N H CH C OH
H

R'

O
H2N CH C
R

H2N CH C

N H CH C OH
H

NH CH C OH
R'

R'

Ligao peptdica

OH

Clostridium

Botulinum

Luz, clorofila
6 CO2

6 H2O

C6(H2O)6

Respirao

O
Polihidroxialdedos

HOCH2 (CHOH)n C
H
O

Polihidroxicetonas

HOCH2 C

(CHOH)
n-1

CH2OH

Polihidroxialcois

HOCH2 (CHOH)n CH2OH

Polihidroxicidos

OHCH2 (CHOH)n C

O
OH

6 O2

H
H C O
H C OH

H C OH

H C OH

C O

HO C O

H C OH

H C OH

H C OH

H C OH

H C OH

H C OH

H C OH

H C OH

H C OH

H C OH

H C OH

H C OH

H C OH

H C OH

H
Polihidroxialdedo

Polihidroxicetona

H C O

H C O

H C OH

H C OH

H2

C OH

Gliceraldedo

HO C H

H
Polihidroxicid

Polihidroxilcool

H2

C OH

H C O

C O

HO C H

HO C H

HO C H

H C OH

H C OH

H C OH

H C OH

H C OH

H C OH

H2

C OH
Glicose

H2

C OH
frutose

H2

C OH

Manose

H C O
H C* OH
H2

COH
=

C OH

H2COH C
H OH

Gliceraldedo

COH
3

H2COH C
H OH
1

COH
3
C H
2COH
HO H
1

(S) = L

(R) = D

L-Gliceraldedo

D-Gliceraldedo

COH

CHOH

H C O
2
H C* OH
3
HO C* H

CHOH

CHOH

H2COH C
H OH

H C* OH
5
H C* OH
H2

C OH
Glicose

H2COH C
H OH
1
(S) = L
L-Glicose

C H COH
2
HO H
1
(R) = D
D-Glicose

=R

H C O
2

C5

H C OH
3

HO C H

H C OH

OH
C3

CH2OH

C5

CH2OH
C

CH
O
1

C2

H
C3

O H
CH
O
1
C2

H C OH
H2

Rotao do carbono 5

C OH

D-Glicose
6

CH2OH
C5

C1

H
C3

CH2OH

O
=

Hidroxla na posio axial

C2 OH
OH

alfa-D-glicopiranose
OU
6

CH2OH
C5

H
C3

H
C1

C2 OH

beta-D-glicopiranose

Hemiacetal cclico
(Glicopiranose)

CH2OH
=

Hidroxila na posio equatori

OH

H
H O
+

H O

H
C O

H O
+

C O

R'
H C O H

O R'

R'
O
H C O H

H O

R
Hemiacetal

CH2OH

C5
C

C1

H
C3

CH2OH

O
=

Hidroxla na posio axial

C2 OH
OH

alfa-D-glicopiranose
OU
6

CH2OH
C5

H
C3

H
C1

C2 OH

beta-D-glicopiranose

CH2OH
=

Hidroxila na posio equatori

OH

H
R'

H O
+

H O

H
C O

C O

H O

H C O H

O R'

R'

R'

R'

O H

H C O H

H O

H C O

H C +

H2O

Hemiacetal
H
R'

R'
+

H O R''

H C O
R

R'
O

O H

O
H C

O H
R''

H C O R'' +
R
Acetal

H O

CH2OH

H O

CH2OH
H

CH2OH
+

OH

Hemiacetal
beta-D-glicopiranose

CH2OH

CH2OH
+

O H
H
+

H O R'

R'

CH2OH
O
O R'
Acetal
beta-D-glicopiranosdeo

H C O
H C OH
HO C H

H C OH

CH2OH

OH

H2 C OH
Glicose

Ligao
glicosdica

C OH
HOH2C

CH2OH

H C OH
C OH
frutose

OH

O
C

H C OH
H2

CH2OH

C O
HO C H

Ligao alfa
Glicosdica

H C OH

H2

Carbono
anomrico

CH2OH

Carbono
anomrico

Ligao beta
glicosdica

Sacarose

HOH2C

H C O
H C OH
CH2OH

HO C H

H C OH
H C OH

H2 C OH
D-Glicose

CH2OH

OH

Ligao
glicosdica

H C O

H C OH
CH2OH

HO C H

CH2
O

H C OH
H C OH

H2 C OH
D-Glicose

OH

OH
alfa-D-glicopiranose-(1,6)-alfa-D-glicopiranose o
alfa - isomaltose

CH2OH

CH2OH
+

H ou Enzimas
O R

Acetal

O
+

H2O

OH

Hemiacetal

R OH

CH2OH

H O H

CH2OH

CH2OH

O R
H

CH2OH
O

O H
H
+

O H
R

CH2OH
O

H
+

O H

H O H

R OH

Hemiacetal

H C O

H C OH

H C OH
HO C H
H C OH
H C OH
H2 C OH
D-Glicose

C OH
-

OH

HO C H

H C O

H2

H C O

C O

HO C H

HO C H

HO C H

H C OH
HO C H

C OH

H C OH

H C OH +

H C OH +

H C OH

H C OH

H C OH

H C OH

H C OH

H2

C OH
Enol

H2 C OH
D-Glicose

H2

C OH
frutose

H2

C OH

Manose

H C O
H C OH
HO C H
H C OH
H2

H
aquecimento

HC

CH

HC

C OH

2-Furaldedo

D-Arabinose

H C O
H C OH
HO C H
H C OH
H C OH
H2 C OH
D-Glicose

HC
+

H
aquecimento

H2C
OH

CH
O

5-Hidroximetil-2-furalded

lipdeos simples

H2C OOCR

H2C OH
HC OH
H2C OH
Glicerol

esterificao
+

RCOOH

R'COOH

cidos grxos

R''COOH

hidrlise

HC OOCR'
H2C OOCR''
Glicerdeo

3 H2O

H2
O

C O C R

R' C O C H O
+

C O P O CH2 CH2 N (CH3)3

H2

Fosfatidil colina ou alfa-lecitina

CH3(CH2)12CH CH CHOH
CH2OH
CHNHC(CH2)22CH3
HO
O
OH
O CH2 O
OH
Cerebrosdio
importante funo biolgica,
presente como cobertura lipdica
das fibras nervosas ou axnios

18

H3C
11

19

12

1 H3C
2

10

H3C
EX:

17

H3C

16

H3C

H
Colesterol

H
CO2H
CH3

HO

H3 C

15

5
4

13
14

OH

Prostraglandina E2

CH3
CH2CH2CH2CH
H

CH3

2
1 2

3
3

Garfo B'

Cadeira B

Cadeira desparelhada

O
C
OH

NaOH

+ H2O

O Na

CH2 OH

RCOO Na

CH O COR' + 3 NaOH

CH OH +

R'COO Na

CH2 O COR''

CH2 OH

R''COO Na

Triacetilglicerol

Glicerol

CH2 O COR

saponificao

sais de cidos graxo

L
CH2 O COR

CH O COR'

C
L

CH2 O COR''

L
R
-

OH

Triacetilglicerol

CH2 OH
Glicerol

C R
O
H

RCOO Na

CH2 OH
CH OH

R'COO Na

R''COO Na

sais de cidos graxos

C
O

+ HL
R

CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH + Br2
cido olico

CH3(CH2)7CHCH(CH2)7COOH
Br Br
9,10-dibromo-octadecanico

Cl Cl
H

C C
H

Cl

C C
H

Cl
C C
HH

HH
-

Cl
Carboction
intermedirio

on Clornio

Cl
H
H

C C

H
H
Cl

Radiao UV
H

CH3(CH2)4 C CH CH C
H

(CH2)5COOH

H
CH3(CH2)4 C CH CH C
H

+ O2

ROO

(CH2)5COOH =

R OO
ROOH + R1

+ R1H

ROOH

RO

ROOH

ROO +

Exemplo de alguns produto

das reaes radicalares

+ OH
H

+ R

ROO

R R
H

ROOH

OH

CH3
CH3

CH3

HO

OH

C16H32
OH
COOCH2CH2CH3

CH3
Tocoferol
antioxidante natural

Galato de propila
antioxidante sinttico

OH
C(CH3)3

OCH3
ButilHidoxianisol (BHA)

(CH3)3C

C(CH3)3

CH3
di-t-Butilhidroxitolueno (BHT)