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Chapitre 10 Diffraction des rayonnements par un cristal


10.1

Introduction

La source de rayonnement met, dans la direction Oy, la distance y de la source, et


l'instant t, une onde plane d'amplitude : A( y, t ) = A0 exp i (t y c ) :

A0 est l'amplitude maximale, = 2 c est la pulsation de l'onde, est longueur

d'onde
Elle se propage dans le sens des y positifs la vitesse c. Ltat de vibration observ en
y linstant t se retrouve en effet identique, linstant t + t et au point y + ct.
En envoyant cette onde plane sur un matriau cristallis, on observe un diagramme de
diffraction, uniquement, lorsque le montage exprimental satisfait les conditions de
diffraction.(voir plus loin en paragraphe 10.5 )
Ce diagramme reprsente les variations de lintensit du rayonnement diffract en
fonction de langle 2? que font le faisceau incident et la direction dobservation. Son
allure est caractristique de ltat dordre du matriau diffusant

10.1.1 Cristal( quasiment) parfait

Un cristal parfait ou presque parfait donne un diagramme de raies intenses et fines, en


ordre de grandeur plusieurs milliers de coups par sec au sommet de la rflexion et un
dixime de degr ou moins de largeur mi-hauteur,Fig ; 10.1

10.1.2 Cristal rel


Le dsordre dans un cristal rel, qu'il soit de composition (tous les atomes n'ont pas la
mme nature) Fig. 10.2 ou de position (les atomes ne sont pas situs exactement sur
les sites cristallographiques) Fig. 10.3 entrane l'apparition d'une faible intensit situe
entre les pics de BRAGG qu'on appelle diffusion diffuse. Les pics sont associs, dans
ce cas, la structure moyenne du cristal.

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Remarque :on observe aussi des diffusions parasites non localises, comme la
diffusion par l'air, la diffusion Compton et les rayonnements de fluorescence dans le
cas des rayons X. Ces diffusions sont en gnral plus intenses que les diffusions dues
aux dfauts cristallins

Figure 10.2 : le dsordre de composition dans lalliage form par les atomes A et B
est rvl par la diffusion diffuse ( diffusion de Laue ) qui se superpose aux raies de la
structure moyenne .
La mise en ordre de lalliage se traduit par lapparition de raies de surstructure situes
entre les raies de Bragg , la place de la diffusion diffuse

10.1.3 Dsordre de position


Les atomes qui ont quitt leur position en laissant une place vide ( lacune) ou qui se
sont insrs entre les autres atomes ( position interstitielle) crent un dsordre de
position. Figure 10.3

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Figure 10.3 : le dsordre de position est rvl sur le diagramme de diffraction par une
attnuation et un largissement des raies de Bragg et par lapparition dun fond continu
localis leur pied

10.1.4 Agitation thermique


Les effets dynamiques, comme par exemple les vibrations du rseau cristallin, sont
responsables dune diffusion inlastique. Fig. 10.3
Ce dsordre, toujours prsent dans les assemblages atomiques, se traduit pour les
cristaux, par une attnuation des raies de Bragg avec une finesse conserve, et une
diffusion thermique anisotrope concentre au pied des raies .

Figure 10.4 : la diffusion thermique est concentre au pied des raies


Dans le cas des rayons X, la perte dnergie est en valeur relative si faible quon ne
peut pas sparer la diffusion lastique de linlastique. On verra, Chap. 16, qu'il est
possible de raliser des mesures de diffusion inlastique avec des neutrons
thermiques.

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10.1.5 Matriau amorphe


Le diagramme de diffraction d'un matriau amorphe ou d'un liquide prsente un fond
continu intense comportant des ondulations. Le "pic" principal se trouve un angle
correspondant la distance minimale d'approche des atomes.

Figure 10.5

10.1.6 Thorie cinmatique


Sauf exception, on ne sintresse qu la diffusion lastique : on considrera que les
particules incidentes et diffuses ont exactement la mme nergie. Cette
approximation est pleinement justifie dans le cas des rayons X .
La thorie cinmatique de la diffraction suppose aussi que le faisceau diffract na
aucune interaction avec le faisceau incident et quil nest diffract quune seule fois. Les
carts cette approximation deviennent importants dans les cristaux parfaits ou
lorsque le faisceau diffract est trs intense (cas de la diffraction lectronique par
exemple). On prend en compte les interactions entre les ondes diffuses et londe
incidente dans une autre thorie de la diffraction, appele thorie dynamique. Elle a
cependant un domaine d'application limit : les cristaux rels n'ayant pas en gnral
une perfection cristalline suffisante pour justifier ce traitement plus rigoureux de la
diffraction.
En rsum : la prsentation des phnomnes de diffraction qui sera effectue dans la
suite est base sur les approximations suivantes :
o

diffusion lastique

o interaction
cinmatique).

entre

les

ondes

diffuses

et

incidentes

ngligeable

(thorie

10.2 Diffusion par un atome


L'intensit est une nergie par seconde et par unit de surface : c'est un flux de
puissance. Les dispositifs exprimentaux interceptant ce flux de puissance pendant un
temps trs grand devant la priode de l'onde incidente, on mesure en fait une valeur
moyenne prise par rapport au temps.

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On admettra que cette intensit I0 est proportionnelle au carr de l'amplitude de l'onde

I 0 = k P A0 P 2
k tant une constante de proportionnalit.
D'une manire gnrale, on peut associer chaque atome, une amplitude de
diffusion lastique a qui reprsente la rponse de l'atome au rayonnement qu'il
reoit. On examinera dans les chapitres suivants le cas des rayons X et des neutrons.
Cette amplitude de diffusion peut tre un nombre complexe : son module a les
dimensions d'une longueur, elle peut dpendre de l'angle de diffusion et de la longueur
d'onde.
On considre un atome au repos en O recevant une onde plane dans la direction Oy,
d'amplitude A0 et de longueur d'onde. Cet atome met une onde dont on ne connat pas
l'expression son voisinage immdiat. Par contre, une distance grande devant les
dimensions de l'atome, on en connat la forme asymptotique : c'est celle d'une onde
sphrique Ad ( r , t ) centre sur O, Fig. 10.6 :

Ad ( r , t ) = A0

a
r
exp i t
r
c

[a] = L

r est la distance entre l'atome et le point d'observation, et A0 est l'amplitude de l'onde


incidente au point O.

Figure 10.6 - Onde sphrique Ad (r, t) diffuse par un atome

A la distance r de l'atome, un lment de surface dS reoit une puissance (nergie


par seconde) gale :
2

dP = k Ad dS = k A0

a a*
dS
r2

Cette surface dS est vue de O sous l'angle solide d =

par ailleurs :

dS
. : dP = I 0 a a * d
r2

d
dP = I 0 d = I0
d
d

La section efficace diffrentielle de diffusion lastique est gale :

d
= a a*
d

10.3 Diffusion par un cristal


On considre un cristal parfait triplement priodique. La position de tout atome j du
cristal est repre par le vecteur position:

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r r
r
r
r
Rj = r j + m a + n b + p c
m, n, p
r r r
r r r
dans le repre O, a, b , c , o O est une origine quelconque et a, b, c les vecteurs de

base de la maille,

r
r
r
r
rj = xja + y j b + z j c

x j , y j , z j [0,1[ est le vecteur-position de latome j dans la

maille, les x j , y j , z j tant des nombres dcimaux ou fractionnaires.


Le point d'observation M se trouve dans le plan de diffraction y O z une
r distance R de
l'origine. Fig. 10.7. L'onde plane se propage dans la direction Oy, S0 est le vecteur

unitaire de propagation, support par Oy. S est le vecteur unitaire de diffusion support
par la droite OM. Les dimensions du solide cristallin sont petites par rapport la
distance R d'observation : R j << R quel que soit j.

Figure 10.7 - Le cristal se trouve en O :

r
r r
OM = R S et 2 = ( S0 , S )

Les rayons, venant de linfini, arrivent dans le plan xoz dans le mme tat vibratoire.
Appelons A0 exp it la vibration dans le plan xoz. Pour arriver en M londe mise en O a
parcouru la distance R, celle mise en Rj a parcouru la distance y j1 +

y j2 .

L'amplitude de l'onde diffuse par un atome j, d'amplitude de diffusion aj s'crit au point


M : Aj

( R, t ) = A0

aj
y j2

exp i (t

y j1 + y j2
c

Sachant que le point M se trouve l'infini vis vis du cristal, (Rj << R), on vrifie que
Fig. 10.7 :
o

au dnominateur : y j 2 R, lordre 0, pour tout atome de cristal

dans largument : y j1 = ( S0 R j ) et y j 2 R ( S R j ) lordre 1

r r

r r

Soit : y j1 + y j 2 R ( S S 0 R j )

r r

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r
R j , on obtient l'amplitude totale Ad (R, t) diffuse par les atomes

Finalement, en regroupant les termes dpendant de l'indice j de l'atome, en sommant


sur tous les vecteurs

du cristal au point d'observation M :

Ad ( R, t ) = A0

1
R
exp i t
R
c

r r
r S S0
H=
est le vecteur diffusion.

cristal

j =1

r r
a j exp2i (H R j )

Londe rsultante s'crit sous la forme d'un produit de deux sommes indpendantes,
associes :

la premire, aux vecteurs position r j des N atomes de la maille

la seconde, la priodicit du cristal (vecteurs de translation m

r
r
r
a + n b + p c ).

L'amplitude rsultante s'crit :

Ad ( R, t ) = A0

r r cristal
1
R N
exp i t a j exp2i H r exp2i
R
c j =1
m, n, p

r r r r
H ma + nb + pc

On reconnat le produit de l'amplitude diffuse par les N atomes de la maille et du


facteur de forme du cristal :

C(H ) =

r r r r
exp
2
i

H ma + nb + pc

m , n, p

cristal

La somme o les positions atomiques apparaissent, est le facteur de structure de la


maille :

r r
F ( H ) = a j exp2i H r
j

j =1
N

La puissance recueillie dans la direction du vecteur de diffusion H , et dans un lment


de surface dS est proportionnelle au carr du module de l'onde diffuse Ad (R, t)

dPd I 0

1
2
2
F ( H ) C ( H ) dS
2
R

I0 est l'intensit de l'onde incidente. La section efficace diffrentielle de diffusion


lastique pour le cristal s'crit :
2
2
d

= F (H ) C (H )
d

Remarque :on dfinit aussi un vecteur de diffusion q = 2 H ; q = 4 sin / .

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10.4 Facteur de forme du cristal. Equations de LAUE


Le facteur de forme du cristal est li la forme macroscopique du cristal et aux
paramtres de la maille. Pour simplifier, on suppose que le cristal est un
r
paralllpipde renfermant N1 mailles dans la direction du vecteur a , N2 mailles dans
la direction du vecteur

r
r
b , N3 mailles dans la direction du vecteur c .

Le facteur de forme du cristal s'crit alors sous la forme d'un produit de trois termes
indpendants :

r r
r
r
C ( H ) = S1 (H a) S2 ( H b ) S3 ( H c )

avec : S ( H

r r
r N 1
u ) = exp2i j (H u )

r
r r
u = a ou b ou
r
La somme S (H

j =0

r
c . ; N = N1 ou N2 ou N3, ; j est l'indice courant.
r r
r
u ) est une progression gomtrique de raison exp 2i ( H u ) :
r
r
r r 1 exp2i N ( H ur ) sin N ( H ur )
r r
r r =
r r exp i ( N 1) ( H u )
S (H u ) =
1 exp2i ( H u )
sin ( H u )

10.4.1 Fonction de LAUE (Fig. 10.8)


Considrons la fonction de LAUE

r r
x = (H u )

r r
r r
L( H u ) =P S (H u ) P2 comme une fonction de

sin 2 ( Nx )
L ( x) =
sin 2 ( x )
L ( x ) est une fonction priodique de priode x = 1, 2, 3, ... entier. Sa limite pour x
tendant vers 0 ou vers un entier est gale :

lim L ( x ) = N 2 x 2 / x2 = N 2
x 0

Les maxima principaux de L (x) se produisent donc lorsque x est gal un entier. Fig.
10.3. Entre ces maxima principaux, il y a :
o

N - 2 maxima secondaires obtenus pour x =

N - 1 minima lorsque x =

2m + 1
m =1 N 2
2N

2m
m = 1 N 1
2N

La hauteur du premier pic secondaire (m = 1) est gale :

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sin 2 ( N 3 / 2N )
1
2
si N est grand
2
sin ( 3 / 2 N )
9 / 4 N 2
comparer avec la hauteur d'un pic principal gale N2 : le rapport des hauteurs est
gal 4/9 p 2 soit 4,5/100 environ. Pour les pics secondaires d'ordre m ce rapport vaut
4/(2m+1)2 p 2. La largeur d'un maximum principal est gale :

r r
( x ) = ( H u ) = 2 / N

et son aire est gale approximativement N

La conclusion est que, pour N grand, (N est au moins gal 100), il n'y a pratiquement
pas d'intensit en dehors des valeurs telles que :

r r
(H u ) = un entier

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10.4.2 Equations de LAUE


Pour un cristal infini, l'intensit est nulle en dehors des maxima des trois fonctions de
LAUE. Les trois fonctions de LAUE sont simultanment maximales si le vecteur de

diffusion H = S S 0 / vrifie les quations de LAUE :

r r
S S0 r
(
| a) = i

r r
S S0 r
(
| b) = j

r r
S S0 r
(
| c) = k

i, j , k

Par combinaison
r rlinaire de ces
r 3r relations ,avec
r les
r entiers u v w, on obtient :

S S0 r
S S0 r
S S0 r
a) + v(
b ) + w(
c ) = u i + v j + w k

r r
r r
r
S S0 r
S S0 r
r
soit : (
u a + v b + w c ) = m ou encore (
ruvw ) = m

u(

Conclusion : quand le vecteur de diffusion est gal un vecteur du rseau


rciproque, le cristal diffracte le rayonnement incident : la condition de
diffraction scrit donc :

r r
S S0 r *
= rhkl

r
r
= S0 + rhkl* .

La diffraction par un cristal se produit suivant des directions particulires uniquement


celles qui sont parallles la direction du vecteur S

En gnral, la condition de diffraction n'est pas satisfaite lorsque le monocristal est


plac dans le faisceau sans prcaution particulire.
Remarque : introduction optique du rseau rciproque.

r
r r r
H une base ( a * b * c *) lie la base de rseau
r
r
r r r
r r
r
r
( a , b , c ) par la relation de rciprocit ( ai * a j ) = ij : alors H = ha *+ kb* + lc *

On rapporte le vecteur de diffusion

r r r
( a * b * c *) , on construit le rseau rciproque du rseau direct

Daprs les quations de LAUE, h k l sont des nombres entiers. En associant le triplet
(h k l) aux 3 vecteurs

r r r
(a , b, c ) .

10.5

Interprtation gomtrique

On associe chaque direction de diffraction trois indices h k l qui sont aussi les
coordonnes du premier noeud rciproque dans la direction h k l perpendiculaire aux
plans diffractants :

10.5.1 Loi de BRAGG


En prenant la norme des deux membres de lquation vectorielle :

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r r
r
r
r
r
S S0 / = rhkl* = n h a * + k b * + l c *

on
la forme usuelle de la relation de
r obtient
r
r*
S = S0 + rhkl
signifie que :
o

BRAGG : la condition de diffraction

le faisceau incident fait un angle avec les plans ( hkl )

o le faisceau diffract,situ dans le plan contenant le faisceau incident et la normale


commune aux plans diffractants ,fait le mme angle avec les plans ( hkl ) (rflexion
spculaire )
o

cet angle satisfait la relation de BRAGG : n = 2 Dhkl sin

Figure 10.9 - Rflexion par des plans atomiques pour gal l'angle de BRAGG.

La diffrence de marche entre plans espacs de Dhkl ,est gale 2Dhkl sin , lorsquel
l'accord de phase est ralis, elle vaut n avec n entier ,Fig. 10.9
o n = 1 : = . Rflexion du premier ordre par des plans atomiques espacs de
Dhkl , correspondant au premier noeud de la range [ h k l ]* :
On dit : < rflexion 1h 1k 1l >

par exemple 1 2 3

o n = 2 : = 2. Rflexion du deuxime ordre par des plans atomiques espacs


de Dhkl , correspondant au deuxime noeud de la range [h k l]* :
On dit : < rflexion 2h 2k 2l >

par exemple 2 4 6

o n = 3 : = 3. Rflexion du troisime ordre par des plans atomiques espacs de


Dhkl , correspondant au troisime noeud de la range [h k l]*:
On dit : < rflexion 3h 3k 3l >
o

etc...

par exemple 3 6 9

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Remarque :si le noeud rciproque 1 1 1 n'existe pas (cas des corps centrs par
exemple), cela signifie, du point de vue de la diffraction, que des plans atomiques
distants de D111 diffusent des rayonnements en opposition de phase.

10.5.2 ..Construction d'EWALD


La construction d'EWALD est une reprsentation graphique des conditions de LAUE,
elle permet la dtermination des directions de diffraction.
Pour simplifier, on fait cette construction dans un plan.

Figures 10.10 A et B - Construction d'EWALD

o Premire tape : Tracer un axe reprsentant la direction du faisceau direct.


Reprsenter la position de l'chantillon en choisissant un point O sur cet axe. Tracer un
cercle de centre O et de rayon 1/.
Ce cercle (on l'appelle cercle ou sphre d'EWALD) coupe le faisceau direct en .

uuur r
O = S0 / est un vecteur ayant la direction et le sens du faisceau

o Deuxime tape : Prendre comme origine du rseau rciproque et superposer


le rseau rciproque sur le cercle d'EWALD dans l'orientation correspondant celle de
l'chantillon.
Dans l'exemple Fig. 10.10 la direction [1, 0, 0]* est confondue avec celle du faisceau,
[0 0 1]* est perpendiculaire au plan de la figure et [0 1 0]* est orthogonal aux deux
autres vecteurs.
La construction gomtrique, Fig. 10.10A, effectue l'chelle indique, montre qu'il n'y
a aucun nud sur le cercle d'EWALD pour cette longueur d'onde (2,50 A) et pour
cette position de l'chantillon.
On verra, Chap. 12, les diffrentes techniques possibles pour placer un nud sur la
sphre d'EWALD.
o

Troisime tape : On choisit de tourner l'chantillon autour de la direction [0 0 1]*

Fig. 10.10B. Le rseau rciproque, li par les relations

r r
( ai * a j ) = ij tourne

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exactement comme le rseau direct. La construction graphique, faite l'chelle,


indique qu'il faut tourner environ de 80 deg. Environ, autour de [0 0 1]* et partir de la
position initiale pour placer le nud rciproque N (1 1 0) sur le cercle. La direction du
faisceau diffract est alors celle du vecteur

ON :


r
r
r
ON O = N soit S / S0 / = r *110
Dans cette configuration, la famille (1 1 0) est en position de diffraction, tant que le
nud se trouve sur la sphre d'EWALD.
Remarque : cette construction, ralise dans l'espace rciproque, n'a aucune ralit
physique

10.6 Domaine autour des nuds du rseau rciproque


Pour un cristal infini (N1, N2, N3 trs grands), l'intensit diffracte dans la direction

r r
r
r
S = S0 + H tombe trs rapidement zro lorsque H scarte du nud rciproque

h k l.

r r r

Pour certains cristaux rels, le domaine diffractant peut avoir une extension limite
suivant les directions des vecteurs a , b , c .. Le produit des trois fonctions de LAUE se
prsente comme une fonction de forme du cristal affecte aux noeuds h k l du rseau
rciproque.

10.6.1..Exemples de domaine rciproque


En se basant sur les fonctions de LAUE, Fig. 10.8, on peut obtenir les rsultats
qualitatifs suivants , Fig. 10.11 :
o on attribue chaque noeud rciproque un domaine de valeurs h k l non entires
correspondant la largeur 2/N du pic principal. Ce domaine rciproque a donc une
forme inverse de celle du domaine diffractant.
o le rayonnement diffract est concentr dans un petit angle solide autour de la
direction de diffraction.

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10.6.2..Elargissement des pics de BRAGG. Relation de SCHERRER


On suppose, le cristal compos de m plans atomiques d'espacement dhkl numrots
de 0 m, le long de la normale aux plans diffractants Fig. 10.12. Son paisseur est
gale E = md hkl
La condition d'interfrence constructive entre les plans atomiques 0 et m/2 s'crit au
premier ordre pour un angle d'incidence valant B exactement, Fig. 10.9

( m / 2 ) = m / 2 [ 2d hkl sin( B ) ]

(1)

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La condition d'interfrence destructive est atteinte lorsque l'angle atteint la valeur


limite B + B ,

( m / 2 ) + / 2 = m / 2 [ 2d hkl sin( B + B )]

(2)

Ce sont aussi les conditions d'interfrence entre les plans 1 et m/2+1, 2 et m/2+2, ,
m/2 et m. En dfinitive, l'quation (2) reprsente la condition d'interfrence destructive
pour la totalit du cristal pour un angle d'incidence variant au maximum de de part
et d'autre de l'angle B de BRAGG.
Sachant que <<B, et en limitant le dveloppement du sinus au premier ordre,
l'quation (2) devient :

( m / 2 ) + / 2 = m / 2 [ 2d hkl (sin B + B cos B ) ]


En remplaant mdhkl par E et en introduisant l'quation (1), on obtient :

2 B = / E cos B
Habituellement, on crit la relation de SCHERRER sous la forme :

B(2 B ) =

K
E cos B

La constante K dpend de la faon de dfinir la taille des domaines diffractants et


l'largissement du pic B(2 B ) . La valeur K=1 correspond la largeur totale mihauteur et une taille moyenne dans la direction normale aux plans diffractants. Fig.
10.12

Figure 10.12

Plus la largeur angulaire des rflexions est troite autour de la valeur B


satisfaisant la loi de BRAG G, plus le domaine de diffraction est tendu dans la
direction perpendiculaire aux plans diffractants

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10.6.3..Ordre de grandeur des largeurs angulaires des pics de BRAGG


Soit, pour fixer les ides, un cristal du systme cubique de paramtre a = 0,5 nm (5 A)
ayant un domaine diffractant de 0,5 m (5000 A) pour chacune de ses dimensions ;
= 0,154 nm ; l'angle de BRAGG de la rflexion 1 0 0 vaut 8.86 degr.

( 2 ) =

0,154
310 4 rad
510 cos (8,86)
2

soit ( 2 ) 1.810

degr

La largeur intrinsque des rflexions est de l'ordre de 1 2 centimes de degr. C'est


l'largissement exprimental que prsentent les meilleurs diffractomtres.
Il sera difficile de mesurer la largeur naturelle d'une rflexion de BRAGG lorsque le
domaine "diffractant" (on dit aussi cohrent) du cristal sera suprieur 1000 environ
(ou encore 0,5 micron.)