Vous êtes sur la page 1sur 93

EL OZONO EN EL TRATAMIENTO DEL AGUA

INTRODUCCIN
El ozono fue descubierto en 1785 por Van Mauten y es en 1857 cuando Werner von Siemens
disea un generador de ozono. En 1893 se us por primera vez para desinfeccin del agua en
Holanda, y 1906 se aplica en una planta de tratamiento en Niza por la Compagnie Gnrale
des Eaux de Bon Voyage . En los ltimos 25 aos, los mayores avances y desarrollos en este
campo, han propiciado una importante mejora en los equipos productores y un mayor empleo
en la desinfeccin del agua.
El ozono, forma alotrpica del oxgeno, es un oxidante muy enrgico, es utilizado como tal en la
desinfeccin del agua, est comprobada su eficacia en oxidacin de materias orgnicas e
inorgnicas (entre stas ultimas destacan el hierro y manganeso). Su poder oxidante y
desinfectante, mayor que el del cloro, le hace ms eficaz que ste en la eliminacin del olor,
sabor y color del agua, as como en la eliminacin de bacterias, virus y otros microorganismos.
Su potencial de oxidacin es 2,07 voltios, mientras el del cloro es 1,36 voltios, (el del dixido de
cloro es 0,95 V, el del permanganato potsico es 1,68 V, el del agua oxigenada es 1,76 V)

ACCIN DEL OZONO SOBRE E.COLI


La ozonizacin (algunos llaman ozonacin) es una buena alternativa a la cloracin,
(principalmente en la preoxidacin), cuando en el agua hay fenoles y otras sustancias
orgnicas precursoras de trihalometanos. Los fenoles por la adicin de cloro forman
clorofenoles de sabor y olor muy desagradables, an en concentraciones tan pequeas como
0,01 mg./l..Los precursores de trihalometanos suelen ser sustancias orgnicas naturales como
los cidos hmicos , flvicos y tnicos, generalmente de procedencia vegetal , que a la vez

comunican a las aguas superficiales una determinada coloracin. Sobre estas sustancias
orgnicas, con enlaces dobles entre tomos de carbono, acta el ozono rompindolos y a
medida que esto sucede, no solo el color va desapareciendo, sino que los propios precursores
de los trihalometanos se van eliminando.
El ozono se utiliza en el tratamiento del agua desde hace ms de 100 aos, y si su empleo en
este campo no est ms extendido es debido a su mayor costo con respecto a los otros
desinfectantes generalmente empleados, sin embargo y debido a las mayores exigencias en
las distintas reglamentaciones, especialmente en la reduccin de subproductos derivados de la
desinfeccin, est originando un mayor inters en la aplicacin de sustancias que originen
menos subproductos en el agua, as como una mayor reduccin del sabor y olor del agua
tratada. El ozono es ms potentey de ms rpida accin como desinfectante que el cloro, el
dixido de cloro y las cloraminas.
Es un oxidante fuerte y sus reacciones se realizan dos mecanismos: 1) reacciones directas que
atacan a los dobles enlaces y algunos grupos funcionales; 2) reacciones indirectas son son
debidas a la accin de los radicales hidroxilos que se originan al descomponerse el ozono en
el agua.
En la potabilizacin del agua el ozono se puede aplicar en las diferentes fases o etapas del
proceso: Como preozonizacin se realiza al comienzo del tratamiento incorporandolo al agua
bruta, con lo cual a la vez que se realiza una primea desinfeccin se puede eliminar el hierro y
manganeso y tambin ayudar al proceso de coagulacin, especialmente en aguas con elevada
dureza. Como ozonizacin intermedia se puede aplicar antes de la filracin y en este caso
adems de oxidar a la materia orgnica natural favorece su eliminacin biolgica en los filtros
de arena. Como postozonizacin se emplea en la fase final a la salida de la planta. A veces
suele utilizarse simultaneamente en dos de las etapas de tratamiento o en las tres
mencionadas.
El ozono acta de forma muy eficaz en la eliminacin de numerosas sustancia que dan olor y
sabor al agua, a este respecto estas sustancias se pueden englobar en varios grupos: 1)
Compuestos inorgnicos que originan sabor como el hierro, manganeso, cobre y cinc y
compuestos inorgnicos que dan olor como es el caso del in sulfhdrico SH - . 2) Compuestos
orgnicos, subproductos del metablolismo de ciertas algas cianofceas y actinomicetos, como
la geosmina y el 2-metilisoborneol (MIB), as como de otras que originan principalmente
alcoholes, aldehidos aromticos, cetonas y esteres. Tambin la oxidacin de algunos aldehidos
precisamente con el ozono originan sustancias que provocan olor y sabor. 3) Contaminantes de
origen industrial como pesticidas, disolventes, etc. 4) Subproductos generados al reaccionar el
cloro residual con materia orgnica ya sea en la planta o en la planta o en la red de
distribucin.
Para eliminar la mayor parte de estos compuestos se muestra muy eficaz la combinacin de la
ozonizacin y la filtracin sobre carbn activo as como tambin muestran gran eficacia los
procesos de oxidacin avanzada (AOP), combinando el ozono con agua oxigenada o con
radiaciones ultravioleta. En relacin con la ozonizacin y filtracin sobre carbn activo hay que
sealar que en muchos casos la capacidad de adsorcin del carbn activo se ve disminuida
cuando se aplica la ozonizacin previa sobre algunos tipos de materia orgnica natural del
agua (MON), ya que si por un lado es cierto que la ozonizacin es favorable al fraccionamiento
de la MON dando molculas de menor peso molecular, ms facilmente adsorbibles sobre el

carbn activo, por otra parte hay que considerar que generalmente estas molculas de menor
peso molecular provocan un aumento de la acidez y una mayor solubilidad en el agua, lo cual
origina una mayor dificultad para ser adsorbidas por el carbn activado. Por tanto en estos
casos de efectos contrapuestos, lo ms conveniente suele ser conjugar y valorar ambos
efectos. La preozonizacin es favorable para la adsorcin de los cidos hmicos sobre el
carbn y sin embargo la preozonizacin influye en menor medida en la adsorcin de los cidos
flvicos. La ozonizacin de las sustancias hmicas puede dar lugar generalmente a un
descenso el formacin potencial de trihalometanos(THMFP), aunque hay que sealar que en
ciertos casos en aguas con elevados contenidos de in bromuro, la ozonizacin de estas aguas
favorece la formacin de trihalometanos bromados como resultado de la oxidacin del in Br
para formar BrOH.
El ozono se forma de manera natural en los niveles altos de la atmsfera por la accin de las
radiaciones UV procedentes del Sol, que produce la disociacin inica de la molcula de
oxigeno y la reaccin posterior de los iones formados con nuevas molculas de oxigeno. A
niveles ms bajos de la atmsfera, se forma ozono gracias a la energa desarrollada por las
descargas elctricas en las tormentas, transformando el oxigeno en ozono.

Tambin puede generarse ozono en el arco producido en el proceso de soldadura y cuando


algunos componentes de los gases de escape de los automviles e industrias, reaccionan con
la luz del Sol. El ozono es 12,5 veces ms soluble en agua que el oxigeno. La solubilidad del
ozono en agua depende de la temperatura de sta y de la concentracin de ozono en la fase
gaseosa.En el cuadro siguiente se reflejan datos de solubilidad

Concentraci
n

5 C

10C

15C

20 C

1,5 %

11,10

9,75

8,40

6,43

2%

14,80

13,00

11,20

8,57

3%

22,18

19,50

16,80

12,86

O3

Es muy inestable, motivo este que obliga a generarle insitu, en la propia planta de tratamiento
de agua. Se descompone rpidamente, volviendo a originar oxigeno diatmico. La mitad de la

vida del ozono en el aire es de unos 20 minutos en el agua es muy variable, dependiendo de
diversos factores ( temperatura, pH , sustancias presentes en el agua, etc.), puede variar de 1
minuto hasta 300 minutos. A igualdad de condiciones es ms estable en agua que en el aire.
Es 1,3 veces ms denso que el aire. He aqu algunas otras propiedades fsicas del ozono:
Peso molecular

.48

Temperatura de condensacin -112 C


Temperatura de fusin.. - 192,5 C
Densidad.... 1,32
Densidad (liquido a 182 C)..1,572 gr/ml
Peso de un litro de gas (a 0 y 1 atm.)1,114 gr.
Debido a las propiedades altamente oxidantes del ozono,ste es un irritante que afecta
especialmente los ojos y el sistema respiratorio, y puede ser peligroso aun en concentraciones
bajas. Para proteger a los trabajadores potencialmente expuestos al ozono, la Administracin
de Seguridad y Salud Ocupacional de
los Estados Unidos (OSHA, en ingls) ha establecido un lmite de exposicin permisible (PEL,
en ingls) de 0.1 mol/mol (29 CFR 1910.1000 Tabla Z-1), que es calculado como un promedio
ponderado de ocho horas. Los mbitos ocupacionales en los que se utiliza el ozono o en los
que es probable que se produzca
debern tener una ventilacin adecuada, y es prudente contar con un monitor de ozono que
haga sonar una alarma cuando se exceda el PEL de la OSHA.
Un sistema de ozonizacin del agua comprende fundamentalmente tres instalaciones o
equipos : Generacin de ozono (ozonizador), contacto del ozono con el agua (contactor) que
suele realizarse bien por difusores de burbuja o mediante inyectores del tipo Venturi y el
destructor del ozono residual liberado o desprendido de las cmaras de mezcla que se suele
realizar por destruccin trmica o bien por destruccin cataltica con catalizadores de paladio,
oxido de niquel o manganeso.

CMARA
DE CONTACTO CON DEFLECTORES

DIFUSOR DE TURBINA

OZONIZADORES
En la produccin industrial de ozono puede partirse de aire u oxigeno puro. Cuando se utiliza
aire, la concentracin de ozono a la salida del ozonizador vara entre el 1 y el 4 por ciento y si
se emplea oxigeno puro, la concentracin suele oscilar entre el 4 y el 12 por ciento en peso. En
cualquier caso, el ozono en su empleo industrial, ya sea partiendo del aire o del oxigeno puro,
se obtiene por descarga elctrica alterna de alta tensin y/o frecuencia, para evitar la formacin
de un arco elctrico (descarga elctrica silenciosa), entre dos electrodos separados por un
medio dielctrico, generalmente vidrio.
En los ozonizadores industriales, los dos electrodos son tubos concntricos, el exterior de
acero inoxidable y el interior un tubo de vidrio, que consta de una fina capa metlica
depositada en la cara interna.

El ozonizador est integrado por mltiples conjuntos de estos pares de tubos concntricos.
La reaccin de formacin del ozono es
3 O2 = 2 O3 + 0,82 Kwh. / Kg
Como alrededor del 80 al 90 por ciento de la energa se convierte en calor, el conjunto de
electrodos conectados a tierra estn refrigerados por agua .
Los generadores industriales de ozono se fabrican generalmente de dos tipos , el de tubos
concntricos y el de placas, las configuraciones pueden ser , vidrio-vidrio , o metal-vidrio. En la
figura siguiente se representan ambas configuraciones y un ozonizador tubular con un
electrodo de vidrio y otro metlico, que es el ms empleado.

La produccin de ozono en estos equipos, est sujeta a una serie de parmetros


interrelacionados ,que influyen en gran medida en la eficaz generacin o produccin de ozono
y que podran reunirse en tres grupos :
Parmetros del sistema : Fundamentalmente son, 1) longitud del sistema de descarga , 2)
anchura del espacio de descarga y 3) configuracin y espesor del dielctrico.
Parmetros del proceso : Estos quedan abarcados principalmente en la concentracin y
produccin del ozono y el rendimiento o necesidades de energa especfica.
Parmetros operacionales . Estos son ms numerosos, los principales son: 1) tensin , 2) tipo
de tensin , 3) frecuencia, 4) densidad de potencia, 5) presin de trabajo, 6) temperatura de
trabajo, 7) velocidad de corriente del gas, 8) composicin y humedad del gas empleado.
Un somero anlisis de estos ltimos parmetros operacionales nos pone de manifiesto su
influencia.
Tensin: Al aumentar esta se eleva la produccin de ozono y a la vez las necesidades de
potencia especfica.
Tipo de tensin: La tensin de onda cuadrada supone unas condiciones, en la generacin de
ozono, mayores a las de onda sinusoidal.
Frecuencia: A mayor frecuencia, mayor produccin.

Densidad de potencia: A mayor densidad de potencia, mayor produccin.


Presin de trabajo: Para presiones entre 1 y 2 bares, el rendimiento aumenta al disminuir la
presin.
Temperatura de trabajo: Las altas temperaturas, en general, aumentan la descomposicin de
ozono.
Velocidad de corriente y concentracin del gas: El aumento de la velocidad de la corriente de
gas y la disminucin de la concentracin hace aumentar el rendimiento.
Composicin y humedad: Al aumentar la concentracin o contenido de oxigeno del gas de
entrada, en general , aumenta el rendimiento. Este disminuye por el contrario al aumentar la
humedad del gas de entrada.
Partiendo de aire, este es suministrado al ozonizador a presin y exento de polvo y humedad,
lo cual requiere compresores, filtros y otras unidades ms complejas de secado de este aire. La
mezcla de aire ozonizado, que es lo que realmente sale del ozonizador, se conduce hasta las
cmaras de contacto, donde se encuentra el agua a tratar, obligndole a salir a travs de
difusores porosos, con objeto de que las burbujas de gas que se introducen en el agua sean
muy finas, o bien mediante difusores de turbina. A las cmaras de contacto de las dota de unos
extractores en la parte superior, a fin de recoger el ozono residual que no se ha consumido en
su contacto con el agua y dirigirle hacia un equipo de destruccin, generalmente trmica,
transformndose en oxigeno. Despus de pasar por las cmaras de contacto, el agua debe
contener an una concentracin prxima al 0.1 ppm.

Esquema de lnea de preparacin y aplicacin de ozono al agua


Lectura :
1. Compresor - 2.Tanque de aire - 3.Vlvula calibrada - 4.Manmetro - 5. Presostato - 6Vlvula regulacin del aire - 7.Termmetro - 8.Refrigerador - 9.Secador de aire - 10.Vlvula de
expansin - 11.Vlvula de cierre - 12.Vlvula de solenide - 13.Higrmetro - 14.Medidor de
caudal de aire - 15.Ozonizador - 16. Muestreador del aire seco - 17.Cabina elctrica 18.Conmutador de voltaje - 19Vlvula de chequeo - 20.Vlvula del agua de refrigeracin 21.Transformador - 22.Vlvula de drenaje - 23.Termmetro/Termostato - 24.Vlvula automtica
- 25.Tubos difusores - 26.Salida hacia el destructor - 27. Muestreador de aire ozonizado - 28.

Caudalmetro monitorizado - 29.Cmara de contacto


Los equipos ozonizadores que parten de aire, suelen consumir del orden de 14 a 18 Kwh/kg.O3,
dependiendo de las diversas instalaciones. Con los modernos recursos de la electrnica, se
han llegado a conseguir unas tensiones de explotacin de ozonizadores de 10 KV ( para
frecuencias entre 600 y 1000 Hz. Partiendo de oxigeno se triplica la eficiencia en la produccin
de ozono por Kwh. La produccin de 1 Kg de ozono, partiendo de oxigeno, supone un consumo
de aproximadamente 7 Kwh. .
Las variables operativas en la produccin de ozono son, la energa aplicada, el caudal del gas
de entrada, la temperatura y la eficiencia del propio generador.

Destructor trmico de ozono

VENTAJAS Y DESVENTAJAS DE LA OZONIZACIN


La evaluacin del ozono como desinfectante presenta pros y contras, en su comparacin con el
cloro destacan las siguientes ventajas: a ) Tiene mayor poder oxidante. b) No produce
trihalometanos (en ausencia de bromo) y elimina los precursores de estos. c) Requiere una
concentracin y tiempo de contacto menor ( 0,4 ppm durante 4 minutos es una concentracin y
tiempo de contacto eficaz para eliminar bacterias y virus), es ms efectivo que el cloro,
cloraminas y dixido de cloro para la inactivacin de Cryptosporidium y Giardia. d ) No altera el
pH del agua. e ) Mejora la coagulacin. f ) Facilita la eliminacin del hierro y manganeso y
reduce en gran medida el olor, sabor y color del agua.
Como desventajas figuran: a ) Su mayor coste, tanto en los equipos como en los costos de
operacin (energa elctrica) a pesar de las menores dosis empleadas. b) Puede formar otros
subproductos perjudiciales, entre los que destacan los bromatos y aldehdos. c) No mantiene
una concentracin residual persistente, lo que obliga a emplear cloro o cloraminas en la
desinfeccin final, si se desea mantener un desinfectante residual. d) Puede formar oxido
ntrico cido ntrico, que causaran corrosiones en los equipos. e) Puede llegar a ser necesario
el empleo de filtros de carbon activado para eliminar el carbono orgnico biodegradable.
Al ser el ozono un oxidante fuerte, puede producir trastornos en los tejidos humanos y
particularmente en los ojos y pulmones. Hay establecidos unos limites para los ambientes de
trabajo que se exponen a continuacin.

Limite

0,01
ppm

Exposicin

0,05 Olor
detectable

1 ppm

8 minutos

3 ppm

15 minutos

Subproductos de la ozonizacin
Es difcil que en una desinfeccin por oxidacin la materia orgnica disuelta en el agua pueda
pasar a dixido de carbono y agua.
En el caso del ozono al reaccionar con la materia orgnica natural presente en el agua puede
formar subproductos tales como formaldehdo, acetaldehdo, cido oxlico, cido frmico y
otros.
El ozono por si slo no puede producir subproductos halogenados directamente, pero si hay
presencia de iones bromuro y yoduro estos pueden ser oxidados por el ozono dando los
halgenos libres correspondientes que posteriormente ya podran producir subproductos en
presencia de cierta materia orgnica, originando bromoformos, acetonitrilos brominados y
otros. Por otra parte la ozonizacin de aguas que contienen bromuro puede dar lugar a la
produccin de bromatos
La ozonizacin de sustancias orgnicas las hace en general ms biodegradables que los
compuestos iniciales, de forma que si la ozonizacin se realiza en la etapa final del tratamiento
en aguas que contienen sustancias orgnicas disueltas, puede ocasionarse un recrudecimiento
bacteriano en el sistema de distribucin, siendo aconsejable a veces el empleo de filtracin por
carbono activado posterior a la ozonizacin para evitar este inconveniente.

DESINFECCIN DEL AGUA CON RADIACIONES ULTRAVIOLETA

Fotografia de www.water-drinking.org

Introduccin
La luz ultravioleta (UV) es una alternativa de desinfeccin principalmente respecto al uso del
cloro y sus derivados y del ozono en el tratamiento de aguas potables y residuales. La luz
ultravioleta fue descubierta en 1801, pero las aplicaciones industriales no llegaron hasta 1910,
fue entonces cuando se utiliz en la desinfeccin de agua en una planta de tratamiento de
Marsella (Francia). A pesar de esto el empleo generalizado del uso del cloro a partir de la I
guerra mundial releg las aplicaciones de la UV a instalaciones en las que no era viable el
empleo del cloro. Al pasar los aos el empleo de las UV se fue aplicando ms en industrias de
la alimentacin (las radiaciones UV no tienen efectos residuales) y en la desinfeccin del agua
de piscinas y en instalaciones balnearias y en lugares donde se aplique el agua en forma
pulverizada en gotitas.
Con una longitud de onda de 260 nm, La radiacin UV tiene la capacidad de destruir los
enlaces de ADN de casi todos los organismos vivos mediante el proceso denominado
dimerizacin que daa los organismos y suele ser irreversible impidiendo su normal desarrollo
aunque algunos organismos pueden recuperarse por mecanismos de fotoreactivacin o
fotoreparacin, es por esto que en el tratamiento del agua para aumentar la efectividad de la
desinfeccin, el agua debe someterse a recirculacin. La aplicacin de las radiaciones UV es
un mtodo no intrusivo y no afecta al pH, olor o sabor y no deja efecto o propiedades
residuales
Los rayos ultravioleta (UV), constituye la franja del espectro electromagntico situada entre los
100 y los 400 nm, es decir , entre los rayos X y la luz visible. La escala expandida de la
radiacin UV se distribuye asi: pol
Vaco - Ultravioleta

: Entre 100 y 200 nm

Ultravioleta - Onda corta (UV-C) : Entre 200 y 280 nm


Ultravioleta - Onda media (UV-B) : Entre 280 y 315 nm
Ultravioleta - Onda larga (UV-A) : Entre 315 y 400 nm

Rayos UV
UV-onda
UV-onda
X
vacio..
corta(UVC) media

========

100

200

254 280

UVonda

Luz
visible

larga(UVA)

===

315

400

800

Longitud de onda en nm

(Fuente : International Ultraviolet Associatin)


Dentro de esta franja del espectro, las radiaciones que atraviesan la atmsfera terrestre y
alcanzan la superficie , son las comprendidas entre los 280 nm y las de valores prximos al
infrarrojo, el resto son absorbidos por la capa atmosfrica de ozono.
La radiacin aplicada a la desinfeccin , est en la zona de onda corta (UVC), consiguindose
mediante fuentes artificiales de UV , como son generalmente las lmparas de mercurio de
baja y media presin.
La radiacin UV no es una radiacin ptica y por tanto el termino "luz ultravioleta" no es el ms
correcto, aunque realmente las radiaciones ultravioleta se comportan como las radiaciones
visibles.
Para conseguir radiaciones UV-C, a travs de energa elctrica, se utiliza una lmpara de baja
presin de vapor de mercurio , por la que se hace pasar la corriente elctrica. La radiacin

ultravioleta es el resultado del flujo de electrones, del vapor de mercurio ionizado, entre los
electrodos de la lmpara. Ocurre como en una clsica lmpara fluorescente, con la diferencia
de que en las lmparas fluorescentes el bulbo est recubierto con una capa de fsforo que
convierte la radiacin UV en luz visible.
Para lograr una operacin estable en una lmpara de arco de mercurio se requieren una
especie de transformadores o balastos , estos pueden ser electromagnticos, formados por un
inductor en serie con la lmpara y un componente capacitivo corrector de potencia en paralelo
y balastos electrnicos formados por un rectificador y un inversor de corriente . Los balastos
electrnicos trabajan a frecuencias ms altas que los electromagnticos, con lo cual las
lmparas trabajan a ms baja temperatura, consumen menos energa y aumenta el periodo de
vida de la lmpara.

Conjunto y lmpara para desinfeccin con con radiaciones UV

(Fuente : Atlantic Ultraviolet Corporatin)


La radiacin UV aplicada para la desinfeccin del agua, puede decirse que comenz hace
unos cien aos, especialmente a partir de 1901 con el desarrollo de la lmpara de mercurio
como fuente de luz ultravioleta, protegida por una envoltura de cuarzo. La primera unidad en
plan experimental aplicada a la desinfeccin del agua, tuvo lugar en 1910 en Marsella. Su
aplicacin era muy reducida , (el cloro era un gran rival) pero con la implantacin de las
primeras lmparas de descarga de gas , a principios de los aos 40, las lmparas de mercurio
de alta y baja presin y las mejoras en la envoltura de cuarzo, colaboraron a un mayor empleo
en la desinfeccin del agua . A mediados de los aos 50, en Suiza y Austria, se empezaban a
aplicar de forma ms o menos extensa a la desinfeccin. A partir de los 60 se extendi su uso
tanto en Europa como en los Estados Unidos, en algunos casos combinando su empleo con
cloro.
El sistema de aplicacin o reactor ms empleado en la desinfeccin del agua potable es el de
canal cerrado de contacto donde se trata un flujo de agua presurizado
El poder de desinfeccin de una lmpara de UV , viene dado por el producto de la intensidad o
cantidad de energa por unidad de superficie y el tiempo de exposicin o de contacto del agua
en la cmara de desinfeccin. Este producto, llamado tambin dosis, se expresa en
microwatios segundo por centmetro cuadrado ( w seg/cm2) .

Salida en watts
Dosis =

x tiempo (seg.)

Area (cm2)

En el poder de desinfeccin de las lmparas de UV , juega un papel importante el diseo del


equipo llamado a veces esterilizador, principalmente sus dimensiones, ya que por ejemplo la
intensidad disminuye a medida que nos alejamos de la fuente de luz y a su vez el tiempo
depende del tamao y flujo de caudal aplicado.

MECANISMO DE DESINFECCIN
La desinfeccin por radiacin UV , no inactiva a los microorganismos por va qumica ,como lo
hacen otros desinfectantes, sino por la absorcin de la luz, la cual origina una reaccin
fotoqumica que altera los compuestos moleculares esenciales en la funcin celular.
La desinfeccin a travs de radiaciones UV, tiene lugar como consecuencia de la inactivacin
del cido desoxirribonucleico (ADN) de los microorganismos, por estas radiaciones. Los cidos
nucleicos son los puntos de ataque de la radiaciones UV.

A una longitud de onda de 250 -260 nm la absorcin suele ser mxima, siendo el poder
germicida de la radiacin UV, mximo a 264 -265 nm. Las lmparas UV emiten el 90% de su
radiacin en 253,7 nm. La actuacin de estas radiaciones sobre dos de las molculas
contiguas de timina o citosina (pirimidinas) de una misma cadena de ADN o RNA , formando
molculas dobles o dmeros, impide la duplicacin del DNA y RNA de los microorganismos y
por tanto su reproduccin. Pueden ocurrir procesos de reactivacin y reparacin mediante
fotoreactivacin a travs de alguna enzima fotoreactivadora que invierte la dimerizacin,
partiendo otra vez el dmero que se obtuvo con la absorcin de del UV por los cidos nucleicos,
pero esta suele ocurrir en condiciones extremas de laboratorio, tales como altas temperaturas y
radiaciones prolongadas superiores a 300 nm, que no sera el caso de la desinfeccin del
agua.
La inactivacin de microbios depende tanto de la propia poblacin de estos como de la
longitud de onda de la luz UV a 254 nm. Las bacterias son menos resistentes a la radiacin UV

que los virus, y estos a su vez son menos resistentes que las esporas de bacterias.Los quistes
y oquistes de protozoos son los ms resistentes a la radiacin UV a 254nm.
Para minimizar el posible efecto de fotoreactivacion, es conveniente reducir la exposicin del
agua inmediatamente desinfectada, a la luz del sol.
Existen una serie de factores que inciden en la eficacia de un sistema de UV, ente los que
pueden citarse:
Los slidos en suspensin que protegen a los microorganismos de las radiaciones , las
sustancias orgnicas que absorben radiaciones UV, reduciendo la cantidad disponible. Otras
sustancias, con cierta frecuencia presentes en el agua, como el hierro y el manganeso pueden
producir manchas en la envoltura externa de cuarzo y otras como sales de calcio y magnesio
que pueden causar incrustaciones, tanto sobre la propia lmpara de cuarzo como en la propia
cmara de esterilizador.
La temperatura tambin afecta en el sentido de producir fluctuaciones en la radiacin UV. La
temperatura optima de las lmparas de UV suele ser de 40 C.
En cuanto a la dosis minima de UV para la reduccin de patgenos no hay un consenso
completo, la EPA (Agencia de Proteccin del Medio Ambiente) de los Estados Unidos seala
una dosis de 21 mWs/cm2 para conseguir una reduccin de 2 logaritmo del virus de hepatitis y
una dosis de 36 mWs/cm2 para una reduccin de 3 logaritmo (incluyendo en ambos casos un
factor de seguridad de 3).

VENTAJAS Y DESVENTAJAS DEL EMPLEO DE LAS RADIACIONES UV


La principal ventaja en la aplicacin de estas radiaciones en la desinfeccin del agua es su bajo
coste de inversin y operacin , no emplear productos qumicos ni reacciona con los
constituyentes del agua y por tanto no generar subproductos ni origina sabores ni olores y a su
vez es compatible con otros procesos complementarios de desinfeccin que aporten un
residual ms permanente. Es precisamente esta carencia de desinfeccin residual a lo largo de
la red de abastecimiento, la posible desventaja de las radiaciones UV si se emplearan como
desinfectante nico. Otra ventaja es no necesitar tanques de mezcla o de contacto.
El uso de UV elimina la necesidad de transportar, almacenar y manipular productos qumicos
peligrosos. A diferencia de algunos desinfectantes qumicos, las tasas de inactivacin
microbiana por UV no dependen del pH ni de la temperatura.
Est muy extendida su aplicacin a pequeos sistemas de abastecimiento y en la desinfeccin
de agua para aplicaciones y usos concretos en hospitales, escuelas, industrias de bebidas,
alimenticias y farmacuticas.
La profundidad de penetracin de esta radiacin en el agua es limitada, dificultando su
actuacin el color y la turbiedad del agua por lo que para aumentar el rendimiento en la
eliminacin de microorganismos , se deben irradiar solo lminas delgadas de agua. Su
aplicacin solo se reduce a aguas claras y no contaminadas.

Con el transcurso del tiempo, las lmparas suelen ensuciarse, lo que reducir la capacidad de
penetracin de los rayos. La vida til de las lmparas es muy limitada.

CLORACIN
Introduccin
Es ampliamente conocido el hecho de que las grandes epidemias de la humanidad han venido
por la va de la contaminacin del agua. y aunque en la actualidad han sido prcticamente
dominados estos problemas, no quiere decir que hayan desaparecido los peligros que las
diferentes contaminaciones del agua pueden originar. Es este el principal motivo que impulsa a
aplicar continuamente los procesos tcnicos ms actuales y el empleo de nuevos productos,
para conseguir mediante el tratamiento adecuado, un agua de calidad sanitaria ptima,
teniendo en cuenta que el agua, en sus diferentes fuentes de captacin, est cada vez ms
deteriorada.
En el proceso de oxidacin de las diferentes sustancias presentes en el agua y su
esterilizacin, el producto ms ampliamente utilizado es el cloro ( en los pequeos
abastecimientos se suelen emplear derivados del cloro).Si bien en algunas aguas no llega a
lograrse el objetivo deseado, dada la presencia de diversas sustancias, con las que el cloro no
es tan efectivo, o bien a que precisamente el cloro conduce en su reaccin con otras sustancias
orgnicas a la formacin de compuestos orgnicos clorados muy cuestionados por su potencial
perjuicio para la salud (por ejemplo los trihalometanos). Estas circunstancias han llevado a la
utilizacin de otros productos, que si bien no le sustituyen completamente, s lo complementan,
entre los que destacan principalmente el dixido de cloro y el ozono.
No vamos a exponer las caractersticas fsico-qumicas del cloro, pero habr que tener
presente que, para su eficaz y seguro manejo, hay que partir del conocimiento de todas ellas.
La aplicacin del cloro, directamente como tal, data de 1912 en EE.UU. En 1913, Wallace y
Tiernan introducen unos equipos que permiten medir el cloro gas y formar una solucin
concentrada que es la que se aplica al agua a tratar. Desde entonces la tcnica de la cloracin
se ha ido perfeccionando y ampliando su adopcin como prctica habitual en la desinfeccin
del agua La esterilizacin es una de las principales fases del proceso de tratamiento del agua.
Empleando el cloro en este proceso se contemplan dos etapas: precloracin, realizada antes
de la fase de coagulacin-floculacin, y poscloracin o esterilizacin, que suele ser la ltima
etapa del tratamiento.
An cuando el principal objetivo de la cloracin comenz siendo, y an lo es, la destruccin de
grmenes, dado su gran poder bactericida, no debe olvidarse que su elevado poder oxidante
origina otros efectos tambin muy importantes, como pueden ser la contribucin a la
eliminacin del hierro y manganeso, eliminacin de sulfhdrico, sulfuros y otras sustancias

reductoras, reduccin de sabores existentes antes de la cloracin o bien producidos por los
compuestos de adicin formados por el cloro, impedir el crecimiento de algas y otros
microorganismos que interfieren en el proceso de coagulacin-floculacin y filtracin, mantener
los lechos filtrantes libres de posibles crecimientos de bacterias anaerobias, reduccin del color
orgnico, etc.,
La desinfeccin del agua y ms concretamente la cloracin, est siendo objeto de polmica en
los ltimos aos, como consecuencia, principalmente, de los subproductos de la desinfeccin,
llegando a cuestionarse la necesidad de la propia desinfeccin en muchos casos. Las
reglamentaciones de los pases difieren bastante a este respecto, algunos incluso no requieren
de forma expresa el empleo de desinfectantes en el tratamiento del agua, si bien es cierto que
las calidades de las aguas en origen son muy distintas y ms an entre los diferentes pases.
La reciente Directiva Europea relativa a la calidad de las aguas destinadas al consumo
humano, no requiere de una forma directa el empleo de desinfectante, ni el mantenimiento de
ste en la red de abastecimiento. La Directiva fija unas caractersticas microbiolgicas mnimas
que los distintos pases miembros debern mantener, siendo por tanto stos los que decidirn
el empleo o no de desinfectante para cumplir con los valores paramtricos exigibles.
Muchos pases, dentro y fuera de la UE, debido a las caractersticas de sus aguas,
generalmente superficiales, acuden a la desinfeccin, principalmente con cloro y mantienen
una determinada concentracin de residual en sus redes de distribucin. Esta desinfeccin
puede traer consigo la generacin de sustancias perjudiciales para la salud de los
consumidores, conocidas como subproductos de la desinfeccin, con valores mximos fijados
en la propia Directiva, y que han sido a veces el motivo para no emplear desinfectante o al
menos replantearse su empleo. En cualquier caso, como la misma Organizacin Mundial de la
Salud indica, no se debe comprometer o dejar en segundo trmino, una correcta desinfeccin,
ante los efectos a largo plazo que originaran los subproductos de la desinfeccin.
Como quiera que en las redes de los sistemas de distribucin es necesario, y a veces
obligatorio en algunos pases, el mantenimiento de un desinfectante residual, en este artculo
se expone y analiza en su parte final, el empleo de las cloraminas como desinfectante
secundario (postdesinfeccin), para mantener durante ms tiempo una determinada
concentracin de cloro residual combinado en el sistema de abastecimiento, y a la vez, dado
que las cloraminas penetran ms en el biofilm interno de la red, inactivar los microorganismos e
inhibir su crecimiento.
Por otra parte, el empleo de las cloraminas genera menos subproductos de desinfeccin y
presentan menos tendencia que el cloro a provocar olores y sabores en el agua tratada, sin
olvidar algunos problemas ligados al empleo de las cloraminas, destacando principalmente los
fenmenos de nitrificacin
PROPIEDADES DEL CLORO
Color: Amarillo verdoso.
Olor: Sofocante.
Peso atmico: 35,457.

Peso molecular: 70,914.


Nmero atmico: 17.
Densidad del gas respecto del aire: 2,49.
Un litro de cloro gas (0 C, 1 atm) pesa: 3,214 g.
Un kg de cloro gas (0 C, 1 atm) ocupa: 311 I.
Un volumen de cloro lquido al vaporizarse origina: 457,6 volmenes de gas.
Temperatura de ebullicin (1 atm): - 34,1 C.
Temperatura de congelacin (1 atm): - 101,0 C.
Viscosidad del gas a 20 C: 0,013 centipoises.
Viscosidad del lquido a 20 C: 0,34 centipoises.
Calor especfico:
Gas (a 1 atm, 0 C-100 C):
Cp: 0,124 kcal/kg. C.
Cv: 0,092 kcal/kg. C.
Lquido (0 C-24 C) 0,226 kcal/kg. C.
El cloro seco (entendiendo por tal el que contiene menos de 100 mg de agua por metro
cbico) es relativamente estable. A temperatura inferior a 100 C no ataca al cobre, hierro,
plomo, nquel, platino, plata, acero y tntalo. Tampoco reacciona con algunas aleaciones de
cobre y hierro, como Hastelloy, Monel y numerosos tipos de aceros inoxidables.
El cloro hmedo, por el contrario, es muy reactivo. Prcticamente ataca a todos los metales
usuales. No as al oro, platino, plata y titanio. A temperaturas inferiores a 149 C el tntalo es
inerte al cloro, bien sea seco o hmedo. Lo resisten bien algunas aleaciones de ferrosilicio.

Factores que influyen en la cloracin

Entre los principales factores que influyen en el proceso de desinfeccin y tratamiento del agua
con cloro, figuran los siguientes:
-Naturaleza, concentracin y distribucin de los organismos que se van a destruir, as como de
la concentracin y distribucin de la sustancia desinfectante y de los productos de su reaccin
con el agua, as como de las sustancias disueltas o en suspensin presentes en el agua.

-Naturaleza y temperatura del agua objeto del tratamiento.


-Tiempo de contacto entre el cloro y el agua.
-Ph del agua.
Respecto a los anteriores factores, podemos decir, en lo que respecta a los organismos
presentes en el agua, que estos pueden ser muy diversos y con unos requerimientos de cloro
para su eliminacin muy diferentes.
En el proceso de cloracin y en la desinfeccin en general, las variables usualmente ms
controlables son:
1)

La naturaleza y concentracin del desinfectante

2)

El tiempo de contacto entre el desinfectante y los microorganismos

3)

La mezcla, dispersin y grado de agitacin del agua.

Para que la cloracin resulte eficaz es necesaria una distribucin homognea del cloro en el
agua y que la dosis sea adecuada, para obtener un agua tratada inocua. A partir de 0,1 a 0,2
ppm. de cloro libre residual en el agua, ya se percibe sabor, percibindose antes cuanto mayor
sea la dureza y temperatura del agua. Puede procederse a la decloracin o eliminacin del
cloro en el agua, mediante el empleo de sustancias reductoras, tales como el anhdrido
sulfuroso, el hiposu1fito sdico, etc.,. Utilizando cantidades apropiadas de estos productos se
puede eliminar la cantidad de cloro deseada. Tambin se puede eliminar el cloro filtrando el
agua a travs de carbn activo.
Entre las mltiples sustancias que pueden contener las aguas naturales, algunas influyen en
gran medida en la eficacia de la cloracin. Por ejemplo, en presencia de sustancias orgnicas,
la accin desinfectante del cloro es menor. El amonaco y otros compuestos orgnicos
nitrogenados consumen cloro. El hierro y el manganeso reaccionan con el cloro aumentando la
demanda de ste, y, una vez oxidados, contribuyen a aumentar la turbiedad del agua.
Las bacterias y virus pueden quedar protegidos de la accin del cloro por los slidos
suspendidos en el agua; de aqu que la eficacia de la cloracin se vea aumentada mediante la
subsiguiente filtracin y una posterior esterilizacin.

Respecto a la temperatura, la eficacia de cloracin aumenta al aumentar aqulla, naturalmente


siempre que las dems condiciones permanezcan invariables. A pesar de esto, ocurre que

como en el agua a baja temperatura el cloro permanece ms tiempo, puede llegar a


compensarse la mayor lentitud de la desinfeccin con la mayor duracin del cloro en el agua.
El tiempo de contacto es otro factor importante a tener en cuenta, ya que durante este tiempo
tienen lugar las reacciones entre el cloro y el agua y las sustancias en ella presentes. El tiempo
de contacto mnimo suficiente para una cloracin eficaz es, a su vez, funcin de la temperatura,
pH, concentracin y naturaleza de los organismos y sustancias presentes en el agua, as como
de la concentracin y estado en que se halle el cloro. Como mnimo, el tiempo de contacto
deber de ser de diez a quince minutos.
Para que la accin de un desinfectante sea eficaz, hay que mantener una determinada
concentracin del desinfectante durante un perodo de tiempo, es decir, la expresin C.t,
representara la concentracin del desinfectante final en mg./l. (C) durante el tiempo mnimo de
exposicin en minutos (t ). La expresin que nos muestra el efecto de la concentracin del
desinfectante sobre la velocidad de destruccin de bacterias, se expresa ms correctamente
por Cn . t = Constante.
El exponente n para el cloro vara entre 0.5 y 1.5, dependiendo de la temperatura y del pH
El pH juega un papel de suma importancia y nos detendremos en l cuando tratemos de las
reacciones del cloro en el agua. Por ahora diremos que el poder bactericida del cloro es menor
para un pH superior a 7, que para otros valores de pH ms bajos a ste.
El tiempo de contacto para lograr un determinado grado de desinfeccin disminuye al
aumentar la concentracin y tambien como se acaba de indicar, al disminuir el pH. En el grfico
siguiente se observa lo indicado, relacionando el tiempo de contacto necesario para destruir el
90 % de coliformes a diferentes pH.

Reacciones del cloro en el agua


Las reacciones que tienen lugar entre el cloro y el agua, aunque en principio parecen muy
simples, no siempre lo son, ya que el agua objeto de la cloracin no slo es H2O, sino que en
ella hay diversas sales y materias orgnicas en solucin y suspensin. Pero trataremos en
principio slo de las reacciones de equilibrio que tienen lugar al reaccionar el cloro con el
agua,que son reacciones de hidrlisis , se originan cidos hipocloroso y clorhdrico :
CL2 + H2O CLOH + CLH (1)
El cido clorhdrico es neutralizado por la alcalinidad del agua y el cido hipocloroso se ioniza,
descomponindose en iones hidrgeno e iones hipoclorito:
CLOH H+ + CLO-

(2)

La constante de ionizacin del anterior equilibrio es:

[ H+] * [CLO-]
----------------------- = Ki (3)
[ CLOH ]
La constante de ionizacin K1 vara con la temperatura como se indica en la siguiente tabla:

Temper. C

(Moles/l) Ki

10

15

20

25

1,5.10-8

1,5.10-8

2,0.10-8

2,2.10-8

2,5.10-8

2,7.10-8

La constante de hidrlisis de la reaccin (1) es de tal orden que no existe en el agua una
concentracin apreciable de CL2 a no ser que la concentracin de H+ sea elevada, es decir, que
el pH del agua sea bajo, menor de 3, y haya una concentracin total de cloruros mayor de
1.000 mg/l.
A las temperaturas ordinarias del agua, la hidrlisis del cloro es prcticamente completa en
algunos segundos y la ionizacin del cido hipocloroso es una reaccin reversible instantnea.
El sentido de esta reaccin, es fcil ver que se encuentra dirigido por la concentracin de iones
hidrgeno, es decir del pH. Por tanto, se puede decir que segn sea el pH del agua, se
obtendrn unos porcentajes diversos de CLOH y CIO - , porcentajes que pueden calcularse
mediante la ecuacin (3) y la tabla anterior en la que figuran los valores de Ki partiendo de la
relacin:

[CIO-]

[ClOH]

- = 1 ( 1 + -)
[ClOH ] [ClO-]

(4)

[ClOH]

[CLO-]
Y deduciendo de la ecuacin (3) que:

Ki

--------------- = ---------[H+]

[CLOH]

[CLOH]
sustituyendo en (4), resulta :

Ki

-------------------------- = 1 ( 1 + ----------)
[CLOH] + [CLO-]

(5)

[H+]

Por ejemplo a 20 C y pH = 7 , el porcentaje de ClOH ser segn (5) :

1
_______________________
2,5 . 10-8
1+ -------------10-7

de donde CLOH = 80 %

Fig. 1 1.b) Distribucin del ClOH y ClO- en funcin del pH

En las figuras 1.a) y 1.b) se muestran los porcentajes de distribucin de ClOH y ClO - , o sus
fracciones expresadas en cloro libre, a varios pH calculados como en el ejemplo anterior. Entre
pH 6 y pH 9.5, hay equilibrio entre el cido hipocloroso sin disociar y disociado. Para pH mayor
de 9.5, est prcticamente todo el cido hipocloroso disociado en in hipoclorito.
En forma de tabla se recoge a continuacin:
Distribucin de OCl- y HOCl en funcin del pH del agua

pH
5,5
6
6,5
7
7,5
8
8,5
9
9,5

OCl- (%)
0,23
0,46
1,45
4,46
12,86
31,82
59,61
82,36
93,65

HOCl (%)
99,77
99,54
98,55
95,54
87,14
68,18
40,39
17,64
6,35

El cido hipocloroso tiene mayor poder oxidante y bactericida que el in hipoclorito, razn esta
que es muy importante tener en cuenta, ya que, como hemos visto, la proporcin de cido
hipocloroso e in hipoclorito es funcin del pH, debiendo operarse, a ser posible, al pH ms
idneo para lograr una ms eficiente desinfeccin.
La eliminacin de bacterias y otros microorganismos, disminuye por tanto al aumentar el pH, La
eliminacin de bacterias y otros microorganismos, disminuye por tanto al aumentar el pH, as
por ejemplo en el rango de pH 7 a 8, la velocidad de destruccin disminuye unas 5 veces al
pasar de pH 7 a pH 8 , por lo que para mantener el mismo ritmo de destruccin de bacterias ,
la concentracin de cloro debe mantenerse 5 veces ms alta. El hecho de que la
concentracin de ClOH disminuya al aumentar el pH no supone que disminuya el contenido de
cloro libre, sino que la velocidad de reaccin es menor.
Teniendo en cuenta que la relacin entre las concentraciones de HClO (cido hipocloroso) y
ClO- (hipoclorito) permanecen constante siempre que se mantenga el pH, si una porcin de
cido hipocloroso se consume en la oxidacin de la materia orgnica y en la destruccin de las
bacterias, parte del hipoclorito se combinar con los iones H+ para formar cido hipocloroso
para mantener la relacin de concentraciones entre ambos. Lgicamente, se producir una
disminucin del cloro libre.
Por otra parte hay que tener presente que la eficacia relativa de los distintos desinfectantes
que pueden emplearse en la desinfeccin del agua, a igualdad de factores tan importantes,
como el pH y la temperatura, es muy diferente. En el siguiente grfico de la figura 2 se
muestran estas diferencias.

CONCENTRACION DE DESINFECTANTE (mg./l.)

Fig.-2. Eficacia relativa de los diferentes desinfectantes qumicos ante Cool a un pH. de 7.5 y
una temperatura de 5 C
Demanda de cloro y break point
La cantidad de cloro que debe utilizarse para la desinfeccin del agua, se determina
generalmente mediante el mtodo de la demanda de cloro y el de breakpoint.
Al incorporar el cloro al agua, reacciona con las sustancias que sta contiene, quedando menos
cloro en disposicin de actuar como desinfectante. Entre estas sustancias destacan el
manganeso, hierro, nitritos, sulfhdrico y diferentes materias orgnicas, las cuales, adems de
consumir cloro, producen compuestos orgnicos clorados que pueden ser la causa de olores y
sabores desagradables. Otra sustancia presente, a veces ,en el agua y que reacciona de una
forma muy particular con el cloro es el amonaco. En este caso se forman compuestos
denominados cloraminas, las cuales poseen poder desinfectante, aunque en menor grado que
el cloro.
Si se contina aadiendo cloro en exceso, de manera que reaccione con todas las sustancias
presentes, llegar un momento en que el cloro sobrante aparecer como cloro residual libre,
que es el que realmente acta ahora como agente desinfectante.
La demanda de cloro es la diferencia entre la dosis de cloro aadida y el contenido de cloro
residual al cabo de un tiempo de contacto suficiente para completar las reacciones antes
expuestas.
El control perfecto de la desinfeccin, se efecta mediante los correspondientes exmenes
bacteriolgicos del agua, pero para un control ms rpido del contenido en cloro libre y
combinado de un agua tratada, se determina la concentracin de cloro residual mediante el
mtodo del DPD, o bien por yodometra y valoracin con tiosulfato sdico; tambin, en
instalaciones importantes suelen emplearse instrumentos automticos de medida permanente,
mediante determinaciones colorimtricas o determinaciones amperomtricas.
El cloro presente en el agua tratada que se conoce como cloro residual, puede presentarse
como cloro residual libre o como cloro residual combinado.
El cloro residual libre est constituido esencialmente por el cido hipocloroso y el in
hipoclorito; y el cloro residual combinado lo forman generalmente las cloraminas.
Para que el cloro residual libre est presente en un agua tratada con cloro despus del
suficiente tiempo de contacto, es necesario que la cloracin se lleve a cabo mediante una dosis
lo suficientemente elevada de cloro, hecho conocido como dosificacin con cloro sobrante,
cloracin por el punto crtico o cloracin al breakpoint, con lo cual el cloro oxidar todas las
sustancias que estn en disposicin de ser oxidadas, se combinar, destruir y eliminar otras,
como por ejemplo las cloraminas , y despus de todo esto an quedar un exceso de cloro
libre residual. La dosis de cloro a la cual comienza a aparecer el cloro libre residual es la
llamada dosis de breakpoint. Indicaremos ahora, y despus ampliaremos, que algunas de las
sustancias orgnicas cloradas formadas con el cloro libre son causa de preocupacin desde el
punto de vista sanitario.

Tericamente, en un agua totalmente pura, al ir adicionando cloro, la concentracin residual


medida del mismo sera igual al cloro incorporado. Pero esto no ocurre as en aguas que no son
completamente puras, que es el caso general. Entonces, al ir adicionando cloro y despus de
haberse oxidado las diversas sustancias que ya indicamos y formado las cloraminas, si haba
presente amonaco y otros compuestos clorados de adicin, si medimos ahora el cloro residual,
se observar que ste no corresponde al aadido, sino que es menor, llegando incluso a un
punto, en que en lugar de ir aumentando la concentracin de cloro residual sta disminuye. La
explicacin de este descenso se justifica por el hecho de que una vez formados los diversos
derivados orgnicos del cloro y las cloraminas, llegan a destruirse mediante la adicin de ms
cloro, formndose otros compuestos que no suministran cloro residual. Cuando se han destruido
estos compuestos clorados, comienza a aparecer el cloro residual libre, ya medida que se aade
cloro al agua aumenta la concentracin de cloro residual libre, pudiendo subsistir a la vez una
pequea concentracin de cloro residual combinado, debido a compuestos que no han sido
destruidos totalmente. Se considera que cuando el 85 % ms del cloro residual del agua est
en forma libre, la desinfeccin se ha realizado al breakpoint.

Fig. 3
En la figura 3 queda mostrado de forma grfica lo anteriormente expuesto. El breakpoint es la
dosis correspondiente al mnimo de la curva. Este punto no lo presentan claramente las aguas
con poca materia orgnica o compuestos nitrogenados.
Cuando se realiza una cloracin al breakpoint, no slo es el CIOH que persiste al terminar las
reacciones ( cloro residual libre) el que se utiliza para la desinfeccin, sino que tambin se est
utilizando, en parte, para la desinfeccin, el CIOH que existe durante el desarrollo y
consecucin del breakpoint. Esta disponibilidad temporal de CIOH es funcin del pH,
temperatura y concentracin de cloro y amonaco.

Demanda de cloro
La cantidad de cloro que debe utilizarse para la desinfeccin del agua, se determina
generalmente mediante el mtodo de la demanda de cloro y el de breakpoint.
Al incorporar el cloro al agua, reacciona con las sustancias que sta contiene, quedando menos
cloro en disposicin de actuar como desinfectante. Entre estas sustancias destacan el
manganeso, hierro, nitritos, sulfhdrico y diferentes materias orgnicas, las cuales, adems de
consumir cloro, producen compuestos orgnicos clorados que pueden ser la causa de olores y
sabores desagradables. Otra sustancia presente, a veces ,en el agua y que reacciona de una
forma muy particular con el cloro es el amonaco. En este caso se forman compuestos
denominados cloraminas, las cuales poseen poder desinfectante, aunque en menor grado que
el cloro.
Si se contina aadiendo cloro en exceso, de manera que reaccione con todas las sustancias
presentes, llegar un momento en que el cloro sobrante aparecer como cloro residual libre,
que es el que realmente acta ahora como agente desinfectante.
La demanda de cloro es la diferencia entre la dosis de cloro aadida y el contenido de cloro
residual al cabo de un tiempo de contacto suficiente para completar las reacciones antes
expuestas.
El control perfecto de la desinfeccin, se efecta mediante los correspondientes exmenes
bacteriolgicos del agua, pero para un control ms rpido del contenido en cloro libre y
combinado de un agua tratada, se determina la concentracin de cloro residual mediante el
mtodo del DPD, o bien por yodometra y valoracin con tiosulfato sdico; tambin, en
instalaciones importantes suelen emplearse instrumentos automticos de medida permanente,
mediante determinaciones colorimtricas o determinaciones amperomtricas.
El cloro presente en el agua tratada que se conoce como cloro residual, puede presentarse
como cloro residual libre o como cloro residual combinado.
El cloro residual libre est constituido esencialmente por el cido hipocloroso y el in
hipoclorito; y el cloro residual combinado lo forman generalmente las cloraminas.
Para que el cloro residual libre est presente en un agua tratada con cloro despus del
suficiente tiempo de contacto, es necesario que la cloracin se lleve a cabo mediante una dosis
lo suficientemente elevada de cloro, hecho conocido como dosificacin con cloro sobrante,
cloracin por el punto crtico o cloracin al breakpoint, con lo cual el cloro oxidar todas las
sustancias que estn en disposicin de ser oxidadas, se combinar, destruir y eliminar otras,
como por ejemplo las cloraminas , y despus de todo esto an quedar un exceso de cloro
libre residual. La dosis de cloro a la cual comienza a aparecer el cloro libre residual es la
llamada dosis de breakpoint. Indicaremos ahora, y despus ampliaremos, que algunas de las
sustancias orgnicas cloradas formadas con el cloro libre son causa de preocupacin desde el
punto de vista sanitario.

Cloro residual en la red de distribucin

El consumo de cloro en el agua de una red de distribucin se debe, por una parte, al consumo
del cloro por la propia agua (sustancias presentes en ella y otras condiciones fsicas) y por otra,
al consumo que se produce en la interfase con las paredes de las conducciones.
En el agua, el consumo depende principalmente de la temperatura y del contenido en materias
orgnicas disueltas (COT).
En la interfase con las paredes, el consumo de cloro se produce por la interaccin con los
productos de corrosin y por los depsitos y biomasa fijada en las paredes.
La disminucin del cloro residual en una masa de agua, viene expresada por la ecuacin
exponencial siguiente:
C(t) = C0.e-kt
C(t) = Concentracin de cloro (mg/l.) en el tiempo t.
C0 = Concentracin inicial de cloro (mg/l.)
t

= Tiempo de reaccin.

Es decir, hay una disminucin exponencial de cloro residual con el tiempo.


La constante K puede ser calculad por la siguiente ecuacin:

K = ln (C0/Ct)
T
Un tiempo de exposicin mnimo es necesario para que la concentracin de cloro aplicado
garantice la desinfeccin.
En 1908, los investigadores Chick y Watson desarrollaron lo se llam la ley de Chick . Este
principio describe el tiempo y la concentracin de desinfectante que se necesita para matar los
microbios en el agua , determinaron que al aumentar el tiempo de duracin del contacto del
desinfectante en el agua, disminuye el nmero de microbios en esta comprobandose que este
producto es importante en la destruccin de microbios potencialmente nocivos.
Para un agua correctamente pretratada, se debe mantener un C.t del orden de 15 (mg.min/.l),
por ejemplo 0,5 mg/l. de cloro libre durante 30 minutos, 0,25 mg/l. durante 1 hora.
A ttulo de ejemplo comparativo, se muestran valores C.t para diversos desinfectantes:
Cloro

= 15 (0,25 mg/l. durante 60 minutos)

Ozono

= 1,6 (0,40 mg/l. durante 4 minutos)

ClO2

= 10 (0,30 mg/l. durante 33 minutos)

Monocloramina

= 100 (0,80 mg/l. durante 120 minutos)

La United States Environmental Protection Agency (USEPA) ha publicado tablas con valores de
CT para inactivacin de Giardia a diferentes temperaturas y pH. As por ejemplo a la
temperatura de 25C y pH 8,0, con un cloro residual en el rango de 1 a 2,6 mg/l, es necesario
un tiempo de contacto de 54 65 minutos para conseguir una reduccin en Giardia del 99,9 %
( 3-log.) Cuando la temperatura se reduce a 10 C el tiempo de contacto de eleva a 162 -194
minutos y para una temperatura de 5 C el tiempo de se incrementa a 304 368 minutos. En
las tres siguientes tablas se muestran estos resultados.

Valores estimados de CT para la inactivacin de quistes de Giardia con cloro libre a 25 C


pH 7

pH8

Log inactivacin

Log inactivacin

____________________
Cloro (mg/l)

___________________
1

==========================================================
1

12

25

37

18

36

54

1,6

13

27

40

19

39

58

14

27

41

20

41

61

2,6

15

29

44

22

43

65

Fuente: EPA, 1990

Valores estimados de CT para la inactivacin de quistes de Giardia con cloro libre a 10 C


_____________________________________________________________

pH 7
Log inactivacin

Log inactivacin

__________________
Cloro (mg/l)

pH 8

________________

_____________________________________________________________
1

37

75

112

54

108

162

1,6

40

79

119

58

116

174

41

83

124

61

121

182

2,6

44

87

131

65

129

194

_____________________________________________________________
Fuente: EPA, 1990

Valores estimados de CT para la inactivacin de quistes de Giardia con cloro libre a 5 C


______________________________________________________________________
pH 7

pH 8

Log inactivacin

Log inactivacin

___________________
Cloro (mg/l)

___________________
1

70

140

210

101

203

304

1,6

75

151

226

110

219

329

79

157

236

115

231

346

2,6

84

168

252

123

245

368

_______________________________________________________________
A efectos comparativos de diversos desinfectantes, se representa a continuacin los valores
CxT para el cloro, cloraminas, dioxido de cloro y ozono en la inactivacin de virus

Valores de C*T para inactivacin de virus con cloro libre (mg/l* min). (Fuente: EPA, Disinfection
Profiling and Benchmarking Guidance Manual, Agosto 1999)

Temperatura (C)
0,5
5
10
15
20
25

2,0 log
pH 6-9 PH 10
6
45
4
30
3
22
2
15
1
11
1
7

Log de inactivacin
3,0 log
4,0 - log
PH 6-9
pH 10
pH 6-9
pH 10
9
66
12
90
6
44
8
60
4
33
6
45
3
22
4
30
2
16
3
22
1
11
2
15

Valores de C*T (mg/l*min), para inactivacin de Virus con cloraminas, Ph 6-9 (Fuente: AWWA,
1991 en Alternative Disinfectants and Oxidants Guidance Manual, Abril 1999)

Temperatura (C)

Inactivation
2-log
3-log
4-log

5
857
1.423
1.988

10
643
1.067
1.491

15
428
712
994

20
321
534
746

25
214
356
497

Valores de C*T para inactivacin de Virus con Dixido de Cloro, pH 6-9 (Fuente: Disinfection
Profiling and Benchmarking Guidance Manual, EPA 815-R-99-013, Agosto 1999)

INACTIVACIN
(LOG)
2
3
4

1
8,4
25,6
50,1

5
5,6
17,1
33,4

T E M P E R A T U R A (C)
10
15
20
4,2
2,8
2,1
12,8
8,6
6,4
25,1
16,7
12,5

25
1,4
4,3
8,4

Valores de C*T para inactivacin de Virus con Ozono (Fuente: Disinfection


Profiling and Benchmarking Guidance Manual, EPA 815-R-99-013, Agosto 1999)

INACTIVACIN
(LOG)
2
3
4

1
0,90
1,40
1,80

T E M P E R A T U R A (C)
5
10
15
20
0,60
0,50
0,30
0,25
0,90
0,80
0,50
0,40
1,20
1,00
0,60
0,50

25
0,15
0,25
0,30

En la figura anterior se representa un esquema de la cintica de la disminucin del cloro en el


agua de una vasija inerte y en una canalizacin (red):
Las dos tcnicas de cloracin generalmente empleadas son la cloracin residual libre y la
cloracin residual combinada (ms la primera que la segunda).
La tcnica de la cloracin residual libre supone la aplicacin de cloro al agua para conseguir
que ya sea directamente o bien despus de la destruccin del amonaco, quede un cloro
residual libre, tanto a la salida de la planta como en la red de abastecimiento.

La tcnica de la cloracin residual combinada implica la reaccin del cloro con el amonaco
natural o aadido (sin llegar a la destruccin de ste) y mantener este cloro residual combinado
en la red.
Empleando cloro como oxidante/desinfectante primario, se ha comentado que la formacin de
THMs y otros subproductos se ve favorecido con el aumento de la dosis de cloro y con el
aumento del tiempo de contacto agua-cloro. Por otra parte, se sabe que para una efectiva
desinfeccin (cloracin) hay que mantener una adecuada concentracin de cloro libre residual
durante un determinado tiempo de contacto. El producto de la concentracin de cloro libre en
mg/l. y el tiempo de contacto en minutos, es decir C.t. es un indicador del potencial de
desinfeccin en el proceso de cloracin.
Est comprobado que los contenidos de THM a la salida de las estaciones de tratamiento se
incrementan posteriormente en muchos casos, ya en la red, debido principalmente al mayor
tiempo de contacto del cloro con la materia orgnica que sale de la estacin y con las
sustancias orgnicas que forman el biofilm de la red.
La desinfeccin debe realizarse en la estacin de tratamiento y no contar con el tiempo que el
agua ha de estar en la red para que se garantice el producto C.t. de forma que el primer
consumidor de agua de la red beba un agua perfectamente desinfectada.
Se presenta entonces el dilema de si mantener o no una determinada concentracin de cloro
residual para prevenir posibles recontaminaciones, recrecimiento del biofilm y otros objetivos
que posteriormente se indicaran. La necesidad de mantener un residual, est tambin siendo
cuestionada; ya dijimos al principio que slo en Espaa y Portugal dentro de la UE requieren
legalmente mantener un desinfectante residual en el sistema de abastecimiento. Esta
necesidad depende en gran medida de las condiciones locales y circunstanciales climticas y
geogrficas en general, y en cuanto a la cantidad o concentracin a mantener, depende mucho
de la tradicin y aceptacin de los consumidores.
Si se opta por mantener un desinfectante residual en la red, cloro libre, habra que volver a
reclorar el agua y mantenerla as durante el largo perodo de estancia de los grandes y
extensos sistemas de distribucin, es decir, aumentando dos de los factores (C y t) que
potencian la formacin de THMs. La incapacidad del cloro para mantener una concentracin
residual consistente y estable en los sistemas de distribucin extensos, le limita como un
adecuado desinfectante secundario.
Sera conveniente entonces buscar una alternativa al cloro libre que adems de no formar
estos subproductos sea ms estable y por tanto su concentracin se mantenga casi constante
desde que el agua sale de la estacin de tratamiento hasta que llega al consumidor ms
alejado?. Aparece entonces la solucin del cloro residual combinado, en forma de cloraminas,
como una eficaz alternativa.
La desinfeccin del agua potable no conduce a una completa esterilizacin, es decir a una
completa eliminacin de patgenos y no patgenos, por tanto y aceptando la presencia de
nutrientes, son posibles los recrecimientos de bacterias y otros microorganismos. Aunque el
proceso de tratamiento aplicado al agua sea correcto, algunos organismos pueden sobrevivir a
este tratamiento y pasar al sistema de distribucin junto a pequeas fracciones de sustancias
orgnicas que inducen a la formacin del biofilm. Este biofilm a su vez puede proporcionar una

cierta proteccin a los microorganismos patgenos, proteccin que ser difucultada si se


emplea cloro residual en la red.
Pueden aducirse varias razones en favor del mantenimiento de un desinfectante residual en el
sistema de distribucin:
1) Controlar y minimizar el recrecimiento del biofilm.
2) Reducir el riesgo de una contaminacin por intrusin desde el
del sistema de distribucin

exterior al interior

3) El uso de cloro residual y su control continuo, servir como indicador de roturas de un


sistema de distribucin y puede ser usado para detectar intrusiones ms rpidamente
que una monitorizacin microbiolgica y adems su anlisis continuo abarca o afecta a
prcticamente todo el volumen de agua del sistema.
4) Estabilizar la calidad del agua en el sistema, no slo en cuanto a controlar la
formacin de biofilm y recrecimiento bacterianos, sino tambin reducir los fenmenos de
corrosin de la red, la corrosin es un factor importante en la reduccin del cloro
residual.

Eleccin del desinfectante residual


Aceptando el mantenimiento de un desinfectante residual, se debe minimizar este residual y los
subproductos formados para lo cual es necesario y fundamental:
1) Tratar el agua para reducir la materia orgnica natural (MON) que sirve como
precursor de los subproductos de la desinfeccin.
2) Tratar el agua para mejorar la estabilidad del desinfectante residual, ya que cuanto
ms estabilidad del residual, menor desinfectante ser necesario.
3) Hacer una cuidadosa eleccin del oxidante/desinfectante, siguiendo los criterios de
mxima estabilidad, mximo control del biofilm, mnima toxicidad directa y mnima
formacin de subproductos.
En el siguiente cuadro se comparan las tres principales alternativas para el mantenimiento de
un residual desde las perspectivas o criterios antes sealados; 1) Estabilidad del residual, 2)
Toxicidad del residual (segn lmites de la USEPA), 3) Control del Biofilm y 4) Formacin de
subproductos.

Oxidante

Estabilidad
residual

Lmite del
residual mg/l

Control biofilm

Subproducto
s

(USEPA)

Cloro libre

Muy buena

Buena

Mala

Dixido de
cloro

Buena

0,8

Buena

Buena

Excelente

Muy buena

Muy buena

Cloraminas

De las tres substancias indicadas, el cloro libre es el ms utilizado pero su mal comportamiento
en cuanto a la formacin de subproductos limitar su empleo en el futuro a aguas con muy
pocos precursores.
Las cloraminas y concretamente la monocloramina es una importante alternativa, siendo su
principal desventaja el hecho de estar sujeta a una nitrificacin en el sistema de distribucin,
por diferentes factores como alta temperatura, puntos muertos o retenciones excesivas donde
el residual desaparece y el biofilm se elimina con dificultad, y exceso de amonaco. Hay que
tener presente que las cloraminas no suelen emplearse en la desinfeccin primaria. Son ms
empleadas en Estados Unidos que en Europa, donde se emplea ms el dixido de cloro que
por su parte presenta problemas debidos a su propia toxicidad y a la formacin de clorito y
clorato que se producen como substancias oxidadas.
Aunque puede concluirse que no hay un desinfectante perfecto, el ms adecuado y la cantidad
a aplicar depender de las condiciones y circunstancias locales que al fin nos lleve a disponer
de un agua con el ms bajo olor y sabor al desinfectante y subproductos derivados de l, a la
vez que se consiga la mayor efectividad de desinfeccin
Dado el menor poder oxidante y de desinfeccin del cloro residual combinado, se suele
emplear ste para una desinfeccin secundaria, despus de aplicar la tcnica de la cloracin
libre dentro del proceso de tratamiento hasta la etapa de filtracin y a continuacin, tras la
filtracin, se aplica amonaco y ms cloro, si es necesario, para lograr la concentracin de cloro
combinado (cloramina) deseada, es decir, que despus de destruir las cloraminas que pudieran
haberse formado con el amonaco o substancias orgnicas nitrogenadas presentes en el agua
bruta y satisfacer la demanda de cloro de este agua, quede an cloro libre residual (cloracin
con cloro sobrante) que ser transformado en cloro combinado al incorporar amonaco.
Equipos e instalaciones de cloracin
Tanto para la dosificacin del cloro, como para la del amonaco, se emplean equipos similares,
aunque, naturalmente, y dado el diferente comportamiento qumico de estas dos sustancias, se
introducen algunas diferencias, principalmente en cuanto a la naturaleza de los materiales de la
instalacin.

El cloro que se emplea en las instalaciones de cloracin, en estaciones de tratamiento, suele


suministrarlo la industria en botellones de 50 kgs. y tanques o bidones de 1.000 kgs., en los
cuales el cloro est a presin en fase lquida en equilibrio con la parte gaseosa. Estos bidones
tienen dos tomas: la parte superior, por la que se puede extraer el cloro gas directamente (las
posibilidades de vaporizacin de un contenedor son del orden de 1,5 % y por hora de su
contenido), y la parte inferior, por la que se extraer el cloro lquido cuando el consumo es ms
elevado, requiriendo en este caso la instalacin el empleo de evaporadores que, en realidad,
son unas cubas de acero en cuyo interior se encuentran en equilibrio el cloro lquido y el cloro
gas y por el exterior estn rodeadas por una cuba de agua calentada por resistencias elctricas
con los correspondientes mecanismos de regulacin.
El cloro gas que sale del evaporador pasa a un filtro para que queden retenidas las pequeas
impurezas que puedan acompaar al cloro y no lleguen a la vlvula reguladora ni a los
cloradores. Esta vlvula se encarga de reducir adecuadamente la presin del gas a la salida del
evaporador, para conseguir que el cloro se mantenga en forma gaseosa en el resto de la
instalacin e impedir una relicuacin del cloro y que llegue en estado lquido al clorador, lo que
provocara su destruccin.

Detalle de evaporador

Esquema de extraccin de cloro gas

Esquema de extraccin de cloro liquido


Los cloradores o clormetros, a donde llega el cloro gas que sale de los evaporadores (o
directamente procedente de los contenedores en el caso de pequeas instalaciones, que no
requieren evaporador), regulan la cantidad de cloro a dosificar .El principio de funcionamiento
de los cloradores se basa en la transmisin del vaco creado por la circulacin de agua a travs
de un inyector a una vlvula diferencial, que mantiene una presin diferencal constante en un
regulador de caudal, con vlvula de orificio de seccin variable, para regular el caudal. Por su
parte, el cloro a presin llega a una vlvula reguladora de presin, hasta quedar a una presin
inferior a la atmosfrica, y de aqu a un rotmetro para medir el caudal. El cloro pasa a la
vlvula de presin diferencial ya continuacin al inyector, donde se mezcla con una corriente de
agua auxiliar, obtenindose un agua fuertemente concentrada (entre 1 y 3 gr/l) que es la que se
enva al agua objeto de la cloracin. El clorador descrito, completado con los correspondientes
manmetros y vlvulas de seguridad y drenaje, as como el esquema completo de una
instalacin de cloracin clsica ,se representan en las figuras 4 y 5.

Fig. 4

Esquema funcional de un clorador

Fig. 5. Esquema de instalaciones de cloracin


Un clorador ms simple para instalar generalmente sobre el propio contenedor de cloro, que en
este caso suele ser en la parte superior de una botella, lo constituye un regulador similar al
descrito y que consta fundamentalmente de una vlvula de entrada de cloro gas, una cmara
con una membrana o diafragma, que es desplazada por el vaco al que se la somete, de forma
que acta sobre un muelle y eje con obturador, para abrir o cerrar el paso del gas y un tubo
rotmetro para medir el caudal de gas mediante la adecuada vlvula de regulacin. En los
esquemas de la figura 6, se observan estos cloradores. Cuando el conjunto regulador se
somete al vaco creado por el eyector, el diafragma se mover (hacia la izquierda en el
esquema), comprimiendo el muelle y desplazando a su vez el eje obturador de la vlvula de
entrada, de forma que abre el paso de gas hacia el clorador. Si se interrumpe el vaco, la
vlvula de entrada se volver a cerrar por la accin del muelle.

Fig. 6.- Esquema clorador sobre botella


En estos sistemas de
cloracin, con los cloradores descritos, mediante vaco, aseguran que si ocurre alguna rotura
en la lnea de cloro gas sometida a vaco (por ejemplo el tubo rotmetro de cristal),se cerrara
la vlvula de entrada de gas, al anularse el vaco, evitando la salida de cloro al exterior.

Cabinas para dosificacin de cloro y dixido de cloro

Absorcin y neutralizacin del cloro en caso de fugas

Es sobradamente conocido que el cloro es un fuerte irritante de las vas respiratorias y que
puede llegar a producir graves intoxicaciones e incluso la muerte en caso de inhalacin de
importantes concentraciones, la gravedad depender del tiempo de exposicin y de la
concentracin en el aire que respiramos. En el siguiente cuadro se indican la reacciones
fisiolgicas de las personas ante estas situaciones.

ppm
mg. Cl2 / m3 aire

EFECTOS
3

(ml Cl2 / m de aire)

Mnima cantidad para


producir sntomas leves
tras varias horas de
exposicin

Mnimo olor perceptible,


ligera irritacin ocular

Irritacin en garganta

15

45

Mnima cantidad que


produce tos persistente

30

90

Peligro grave, an a
corta exposicin

40-60

120-180

Fatal despus de 30
minutos de exposicin

400

1200

1000

3000

Rapidamente fatal en
unas pocas
inhalaciones (muerte en
pocos segundos)

Las fugas o escapes de cloro pueden ser de poca entidad o fugas menores y fugas de gran
importancia o fugas mayores, que generalmente estn con el cloro liquido. Las fugas menores
suelen deberse a fallos en los ajustes de vlvulas, juntas, o en los propios equipos de
dosificacin. Las fugas mayores suelen ocurrir principalmente por rotura en los contenedores o
sus vlvulas, roturas de conducciones y conexiones flexibles y en general roturas en
conducciones y equipos donde el cloro est a presin y en estado liquido.
Clculo de una fuga de cloro.
A este respecto se han realizado estudios y pruebas para evaluar el caudal o tasa en la fuga de
cloro que se origina como consecuencia de una rotura en una instalacin de cloracin ,as por
ejemplo, el Chlorine Institute ha dado unas "frmulas sobre el caudal de escape", para el caso
de fugas de cloro liquido o cloro gaseoso.
Para el caso de cloro de liquido:
Q = 77A (P1 -P2 ) . r

(libras/seg.)

donde :
A = Superficie de la apertura o rotura abierta a la atmsfera en pies cuadrados (ft2)
P1= Presin en la zona anterior a la rotura en psi
P2= Presin en la zona posterior a la rotura en psi
r = Densidad del cloro liquido, anterior a la rotura abierta a la atmsfera en lb/ft3

La anterior ecuacin, expresada en otras unidades, quedara de forma aproximada en :


Q = 0,0096 A(P1 - P2 ). r ( Kg./seg.)
donde ahora :
A = (cm2 )
P1 y P2 = (psi)
r = ( Kg./m3 )
Para el caso de una fuga de cloro gas:
Q = 36,6 A P/V

(libras/seg.)

En esta ecuacin, V = Volumen especfico del cloro gas, anterior a la rotura abierta a la
atmsfera (1/r), en ft3/lb ).
Si se expresa Q en Kg./seg. , A en cm2 , y V= 1/r , en m 3/Kg. , la anterior ecuacin quedara as
:
Q = 0,00447 A P / V = 0,00447 A P. r ( Kg./ seg.)
Ejemplos :
A) Supuesto de escape de cloro liquido a travs de un orificio de 0,5 cm. de dimetro, en la
lnea de cloro liquido, incluido el propio contenedor. La presin de en el interior del contenedor
(funcin de la temperatura), se puede fijar en 8 Kg./cm 2 , aproximadamente 110 psi y cae a cero
en el punto de fuga. La densidad del cloro en el interior del contenedor puede considerarse del
orden de 1300 Kg./m3 .
Aplicando la primera formula:
Q = 0,0096 d2 /4 (110-0) . 1300 = 0,0096 x 3.14x0,52 / 4 x 378,1 = 0,712 Kg./seg. = 42,7
Kg. /minuto
Esta situacin es la peor de todos los casos, al no haber considerado en la rotura las
restricciones al paso del cloro liquido por las distintas vlvulas, conectores flexibles, etc.
B) Supuesto de escape de cloro en fase gaseosa. Este caso pone de manifiesto la diferencia
en el caudal de fuga, cuando esta tiene lugar en un punto donde el cloro est en forma
gaseosa y por tanto la conveniencia de colocar el contenedor, en caso de fuga, de forma que
esta se site en la zona del gas, en este caso el escape de cloro enfriar el liquido en 3 o 4
minutos, la presin del contenedor disminuir, llegando tan baja como 2 a 3 kg./ cm 2 . La
densidad del cloro gas a la presin atmosfrica es 3,2 kg./m3 .
Aplicando la 2 formula, el caudal de escape ser:

Q = 0,0047 d2 /4 (40-0) . 3,2 = 0,0047 x 3,14 x 0,5 2 / 4 x 11,3 = 0,010 Kg./seg. = 0,600
Kg. /minuto
Como ejemplo algo ms ilustrativo vamos a exponer el volumen de aire y la concentracin en
cloro de esta masa de aire que se ve afectada por una determinada fuga de cloro. Teniendo en
cuenta el anterior cuadro y considerando que aproximadamente una concentracin de 100 mg.
de cloro por m3 de aire, es ya una concentracin que hace inhabitable ese lugar, podemos
calcular el caso de una fuga de cloro de 1 kg., admitiendo que se ha difundido de forma
homognea en todas direcciones. Para alcanzar la concentracin mencionada (100 mg/m 3), el
volumen ocupado sera 10.000 m3 . Si ahora suponemos que este volumen ocupara la forma
geomtrica de una semiesfera sobre el suelo alrededor del punto de fuga, la superficie sobre el
suelo sera de unos 900 m2 , con un radio de 17metros.
Si suponemos que la fuga es de 100 Kg. de cloro, el volumen ocupado (para llegar a la
concentracin de 100 mg/m3 ) sera 1.000.000 m3 y la superficie sobre el suelo, unos 19.000 m 2
con un radio de 78 m.
Si la fuga de cloro es la de un tanque de 1.000 Kg., el volumen afectado sera 10.000.000 m 3,
con una superficie afectada de unos 89.000 m2 y un radio de 168 m.
En realidad las superficies afectadas son mayores que las indicadas, ya que al ser el cloro gas
ms denso que el aire, la semiesfera perfecta que hemos supuesto, sera ms aplastada,
ocupando ms superficie; tambin hay que tener en cuenta que hemos supuesto una difusin
uniforme, lo cual no es muy probable debido a las corrientes de aire. Estos datos nos dan idea
de la gravedad de estas situaciones. Por otra lado, como factor que compensa, en parte, la
gravedad de la exposicin anterior, hay que sealar que el tiempo necesario para la difusin
uniforme y homognea del cloro en el aire, si no hay viento, es relativamente lenta. La difusin
de 1 Kg. de cloro, de forma homognea, en 10.000 m3 de aire puede ocupar varias horas.
El tamao y tiempo de exposicin de un rea afectada depender de:
-Cantidad de cloro liberado a la atmsfera
-Tasa de la fuga de cloro
-Altura del punto donde ocurri el escape
-Estado fsico del cloro liberado
-Lquido Gaseoso
-Condiciones ambientales
-La concentracin de cloro en el ambiente puede variar desde baja a alta concentraciones
Las fugas de cloro en las Estaciones de Tratamiento de Agua son un hecho potencial que
obliga a adoptar medidas que neutralicen estas posibles fugas. En instalaciones de cierta
importancia y en el caso de locales cerrados lo habitual es disponer de un equipo o instalacin
de absorcin y neutralizacin de estas fugas, conocida generalmente como torre de
absorcin, en realidad es un sistema de Scrubber diseado para vehicular hacia l todo el aire

contaminado del lugar donde se produce la fuga. Usualmente se disea para proporcionar una
completa renovacin del aire del local cada 6 o 7 minutos. En el diseo de las instalaciones de
absorcin se deben tener en cuenta diversos factores, tales como el caudal del ventiladorextractor y la cantidad y concentracin de la solucin absorbente o neutralizante.
Sobre las instalaciones de absorcin de fugas de cloro, se recogen diversas disposiciones en la
Normativa de la ITC MIE, APQ-003 Almacenamiento de cloro. A continuacin se transcriben
los Art. 19 y 20 del Captulo V, sobre Instalaciones de absorcin de cloro.
Art. 19: La cantidad de agente neutralizante (hidrxido sdico, sulfito sdico, entre otros),
disponible en la instalacin debe ser suficiente para tratar todo el volumen del cloro contenido
en el recipiente de mayor capacidad existente en el almacenamiento.
Art. 20: Cuando se trata de almacenamiento en el interior de un edificio cerrado, se asegurarn,
cuando menos, diez renovaciones por hora del aire interior. La instalacin de absorcin en este
supuesto, ser capaz de tratar todo el caudal de gases, admitiendo un contenido en cloro del
10 %.
El aire cargado de cloro es aspirado por un extractor que lo impulsa hacia la parte inferior (de
abajo hacia arriba) de la torre de absorcin, rellena de anillos Raschig, para aumentar la
superficie de contacto, y a contracorriente se hace pasar una lluvia de una solucin absorbente
generalmente hidrxido sdico. Sera aconsejable que el aire exento de cloro que sale por la
parte superior de la torre pudiera recircular en circuito cerrado, durante los primeros ciclos,
hacia el mismo local, y posteriormente cuando la concentracin de cloro en la sala de fuga ha
decrecido, podra ya evacuarse el aire totalmente exento, que sale de la torre, hacia la
atmsfera.
La concentracin de la solucin de NaOH suele ser del 27% o menor, dependiente del riesgo
de cristalizacin en pocas de bajas temperaturas.
La reaccin del cloro con la sosa, en la torre de absorcin produce hipoclorito sdico, que
puede ser enviado a un depsito de neutralizacin con hiposulfito sdico en solucin al 5%.
La reaccin qumica en la absorcin viene dado por:
2NaOH + Cl2 + xH2O = 2ClONa + (x+1)H2O

Teniendo en cuenta la dilucin de la sosa y que al final de la operacin debe haber un exceso
de sta del orden del 3%, la ecuacin de la reaccin ser:

2,3NaOH + Cl2 + 14H2O

415

ClONa + ClNa + 15H2O + 0,3NaOH

415

Segn la anterior ecuacin 1 kg de cloro necesitara 1,3 kg de NaOH o 4,8 kg de solucin al


27%.
La reaccin es exotrmica (352 Kcal/kg de Cl 2) y elevar la temperatura en la zona de reaccin
de la torre (anillos Raschig).
El hipoclorito formado puede neutralizarse con una solucin al 5% de hiposulfito sdico (la
reaccin es muy exotrmica y debe, por tanto, manejarse soluciones muy diluidas).

2S2O3Na2 + ClONa + xH2O = S4O6Na2 + 2Na(OH) + (x-1)H2O

La reaccin de neutralizacin, teniendo en cuenta el grado de dilucin de hiposulfito, viene


dada por:

2S2O3Na2 + ClONa + ClNa + (334+15)H 2O + 0,3NaOH


348H2

6743

= S4O6Na2 + 2ClNa + 2,3NaOH +

6743

Instalacin de absorcin

Para 1 kg de cloro absorbido por la sosa (y convertido en hipoclorito sdico) son necesarios
4,45 kg de hiposulfito sdico 89 kg de solucin al 5%.
Adems de las reacciones indicadas, hemos de tener en cuenta otras que pueden suceder
como consecuencia de la alta concentracin del hipoclorito, que se ha producido en la torre de
absorcin al reaccionar el cloro con la sosa custica.

El hipoclorito sdico formado se puede descomponer de la siguiente forma:

3ClONa = ClO3Na + 2ClNa

(I)

2ClONa = 2ClNa + O2

(II)

La reaccin (I) est fuertemente afectada por la temperatura y el pH en la zona de contacto del
cloro y la sosa custica.
Por otra parte cuando el hipoclorito sdico sigue sometindose a cloracin, se descompone
formndose ClOH, segn la reaccin:

ClONa + Cl2 + H2O = 2ClOH + ClNa

(III)

y a partir de este ClOH, la formacin de clorato ocurrir segn la reaccin:

2ClOH + ClONa = ClO3Na + 2ClH

(IV)

La tasa de formacin de clorato de la ltima reaccin (IV) es mayor que la formacin segn la
reaccin (I). A su vez el ClH formado en (IV) se combina con el in hipoclorito formando ms
ClOH y por tanto se favorece ms an la formacin de clorato.
Finalmente cabe indicar que si la reaccin (II) de formacin de O 2 es apreciable, el vapor de
agua que puede generarse y el propio oxgeno favorecern la aparicin de espumas que
dificultaran la absorcin de cloro en la torre; el exceso de sosa custica evitar esta situacin.
Valoracin de la riqueza en NaOH de la solucin de sosa empleada para la neutralizacin del
cloro
Considerando que recin adquirida o preparada la solucin de hidrxido sdico (sosa caustica)
para la torre de absorcin de fugas de cloro es una solucin exclusivamente de NaOH, tendr
un alcalinidad a la fenolftaleina (TA) igual a la alcalinidad total al naranja de metilo (TAC) y por
tanto en una simple valoracin con cido 1 N, el volumen de cido gastado dividido por el
volumen de solucin de hidrxido sdico tomado nos dar la normalidad y por tanto la
concentracin de esa solucin.

Ejemplo:
Si se toman 10 ml. De solucin de hidrxido sdico al 27 % recin preparada (suele ser la
concentracin inicial en el depsito de la instalacin de absorcin de fugas de cloro) y se valora
con solucin de ClH 1 N en presencia de fenolftaleina, se gastarn 67,5 ml de cido, por tanto
la normalidad de la solucin de sosa ser 6,75 N y de aqu se obtendra que la concentracin
en NaOH es 6,75 x 40 = 270 g./l. (40 es el equivalente qumico del NaOH).
A medida que pasa el tiempo y la torre de absorcin se va utilizando en la absorcin de
pequeas fugas de cloro, la riqueza en hidrxido sdico, es decir la alcalinidad custica libre,
va disminuyendo, ya que por un lado se forma hipoclorito sdico y por otro lado hay una cierta
carbonatacin debido al CO2. En general casi siempre ser el TA mayor que TAC y en este
caso la alcalinidad puede ser debida a hidrxidos y a carbonatos. La alcalinidad debida a
hidrxidos ser 2TA TAC y la alcalinidad por carbonatos ser 2(TAC TA), es decir, la
alcalinidad por hidrxidos disminuir a costa de ir aumentando la alcalinidad por carbonatos.
Si el pH es < 9,4, no habr hidrxido en la solucin y la alcalinidad puede deberse entonces a
carbonatos y bicarbonatos.
Ejemplo real de calculo de la concentracin en NaHO de una solucin de sosa custica de una
instalacin de neutralizacin de fugas de cloro despus de haber pasado 30 das desde su
preparacin con una concentracin inicial del 27 %:
Se toma una muestra de de la solucin, obtenindose los siguientes resultados:
pH = 13, 2
Valoracin de 1 ml. de la muestra con cido 1 N:
Con el indicador fenolftaleina (TA): 6,6 ml (parte para neutralizar todos OH - y otra para
reaccionar con de los CO3= ).
Con el indicador naranja de metilo (TAC): 7,0 ml (parte para neutralizar todos los OH - y otra
para reaccionar con todos los CO3= )
De estas dos valoraciones se deduce que la diferencia 7,0 ml 6,6 ml = 0,4 ml son los
empleados en valorar la mitad de los carbonatos, por tanto 6,6 0,4 = 6,2 ml de cido
empleado en valorar los hidrxidos (procedentes de la sosa), luego la riqueza de esta solucin
de sosa ser:
6,2 x 40 (eq. de la sosa custica) = 248 g / litro, es decir 24,8 %
Nota: Si se toma una muestra de la solucin de la torre de absorcin en la cual puede haber
hipoclorito sdico, este se deber destruir previamente aadiendo a la muestra pequeas
cantidades de agua oxigenada al 10 % hasta que cese la efervescencia y despus se contina
con la determinacin de la alcalinidad.
En los esquemas siguientes, del Sindicato Nacional Profesional de la Industria Electroltica de
Cloruros Alcalinos y de las Industrias del Bromo y Derivados del Cloro y del Fluor, de Francia,
se representan diversos esquemas de una instalacin de absorcin y neutralizacin de cloro.

Ensayos de cloracin
ANALISIS DE AGUAS Y ENSAYOS DE TRATAMIENTO. Rafael Marn Galvn
Ensayos de oxidacin-desinfeccin ( De " Anlisis de Aguas y ensayos de tratamiento" R.
Marin Galvn)
Generalidades
1, Existen en la bibliografa multitud de referencias acerca de la utilidad prctica de los distintos
oxidantes qumicos frente a problemas ms o menos habituales de contaminacin de un agua.
Se recomienda a este particular, y a fin de no ser exhaustivo, la consulta de las referencias
(3.8, 9, 14.323, 335.389.392, 393) .
Habida cuenta de los variados reactivos que pueden aplicarse para desinfeccin y oxidacin de
un agua vamos a estructurar separadamente los ms habitualmente empleados: cloro, ozono,
ClO2 y KMnO4. Ntese, no obstante que el procedimiento de todos estos ensayos es muy
similar. A ttulo informativo, la tabla 16.3 recoge las dosis tericas (segn estequiometra)
necesarias para eliminar varias sustancias tpicas por oxidacin qumica.
16.5.1. Ensayos de cloracin
(a) Principio
La cloracin de un agua, proceso clsico de oxidacin y desinfeccin, suele conseguir la
eliminacin de cantidades discretas de Fe, Mn, amonio, nitritos, H2S y la flora microbiana
habitual de un agua bruta. El ensayo proporciona la dosis de cloro para la cual, despus de las
reacciones correspondientes entre el oxidante y las sustancias del agua, se obtiene una
concentracin de cloro residual libre que pueda ser idnea para su aplicacin en planta: sta
suele ser de alrededor de 1 mg/l de Cl2 libre en agua tratada (8, 9, 409).
Se trata, pues, de adicionar cantidades crecientes de disolucin de cloro de concentracin
conocida a un agua problema y determinar la dosis necesaria para reducir el problema
concreto que tenga el agua a testar. En concreto, la reaccin ms tpica de cloracin es la
experimentada por el amonio de un agua. En este caso, el cloro adicionado va reaccionando en
varios pasos con el amonio hasta su eliminacin total: primero se forman monocloraminas
(CINH2), despus dicloraminas (Cl2NH). en tercer lugar tricloruro de nitrgeno (Cl3N), para
finalmente detectar cloro libre. Obsrvese que en esta secuencia, se obtiene una curva de
demanda de cloro no lineal.
Al principio, para incrementos de dosis de cloro se producen ligeros incrementos en las
concentraciones de cloro residual debido a la formacin de compuestos aminados. En una
segunda fase el cloro residual desciende (por destruccin de los compuestos anteriores) hasta
llegar a un punto, denominado punto de ruptura o break-point a partir del cual, nuevos
incrementos de cloro aadido suponen efectivamente incrementos de cloro libre ( ver fig.16.2).
(b) Materiales y Reactivos
- Los recogidos para los ensayos de jar-test (ap. 16.3).

- Disolucin de cloro (en realidad hipoclorito sdico) de riqueza conocida. Esta se obtiene
mediante la aplicacin del mtodo recogido en el Captulo siguiente.
-Disolucin de cloro de 1 mg/ml. Se prepara por dilucin de la anterior. La adicin de 1 ml a 1 l
de agua equivale a dosis industriales de 1 g/m3.
(c) Procedimiento
El test-cloro puede realizarse slo con disolucin de cloro o bien adicionando posteriormente a
sta la dosis ptima de coagulante y/o floculante obtenidas mediante jar-tests anteriores. En
este secundo caso se trata de un ensayo de test- cloro completo, mientras en el primer caso
sera un ensayo de test-cloro simple.
- Llenar los vasos de precipitados con 1 1 de agua problema. Poner el sistema en agitacin
rpida (120 rpm).
- Aadir cantidades crecientes de disolucin de cloro de forma que se obtenga una secuencia
ascendente. Agitar 30 segundos a velocidad rpida.
- Opcionalmente, aadir las dosis ptimas de coagulante y/o floculante. Agitar otros 30
segundos a velocidad rpida.
- Mantener agitacin lenta (25 rpm) durante 10 minutos.
- Esperar 4 horas y proceder a la lectura del cloro residual (ver el mtodo de anlisis recogido
despus).
(d) Expresin de Resultados
Se puede proceder a la confeccin de una curva de demanda de cloro. representando
grficamente en abcisas las dosis de cloro adicionadas y en ordenadas, las concentraciones
residuales obtenidas para cada dosis (para cada vaso).

Figura 16.2: Curva prctica de demanda de cloro


La dosis ptima del ensayo ser aquella que corresponda a un residual de alrededor de 1 mg/l
de Cl2 residual libre, despus del punto de ruptura. Est suficientemente comprobado que un
agua con estos contenidos de cloro libre se encuentra razonablemente exenta de presencia
microbiana en general (y patgena en particular).
A ttulo orientativo, conocidas las concentraciones de Fe, Mn, nitrito, amonio y DQO-Mn se
puede estimar aproximadamente la dosis de cloro requerida por un agua, aplicando las
ecuaciones de la tabla 16.3. Adems. cada mg/l de DQC-Mn consume en trminos generales 1
mg/l de cloro (296) . Conocida la dosis aproximada, el ensayo deber utilizar una serie dosis en
un intervalo que comprenda aquel valor. En el orden prctico, aguas brutas de buena calidad
suelen presentar demandas de cloro inferiores a 4-5 g/m 3, aguas de calidad media (contenidos

moderados de Fe, amonio y DQO-Mn) requieren hasta 10-12 g/m 3, mientras aguas de mala
calidad exhiben demandas de cloro superiores a 20 g/m3.
Otras informaciones que pueden extraerse de los ensayos del test-cloro son los relativos a las
concentraciones residuales de sustancias potencialmente oxidables presentes en el agua,
formacin de trihalometanos. etc...
Determinacin de cloro residual en aguas
(a) Principio
Se basa en la formacin de un complejo coloreado susceptible de medida colorimtrica entre el
cloro libre y el DPD, o N-N'dietil para-fenilndiamina en un medio tamponado [90, 205, 222].

Tabla 16.3 Reacciones tpicas de oxidacin en tratamiento de aguas y dosis tericas de


oxidante para eliminacin de Fe, Mn y amonio.
La adicin al medio de reaccin de un agente complejante de los cationes mayoritarios
presentes en el agua (AEDT) y de una sal de Hg eliminan interferencias del mtodo. Podra
utilizarse adems del recocido a continuacin una valoracin con tiosulfato sdico en medio
cido similar a la que se expondr para determinar la riqueza de disoluciones comerciales de
hipoclorito sdico (ver Cap. 17).

Sin embargo, esta titulacin adolece del defecto de no poder especiar entre diferentes tipos de
sustancias doradas del agua.
(b) Materiales y Reactivos
- Espectrofotmetro o colormetro capaz para medidas de absorbancia a 515 nm equipado con
cubetas de 1 cm de paso ptico.
- Material de vidrio de laboratorio.
- Disolucin tampn: disolver 24 g de Na 2HPO4 y 46 g de KH2PO4 en unos 500 ml de agua
destilada. Aadir 800 mg de AEDT y 20 mg de HgCl 2. Disolver. Diluir hasta un total de 1.000 ml
de disolucin, con agua destilada.
Disolucin de DPD: disolver 1,0 g de oxalato de DPD 1,1 g de sulfato de DPD en unos 500 ml
agua destilada conteniendo 8 ml de H 2SO4 (1:3) (v/v) y 200 mg de AEDT. Enrasar a 1.000 ml
con agua destilada. Esta disolucin guardada en frasco oscuro permanece inalterable durante
2 meses. Se debe descartar siempre que presente coloracin o fenmenos de precipitacin.
- Disoluciones patrn de cloro. Se pueden preparar por dilucin de una disolucin patrn
concentrada de cloro de concentracin conocida y valorada. Concentraciones comprendidas
entre 0.05 y 3 mg/l dan buenos resultados para la obtencin de curvas de calibrado prcticas.
(c) Procedimiento
- La curva de calibrado se obtiene por adicin a 10 ml de patrn de concentracin conocida de
10 gotas de disolucin tampn y otras 10 gotas de disolucin de DPD. Mezclar y anotar la
transmitancia (o absorbancia) como funcin de la concentracin de cloro en mg/l.
- Si el agua problema presenta ligera coloracin y/o turbidez, centrifugar a 5.000 rpm durante 5
minutos.
- A un tubo de ensayo aadir 10 ml de agua problema.
- Aadir 10 gotas de disolucin tampn y mezclar por invers~on.
- Aadir 10 gotas de disolucin de DPD y mezclar por inversin. Inmediatamente tomar la
lectura en el colormetro y anotar los mg/l de cloro "A".
- A la disolucin anterior aadir 0,1 mg de KI y mezclar por inversin. Inmediatamente anotar la
lectura en el colormetro que sern "B" mg/l.
- A la disolucin anterior aadir 0.1 g de KI, mezclar para disolucin y esperar 2 minutos. Anotar
la lectura en el colormetro que corresponder a "C" mg/l.
- A 10 ml de agua problema sin adicin de ningn reactivo, aadir 0.1 mg de KI y mezclar.
Aadir posteriormente, 10 gotas de disolucin tampn y mezclar; aadir despus otras 10

gotas de disolucin de DPD y mezclar. Obtener la medida inmediata de cloro de la curva de


calibrado que ser "N" m/l.
(d) Expresin de Resultados
En general, la lectura de "'A" corresponder al cloro libre residual del agua analizada. Las
dems lecturas permiten el clculo de las diferentes formas de cloro residual combinado del
agua, si es que existieran. En este sentido, la tabla 16.4 permite determinar en mg/l los
contenidos en Cl2 libre, monocloramina. dicloramina y tricloruro de nitrgeno del agua. Existen
en el mercado colormetros porttiles que facilitan la determinacin rutinaria de cloro en aguas.
Estos aparatos ya vienen calibrados electrnicamente y requieren un mnimo mantenimiento.

Tabla 16.4 Determinacin de los contenidos en cloro libre y otras especies cloradas de un agua
mediante el mtodo del DPD (*).

HIPOCLORITO SODICO
Caractersticas, concentraciones y riqueza
El hipoclorito sdico es el derivado del cloro ms frecuentemente empleado en la desinfeccin
del agua de pequeos abastecimientos. Como antisptico el hipoclorito sdico se empleo por
primera vez a gran escala en la desinfeccin de residuos tras una epidemia de fiebre tifoidea
en 1897 en Inglaterra. La fabricacin del hipoclorito sdico tiene lugar al reaccionar el cloro con
hidrxido sdico:
Cl2 + 2NaOH = ClONa + ClNa + H2O
La riqueza o concentracin de una solucin de hipoclorito suele expresarse tanto en funcin
del contenido de este, como del contenido de cloro activo ya sea en gramos por litro o en %.
El cloro activo de un producto clorado es la medida de su poder oxidante expresada como
cloro. Para el caso del hipoclorito sdico, se puede por tanto decir que, es la cantidad de cloro
puro, en solucin acuosa, que tiene el mismo poder oxidante que una cantidad determinada de
hipoclorito. Como se observa en las siguientes reacciones:
Cl2 + H2O ClH + ClOH 2ClH + O
ClONa ClNa + O (Oxigeno naciente)
Una molcula de ClONa tendr el mismo poder oxidante que una molcula de Cl2 y por tanto el
contenido en cloro activo del hipoclorito sdico puro es la relacin de sus pesos moleculares :
71 / 74,5 = 0,953 = 95,3 %
El peso de cloro activo o til se determina por anlisis. Conocido este contenido de cloro en
gr./l. de la solucin de hipoclorito, se puede pasar a % en peso de cloro activo, dividiendo este
resultado por el producto 10 x densidad de la solucin, es decir:

gr./l. de cloro
% de cloro (en peso) =

10x densidad sol.

El contenido o peso de hipoclorito sdico en gr./l. de una solucin de este, se calcula


convirtiendo los gr./l. de cloro activo en su equivalente como hipoclorito sdico, para ello basta
con multiplicar por la relacin de sus respectivos peso moleculares (74 / 71 = 1,05):
grs./l. de hipoclorito sdico = grs./l. de cloro til x 1,05.
De la misma forma se hara para expresarlo en %.

La densidad relativa de una solucin de hipoclorito al 5,5 % en peso de cloro, es del orden de
1.1 ( a 20 C) y el pH = 11, mientras que la de la solucin ms concentrada comercialmente en
uso (13 % ), es de 1.24 y el pH =13. La concentracin de esta ultima solucin, en gramos de
cloro activo por litro ser : 1.240 x 0.13 = 161 gr. aprox.
En la siguiente tabla se representa la relacin entre riqueza y densidad de las soluciones de
hipoclorito sdico, considerando que se parte siempre de soluciones no degradadas.

Riqueza en ClONa
Densidad
kg/dm3 (a 20 C)
g de Cloro activo/l

% en peso de Cloro
activo

1,007

0,39

1,014

0,89

1,021

13

1,27

1,028

18

1,75

1,036

22

2,12

1,043

27

2,58

1,051

32

3,04

1,058

37

3,49

1,066

42

3,93

1,074

47

4,37

1,082

53

4,90

1,091

58

5,32

1,099

64

5,82

1,107

69

6,23

1,116

76

6,81

1,125

82

7,28

1,134

88

7,76

1,143

94

8,22

1,152

100

8,68

1,161

106

9,13

1,170

112

9,57

1,180

119

10,08

1,190

127

10,67

1,200

133

11,08

1,210

140

11,57

1,220

148

12,13

1,230

155

12,60

1,241

161

13,00

1,252

170

13,57

1,262

178

14,10

El hipoclorito sdico es inestable, por lo que se prepara en solucin acuosa de concentracin


limitada, la solucin va perdiendo cloro a un ritmo mensual del 2 al 4 %, perdiendo an ms si
la temperatura es mayor de 30 C. En los dos grficos siguientes se muestra la degradacin en
funcin del tiempo y la temperatura

DEGRADACION DEL HIPOCLORITO SODICO EN FUNCION DEL TIEMPO Y LA


TEMPERATURA

El calor, la luz, el contacto con cidos y ciertos metales, lo descomponen en cloro gas, cido
hipocloroso y cido clorhdrico.
La descomposicin suele ser segn la reaccin :
2 ClONa 2ClNa + O2
En su descomposicin puede llegar a formarse clorato:
3ClONa 2ClNa + ClO3Na
Por otra parte los iones bromuro que pueden estar presentes en las materias primas
empleadas en la fabricacin del hipoclorito sdico, as como el bromo que puede acompaar al
cloro, se pueden transformar en bromato, debido el elevado pH del hipoclorito. Dada la
limitacin reglamentaria para los bromatos, es de suma importancia emplear hipoclorito sdico
con certificado de calidad.
Para la dosificacin del hipoclorito hay que tener presentes las caractersticas especiales del
producto (se muestran en la adjunta Ficha de Seguridad Qumica del INSHT).
Se muestran igualmente a continuacin varios esquemas de equipos dosificadores
Equipos dosificadores

Source: Water Plant Operation, Volume 1, California State University, Sacramento,CA

GENERADORES DE HIPOCLORITO SODICO IN SITU

La generacin del hipoclorito sdico in situ es un proceso simple que se viene realizando
desde hace bastantes aos. Es los ltimos aos con el desarrollo de nodos especiales de bajo
consumo energtico se ha extendido ms su empleo.
La primera instalacin de un generador de hipoclorito sdico tuvo lugar en Brewster, Nueva
York en el ao 1893 para el tratamiento de aguas industriales, se conoci como el Proceso
WOOL.
En 1930 se empleaban generadores electrolticos en la desinfeccin de aguas de piscinas pero
dado el alto consumo elctrico de los electrodos el cloro equivalente que generaban era mas
costoso que el cloro gas y tuvo que desecharse.
En la Primera Guerra Mundial (1914-1918) se preparaba una solucin de hipoclorito (llamaba
Carrel Dankin Solution) por este mtodo electroltico y era usada como antisptico en los
hospitales. Posteriormente Van Peursem prepar la primera celda electroltica pero no se
desarroll la tecnologa correspondiente como se esperaba por el bajo precio de produccin del
gas cloro.
La tecnologa de los generadores de hipoclorito sdico in-situ es muy sencilla, se trata de un
fenmeno de electrlisis del agua salada es decir cir el paso de electricidad entre el nodo y el
ctodo inmersos en una solucin de cloruro sdico de forma que el H 2O y el ClNa reaccionan y
forman el ClONa, liberando hidrgeno en el ctodo. Es practicamente la misma tcnica que se
emplea para la obtencin del cloro gas.
La produccin de desinfectante en el mismo lugar de tratamiento, por medio de celdas
electrolticas va teniendo cada da mayor aceptacin en el tratamiento del agua de consumo
humano en pequeos abastecimientos
La solucin de hipoclorito se obtiene mediante la electrlisis de una solucin de salmuera
preparada con cloruro sdico. La descomposicin de la solucin de cloruro de sodio se efecta
por medio de una celda electroltica con dos electrodos el ctodo est compuesto de titanio y el
nodo de titanio recubierto por xidos de metales nobles como platino, iridio y rutenio. El
proceso de descomposicin se desarrolla, en cada uno de los electrodos, de acuerdo con las
siguientes reacciones:

El cloro se genera en el nodo mientras el ctodo produce hidrgeno as:


2 Cl- ---------> Cl2 + 2 e2H2O+2e----------->H2+2OHEn la celda el cloro reacciona inmediatamente con el agua y forma cido hipocloroso:
Cl2 + H2O ---------> HOCL + H+ + ClLa reaccin total es:
(Sal + Agua + Energa = Hipoclorito Sdico + Hidrgeno)

ClNa + H2O + 2e = ClONa + H2


Esquemas de generacin in situ de hipoclorito sdico (Fluidquip Australia) y de OSEC

El hipoclorito sdico se puede preparar en forma anhidro, con una pureza superior al 90%, pero
se descompone con facilidad. En vista de su inestabilidad, se encuentra ms comnmente en
solucin acuosa.
Las soluciones de hipoclorito sdico suelen prepararse en dos concentraciones: blanqueadores
de uso domstico, que contienen entre 5 y 5.5% de cloro disponible, y soluciones fuertes o
comerciales, que contienen entre 12 y 15% de cloro disponible).

Las soluciones de hipoclorito sdico se descomponen de dos formas: una en cloruro sdico y
oxgeno:
2NaOCl

2NaCl +O2

Y otra por desproporcionamiento a cloruro sdico y clorato de sdico:


3NaOCl 2NaCl + NaClO3
Esta ultima reaccin tiene lugar en dos pasos: un paso lento inicial en que se forma el clorito
sdico
2NaOCl

NaCl + NaClO2

y un paso rpido de desproporcionamiento entre el hipoclorito y el clorito :


NaOCl + NaClO 2

NaCl + NaClO3

El hipoclorito sdico puede reaccionar tambin con cido hipocloroso:


2NaOCl + HOCl

2NaCl + HClO3

En medio cido, el hipoclorito se descompone con mayor facilidad que en medio bsico, es por
ello que las soluciones de hipoclorito de sodio se mantienen a pH 11 a 12.
El agua de mar que tiene una concentracin del orden de 19,9 mg./l de in cloruro( equivalente
a 31,2 mg./l de ClNa), se puede emplear como fuente de este in en la fabricacin electroltica
de hipoclorito. Un inconveniente al emplear agua de mar es la formacin de incrustaciones en
la superficie del ctodo debido al alto contenido de iones que producen dureza lo que hara
necesaria la interrupciones y limpiezas con soluciones cidas.
Una gran ventaja de la generacin in situ de hipoclorito es la facilidad de su generacin y que
se elimina el peligro del almacenaje y manejo de las soluciones de hipoclorito comercial y a la
vez se evita la degradacin que con el tiempo experimentan las soluciones comerciales de
hipoclorito del 15 % y la consiguiente formacin de clorato en esta degradacin.
Tambin hay que tener en cuenta que el hipoclorito comercial del 15 % tiene un elevado pH
que puede llegar a influir en la precipitacin de carbonato clcico cuando se mezcla con el agua
para obtener soluciones ms diluidas, formandose incrustaciones en conducciones, vlvulas,
rotmetros, etc.
USO DE HIPOCLORITO (LEJA) PARA DESINFECTAR EL AGUA DE CONSUMO
DOMSTICO
Conociendo el volumen del agua a desinfectar y la concentracin o riqueza en cloro del
hipoclorito o leja, se calcular la cantidad de leja a emplear, la leja a utilizar debe ser APTA
PARA LA DESINFECCIN DEL AGUA DE CONSUMO .

El tiempo de contacto debe ser de 30 minutos.


El contenido final de cloro libre debe oscilar entre 0,2 y 1,0 mg/litro
En la tabla siguiente se exponen las cantidades del desinfectante a emplear en funcin de la
concentracin de este y el volumen de agua a tratar:

VOLUMEN DE AGUA A
TRATAR

CONCENTRACIN DE LA LEJA A UTILIZAR

20 gr. de
cloro/litro

40 gr. de
cloro/litro

80gr.de
cloro/litro

100 gr de
cloro/litro

2 litros

4 gotas

2 gotas

1 gota

1 gota

20 litros

20 gotas

10 gotas

5 gotas

4 gotas

100 litros

5 ml.

2,5 ml.

25 gotas

20 gotas

1.000 litros

50 ml.

25 ml.

15 ml.

10 ml.

CLORAMINAS
Caractersticas y formacin
Las cloraminas como desinfectante fueron identificadas en las primeras dcadas del 1.900 al
comprobarse que la desinfeccin con cloro tena lugar en dos fases. En la fase inicial, el cloro
al oxidar una serie de sustancias presentes en el agua, desaparece rpidamente y en una
segunda fase, cuando en el agua hay presente amonaco, la accin bactericida continua, a
pesar de que el cloro libre hubiera desaparecido, debido precisamente a la accin de las
cloraminas formadas.
La combinacin del amonaco con el cloro en el proceso de tratamiento del agua conocida
tambin como cloracin con cloro combinado o cloraminacin, tiene como primer objetivo
aportar un desinfectante residual al agua, ms persistente que el cloro libre, a la vez que evita
ciertos sabores de algunos compuestos clorados. Tambin puede aadirse a las cloraminas
una funcin importante y es la de no formar, o al menos formar en menor grado, los conocidos
subproductos de la desinfeccin. Al ser ms estables que el cloro libre, resultan muy efectivas
para controlar el recrecimiento bacteriano en la red y las corrosiones de la misma.
En Estados Unidos, fueron bastante empleadas hasta 1.940 y a partir de entonces y como
consecuencia de la escasez de amonaco en la Segunda Guerra Mundial, decay su empleo.
En los ltimos aos, como consecuencia del conocimiento de los problemas que generaban los
subproductos de la desinfeccin, ha vuelto a incrementarse el inters por las cloraminas.
La preocupacin en las ultimas dcadas por los subproductos de la cloracin, principalmente
los trihalometanos y cidos halohacticos, en el agua tratada en los sistemas de distribucin,
ha hecho aumentar el inters por las cloraminas como desinfectante alternativo, al formar
menos subproductos de desinfeccin
Cuando el agua objeto de la cloracin contiene amonaco u otros compuestos amoniacales, se
forman compuestos de adicin llamados cloraminas. A continuacin vamos a tratar de estos
compuestos, ya que en muchos casos se incorpora en la prctica de la desinfeccin final
,amonaco, para provocar expresamente la formacin de cloraminas.

Las reacciones de formacin de las cloraminas son:


NH3 + ClOH = CINH2 + H2O (monocloramina)

CINH2 + ClOH = Cl2NH + H2O (dicloramina)


Cl2NH + ClOH = Cl3N + H2O (tricloramina)
La formacin de una u otra cloramina, as como la velocidad de reaccin, se ve regida por el pH
del agua, la temperatura y la proporcin de cloro y amonaco.
La distribucin de la monocloramina y dicloramina se ajusta a la siguiente ecuacin de
equilibrio:
2 CINH2 + H+ = CI2HN+NH4+
En el grfico de la fig. 1 (segn Paln) se muestra la relacin entre las diferentes especies de
cloraminas en funcin del pH. A pH mayor de 7 y una relacin molar de cloro/amonaco igual a
1 o menor, predominar la formacin de monocloramina, su tasa de formacin es muy rpida
(su rapidez ser mxima a pH=8,3). La tasa de formacin de la dicloramina es ms baja, su
mximo se alcanza a pH prximos a 4,5, a pH menor de 4, fundamentalmente, slo habr
tricloruro de nitrgeno, por tanto, a los pH normales del tratamiento, prximos a 7-8, la principal
cloramina que se encuentra presente es la monocloramina, mientras que la dicloramina no
representar un porcentaje significativo en el total, a menos que la relacin molar
cloro/amonaco sea mayor de 1 y menos an la tricloramina.

Fig.1. Especies de cloraminas en funcin del pH.


Conocido el caso de la cloracin por el punto crtico o breakpoint y trasladando esta tcnica al
caso hipottico de un agua que slo contenga amonaco, todos los compuestos formados en la
cloracin sern cloraminas.
La presencia de tricloramina comunica al agua un mal sabor y usada para piscinas causa
irritaciones en los ojos. Recordando lo que hemos expuesto en la cloracin por el punto critico o
breakpoint, podemos trasladarlo al caso hipottico de un agua que slo contenga amonaco y
por tanto todos los compuestos de adicin formados en la cloracin sern cloraminas.

Las reacciones de xido-reduccin del amonaco y el cloro existen en el sentido de oxidacin


del amonaco y reduccin del cloro, cuando la relacin molar de cloro a amonaco es mayor de
1. Cuando esta relacin est en proporcin de 2:1, el proceso es prcticamente completo,
desapareciendo tanto el amonaco como el cloro oxidante. Este punto es conocido como punto
de inflexin de estas reacciones y se corresponde al punto de breakpoint para la cloracin de
un agua natural o residual, como ya sealamos.

Fig.-2
En la figura 2, se representa la grfica terica de estas reacciones y en ella vemos que entre
los puntos A y B, la relacin molar de cloro a amonaco es menor de 1 y el cloro que ha
reaccionado con el amonaco pasa a formar casi totalmente monocloramina. Al pasar del punto
B, las monocloraminas van pasando a dicloraminas hasta llegar al punto de inflexin, donde las
cloraminas habrn sido destruidas (en este punto existir una pequea cantidad de cloro
residual irreducible, formado por cantidades iguales de mono y dicloraminas con trazas de cloro
libre (CIOH), cuando la relacin molar cloro/amonaco es 2 :1. A partir del punto de inflexin, el
cloro est en forma de cloro residual libre y la monocloramina ha sido oxidada a nitrgeno gas,
segn la siguiente reaccin:
2 CINH2 + CIOH = N2 + 3 CIH + H2O
La formacin de cloraminas y la evolucin del amoniaco, puede observarse claramente en el
grfico de la figura 3, donde partiendo de una concentracin determinada (en el grfico 0,5
mg./l.), pasa completamente a monocloramina cuando la relacin molar cloro/amoniaco es
igual a 1 (aproximadamente 4/1 en peso). Si no se ha alcanzado esta relacin, existir
amoniaco libre junto al combinado. Las cantidades de uno y otro para una dosis de cloro
aadido vienen determinadas por la recta AB.

Fig. 3
Para la mayora de las aguas superficiales, la representacin grfica que nos indica la
evolucin del cloro residual a medida que se va aplicando cloro, es diferente y menos acusada
que la antes expuesta para un agua con solo amonaco.
En el grfico de la siguiente figura 4, se representan las zonas de formacin de las distintas
cloraminas, expresando las concentraciones de cloro residual y cloro aadido en mg. por mg.
de amonio.

Fig. 4.- Zonas de formacin de las cloraminas

La monocloramina anhidra, es un liquido incoloro, soluble en agua, solidifica a 66C. Las


caractersticas de la monocloramina desde el punto de vista del tratamiento del agua, se
circunscriben a su solucin acuosa.
Las cloraminas empleadas en la cloraminacin de las aguas generalmente se generan in situ.
En el mercado existen cloraminas orgnicas preparadas, con un poder desinfectante del orden
de la mitad del de la monocloramina y slo se emplean para desinfeccin de aguas en
situacin de urgencia o de catstrofe, es el caso del producto conocido como cloramina B y
cloramina T, que son compuestos orgnicos producidos por cloracin de bencenosulfamida o
para-toluenosulfonamida.

Cloramina B
En la formacin de cloraminas, mediante reaccin del cloro y amonaco, la relacin ptima
cloro/amonaco ms aceptada para la formacin de monocloraminas, es 4/1 en peso, a su vez
la monocloramina originar menos problemas de sabores y olores que la di y tricloramina que
se formarn a ms altas relaciones cloro/amonaco o ms bajos pH.
La dicloramina a concentraciones del orden de 0,5 mg./l puede ocasionar problemas de
sabores y olores. En el caso de la tricloramina, su presencia, an a concentraciones tan bajas
como 0,02 mg./l, comunica un olor irritante y junto con la dicloramina es la responsable del
clsico olor a interior de piscina, ambas se desprenden del agua a una velocidad superior a la
monocloramina, especialmente la tricloramina.
Aunque son pocos los estudios realizados para identificar los productos resultantes de la
reaccin de las cloraminas con las sustancias orgnicas e inorgnicas del agua, si se sabe que
son menos efectivas como desinfectante que el cloro libre y que los subproductos que se
forman lo son en menos concentracin.
La capacidad bactericida de las cloraminas es atribuda al grado de hidrlisis de estas y
tambin a la propia cloramina no hidrolizada. La pequea constante de hidrlisis de las
cloraminas slo permite la formacin de una pequea cantidad de cido hipocloroso, pero a
medida que ste desaparece, la hidrlisis contnua de la cloramina proporciona ms cido
hipocloroso. La hidrlisis viene representada por la reaccin:
ClNH2 + H2O ClOH + NH3
Se forma igualmente amonaco, de manera que a medida que la cloramina se va degradando
es mayor la concentracin de amonaco libre, que podr ser utilizado como nutriente por
determinadas bacterias y transformado en nitritos. En el hipottico caso de que toda la
cloramina, en su hidrlisis, quedara finalmente como amonaco, podra volver a reclorarse y
formarse de nuevo cloraminas.
Respecto al punto de aplicacin del cloro y el amonaco, suele ser indiferente, en principio sera
aconsejable aadir primero el amonaco cuando hay riesgos de que el cloro forme, con las
sustancias orgnicas presentes en el agua, compuestos que comuniquen olores y sabores
desagradables. No obstante, y dado que la mayor parte de los sistemas que emplean
cloraminas como desinfectante secundario, previamente han empleado cloro para conseguir la
oxidacin y desinfeccin en la propia estacin de tratamiento, ya es irrelevante el punto de
adicin del amonaco respecto al de adicin del cloro, el objetivo es conseguir que todo el cloro
libre presente pase a cloro combinado al aadir amonaco, procurando eso s, una eficaz
mezcla y minimizando as posteriormente la formacin de subproductos. Tambin habr que
tener presente que si ya en la red, un agua clorada se mezcla con agua cloraminada, la
cloramina decrecer y la monocloramina se transformar en dicloramina y tricloramina o
tricloruro de nitrgeno, pudindose por tanto llegar a la desaparicin total del cloro residual.
El amoniaco empleado en la mayora de las instalaciones lo es en forma de gas anhidro (para
grandes instalaciones) o en forma de solucin amoniacal. El amoniaco gas es suministrado a
las estaciones de tratamiento de agua en contenedores apropiados licuado bajo presin,
siendo necesario el aporte de calor (evaporadores) para la extraccin en forma gaseosa de
forma similar al caso de la aplicacin de cloro, y empleando igualmente equipos dosificadores

similares. Finalmente el amoniaco gas dosificado por el equipo dosificador pasa a formar parte
de una solucin amoniacal. Es importante tener en cuenta que si en la preparacin de la
solucin amoniacal se emplea un eyector, es conveniente que el agua que alimenta al eyector
haya sido ablandada si la dureza es mayor de 30 mg/l. de CO 3Ca, ya que el aumento de pH
hara precipitar las distintas sales clcicas obstruyendo el paso por el eyector y las
conducciones, dificultandose la aplicacin. En el caso de emplear directamente soluciones
amoniacales, los sistemas de dosificacin de esta solucin acuosa, en general, son similares a
los de otros dosificadores de disoluciones qumicas. En el esquema siguiente se muestra la
representacin de una instalacin para preparacin y dosificacin de cloro y amoniaco, con
equipo de ablandamiento.
En Estados Unidos, dadas las ms restrictivas limitaciones para la formacin de subproductos
de desinfeccin, son muchas las instalaciones de tratamiento de agua que estn volviendo a la
desinfeccin con cloraminas. La propia USEPA sugiere el empleo de cloraminas para reducir
los THMs totales, llegando a medirse reducciones entre el 40% y el 80% (los cidos
haloacticos no son reducidos tan considerablemente). Ya en 1975 en EEUU se muestrearon
10 abastecimientos que usaban cloraminas y se estudiaron y determinaron las concentraciones
de THMS, estas variaron de 1 a 81 g/l con una media de 19g/l, mientras que la
concentracin de las estaciones de tratamiento que usaban cloro libre (al breakpoint) vari
entre 1 y 472 g/l., con una media de 72 g/l.
Entre los grandes abastecimientos de Estados Unidos que convirtieron la desinfeccin
secundaria con cloro libre a desinfeccin con cloraminas, destaca The Metropolitan Water
Distric of Southern California que suministra aproximadamente a 15 millones de personas,
adopt la cloraminacin en el ao 1.985 y cada ao y por un perodo de un mes, suspende la
cloraminacin y utiliza cloro libre residual (por encima del breakpoint) con objeto de eliminar los
posible nitritos, bacterias nitrificantes y recrecimientos biolgicos que puedan haber colonizado
el sistema de distribucin.
Es en Estados Unidos donde mas extendido est el uso de cloraminas. Abastecimientos
importantes como Dallas, Denver, St.Louis, Orleans, Indianapolis, Milwaukee, Miami, Portland,
Philadelphia y otros muchos, emplean cloraminas desde hace aos.
En Europa no est muy extendido su empleo, siendo Madrid uno de los principales sistemas de
abastecimiento que las utiliza como desinfectante secundario en la red, desde hace ms de 30
aos.

Evolucin de las cloraminas en el tiempo y con el pH


Se ha indicado anteriormente que la velocidad de formacin de la monocloramina es
rpida y muy sensible al pH; en la siguiente tabla se muestra para una conversin al 99% de
cloro en cloramina, los tiempos de reaccin calculados a una temperatura de 25C y para una
relacin cloro /amonaco 3/1 (White 1992)

pH
Tiempo (sg)

421

147

0,2

8,3

0,07

12

33,2

La temperatura como en los dems desinfectantes, hace corresponder una mayor eficacia de
las cloraminas como desinfectante a mayor temperatura. En conjunto, la eficiencia disminuye al
aumentar el pH y bajar la temperatura. En ensayos realizados para inactivacin de E. Coli y
poliovirus, por Wolfe, Delly y otros, se comprob una inactivacin 60 veces menor a pH 9,5 y
temperatura entre 2 y 20 C que a pH 7 y temperatura entre 20 y 25 C.
En el grfico de la figura 5 , queda reflejado, de acuerdo con una serie de ensayos realizados,
la mayor duracin en cuanto a tiempo de permanencia de cloro residual cuando se forman las
cloraminas, que cuando no se emplea amonaco y por tanto no hay cloro residual combinado,
sino cloro libre.

Fig. 5
A medida que la cloramina se va degradando, es mayor la concentracin de amonaco libre,
que podr ser transformado en nitritos por la presencia de bacterias nitrificantes
(nitrosomonas). En el hipottico caso de que toda la cloramina, en su hidrlisis, quedara
finalmente como amonaco, podra volver a reclorarse y formarse de nuevo cloraminas, pero
esta situacin prcticamente no se da. A tal efecto exponemos (en la figura 5 ) diversos
ensayos que hemos realizado con diferentes aguas tratadas, partiendo de una concentracin
inicial de cloro combinado (monocloramina) de 1,8 mg./l. y 0,45 mg./l. de amoniaco y midiendo
a lo largo del tiempo los contenidos tanto de cloro combinado como de amoniaco total (libre
+combinado).
Al cabo de 250 horas, el contenido de cloro combinado (como media de tres ensayos), haba
decado hasta quedar en 0,48 mg./l., mientras que el amoniaco total era 0,41mg./l. (es decir
prcticamente el inicial). Considerando que aproximadamente los 0,48 mg/l de cloro combinado
lo eran con 0,12 mg/l de NH3, el resto de amonaco, es decir 0,41 - 0,12 = 0,29 mg/l estara en
disposicin de volver a formar cloramina. Se aadi entonces 1,20 mg/l de cloro libre (mediante
hipoclorito sdico) y al cabo de 30 minutos se determin el cloro combinado (monocloramina)
resultando ser 1,62 mg/l, es decir hemos vuelto a generar monocloramina al aadir el cloro
indicado en la relacin cloro/amonaco 4/1, junto a la que an permaneca (0,48 mg/l); la
pequea cantidad (0,06 mg/l) que en el balance nos falta, sobre los 1,68 mg/l (0,48 + 1,20),
puede atribuirse a la destruccin de una mnima cantidad de los 0,48 mg/l de la cloramina
residual inicial al incorporar los 1,20 mg/l de cloro libre. Hay que sealar que estos ensayos han
sido realizados en laboratorio, donde no existen los posibles efectos de nitrificacin que pueden
darse en la red.

El tiempo que transcurre en la degradacin de la monocloramina es suficientemente largo por


lo que puede mantenerse una concentracin aceptable en puntos alejados de la red. En el
grfico de la figura anterior se muestran varias curvas donde se refleja la evolucin del cloro
residual al pasar el tiempo, en un agua tratada con monocloramina (como desinfectante
secundario o postdesinfeccin) a dos temperaturas distintas y en un agua tratada con cloro
libre, en ambos casos, a escala de laboratorio, puede observarse la mayor estabilidad dada por
la mayor permanencia del cloro residual combinado respecto del cloro libre.
La velocidad de disociacin de las cloraminas, esta influenciada tambin por el pH, as por
ejemplo en el rango de pH de 7 a 9, la monocloramina se disocia en mayor grado en amoniaco
al pH ms bajo y pueden por tanto aparecer fenmenos de nitrificacin ms fcilmente. En el
siguiente grfico, se muestra esta evolucin al someter dos muestras de agua tratada, a la
misma temperatura (17 C) y distinto pH, tomadas a la salida de una ETAP

La evolucin y disminucin del cloro combinado en la red, dentro de un extenso sistema de


abastecimiento (9.000 Km de red) desde la salida del agua en la estacin de tratamiento hasta
los puntos ms alejados de sta, con unos tiempos transcurridos del orden de 72 a 96 horas, e
incluso mayores, est en el entorno de un 20% (concentraciones de cloro combinado a la
salida de las estaciones de tratamiento entre 1,8 y 2,0 mg/l quedan reducidas a
concentraciones del orden de 1,5 mg/l al llegar a los ltimos consumidores).
Poder oxidante y desinfectante de las cloraminas
El cloro residual combinado (cloraminas) tiene menor poder oxidante y bactericida que el cloro
residual libre (C1OH y C1O-), como queda reflejado en la tabla siguiente, en la que se compara
la concentracin de cloro residual libre despus de un tiempo de contacto de 10 minutos, con la
concentracin de cloro residual combinado (cloraminas), despus de un tiempo de contacto de
60 minutos a diferentes valores de pH, para lograr una efectiva desinfeccin.

pH
6
7
8
9

Cloro resid.
libre
0.2
0.3
0.4
0.8

Cloro resid.
combinado
1.0
1.5
1.8
no se utiliza

An cuando el poder desinfectante de las cloraminas es menor que el del cloro libre,
aproximadamente 25 veces menor que ste a igual tiempo de contacto, pH y temperatura, en
cambio son ms estables que ste, con lo cual, el cloro residual combinado que se encuentre
en un agua formando las cloraminas es ms persistente, siendo este el motivo principal por el
cual se las utiliza incorporando expresamente amonaco al agua, sobre todo en conducciones
largas y redes de distribucin extensas, como fase final del proceso de tratamiento, despus de
haber estado un cierto tiempo de contacto del agua con cloro libre. Tambin puede indicarse
como factor favorable, en el caso de las cloraminas, el hecho de no formar compuestos
orgnicos del tipo de los haloformos.
El poder o eficiencia bactericda de las cloraminas, en relacin con los desinfectantes
generalmente empleados en el tratamiento del agua, dentro de los limites de pH ms
frecuentes ( pH = 6 a pH = 9), quedara reflejado en el siguiente orden :
Ozono > Dioxido de cloro > Cloro libre > Cloraminas
Por el contrario en cuanto a estabilidad y persistencia en la red de distribucin el orden es
distinto, figurando en el primer termino de la relacin :
Cloraminas > Dioxido de cloro > Cloro libre > Ozono
En cuanto a las reacciones del cloro con el amonaco, hemos de aadir a lo expuesto que en el
agua pueden encontrarse dos clases de compuestos de nitrgeno: nitrgeno amoniacal y
nitrgeno orgnico, siendo ms fcil de tratar el agua que slo contiene el primero, que la que
contiene ambos. El nitrgeno amoniacal puede ser eliminado, despus de haberse formado las
cloraminas, por el cloro libre en pocos minutos, dada la rapidez de la reaccin, mientras que la
reaccin entre el cloro libre y el nitrgeno orgnico puede durar varios das, con lo cual, s estas
reacciones tienen lugar cuando el agua est ya en la red de distribucin, podrn desarrollarse
determinados sabores y olores a la vez que va disminuyendo el cloro residual. Por otra parte,
las aguas con nitrgeno orgnico no presentan claramente el punto de inflexin de la curva
estudiada o breakpoint, sino una zona horizontal.
La fuente del nitrgeno orgnico en las aguas son las sustancias protenicas y la orina, ambas
presentes en las aguas domsticas residuales. La orina contiene sustancias que reaccionan
con el cloro para formar compuestos clorados estables, que presentan caractersticas de
dicloramina en algunos de los mtodos de anlisis.
Estos compuestos de nitrgeno orgnico al reaccionar con el cloro dan aminas cloradas, las
ms simples serian del tipo de la cloro metilamina o de la dicloro metilamina:
CH3NH2 + CLOH

= CH3NHCl (clorometilamina) + H2O

CH3NHCl + CLOH = CH3NCl2 (diclorometilamina) + H2O


que no deben confundirse con las cloraminas que venimos comentando en el proceso de
desinfeccin del agua.
Son muchas las investigaciones que han puesto de manifiesto el buen comportamiento de las
cloraminas en el control de sabores y olores, control del recrecimiento microbilgico en la red,
mayor estabilidad y mantenimiento de desinfectante residual a lo largo de la red de
abastecimniento que el cloro libre y menor cantidad de THMs formados.
Como comprobacin prctica de que las cloraminas son menos oxidantes y desinfectantes que
el cloro libre y por tanto no muy indicadas para emplearlas como desinfectante primario o
principal, basta examinar el cuadro siguiente, donde se muestran los resultados de tratar tres
aguas brutas del abastecimiento a Madrid, con diferente oxidabilidad al permanganato.
Se han sometido estas aguas brutas a una cloracin nica con cloro libre, determinando
despus, tras 1 hora de contacto, el cloro residual y la oxidabilidad o D.Q.O.
Esta aguas brutas se someten tambin a una cloracin nica, con cloramina, determinandose
igualmente, 1 hora despus, el cloro residual y la D.Q.O.

Los resultados reflejados en el cuadro demuestran claramente el escaso consumo de


cloramina y la menor reduccin en la D.Q.O. cuando se utiliza sta como desinfectante u
oxidante primario o nico, aunque hay que indicar que en los dos primeros casos el agua bruta
contena bacterias coliformes y E. Coli y tras ser tratadas, tanto con el cloro libre como con las
cloraminas, ambos desinfectantes eliminaron la contaminacin bacteriana.

Puede resumirse que las cloraminas slo deben emplearse como desinfectante secundario y
como proteccin contra recrecimientos microbolgicos en la red, especialmente sin no se tiene
conseguido un sistema de abastecimiento biolgicamente estable, adems es ms caro
conseguir un abastecimiento estable a base de un tratamiento del agua completo y amplio,
incluyendo filtros de carbn, junto a una ptima y eficaz gestin de la red, que emplear cloro o
cloramina para controlar el recrecimiento en la red.
Considerando que la Directiva de la U.E. limita el contenido de amonaco a un mximo de 0,5
mg/l, y admitiendo que el amonaco que se encuentra combinado para formar las cloraminas y
aadido expresamente con este fin, est sometido a esta limitacin, el contenido mximo de
cloraminas, (monocloramina) para una relacin cloro/amonaco en peso de 4/1, ser de 2 mg/l.
Una vez que el agua ha salido de una planta de tratamiento, con una determinada
concentracin de cloro libre residual ( circunstancia esta muy extendida en la mayora de los
abastecimientos de agua), este cloro residual tiene la capacidad potencial de seguir formando
subproductos, como los trihalometanos, ya que en la propia red y en su biofilm puede
encontrarse materia orgnica susceptible de formar estos subproductos. Si el cloro residual que
llega a la red, lo es en cambio en forma de cloraminas, la formacin de estos trihalometanos se
vera minimizada.
Puede ser tambin ilustrativo, trasladar aqui los resultados de unos ensayos que realizaron en
Canada, otro pas donde tambien se utilizan cloraminas, comparando la cloracin y la
cloraminacin, concretamente en el rea metropolitana de Vancouver (Greater Vancouver
Water Distric) que abastece a 1,5 millones de consumidores, fueron realizados ensayos a
escala por Douglas G. Neden y otros, para comparar la cloracin y la cloraminacin en el
recrecimiento bacteriano del sistema de abastecimiento, al ser ste uno de los principales
problemas que venan observando y que se ponan de manifiesto en los lugares de la red de
mayor tiempo de retencin y en pocas de mayor temperatura. Se seleccionaron tres reas o
zonas dentro del sistema de abastecimiento: Una de control que no se trata con desinfectante
secundario alguno, otra rea que recibi cloro libre como desinfectante secundario y una
tercera que se trat con cloramina como desinfectante secundario.
En las tres reas se analizaron el cloro residual, coliformes, recuento de bacterias
heterotrficas en placa y turbidez.
Tanto el cloro como las cloraminas se mostraron efectivos en la reduccin del recrecimiento
bacteriano en el sistema de distribucin, pero el agua cloraminada tuvo menor recuento en
placa, menor olor y sabor, menores positivos para coliformes y un residual ms estable.
Durante dos aos, se estuvieron realizando los anlisis indicados en esas tres areas. Para el
estudio del recrecimiento bacteriano en la red de distribucin se instal en cada rea una
estacin de ensayo con tres conducciones de material diferente: fundicin de hierro (usado y
limpio), pretensado de hormign y PVC. Las muestras de agua eran tomadas tres veces a la
semana y las muestras del biofilm fueron tomadas en cada estacin de observacin y de cada
uno de los tres tipos de tuberia cada 5 6 semanas. Los resultados pueden resumirse as:
Area de control

- Porcentaje de muestras con recuento de bacterias hetertrofas mayor de 500/ml


(HPC>500 Ufc/ml): Alto especialmente en los perodos de Abril a Noviembre, donde se
sobrepasan el 30%, con puntas del 90%.
- Porcentaje de muestras positivas a coliformes: Alto en los perodos de Junio a
Octubre, donde se sobrepas el 10%.
Area clorada
- Porcentaje de muestras con HPC>500 ufc/ml: Ms bajo que en el rea de control, pero
alcanzndose a veces valores mayores del 20%.
- Porcentaje de muestras positivas a coliformes: Ms bajo en general que en el rea de
control, aunque en algn caso tambin se tuvieron valores mayores al 10%.
Area cloraminada
- Porcentaje de muestras con HPC>500 ufc/ml: Ms bajo que en el rea clorada, en
general fueron menores del 3%.
- Porcentaje de muestras positivas a coliformes: Muy pocas muestras fueron positivas,
slo en dos meses, Junio y Julio del primer ao, alcanzaron el 10%, a continuacin se
elev la dosis de cloramina hasta 2,5 mg/l (en los meses de verano) y no volvieron a
darse estos porcentajes.
El promedio de cloro residual en el rea de control fu menor de 0,1 mg/l; en el rea clorada
vari entre 0,2 y 0,5 mg/l y en rea cloraminada los valores de cloro residual combinado
oscilaron entre 1,0 y 2,5 mg/l.
Los resultados del anlisis (coliformes totales y recuento de bacterias en placa HPC) del biofilm
extrado del interior de los diferentes tramos de tuberas quedan resumidos a continuacin:
El nmero de muestras de biofilm, positivos para coliformes no difire mucho entre los tres
tipos de tuberias, siendo menores para el caso del rea cloraminada que para las reas de
control y clorada.
El recuento de bacterias sobre placa (HPC) son igualmente menores en el agua cloraminada.
Los niveles de HPC en el biofilm son ms bajos en la tubera de PVC y generalmente ms altos
en la de hierro fundido.
Se concluy que la cloramina es ms efectiva como desinfectante secundario para controlar el
recrecimiento bacteriano en el abastecimiento estudiado de Vancouver, mostrando niveles ms
bajos de coliformes y recuento de bacterias, produce un cloro residual ms estable y un menor
sabor y olor, siendo a la vez ms barato su implantacin y operacin que una recloracin.
VENTAJAS Y DESVENTAJAS DEL USO DE LAS CLORAMINAS

Entre las ventajas del empleo de las cloraminas como desinfectante secundario pueden
destacarse las siguientes:
- No reaccionan con los compuestos orgnicos como lo hace el cloro libre en la formacin de
los THMs, pero en cambio no reduce en el mismo grado la formacin de cidos haloacticos.
- Son muy efectivas en el control del biofilm dada su gran capacidad de penetrar en el interior
de este biofilm.
- Al no reaccionar con los compuestos orgnicos, se pueden disminuir algunos olores y
sabores que el cloro libre podra llegar a potenciar, disminuyendo las quejas de los
consumidores.
- Son ms estables y de ms duracin como residual que el cloro libre o el dixido de cloro,
con lo cual proporciona una mejor proteccin contra el recrecimiento bacteriano en los
grandes abastecimientos y redes con zonas de excesivo tiempo de retencin, (presenta un
buen efecto bacteriosttico).
- Su preparacin es fcil.
Evita generalmente la instalacin de estaciones de recloracin, en algunos abastecimientos
extensos y en pocas de mayores temperaturas

Entre las desventajas deben destacarse las siguientes:


Nitrificacin. Es uno de los principales problemas que pueden presentarse al emplear
cloraminas, ya que el amoniaco en exceso sobre el requerido para formar la cloramina, a veces
generado en la descomposicin de esta en puntos muertos de la red o en lugares de excesivo
tiempo de retencin, acta como nutriente de las bacterias nitrificantes, que convertirn este
amoniaco en nitritos y nitratos con los efectos adversos que stos pueden ocasionar para la
salud y la consiguiente perdida de cloro.
Las condiciones ms favorables para la nitrificacin se darn cuando la relacin cloro/amoniaco
sea baja (menor de 3), el pH sea bajo (las cloraminas se disocian ms fcilmente a pH 7 que a
pH 9), exista amoniaco libre, los contenidos de sustancias orgnicas en el agua y los tiempos
de retencin en la red sean altos, las temperaturas del agua elevadas (mayores de 20 C),
ausencia de luz y oxigeno, tuberculaciones en las tuberas, biofilm y sedimentos. En lugares
con temperaturas del agua superiores a 15 C y el agua contenga cloraminas, es conveniente
una monitorizacin continua del agua, para controlar el posible riesgo de nitrificacin. La
aparicin de nitritos reduce el pH, la alcalinidad, el oxigeno disuelto y la propia concentracin
de cloramina residual, incrementndose el recrecimiento bacteriano. La perdida de cloramina
residual es un indicador de que pueden estar ocurriendo fenmenos de nitrificacin en el
sistema de abastecimiento.
Menor capacidad de oxidacin y desinfeccin. Tienen menor capacidad de desinfeccin que el
cloro, dixido de cloro y ozono. No oxidan a ciertas sustancias frecuentes en muchas aguas
como son el hierro, manganeso y sulfuros.

Generan algunos otros subproductos, en menores cantidades, aunque concretamente se citan


que alguno, como por ejemplo el cloruro de ciangeno, podra formarse en ms altas
concentraciones.
Hay que prepararlas generalmente en situ.
Finalmente hay que indicar el efecto adverso de las cloraminas si se emplean las aguas que las
contienen en tratamientos de dilisis, en enfermos renales (hay que eliminarlas previamente a
su entrada a los equipos dializadores, al igual que es necesario hacer con el cloro), y en
actividades pisccolas y acuarium. Las cloraminas pueden ser eliminadas filtrando el agua por
carbn activo, tambin son eliminadas mediante la adicin de cido ascrbico. No son
eliminadas por procedimientos tales como: hervir el agua, destilarla, osmosis inversa o dejar el
agua en reposo uno o dos das.
En el aspecto positivo hay que sealar que en ensayos realizados por diversos investigadores
sobre animales de laboratorio, expuestos a la monocloramina del agua, no se han observado
efectos txicos an a altas dosis; por otra parte, en el ensayo de Ames de mutagenicidad de la
Salmonella, el concentrado orgnico del agua potable tratada con monocloramina produjo la
mitad de mutagenicidad que la misma agua tratada con cloro.
Finalmente, antes de finalizar este apartado sobre el empleo de la monocloramina, sera
interesante mencionar al menos, algunos de los datos reflejados en un artculo sobre
Monocloramina y Legionelosis, publicado recientemente por Jacob L. Kool y otros, que recoge
resultados y estudios realizados sobre brotes de legionelosis causados por el agua en Estados
Unidos y que fueron previamente publicados en The Lancet (1.999).
Aunque los efectos de los diferentes mtodos de desinfeccin del agua sobre la presencia de la
bacteria Legionella no han sido muy estudiados, los investigadores llevaron a cabo un estudio
epidemiolgico estadstico tendente a mostrar que la desinfeccin del agua potable puede
ayudar a prevenir la enfermedad causada por la Legionella. Se compararon los mtodos de
desinfeccin del agua potable que abasteca a 32 hospitales donde haban ocurrido brotes de
Legionelosis entre 1979 y 1997, con los de desinfeccin del agua que abasteca a 48
hospitales escogidos aleatoriamente y que sirvieron como control. Los hospitales abastecidos
con agua tratada con cloro libre como desinfectante residual presentaron 10 veces ms riesgo
a experimentar brotes de legionelosis que los hospitales que se abastecan con agua tratada
con monocloramina.
Hay que sealar que los autores de este estudio seleccionaron slo aquellos brotes en los
cuales el agua potable estaba implicada directamente en la fuente del brote epidemiolgico,
excluyendo los casos en los cuales los brotes de Legionelosis estaban asociados con torres de
refrigeracin, conductos de aire acondicionado u otras instalaciones y equipos que producan
aerosoles no ligados directamente con el agua potable.
En este mismo artculo de J.L. Kool se describe un estudio epidemiolgico realizado en 1.999
por el Centers for Disease Control and Preventin (CDC) en colaboracin con la Society for
Healthcare Epidemiology of America, que confirm que los episodios de legionelosis ocurren
con menor frecuencia en hospitales que se abastecen con agua que contiene monocloramina
que en otros hospitales. Igualmente se indica como un hospital en la zona de Washington, D.C.
en colaboracin con un laboratorio, realizaron un estudio piloto con cloraminas, obteniendo

ptimos resultados. La concentracin de Legionella decreci ms del 99% (2 log) en pocas


horas de contacto.
Respecto al estudio estadstico indicado y aunque una relacin estadstica por s misma no
prueba una relacin causa-efecto, ni explica el mecanismo fundamental que subyace, s se
desprende, para los autores, que las conclusiones son biolgicamente admisibles y soportadas
por evidencias microbiolgicas.
Estos investigadores atribuyen la mayor efectividad de la monocloramina a que penetra ms
eficientemente en el biofilm, adems de ser ms estable en las largas conducciones de la red
de abastecimiento.
Este efecto protector de la monocloramina contra la Legionella, puede ser otra razn para
considerar y plantearse el empleo de la monocloramina como desinfectante residual.
Respecto a este punto, simplemente recogemos lo publicado, pero lo que si est ampliamente
aceptado es que las cloraminas reaccionan poco con la materia orgnica del biofilm y pueden
por tanto penetrar mejor en l para llegar a los microorganismos.