UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPRITO SANTO

CENTRO DE CINCIAS EXATAS

DEPARTAMENTO DE QUMICA

Complexos em soluo

Erica Bezerra de Farias

Jssica Lima Amorim
Joyce da Silva

Vitria-ES
2016

SUMRIO
LISTA DE FIGURAS ..................................................................................................... 3
LISTA DE SMBOLOS .................................................................................................. 4
RESUMO ......................................................................................................................... 5
1. INTRODUO ........................................................................................................... 6
2. OBJETIVO .................................................................................................................. 7
3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL ................................................................... 8
3.1 Materiais ............................................................................................................... 8
3.2 Reagentes .............................................................................................................. 8
3.3 Procedimentos ...................................................................................................... 8
3.3.1 Formao de Compostos em Etapas ............................................................ 8
3.3.2 Estabilidade Termodinmica........................................................................ 9
3.3.2.a Cloreto Frrico .............................................................................. 9
3.3.2.b Soluo de Cobalto II .................................................................... 9
3.3.3 Inrcia e Labilidade ...................................................................................... 9
3.3.4 Reatividade do Ligante Coordenado ............................................................ 9
3.3.5 Reaes Fotoqumicas................................................................................ 10
3.3.5.a Reaes Fotoqumcias Reversveis ............................................. 10
3.3.5.b Reaes Fotoqumicas Irreversveis ............................................ 10
4. RESULTADOS ........................................................................................................ 11
4.1 Formao de Compostos em Etapas .................................................................... 11
4.2 Estabilidade Termodinmica ................................................................................ 11
4.2.a Cloreto Frrico ........................................................................................... 11
4.2.b Soluo de Cobalto II ................................................................................. 12
4.3 Inrcia e Labilidade .............................................................................................. 13
4.4 Reatividade do Ligante Coordenado .................................................................... 14
4.5 Reaes Fotoqumicas .......................................................................................... 15
4.5.a Reaes Fotoqumcias Reversveis ............................................................ 15
4.5.b Reaes Fotoqumicas Irreversveis........................................................... 15
5. CONCLUSO ........................................................................................................... 16
6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .................................................................... 17

LISTA DE FIGURAS

FIGURA 1 Estrutura do monxido de nitrognio....................................................... 14

LISTA DE SMBOLOS
HCl cido clordrico
EDTA cido etilenodiamino tetra-actico
H2SO4 cido sulfrico
H2O gua
KBr Brometo de potssio
Kf Constante de formao
EECC Energia de estabilizao do campo cristalino
NaOH Hidrxido de sdio
mL Mililitro
NOX Nmero de oxidao
pH Potencial hidrogeninico
Kps Produto de solubilidade

RESUMO
A prtica realizada teve como objetivo a verificao das propriedades dos
complexos em soluo. O mtodo utilizado foi aplicao de reaes de modo a
visualizar qualitativamente suas propriedades e confirmar o contedo estudado em
teoria de maneira a fixar os conceitos. As propriedades estudadas foram reatividade e
formao dos complexos e visualizao foi realizada de forma satisfatria.
Palavras chave: Complexos. Soluo. Inorgnica. Propriedades. UFES. CCE. DQUI.

1. INTRODUO
Os elementos metlicos so os mais numerosos, e suas propriedades qumicas
so centrais para a indstria e a pesquisa. Os metais possuem caractersticas particulares
e destacam-se pela capacidade de formar compostos coloridos, sendo, por isso, muito
utilizados na rea da pigmentao. O fato de formarem compostos coloridos
justificado, pois esses possuem a presena de orbitais d, na sua maioria,
semipreenchidos, causando transies dentro deste orbital.[1][2]
Para que uma reao qumica ocorra, precisamos considerar tanto aspectos
termodinmicos

quanto

cintico,

uma

vez

que

uma

reao

poder

ser

termodinamicamente possvel, mas apresentar uma restrio cintica.[3]

A estabilidade termodinmica avaliada pela constante de estabilidade. Quanto
maior Kf mais estvel ser a espcie formada. J a estabilidade cintica pode ser
avaliada pela chamada labilidade ou inrcia. Este conceito est relacionado velocidade
de troca do solvente (H2O) na esfera de coordenao do metal central. Complexos
instveis (termodinamicamente falando) que sobrevivem por mais de 01 (um) minuto
so denominados inertes ou no-lbeis. Por outro lado, complexos que atingem
rapidamente o equilbrio so denominados lbeis. ons metlicos que formam
complexos sem fatores extras de estabilizao (efeitos quelato, macrocclico, templato e
com baixos ou nulos valores de EECC) tendem a ser lbeis.[2] O efeito quelato pode ser
entendido, qualitativamente quando imaginamos a dissociao de um ligante unidentado
leva a perda completa desse ligante, j quando uma das pontas de um ligante quelante se
dissocia o ligante permanece ligado ao on metlico. Assim a probabilidade de
recoordenao com outro on metlico maior.[4]
tomos pequenos (NOX elevados) so geralmente mais inertes uma vez que
suas energias de ligao so maiores devido aos seus raios reduzidos e, por
consequncia, maior impedimento estrico. [2]
Reaes

qumicas

desencadeadas

pela

radiao

eletromagntica

so

denominadas reaes fotoqumicas.[5] Quando uma molcula absorve um fton de luz,

sua estrutura eletrnica muda, o que faz com que ela reaja diferentemente com outras
molculas. Alguns exemplos de reaes fotoqumicas so as reaes de fotossntese,
bronzeamento, fotodegradao.

2. OBJETIVOS
Esta prtica teve como objetivo verificar as propriedades dos complexos em
soluo e fixar os conceitos envolvidos na formao e reatividades de compostos de
coordenao.

3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1 Materiais
Para a realizao desta prtica foi necessria a utilizao de tubos de ensaio e
grades para armazen-los, pipetas de Pasteur, pina de madeira,

fsforo, bico de

Bunsen e uma fonte de radiao para promover a reao fotoqumica.

3.2 Reagentes
Foram utilizados como reagentes: soluo de sulfato de cobre (II), cido
sulfrico diludo, soluo de brometo de potssio e gua destilada para a realizao do
Ensaio n1 - Formao de compostos em etapas. Para o Ensaio n2 - Estabilidade
termodinmica utilizou-se soluo de cloreto frrico, cido clordrico diludo, soluo
de hidrxido de amnio concentrado, soluo de cido tartrico, soluo de cobalto (II),
cido clordrico concentrado e sal de zinco. No ensaio de Inrcia e Labilidade (Ensaio
n3) utilizou-se soluo de nquel (II), soluo de EDTA, soluo de cromo (III) e
soluo diluda de cido actico.

Para o Ensaio n4 Reatividade do ligante

coordenado usou-se uma soluo do on complexo nitroprussiato, acetona e soluo de

hidrxido de sdio. Na realizao do Ensaio n5 Reaes fotoqumicas utilizou-se
uma soluo de acetato de sdio, bipiridina e soluo cida de tris(oxalato)ferrato(III)
de potssio.
3.3 Procedimento
3.3.1 Formao de Compostos em Etapas
Adicionou-se a um tubo de ensaio cerca de 2 mL de da soluo de sulfato de
cobre(II) e 1 mL de H2SO4 diludo e, em seguida, dividiu-se a soluo em 2 tubos .
um dos tubos, adicionou-se gotas de uma soluo de KBr saturada at no haver mais
modificaes. Usou-se o segundo tubo para comparao, adicionando-se gua destilada
em volumes equivalentes aos de KBr adicionados no primeiro tubo, de modo que foi
considerado o efeito de diluio. Agitou-se a soluo aps cada adio comparando-o
com o outro tubo. Metade do volume de cada tubo foi descartado e adicionou-se gua,
em pequenas pores, at reverso do processo observado.
8

3.3.2 Estabilidade Termodinmica

3.3.2.a Cloreto Frrico
A dois tubos de ensaio, adicionou-se 1 mL de soluo de cloreto frrico em HCl
diludo. Adicionou-se a um deles 1 mL da soluo de hidrxido de amnio concentrado.
Ao outro tubo, adicionou-se inicialmente, 2 mL de soluo de cido tartrico e depois 1
ml da soluo de hidrxido amnio concentrado. Compararam-se os fenmenos
observados nos dois tubos.
3.3.2.b Soluo de Cobalto (II)
Em tubo de ensaio contendo cerca de 1 mL de soluo de cobalto(II), juntou-se
algumas gotas de cido clordrico concentrado. Agitou-se a soluo e observou-se,
adicionando em seguida alguns cristais de um sal de zinco. Agitou-se bem e observouse.
3.3.3 Inrcia e Labilidade
Em um tubo de ensaio, misturou-se 1 mL da soluo de nquel(II) e 3 mL da
soluo de EDTA. Agitou-se e Observou-se. Em outro tubo de ensaio, juntou-se 1 mL
da soluo de crmio(III), 1 ml da soluo diluda de cido actico e 3 mL da soluo
de EDTA. Agitou-se e observou-se. A soluo foi dividida em dois tubos e depois
aqueceu-se, cuidadosamente, num bico de Bunsen. Observaram-se as mudanas ao se
comparar os dois tubos.
3.3.4 Reatividade do Ligante Coordenado
Em 3 tubos de ensaio distintos, colocou-se cerca de 2 mL de soluo do on
complexo [Fe(CN)5NO]2- (on nitroprussiato). A um dos tubos, adicionou-se 0,5 mL da
soluo de hidrxido de sdio e observou-se. Num tubo de ensaio parte, foi preparada
uma mistura contendo 0,5 mL da soluo de NaOH e 0,5 mL de acetona. Adicionou-se
a soluo do on nitroprussiato mistura e observou-se.

3.3.5 Reaes Fotoqumicas

3.3.5.a Reaes Fotoqumicas Reversveis
Esta etapa no foi realizada.
3.3.5.b Reaes Fotoqumicas Irreversveis
Em dois tubos de ensaios distintos, colocou-se 1 ml da soluo de acetato de
sdio e 0,5 ml da soluo de bipiridina. Adicionou-se, em seguida, 1 ml da soluo
cida de tris(oxalato)ferrato(III) de potssio. Exps-se um dos tubos de ensaio
radiao, comparando-o com a soluo no irradiada.

10

4. RESULTADOS
4.1 Formao de Compostos em Etapas
A soluo de sulfato de cobre II possui uma colorao azulada e a adio de KBr
um dos tubos de ensaio fez com que houvesse uma transio de cor do azul para o
verde e marrom aps a adio de 65 gotas desse reagente. Ao tubo de ensaio no qual foi
adicionado apenas gua, nenhuma mudana foi observada alm do efeito da diluio,
que fez com que a cor azul inicial se tornasse mais clara.
Em soluo aquosa, o sulfato de cobre II se dissolve e os ons cobre so
encontrados na forma hidratada formando o on complexo [Cu(H2O)6]2+. As molculas
de gua agem como base de Lewis enquanto o on Cu2+ age como um cido de Lewis.[6]
A adio de KBr introduz um novo ligante ao sistema levando uma reao de
substituio das molculas ligantes de gua pelo brometo. A reao de substituio de
ligante uma reao onde uma base de Lewis (Br-) desloca outra de um cido de Lewis
[6]

conforme mostrado abaixo:

[Cu(H2O)6]2+(aq) + 4 Br-(aq) [CuBr4]2- (aq) + 6 H2O(l)
azul
verde/amarronzado
Conforme ligantes (Br-) so adicionados a colorao passa a verde e quando

todos os ligantes de gua so substitudos por (Br-) o complexo formado possui

colorao marrom. A reao que ocorre reversvel, sendo assim, uma mistura de cores
observada devido a ambos os ons complexos estarem presentes em soluo. A adio
de gua faz com que os ligantes Br sejam substitudos pelas molculas de H2O,
revertendo a reao, de modo que a soluo retoma a colorao azul inicial.
4.2 Estabilidade Termodinmica
4.2.a Cloreto Frrico
A soluo de cloreto frrico possui uma colorao amarelada e aps adio HCl
nos dois tubos de ensaio no houve alterao na cor da soluo. No tubo de ensaio no
qual se adicionou hidrxido de amnio concentrado, houve a formao de um
precipitado marrom. Ao tubo de ensaio que foi adicionado cido tartrico a soluo que
11

inicialmente era amarelada ficou com uma cor mais intensa, nenhuma mudana foi
observada alm do efeito da diluio, aps adicionar hidrxido de amnio soluo.
O tubo no qual foi adicionado soluo de cloreto frrico em HCl diludo e de
hidrxido de amnio concentrado foi observado a formao de um precipitado marrom
gelatinoso cuja a cor caracterstica do hidrxido de ferro (III).
Com Kps igual 2,0x10-39, [7] os ons formados do Fe3+ e OH- tendem a se unir,
formando um composto estvel e slido a temperatura ambiente. A reao abaixo
mostra a reao qumica para a formao do hidrxido de ferro (III).
[Fe(H2O)6]3+(aq) + 3 OH-(aq) Fe(OH)3(s) + 6 H2O(l)
No tubo com adio de cido tartrico que inicialmente era amarelo claro,
tornou-se mais escuro devido ao aumento da acidez da soluo. Como o meio estava
cido, no equilbrio no havia em soluo o complexo [Fe(H2O)6]3+ como no tubo
anterior, mas o FeCl3. Quando a soluo de hidrxido de amnio foi adicionada no
houve mudana de cor, nem formao de precipitado, pois houve a formao de um
tampo, (tampo amoniacal) evitando a mudana do pH. E os ons que anteriormente se
uniram formando um composto slido, permanecem em soluo, como descrito na
reao:
FeCl3(aq) + 3 NH4OH(aq) Fe(OH)3(aq) + 3 NH4Cl(aq)
4.2.b Soluo de cobalto (II)
A soluo de cobalto possui colorao rosa, com a adio de algumas gotas de
cido clordrico concentrado a soluo tornou-se azul. Ento alguns cristais de sal de
zinco foram adicionados soluo, que aps agitao e repouso, voltou a sua cor
original rosa.
O cloreto de cobalto (II) em soluo aquosa apresenta-se como o on
[Co(H2O)6]2+ de colorao rosa. A mudana da colorao rosa para azul ocorre devido
ao aumento da concentrao de on cloreto, portando o equilbrio se desloca para a
formao do [CoCl4] 2- mudando a cor da soluo. Esse efeito se deve ao principio de
Le Chatelier que nos diz Se um sistema em equilbrio perturbado por uma alterao
na concentrao, temperatura ou presso de um dos componentes, o sistema deslocar a
sua posio de equilbrio de forma a contrabalancear o efeito da perturbao.[7]
12

[Co (H2O)6]2+(aq) + 4 Cl- (aq) [CoCl4] 2- (aq) + 6 H2O(l)

rosa

azul

O ligante Cl de campo fraco, considerado mais fraco que a gua

[1]

, em

contra partida, na medida em que HCl adicionado aumenta a concentrao de HCl e a

de H2O diminui podendo ento o Cl- ligar-se ao cobalto. Com adio de HCl as
molculas de H2O so substitudas por ons de cloreto em uma estrutura tetradrica.
Com a adio do sal de zinco houve o retorno da cor rosa soluo, que indica
uma nova troca de ligantes pela formao do complexo tetraclorozinco (II) e do
complexo hexaaquocobalto (II).
[Co(Cl)4]2-(aq) + [Zn(OH2)6]2+(aq) [Co(H2O)6]2+(aq] + [Zn(Cl)4]2-(aq)
azul

rosa

4.3 Inrcia e Labilidade

Em solues aquosas, o on nquel (II) encontra-se coordenado a molculas de
gua em uma geometria octadrica, formando o on complexo [Ni(H2O)]2+, de
colorao verde. O EDTA adicionado soluo age como um ligante complexando o
on nquel (II) e a cor da soluo torna-se azul:
Ni2+ + [EDTA]4- [Ni(EDTA)]2Complexos de metais d com configuraes d3 e d6 de spin baixo tais como
complexos de Cr(III), Fe(II) e Co(III) so geralmente no lbeis, uma vez que
apresentam valores elevados de EECL. Esse valor alto confere estabilidade adicional ao
complexo em comparao com um on metlico equivalente, cuja subcamada d se
encontra totalmente preenchida.[4]
Metais como o cromo so pequenos e seus raios reduzidos e, por consequncia,
possuem uma fora de ligao maior, dificultando a troca do ligante em uma reao.
Complexos de configurao d3 e d6 baixo-spin so inertes, pois possuem larga
EECC. Caso os ligantes sejam quelatos os complexos so considerados ainda mais
inertes.

[3]

Nesses casos as reaes s ocorrem com fornecimento de energia, forando

para que haja a mudana dos ligantes com o metal, essa troca notada, pela variao de
cor da soluo. No caso do cromo, a soluo inicialmente azul foi aquecida usando o
bico de Busen, e tornou-se roxa.
13

4.4 Reatividade do Ligante Coordenado

Ao adicionar NaOH soluo do on nitroprussiato observou-se uma mudana
da colorao laranja, proveniente da soluo do on complexo, para marrom. A
reatividade do on nitroprussiato est associada ao ligante NO coordenado ao complexo
e a adio de OH- ao on nitroprussiato resulta no composto [Fe(CN)5(NO2)]4-,
conforme a reao:
[Fe(CN)5(NO2)]2- (aq) + 2 OH-(aq) [Fe(CN)5(NO2)]4- (aq) + H2O(l)
Ao realizar o outro ensaio no qual uma mistura de acetona e hidrxido de sdio
foi preparada e adicionada ao tubo contendo a soluo do on complexo, observou-se
uma mudana na colorao da soluo de laranja para vermelho vivo. Em presena de
base, a acetona convertida em CH3COCH2- que reage com os ons nitroprussiato
formando um composto altamente colorido:

Em ambas as reaes houve uma adio ao ligante NO coordenado no

complexo. O monxido de nitrognio um radical (Figura 1), mas o complexo
Na2[Fe(CN)5(NO2)] diamagntico; a distncia da ligao NO de 113 pm menor
do que a do radical e o estiramento da ligao ocorre em um comprimento de onda de
1947 cm-1, sendo maior do que no NO livre.[8] Sendo assim, o NO presente no complexo
se apresenta como um ligante [NO]+ (mais reativo) e, consequentemente, o ferro
apresenta um nmero de oxidao 2+.

Figura 1. Estrutura do monxido de nitrognio.[8]

(Fonte: Livro Inorganic Chemistry, p. 721)

14

4.5 Reaes Fotoqumicas

4.5.a Reaes Fotoqumicas Irreversveis
Ao adicionar a soluo de tris(oxalato)ferrato(III) de potssio mistura contendo
acetato de sdio e bipiridina, a soluo cida de colorao inicial verde tornou-se
alaranjada e, ao ser exposta radiao, observou-se uma mudana na colorao para
vermelho. Em soluo, o sal encontra-se dissociado na forma de [Fe(C2O4)3]3-. Ao
incidir luz sobre a soluo tem-se que o composto sofre fotorreduo, absorvendo um
fton de luz e se decompondo em [Fe(C2O4)2]2 e CO2 [9]:
2 [Fe(C2O4)3]3 + luz 2 [Fe(C2O4)2]2 + 2 CO2 + C2O24
Na reao, tem-se o ferro no estado de oxidao 3+ sofre reduo indo para Fe2+
enquanto o oxalato oxidado dixido de carbono. No entanto, ainda no se conhece
todas as etapas dessa fotorreduo. De acordo com a literatura

[10]

, especula-se que a

fotoexcitao na regio UV induz a transferncia de carga do ligante para o metal

seguido pela clivagem da ligao ligante-metal.

15

5. CONCLUSO
Diante dos conhecimentos prvios das reaes dos complexos em soluo foi
possvel verificar as suas propriedades e fixar conceitos envolvidos na formao e na
reatividade dos complexos. O mtodo com reaes qualitativas permitiu de forma
indireta a percepo dessas propriedades pelas mudanas de colorao servindo de
confirmao para o que era esperado diante do estudado anteriormente. O mtodo
utilizado permite um resultado de fcil percepo e apresenta baixo custo para realizlo, devido as pequenas quantidades utilizadas alm de fcil manipulao.

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] LEE, J. D. Qumica inorgnica no to concisa. So Paulo: E. Blcher, 1999. p106.
[2] Xavier, Fernando R. "Reatividade De Complexos: Aspectos Cinticos." UDESC.
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[3] SHRIVER, D. F.; [et.al], traduo: Roberto de Barros Farias. Qumica inorgnica. 4.
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[4] JONES, J. C.,traduo: Maria D Vargas. A Quimica dos Elementos dos Blocos d e f.
ed. Porto Alegre: Bookman 2002. p. 88,89,105
[5] PIERRE, T. D. S. Reaes Fotoqumicas. Disponvel em <http://web.ccead.pucrio.br/condigital/mvsl/Sala%20de%20Leitura/conteudos/SL_reacoes_fotoquimicas.pdf>
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[6] SHRIVER, D. F.; [et.al], traduo: Roberto de Barros Farias. Qumica inorgnica. 4.
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moderna e o meio ambiente. 3.ed. Porto Alegre: Bookman, 2006. 584p.
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