Estrutura dos slidos

Organizao atmica
Reticulado cristalino
Sistemas cristalinos
Alotropia e polimorfismo
Materiais monocristalinos e policristalinos
Difrao de raios-X

Organizao atmica
Sem ordem: Substncias no estado gasoso. Gases monoatmicos
(Ar), o qual preenche aleatoriamente um espao disponvel.
Ordem de curto alcance: O arranjo espacial dos tomos se estende
apenas nos tomos vizinhos. Substncias lquidas, H2O (L). Slidos
amorfos Ex: Silcio amorfo (Si-H), vidro inorgnicos (SiO2) e diversos
polmeros.
Ordem de longo alcance: o arranjo atmico espacial estende-se a
distncias bem maiores. Substncias no estado slido, H2O (s).
Maioria dos metais,
cermicas e alguns
polmeros.

Slidos Amorfos e Cristalinos

Segundo a distribuio espacial dos tomos, molculas ou ons, os slidos podem ser
classificados em:

Amorfos: compostos por tomos, molculas ou ons que no apresentam

uma ordenao de longo alcance. Podem apresentar ordenao de curto
alcance.
Cristalinos: compostos por tomos, molculas ou ons que esto dispostos
segundo uma rede tridimensional bem definida e que repetida por milhes
de vezes.
As posies ocupadas seguem uma ordenao que se repete para grandes
distncias atmicas de longo alcance.

Silcio amorfo - Si-H (a) e Silcio Cristalino - Sin

Classificao
Quanto ao grau de cristalinidade os materiais so classificados em:
Cristalinos cristalinidade por toda a extenso do material.
no-cristalinos amorfos no apresentam cristalinidade
semi-cristalinos - uma mistura destes dois estados uma mistura
destes dois estados

Fatores que satisfazem a formao

de uma condio: rede cristalina ou amorfa
Os materiais cristalinos so favorecidos quando a estrutura:
preserva a neutralidade eltrica da ligao;
minimiza as repulses on-on;
agrupa os tomos do modo mais compacto possvel;
quando ocorre ligaes covalentes, ou seja, em molculas
satisfaz direcionalidade e ao carter discreto das
ligaes (mantm a polaridade).
Os materiais amorfos so caracterizados por estruturas
atmicas ou moleculares que so relativamente complexas.
O resfriamento rpido favorece a formao de um slido nocristalino, uma vez que se dispe de pouco tempo para o
processo de ordenao.

Estrutura Cristalina

Clula unitria. Os crculos representam

as posies ocupadas pelos tomos
(esferas reduzidas)

Clula unitria
Reticulado
representada
por esferas cristalino ou rede cristalina
rgidas.

Clula unitria

Parmetros da clula unitria define a

geometria;
Arestas: a,b,c
ngulos: a, b, g

Sistemas Cristalinos

Sistemas Cristalinos

Redes de Bravais
Embora haja sete sistemas cristalinos, levando-se em conta determinadas variaes dos
arranjos cristalinos ocorrem, somando um total de catorze arranjos distintos de pontos de
rede. Esses arranjos nicos de pontos de rede receberam o nome de rede de Bravais.
Os pontos de rede esto localizados nos vrtices das clulas unitrias e, em alguns
casos, tambm nas faces ou no centro das clulas.

Alotropia ou Polimorfismo
Propriedade pela qual um mesmo elemento qumico ou
substncia pode formar duas ou mais estruturas
diferentes.
Alotropia: termo usado em substncias simples ( fornmada por apenas um
elemento qumico).
Exemplo: o diamante (Cn) e o grafite (Cn), que so constitudos por tomos de
carbono arranjados em diferentes estruturas cristalinas. Outros exemplos so
os metais; ferro (Fe) e o estanho (Sn).

Polimorfismo: fenmeno no qual um slido (metlico ou no metlico) pode

apresentar mais de uma estrutura cristalina, (por exemplo, a slica, SiO2
como quartzo, cristobalita e tridimita).

A estrutura cristalina que prevalece ir depender:

Temperatura
Presso
A mudana polimrfica vem acompanhada de mudanas da massa
especfica (densidade) e outras propriedades fsicas.

Ferro
O ferro possui uma estrutura cristalina CCC temperatura
ambiente, que se altera para uma estrutura CFC a 912C.

CCC Fe a

CFC

Estanho

O estanho branco (ou b), possui estrutura cristalina tetragonal de corpo centrado
25C, se transforma a 13,2C, no estanho cinza (ou a). Essa transformao
acompanhada na variao do volume, o que resulta na desintegrao do metal.

Carbono (Cn)

Grafite
Lminas hexagonais
Diamante
Estrutura cbica de diamante

A grafita o polimorfo estvel sob condies ambientes, enquanto o

diamante formado sob presses extremamente elevadas.

Slica (SiO2)
O arranjo dos tetraedros da slica esto presentes em todas as estruturas
cristalinas da slica (a). Esse composto pode ser encrontado nas formas
cristalinas tais como; cristobalita e quartzo (b) e tridimita (hexagonal).

Si

Estado Vtreo (amorfo)

Materiais - Monocristais
Ocorre quando o arranjo peridico e
repetido dos tomos perfeito e se
estende ao longo da totalidade da
amostra, sem interrupes. Nesse caso,
todas as clulas unitrias se interligam
da mesma maneira e possuem a mesma
orientao. - Pedras preciosas.
Mas tambm podem ser produzidos
artificialmente. Se for permitido que as
extremidades do monocristal cresa sem
qualquer restrio externa, o cristal ir
assumir uma forma geomtrica regular,
com faces planas. Monocristais de
silcio ou outros semicondutores, usados
em microcircuitos eletrnicos.

Materiais Policristalinos
(a) Pequenos ncleos de cristalizao
(b) Crescimento dos cristalitos
(c) Finalizao da solidificao, gros com
formas irregulares
(d) Modelo da estrutura granular (microestrutura), vista em microscpio.

Contorno do gro imperfeio cristalina

Cristalinidade

Tcnica difrao de raios - X

Aplicaes:
Em materiais 100% cristalinos; determinao
das estruturas cristalinas;

Em materiais semi-critalinos ou amorfos;

anlise qualitativa e quantitativa do grau de
cristalinidade;
Avaliao das propriedades pticas (grau de
transparncia);
Determinao dos espaamentos interplanares

Anlise de Difrao de raios-X

No difratmetro o material exposto a ondas eletromagnticas

Equipamento: Difratmetro
Amostra: em p ou filme

Difratogramas

Difratogramas

Tcnica difrao de raios - X

Para material cristalino (100%) possvel
determinar:
Os raios atmicos com preciso;
estruturas cristalinas - o tamanho e a
geometria da clula unitria, so obtidos
a partir das posies angulares dos
picos de difrao, enquanto o arranjo
dos tomos no interior da clula unitria
est associado s intensidades dos
picos.

Difratogramas - Materiais cristalinos

Difratograma de raios X do tungstnio

Tcnica difrao de raios - X

Aplicaes:

Em materiais semi-critalinos ou amorfos

anlise qualitativa e quantitativa do grau de
cristalinidade;
Determinao dos espaamentos interplanares

Tcnica difrao de raios - X

Anlise qualitativa (cristalino ou amorfo)

Possuem domnios cristalinos e amorfos, tais como a maioria dos polmeros

Halo amorfo

10

15

20

25

30

35

ngulo de difrao (2)

5

10

15

20

25

30

35

ngulo de difrao (2)

Difratograma
extrusado

de amostra de

polietileno de baixa densidade (LDPE)

 Anlise quantitativa (percentual de cristalinidade do material)

Exemplo: Um determinado material apresentou um pico de difrao e um halo

amorfo em 2 em torno de 17, com intensidades de 500 e 300, respectivamente,
o percentual de cristalinidade desse material foi de aproximadamente de 62,5%,
classificando o material como semi-cristalino.

Tcnica difrao de raios - X

Aplicaes:

Avaliao das propriedades pticas (grau de

transparncia).

Cristalinidade x Propriedades pticas

material cristalino opaco;
semicristalino translcido;
amorfo transparente.

a
b
c

Discos finos xido de alumnio com diferentes tcnicas de processamento

O disco transparente (a), virtualmente toda a luz que refletida na pgina passa
atravs dele, disco translcido (b), uma parte da luz refletida transmitida atravs do
vidro, disco opaco (c), nenhuma luz passa atravs dele.

Nanocompsitos de Polipropileno e Argila Organoflica: Difrao de Raio X,

Espectroscopia de Absoro na Regio do Infravermelho e Permeao ao
Vapor Dgua

Tcnica difrao de raios - X

Determinao dos espaamentos interplanares

Captulos do Callister tratados nesta aula

Captulo 3
- Outras referncias importantes
Van Vlack , L. - Princpios de Cincia dos Materiais, 3a ed.