EQUILIBRIO HETEROGNEO

Aplicaciones de reacciones de precipitacin en

qumica analtica
Tcnica separativa en el anlisis
Identificacin de especies

volumetra de precipitacin

Determinaciones cuantitativas

gravimetra

Propiedades analticas deseables de un ppdo

Poco soluble
Fcil de filtrar
Puro

Producto de solubilidad
AgCl (s)

Cl- + Ag+

Kps

Kps = aCl aAg = [Cl-] [Ag+] Cl Ag

Dado que
Kps ~ Kps

Condiciones de no-equilibrio: concepto de Q

Q = [A+] [B-]
a

[ ] = concentracin actual
a

AB(s)

A+ + B-

Q = Kps

equilibrio

AB(s)

A+ + B-

Q > Kps

precipitacin

AB(s)

A+ + B-

Q < Kps

no-precipitacin o
disolucin

Relacin entre Kps y solubilidad

1) Todo el electrolito disuelto est disociado
2) No existen compuestos en la solucin que aporten iones
comunes al precipitado
3) Los iones que forman el precipitado no participan en otras
reacciones

Ag+ = S
Cl- = S

Kps = Ag+ Cl- = S S = S2

S=

Kps

Otro ejemplo: PbCl2

Pb2+ = S

Kps = Pb2+ Cl- 2 = S(2S)2 = 4S3

3

S = Kps/4

Cl- = 2S
En general:
m+n

S=

Kps
mm nn

Siendo m y n los coeficientes estequiomtricos de los iones

del precipitado

Factores que afectan la solubilidad de los precipitados

Factores que
modifican Kps

Constitucin
Solvente
Temperatura
Otros factores

Factores que
modifican Q

Polimorfismo
Tamao
Envejecimiento

Efecto salino
Efecto de ion comn (homoinico)
Reacciones competitivas

Efecto salino
Se modifica la solubilidad de un precipitado por
aumento de la fuerza inica () del medio, dado que
se modifican los factores de actividad

La se relaciona con los factores de actividad a

travs de la ecuacin de Debye Hckel
Debye Hckel

-log i = 0.51 Zi2

= ci Zi2

Cmo se modifican los coeficientes de

actividad con la ?

Coeficiente de actividad ()

Coeficientes de actividad del H+ (HClO4 0.01 M)

en presencia de NaClO4
3

0
0

Fuerza inica ()

Kps = aCl aAg = Ag+ Cl- Cl Ag

2
2
2
S

=
S

Kps =
Cl Ag

S=

Kps

Efecto de ion comn

La presencia de un ion comn con los del
precipitado disminuye su solubilidad (siempre que
no se formen complejos con dicho ion)
Ej: formacin de AgCl en exceso de NaCl
S = [Ag+]
S = [Cl ]
-

Kps = S [Cl ]
-

Kps
S=
[Cl-]

Efecto de ion comn: distintos ejemplos

AgCl
S

AgCl32Alta cc de electrolito =
alta = efecto salino
[Cl-]

Al(OH)3
Al(OH)4-

Fe(OH)3
Fe(OH)2+

[OH-]

[OH-]

Reacciones competitivas
Los iones del precipitado participan en otras
reacciones qumicas
Ejemplos
Fe(OH)3(s) + 3 H+
AgCl (s) + 2 NH3
2 Cr(OH)3 (s) + 3 H2O2 + 4 OHBaSO4 (s) + CO32-

Fe3+ + 3 H2O

cido-base

Ag(NH3)2+ + Cl-

complexin

2 CrO42- + 8 H2O redox

BaCO3 (s) + SO42-

precipitacin

Clculo de solubilidad en presencia de

reacciones competitivas
Calcular la solubilidad de AgCl en presencia de NH3 1 M
Datos: AgCl Kps =10-10

Ag(NH3)2+ = 108

Competencia de equilibrios
Verificar si hay o no formacin de precipitado en
presencia de un ligando capaz de complejar el catin
del precipitado
Verificar si a un determinado pH un catin permanecer
en solucin o precipitar su hidrxido

Precipitacin controlada y fraccionada

Precipitacin controlada: se regulan las
condiciones experimentales para que un
determinado agente precipitante reaccione con
un ion sin que lo haga con otro

Precipitacin fraccionada: se modifican en

forma paulatina las condiciones experimentales
para que precipiten iones en forma separada y
consecutiva. Es aplicar la precipitacin
controlada a una serie de iones

Ejemplo de precipitacin controlada

Lograr la precipitacin completa de CdS sin
que precipite ZnS
condicin de no-precipitacin Q(ZnS)
condicin de precipitacin

Q(CdS)

Kps(ZnS)
Kps(CdS)

[Zn2+] [S2-]

Kps(ZnS)

[Cd2+] [S2-]

Kps(CdS)

Kps(CdS)
[Cd2+]
10-28
10-5

[S2-]

10-23
SH2 + H2O

[S2-]

[S2-]

S2- + 2 H3O+

[H3O+] = K [SH2]/[S-2]

Kps(ZnS)
[Zn2+]
10-23
0.1
10-22
K = Ka1 Ka2 = 10-22
[H3O+] = 10-22 0.1/10-22

[H3O+] = 0.3 M

Ejercitacin

Calcular la solubilidad de AgI en presencia de ion cianuro

2 M (buscar constantes de equilibrio en bibliografa).

Escribir ejemplos de reacciones de disolucin de

Cu(OH)2 por mecanismo cido-base y por complexin.

Escribir un ejemplo de reaccin de disolucin de CuS por

mecanismo redox.

Justificar si el ion Cu(II) en concentracin 0.10 M formar

complejo o su hidrxido en presencia de NH 3 2 M.