1 Factor de compresibilidad

El factor de compresibilidad (Z), conocido tambin como el factor de

compresin, es la razn del volumen molar de un gas con relacin al volumen
molar de un gas ideal a la misma temperatura y presin. Es una propiedad
termodinmica til para modificar la ley de los gases ideales para ajustarse al
comportamiento de un gas real. En general, la desviacin del comportamiento
ideal se vuelve ms significativa entre ms cercano est un gas a un cambio de
fase, sea menor la temperatura o ms grande la presin.
Z=
% error:

|vreal videal|
vreal

Vm
pV
v
= m = real
(Vm)gas ideal
RT
videal

2 Ecuacin de Van der Waals

La ecuacin de Van der Waals es una ecuacin de estado de un fluido compuesto
de partculas con un tamao no despreciable y con fuerzas intermoleculares, como
las fuerzas de Van der Waals. La ecuacin, cuyo origen se remonta a 1873, debe su
nombre a Johannes Diderik van der Waals, quien recibi el premio Nobel en 1910
1

por su trabajo en la ecuacin de estado para gases y lquidos, la cual est basada
en una modificacin de la ley de los gases ideales para que se aproxime de manera
ms precisa al comportamiento de los gases reales al tener en cuenta su tamao no
nulo y la atraccin entre sus partculas.


2
n a
P + 2 (V nb) =nRT
V
donde:
P es la presin del fluido,
V es el volumen total del recipiente en que se encuentra el fluido,
a mide la atraccin entre las partculas ,
b es el volumen disponible de un mol de partculas ,
n es el nmero de moles,
R es la constante universal de los gases ideales,
T es la temperatura, en kelvin.
Por encima de la temperatura crtica la ecuacin de Van der Waals es una
mejora de la ley del gas ideal, y para temperaturas ms bajas la ecuacin es
tambin cualitativamente razonable para el estado lquido y estado gaseoso a
baja presin. Sin embargo, el modelo Van der Waals no es adecuado para los
clculos cuantitativos rigurosos.
2

Figura 1. Las isotermas de Van der Waals: el modelo predice correctamente la fase de
lquido prcticamente incompresible, pero las oscilaciones en la fase de transicin no se
corresponden con los resultados experimentales.

2.1 Principio de los estados correspondientes

Definimos la presin y temperatura reducidas:
PR =

P
T
, TR =
Pcrit
Tcrit

Para todos los gases Z es aproximadamente el mismo a las mismas

3

presiones y temperatura reducidas.

Figura 2. Diagrama generalizado del factor de compresibilidad.

Figura 3.
4

Punto crtico corresponde a

un punto de inflexin.
R
a
b
R = M ,a = M 2 ,b = M
m

a
P+ 2
v

v b =R T

2a
RT

=0
v3
(v b)2
3a
RT

=0
(v b)3 v 4
2
(v b) = v, v = 3b,
3
1 RT
27
3
a=
27b
=
RTb
2 (2b)2
8
a
RT 3 RT 1 RT
1 RT
RT

=
,
b
=
P=
(3b)2
2b
8 b
8 b
8 P
2b
1 RTcr
27RTcr
b =
, a =
8 Pcr
64Pcr
5

Figura 4.
6