k

OFICINA ESPANOLA
DE
PATENTES Y MARCAS

19

k
kInt. Cl. : C07C 17/38

11 N
umero de publicacion:
6

51

ESPANA

2 131 256

C07C 19/03

TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA

12

kNumero de solicitud europea: 95118352.4

kFecha de presentacion : 22.11.95
kNumero de publicacion de la solicitud: 0 714 876
kFecha de publicacion de la solicitud: 05.06.96

T3

86
86
87
87

54 Ttulo: Procedimiento para la separaci

on de cloruro de hidr
ogeno.

73 Titular/es:

72 Inventor/es: Kraus, Werner;

74 Agente: Carpintero L
opez, Francisco

30 Prioridad: 01.12.94 DE 44 42 743

HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Bruningstrasse 50
65929 Frankfurt am Main, DE

45 Fecha de la publicaci
on de la mencion BOPI:

16.07.99

45 Fecha de la publicaci
on del folleto de patente:

ES 2 131 256 T3

16.07.99

Aviso:

k
k

Vernaleken, Thomas;
Schick, Wolfgang y
Roth, Peter

En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacion en el Boletn europeo de patentes,
de la mencion de concesion de la patente europea, cualquier persona podra oponerse ante la Oficina
Europea de Patentes a la patente concedida. La oposicion debera formularse por escrito y estar
motivada; solo se considerara como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de
oposici
on (art 99.1 del Convenio sobre concesion de Patentes Europeas).
Venta de fasc
culos: Oficina Espa
nola de Patentes y Marcas. C/Panam
a, 1 28036 Madrid

ES 2 131 256 T3
DESCRIPCION
Procedimiento para la separacion de cloruro de hidr
ogeno.
5

La invencion se refiere a un procedimiento para la separacion de cloruro de hidr

ogeno de una mezcla
gaseosa que se forma en la cloracion de metano, mediante lavado de la mezcla comprimida y refrigerada
con por lo menos un clorometano lquido.

10

Por documento DE-PS 1 568 575 (corresponde al documento CA-PS 808 699) es conocido el separar,
mediante rectificacion en una o varias etapas, el cloruro de hidr
ogeno seco de la fase lquida que se forma
en este lavado y que contiene el cloruro de hidr
ogeno formado en la reaccion y los productos de cloraci
on
del metano.

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

Sorprendentemente se encontr
o ahora que el cloruro de hidrogeno se puede separar de la fase lquida
de manera mucho m
as sencilla mediante desorcion. En caso de que se desee, la fase lquida libre de cloruro
de hidrogeno se puede separar a continuacion mediante destilacion en los clorometanos individuales.
El objeto de la invencion es un procedimiento para la separacion de cloruro de hidr
ogeno de una mezcla gaseosa que se forma en la cloracion de metano, que contiene metano no transformado, sus productos
de cloraci
on y el cloruro de hidr
ogeno formado en la reaccion, mediante refrigeraci
on y compresion de
la mezcla gaseosa y lavado subsiguiente con un lquido de lavado que esta compuesto por al menos un
producto lquido de la cloraci
on del metano, con lo que la mezcla gaseosa se separa en una fase gaseosa
que contiene el metano y en una fase lquida que contiene el cloruro de hidr
ogeno y los productos de
cloracion del metano, caracterizado porque el cloruro de hidrogeno se desorbe de la fase lquida mediante
calentamiento.
Antes del lavado, se enfra la corriente de gas caliente que abandona el reactor de cloraci
on, esto es
on, generalmente se seca el gas, por ejemplo con
preferentemente a alrededor de 20 a 50 C. A continuaci
la ayuda de un tamiz molecular. Despues el gas se comprime, preferentemente a una presion de 7 a 15
bar absolutos. A continuaci
on se vuelve a enfriar a alrededor de 20 a 50C.
El lavado siguiente de la mezcla gaseosa, en el que los productos de cloracion del metano y el cloruro
de hidr
ogeno generado en la cloraci
on se absorben conjuntamente en el lquido de lavado, en general se
realiza de forma pr
acticamente isoterma, preferentemente a una presion de 1 a 35 bar absolutos y a una
temperatura de -50 a +50 C, en especial a una presion de 7 a 15 bar absolutos y a una temperatura de
on, donde el lquido de lavado (uno o varios
5 a 15 C. Este lavado se realiza en una columna de absorci
clorometanos lquidos) se aplica en la cabeza, mientras que la mezcla gaseosa fluye en contracorriente
desde abajo hacia arriba a traves de la capa de relleno de la columna de absorcion.
Los componentes de la mezcla gaseosa no absorbidos en el lavado, es decir el metano, el cloruro de
hidr
ogeno residual, los clorometanos residuales, el nitr
ogeno, se pueden conducir de vuelta al reactor
como gas circulante.
El calor de absorci
on generado se elimina por la parte inferior de la columna de absorci
on, preferentemente mediante un refrigerador de recirculaci
on por bomba a una temperatura de -20C a +10 C.
El lquido de lavado, cargado en la columna de absorci
on con cloruro de hidr
ogeno y con los productos
de cloracion del metano, se conduce mediante una bomba a un desorbedor. A continuaci
on se desorbe el
cloruro de hidr
ogeno solo, mientras que los productos de cloracion del metano permanecen en el lquido
de lavado. El desorbedor (columna de desorci
on) en general se hace funcionar a una presi
on de 1 a 35 bar
absolutos, preferentemente de 10 a 20 bar absolutos. Con ello, la temperatura en la cabeza del desorbedor
en general es de -50 a +40 C, preferentemente de -20 a +10 C. La temperatura del lodo del desorbedor
en general es de 80 a 160 C, preferentemente de 90 a 110C. El cloruro de hidrogeno se retira por la
cabeza.
Por el fondo del desorbedor se retiran los clorometanos libres de cloruro de hidr
ogeno. Una parte de
ellos se vuelve a utilizar como lquido de lavado en la columna de absorci
on. El resto se puede separar por
destilacion en los clorometanos individuales. En el caso de que se desee, tanto el monoclorometano como
el diclorometano a continuacion se pueden volver a conducir al reactor y se pueden seguir clorurando.
Este modo de funcionamiento se elige, si ha de fabricarse fundamentalmente triclorometano. Al conducir
nicamente se obtienen HCl, CHCl3 y CCl4 como productos del
de vuelta todo el CH3 Cl y el CH2 Cl2 , u
procedimiento.

ES 2 131 256 T3
La invencion se explicara con mas detalle mediante el siguiente ejemplo y la Figura 1.
Ejemplo
5

10

15

20

25

30

35

40

Para una instalaci

on seg
un la Figura 1 se calcul
o, que cantidades de metano, metanos clorados, HCl
on,
y H2 O estaran presentes en los lugares (6), (9), (10), (11), (12), (14), (16), (17) y (18) de la instalaci
suponiendo que la mezcla gaseosa caracterizada a continuacion este presente en el reactor de circulacion
de metano (1) y que el CH3 Cl generado se conduzca de vuelta en su totalidad:
En el reactor de circulacion de metano (1) se genera, a 420C y 3,5 bar absolutos, la siguiente mezcla
gaseosa:
CH3 Cl:
CH2 Cl2 :
CHCl3 :
CCl4 :
CH4 :
HCl:
H2 O:

43,14
18,08
12,60
1,04
211,12
371,22
0,14

kmol/h

kmol/h

Esta mezcla se conduce al refrigerador (2). Tras el enfriamiento del gas a aprox. 30C, este se introduce en un recipiente (3) a traves de un tamiz molecular (gel de slice) para separar el agua. Despues, el
gas se comprime en el compresor (4) a 7 bar absolutos y a continuacion se vuelve a refrigerar a 30C en el
refrigerador (5). La parte del gas de partida no condensada durante la refrigeraci
on se conduce a traves

del conducto (6) a la columna de absorci

on (7). Esta
se encuentra igualmente bajo una presion de 7 bar
on por bomba
absolutos y se hace funcionar a alrededor de 0 C mediante un refrigerador de recirculaci
(8). En la cabeza de la columna (7) se introduce, a traves del conducto (9), una mezcla de clorometanos
como lquido de lavado, con una temperatura de -20 C.
Los componentes del gas de partida no absorbidos en la columna (7):
CH3 Cl:
CH2 Cl2 :
CHCl3 :
CCl4 :
CH4 :
HCl:

23,94
2,37
0,66
0,03
206,47
282,04

kmol/h

abandonan la columna (7) por la cabeza y se conducen de vuelta al reactor (1) a traves del conducto
(10).
La descarga del fondo de la columna (7), compuesto por

45

50

55

60

CH3 Cl:
CH2 Cl2 :
CHCl3 :
CCl4 :
CH4 :
HCl:

50,64
37,89
26,57
2,13
4,36
86,16

kmol/h

se retira a traves del conducto (11) y se conduce al desorbedor (15) a traves de la bomba (13) y el
conducto (14), junto con la parte del gas de partida condensada en el refrigerador (5) y retirada a traves
del conducto (12). Aqu, en la cabeza y a traves del conducto (16), se retira el cloruro de hidr
ogeno
gaseoso a -20 C y 15 bar absolutos. La descarga del fondo del desorbedor (15), libre de cloruro de
on (18) a
hidr
ogeno (aprox. 100C, 15,1 bar absolutos), se conduce en parte al dispositivo de destilaci
traves del conducto (17). Aqu se lleva a cabo la separacion de la mezcla de los clorometanos en varias
columnas de rectificacion a
CH3 Cl:
CH2 Cl2 :
CHCl3 :
CCl4 :

43,12
18,08
12,60
1,04
3

kmol/h

ES 2 131 256 T3
La parte de la descarga del fondo del desorbedor (15) no conducido a la destilaci
on se conduce a la
columna de absorci
on (7) a traves del refrigerador (19) y el conducto (9) y se introduce all por la cabeza
como lquido de lavado.
5

El CH3 Cl se conduce de vuelta al reactor (1) a traves de los conductos (20) y (10).
La siguiente tabla muestra las cantidades de los componentes individuales supuestas en la salida
del reactor de circulaci
on de metano (1), as como las cantidades calculadas en los otros lugares arriba
mencionados.

10

TABLA
Balance cuantitativo [kmol/h]

15

20

25

30

35

Salida
de (1)

(6)

(9)

(10)

(11)

(12)

(14)

(16)

(17)

Salida
de
(18)

CH3 Cl

43,14

40,41

34,17

23,94

50,64

2,73

53,37

0,33

18,87

43,12

CH2 Cl2

18,08

11,81

28,45

2,37

37,89

6,27

44,16

15,71

18,08

CHCl3

12,60

5,64

21,59

0,66

26,57

6,96

33,53

11,94

12,60

CCl4

1,04

0,34

1,82

0,03

2,13

0,70

2,83

1,01

1,04

CH4

211,12

210,83

206,47

4,36

0,29

4,65

4,65

HCl

371,72

368,20

282,04

86,16

3,02

89,18

89,18

H2 O

0,14

40

45

50

55

60

ES 2 131 256 T3
REIVINDICACIONES

10

15

1. Procedimiento para la separacion de cloruro de hidr

ogeno de una mezcla gaseosa que se forma en
la cloraci
on de metano, que contiene metano no transformado, sus productos de cloraci
on y el cloruro
de hidr
ogeno formado en la reaccion, mediante refrigeraci
on y compresion de la mezcla gaseosa y lavado
subsiguiente con un lquido de lavado que esta compuesto por al menos un producto lquido de la cloraci
on
del metano, con lo que la mezcla gaseosa se separa en una fase gaseosa que contiene el metano y en una
fase lquida que contiene el cloruro de hidr
ogeno y los productos de cloraci
on del metano, caracterizado
porque el cloruro de hidr
ogeno se desorbe de la fase lquida mediante calentamiento.
2. Procedimiento seg
un la reivindicaci
on 1, caracterizado porque la mezcla gaseosa se enfra antes
del lavado a entre 20 y 50 C.
3. Procedimiento seg
un las revindicaciones 1 o 2, caracterizado porque la mezcla gaseosa se seca
antes del lavado.
4. Procedimiento seg
un una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque la mezcla gaseosa
se comprime antes del lavado a una presion de 7 a 15 bar absolutos.

20

5. Procedimiento seg
un una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el lavado se realiza
a una presi
on de 1 a 35 bar absolutos y a una temperatura de -50 a +50 C.
6. Procedimiento seg
un una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el lavado se realiza
a una presi
on de 7 a 15 bar absolutos y a una temperatura de 5 a 15 C.

25

30

7. Procedimiento seg
un una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la desorcion del
cloruro de hidr
ogeno se lleva a cabo a una presion de 1 a 35 bar absolutos y a una temperatura de -50 a
+40C en la cabeza del desorbedor, as como a una temperatura de 80 a 160 C en el fondo del desorbedor.
8. Procedimiento seg
un una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la desorcion del
cloruro de hidr
ogeno se lleva a cabo a una presi
on de 10 a 20 bar absolutos y a una temperatura de
-20 a +10 C en la cabeza del desorbedor, as como a una temperatura de 90 a 110C en el fondo del
desorbedor.

35

40

45

50

55

60

NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE)
y a la Disposici
on Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la
aplicaci
on del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a
Espa
na y solicitadas antes del 7-10-1992, no producir
an ning
un efecto en Espa
na en
la medida en que confieran protecci
on a productos qumicos y farmaceuticos como
tales.
Esta informaci
on no prejuzga que la patente este o no includa en la mencionada
reserva.

ES 2 131 256 T3