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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA

DE MXICO

PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO


EN INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR


ELECTROCOAGULACIN

T E S I S
QUE PARA OPTAR POR EL GRADO DE:

MAESTRO EN INGENIERA
INGENIERA AMBIENTAL - AGUA
P

A:

JOS EDY GARCA ESPINOSA

TUTORA:
DRA. ALEJANDRA MARTN DOMNGUEZ

2010

JURADO ASIGNADO:

Presidente: Dra. Georgina Fernndez Villagmez


Secretario: M. I. Jos Luis Martnez Palacios
Vocal: Dra. Alejandra Martn Domnguez
1er. Suplente: Dr. Francisco Javier Garfias Vzquez
2do. Suplente: Dra. Mara Teresa Orta Ledezma

Lugar donde se realiz la tesis:


Instituto Mexicano de Tecnologa del Agua (IMTA)
Paseo Cuauhnhuac #8532
Col. Progreso
Jiutepec, Morelos, Mxico.
CP. 62550,
www.imta.mx

TUTOR DE TESIS:

_____________________________
DRA. ALEJANDRA MARTN DOMNGUEZ

AGRADECIMIENTOS

Seguro estoy que no alcanzara tinta ni papel para agradecer a todas las personas que
directa o indirectamente contribuyeron para la realizacin de este gran sueo. Pero por
cuestiones de justicia moral nombrar a las principales:

Agradezco infinitamente tanto a la Dra. Alejandra Martn Domnguez, por la gran


paciencia, cario y disposicin de convertirme en un profesionista de calidad y con
valores, como a sus cmplices en esta tarea, a M. I. Ma de Lourdes Rivera Huerta,
M.I.

Martn

Pia

Soberanis,

M.C.

Sara

Prez

Castrejn,

M.

C. Juana Enriqueta Corts Muoz y al resto de la Sudcoordinacin de Potabilizacin


del Instituto Mexicano de Tecnologa del Agua (IMTA). Muchas gracias y que Dios los
bendiga y los cuide, aunque ustedes no quieran o no se dejen.

Tambin quiero agradecer a todos mis compaeros y amigos de la maestra que


siempre me estuvieron impulsando a cumplir con el proceso final de titulacin, as como
a mis compaeros de la Subgerencia de Agua Limpia adscrita a la Gerencia de
Potabilizacin y Tratamiento de la Comisin Nacional del Agua (CONAGUA) y
particularmente al Ing. Lucio T. Domnguez Rodrguez y al Ing. Marco Antonio
Xochipa Morales por brindarme su gran apoyo laboral y personal.

En forma especial agradezco a la familia Alvear Salazar por adoptarme como uno ms
en su familia, especficamente al Sr. Tiburcio Alvear y a la Sra. Concepcin Salazar
de Alvear por su paciencia, cario, respeto y apoyo mostrados en todo momento. A mis
hermanos y sobrinos adoptivos Laura, Blanca, Elba, Ramn, Daniel, Andrea y Vctor
muchas gracias. En forma muy especial agradezco a Fernando Isael Alvear Salazar
por su gran apoyo y amistad y por todo simplemente mil gracias2

Finalmente, agradezco a toda la maravillosa familia Espinosa por su gran cario, apoyo
y comprensin mostrados desde el inicio de esta gran aventura. Muchas gracias por
todo.

DEDICATORIA

Empezando como se debe, quiero referenciarme a dos de las principales personas que
supieron forjarme el carcter, la disciplina y los valores necesarios que me abrieron, y
siguen abriendo, las puertas para la consumacin de mis sueos y objetivos:

Mi madre la Sra. Mara del Pilar Espinosa Suriano

Gracias por tu infinito amor, cario, paciencia y sobre todo por jams dejar de creer en
m, an cuando el mundo entero haba dejado de hacerlo. Si volviera a nacer pedira a
Dios elegirte como mi madre de nuevo.

Mi padre el Sr. Bernab Garca Enrquez

Gracias por tu apoyo y cario brindados en cada momento que pasaste junto a m,
aunque separados fsicamente varios aos, siempre te estar agradecido por el apoyo
que en todo momento me brindaste y por tu sacrificio al irte en busca de una mejor
calidad de vida y un mejor futuro para mam y para mi.

NDICE

Pgina
ndice

ndice de Tablas

iv

ndice de Figuras

vi

1. INTRODUCCIN

Resumen

Abstract

2. FUNDAMENTOS

2.1 Contaminacin por arsnico, un problema de carcter mundial

2.1.1 La qumica del arsnico

2.1.2 Tratamientos para la remocin de arsnico

2.2 Coagulacin qumica

11

13

2.2.1 Dosis y tipo de coagulante

20

2.2.2 pH

21

2.2.3 Aniones y cationes presentes en el agua

21

2.2.4 Temperatura

22

2.2.5 Mezcla rpida

23

2.3 Floculacin

32

2.4 Sedimentacin

36

2.5 Electroqumica

38

2.5.1 Corriente y potencial

39

2.5.2 Pasivacin por concentracin

42

2.5.3 Pasivacin cintica

42

2.5.4 Reacciones electroqumicas Redox

43

2.5.5 Ley de Faraday

44

2.5.6 Reactores electroqumicos

44

2.6 Electrocoagulacin

46

2.7 Factores que influyen en la Electrocoagulacin

51

2.7.1 Material de electrodos

52

2.7.2 Pasivacin de electrodos

52

ii

2.7.3 Distancia o separacin entre electrodos

53

2.7.4 Densidad de corriente

53

2.7.5 rea de los electrodos

54

2.7.6 Gradientes de mezcla rpida

54

2.7.7 Contaminantes presentes en el medio

54

2.7.8. Conductividad

55

2.8 Diseo de experimentos

56

3. METODOLOGA

60

3.1 Montaje experimental

62

3.1.1.Reactor de Electrocoagulacin (EC)

64

3.1.2 Manmetro de mercurio

68

3.1.3 Floculadores

71

3.1.4 Sedimentador de alta tasa

73

3.1.5 Unidad de filtracin

76

3.2 Descripcin de las pruebas

80

iii

3.2.1 Efecto de la separacin entre electrodos y la conductividad en


la produccin y remocin de hierro

82

3.2.2 Efecto del tipo y gradiente de floculacin en la remocin de


hierro

85

3.2.3 Efecto de la separacin entre electrodos en la remocin de


arsnico

86

3.2.4 Efecto de la dosis de hierro en la remocin de diferentes


concentraciones de arsnico

88

3.2.5 Comparacin de Electrocoagulacin y Coagulacin Qumica


con cloruro frrico

91

3.3 Clculo de costos por tipo de proceso en funcin de la remocin


de hierro y arsnico

94

3.3.1 Costo de energa

94

3.3.2 Costo de cloracin

97

3.3.3 Costo por sal

97

3.3.4 Costo de electrodos

98

3.3.5 Costo por coagulante

98

3.3.6 Costo por ajuste de pH

99

3.4 Clculo terico del voltaje requerido para fijar la corriente de


estudio

iv

99

4. RESULTADOS

102

4.1 Efecto de la separacin entre electrodos y la conductividad en la

103

produccin y remocin de hierro

4.1.1 Produccin de hierro (FeP %)

105

4.1.2 Remocin de hierro (FeR %)

107

4.2 Efecto del tipo y gradiente de floculacin en la remocin de hierro

114

(FeR %)

4.3 Efecto de la separacin entre electrodos en la remocin de

118

arsnico

4.4 Efecto de la dosis de hierro en la remocin de diferentes

124

concentraciones de arsnico

4.5 Comparacin de Electrocoagulacin y Coagulacin Qumica con

129

cloruro frrico

4.5.1 Dosificacin y remocin de hierro (FeR %)

129

4.5.2 Remocin de arsnico (AsR %)

134

4.6 Costos por tipo de proceso en funcin de la remocin de hierro y

135

arsnico

4.6.1 Costos de produccin (FeP %) y remocin de hierro (FeR %)


a diferentes aperturas de electrodos y conductividades

136

4.6.2 Costos de remocin de hierro (FeR %) en funcin del tipo y

138

gradiente de floculacin

4.6.3 Costos de remocin de arsnico en funcin de la separacin

139

entre electrodos

4.6.4 Costos de remocin de arsnico (AsR %) en funcin de la

140

dosis de hierro con diferentes concentraciones de arsnico

4.6.5 Comparacin de costos de remocin de hierro y arsnico

140

mediante Electrocoagulacin y Coagulacin Qumica con cloruro frrico

CONCLUSIONES

143

ANEXOS

148

Paquete de Cmputo PHOENICS

149

Prueba de trazadores de los floculadores

151

155

BIBLIOGRAFA

vi

Lista de Tablas

Pgina
2.1. Principales tratamientos fisicoqumicos de remocin de arsnico

12

2.2. Unidades para mezcla rpida comnmente empleadas en el

29

tratamiento de agua [Laurence; 2005]

2.3. Valores de (/)0.5 en funcin de la temperatura

36

3.1. Calidad del agua de la red del IMTA

62

3.2 Gradientes estudiados con el floculador mecnico

72

3.3. Primera configuracin de operacin del floculador hidrulico

73

3.4. Segunda configuracin de operacin del floculador hidrulico

73

3.5. Anlisis granulomtrico de la arena de la unidad de filtracin

77

3.6. Anlisis granulomtrico de la antracita de la unidad de filtracin

78

3.7. Condiciones de operacin establecidas para el diseo experimental

84

vii

22 de la primera etapa de pruebas

3.8. Condiciones de floculacin en equipo de jarras

84

3.9. Condiciones de operacin establecidas durante las pruebas EC de

87

la segunda etapa

3.10. Condiciones de operacin establecidas durante las pruebas EC de

87

la segunda etapa (continuacin)

3.11. Condiciones de operacin establecidas durante las pruebas EC de

89

la tercera etapa

3.12. Condiciones de operacin establecidas durante las pruebas EC de

89

la tercera etapa (Continuacin)

3.13. Condiciones de operacin establecidas durante las pruebas EC de

90

la cuarta etapa

3.14. Condiciones de operacin establecidas durante las pruebas de

93

Coagulacin Qumica

3.15. Conceptos considerados para la determinacin de costos

viii

94

4.1. Resultados del diseo experimental 22

104

4.2. Anlisis de Varianza (ANOVA) del diseo 22 para FeP %

105

4.3. Anlisis de Varianza (ANOVA) del diseo 22 para FeR %

108

4.4. Resultados obtenidos con diferentes gradientes y tipo de floculacin

116

4.5. Resultados obtenidos en la remocin de arsnico (AsR%) con

119

diferentes separaciones entre electrodos durante las pruebas EC de


la tercera etapa de estudio

4.6. Resultados obtenidos en la cintica de remocin de arsnico (AsR

125

%) con diferentes concentraciones

4.7. Resultados obtenidos en la remocin de hierro (FeR %) y arsnico


(AsR %) con Coagulacin Qumica

ix

132

Lista de Figuras

Pgina
2.1. Diagrama Eh-pH para arsnico a 25 C y 101.3 KPa (Segn Wang

10

& Mulligan; 2006)

2.2. Esquema del proceso de clarificacin de alta tasa a escala piloto

13

2.3. Modelo de la doble Capa. Dos maneras de visualizarla. Fuente:

15

Zeta meter, Inc.

2.4. Coagulacin con hierro (Segn Amirtharajara). Fuente: Arboleda,

22

2000

2.5.

Curva

experimental

de

corriente-voltaje

para

una

celda

41

electroqumica. La lnea cortada es la curva terica, suponiendo


que no hay pasivacin

2.6. Esquema de la Electrocoagulacin en una unidad de alta tasa

50

2.7. Principales aspectos que intervienen en la Electrocoagulacin

51

3.1. Diagrama del tren de tratamiento de la unidad piloto de

63

Electrocoagulacin

3.2. Reactor de Electrocoagulacin a flujo pistn

65

3.3. Esquema de un manmetro diferencial

69

3.4. Manmetro diferencial de mercurio

70

3.5. Sistema de purga para evitar la interferencia del gas en la medicin

71

de la prdida de carga

3.6. Montaje experimental de la unidad piloto de clarificacin

72

3.7. Configuracin del floculador mecnico de la unidad piloto de

73

clarificacin
3.8. Sedimentador de alta tasa de la unidad piloto de electrocoagulacin

75

3.9. Vista superior del sedimentador de alta tasa de la unidad piloto de

76

Electrocoagulacin

3.10. Grfico granulomtrico de la arena de la unidad de filtracin

78

3.11. Grfico granulomtrico de la antracita de la unidad de filtracin

78

xi

3.12. Columna de filtracin de la planta piloto de Electrocoagulacin

4.1 Grfico de Pareto por efecto estandarizado de la separacin entre

79

106

electrodos (Factor A), conductividad (Factor B) e interacin (AB) de


los factores sobre FeP %

4.2. Grfico de interaccin entre factores y el efecto sobre la respuesta

106

FeP %

4.3. Superficie de respuesta de la FeP % en funcin del espaciamiento

107

entre electrodos y la conductividad

4.4. Grfico de Pareto por efecto estandarizado de la separacin entre

108

electrodos, (Factor A), conductividad (Factor B) y de la interaccin


(AB) de los factores sobre FeR %

4.5. Grfico de interaccin entre factores y el efecto sobre la respuesta

109

FeR %

4.6. Superficie de respuesta de la FeR % en funcin del espaciamiento


entre electrodos y la conductividad

xii

109

4.7. Efecto de la conductividad y de separacin entre electrodos sobre

110

la eficiencia de produccin de hierro

4.8. Prdida de carga durante las pruebas EC del diseo 22

111

4.9. Efecto de la prdida de carga y de la conductividad sobre FeP %

112

del diseo 22, considerando el promedio de las lecturas tomadas


durante las tres horas de duracin de la prueba

4.10. Voltaje de operacin durante las pruebas del diseo 22

113

4.11. Comparacin del voltaje terico y el voltaje de operacin del

114

diseo 22

4.12. Eficiencia de remocin de Fe en funcin del gradiente de mezcla

117

en floculador hidrulico

4.13. Eficiencia de remocin de Fe en funcin del gradiente de mezcla

117

en floculador mecnico

4.14. Comparacin en la remocin de Fe a la salida del sedimentador


mediante gradientes de floculacin hidrulicos y mecnicos

xiii

118

4.15. Eficiencia en la remocin de arsnico utilizando floculador

120

hidrulico G=172-76-39 s-1 durante las pruebas EC de la tercera


etapa

4.16. Arsnico residual a la salida del sedimentador a diferente

121

separacin entre electrodos, con As inicial de 100 ug L-1 y


utilizando floculador hidrulico con G= 172-76-39 s-1

4.17. Arsnico residual a la salida del filtro a diferente separacin entre

122

electrodos, con As inicial de 100 ug L-1 y utilizando floculador


hidrulico

4.18. Comparacin de las eficiencias de remocin de arsnico y hierro a

123

diferentes aberturas de electrodos

4.19. As a la salida del sedimentador con diferentes concentraciones

127

iniciales y la misma dosis de Fe, utilizando floculador hidrulico

4.20. As a la salida del filtro a diferentes concentraciones iniciales con

128

la misma dosis de Fe utilizando floculador hidrulico

4.21. Arsnico total y disuelto por etapa del tren del proceso EC. As
inicial=356.9 ug L-1 y floculador hidrulico

xiv

128

4.22. Comparacin de Coagulacin Qumica vs EC en la dosificacin de

130

hierro

4.23. pH a la salida del reactor con Electrocoagulacin y Coagulacin

133

Qumica

4.24. Comparacin en la remocin de hierro (FeR%) a la salida del

134

sedimentador mediante CQ y EC con 0.4 cm de separacin de


electrodos, 500 ug L-1 de arsnico, 600 uS cm-1 y gradientes de
floculacin de 172-76-39 s-1
4.25. Comparacin en la remocin de arsnico (AsR %) a la salida del

135

sedimentador mediante CQ y EC

4.26. Costos de produccin y remocin de hierro a diferentes aperturas

137

de electrodos y conductividades

4.27. Costos de remocin de hierro (FeR %) en la etapa de

138

sedimentacin en pruebas de EC en planta piloto en funcin del


tipo y gradiente de floculacin

4.28. Costos de remocin de hierro (FeR %) y arsnico (AsR %) en la


etapa de sedimentacin en pruebas de EC en planta piloto en

xv

139

funcin de la separacin entre electrodos

4.29. Costos de remocin de hierro (FeR %) y arsnico (AsR %) en la

140

etapa de sedimentacin en pruebas de EC en planta piloto, con


diferentes concentraciones de arsnico y reactor de 0.4 cm

4.30. Comparacin de costos de operacin EC vs CQ en funcin de la


remocin de As con 550 ug L-1 de As Inicial

xvi

142

INTRODUCCIN

Sustainable development is development that meets the


needs of the present without compromising the ability of future
generations to meet their own needs

(Dr. Brundtland, 1987)

Pgina | 1

INTRODUCCIN

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

INTRODUCCIN
El arsnico es un metaloide que ocupa el lugar nmero veinte en abundancia en la
corteza terrestre, el 14 en el agua de mar y el 12 en el cuerpo humano, incluso forma
parte de la constitucin de ms de 245 minerales [Mandal & Suzuki, 2002]. Si bien se
encuentra en trazas en varios tipos de suelos, acumulado en forma natural, las
actividades antropognicas, como el uso de plaguicidas y principalmente la extraccin y
explotacin de minerales, han acelerado su acumulacin en el ambiente humano. Por la
naturaleza geolgica, nuestro pas est considerado dentro de las 17 zonas en el
mundo que presentan contaminacin por este metaloide [Brandstetter et al, 2000].
Como resultado de varios procesos biogeoqumicos, el arsnico logra disolverse en el
agua contaminando acuferos, ros y manantiales [Kim et al, 2003; Hug et al, 2001;
Smedley & Kinniburg, 2002; Mandal & Suzuki, 2002]. Adems, la presencia de fosfato
puede llevar al crecimiento de sedimentos y biota que provoca la desorcin de arsnico
[Mc Arthur, 1999; McArthur et al, 2001]. Sin embargo, la contaminacin por arsnico en
cuerpos de agua no es uniforme, aunque altas concentraciones aparecen localmente
probablemente influenciado por la situacin hidro-geolgica. Por otro lado, la actividad
volcnica, los incendios forestales y la volatilizacin va microorganismos son fuentes
naturales de emisin de arsnico a la atmsfera [Molnat et al, 2000] en donde al final,
la precipitacin se encargar de distribuirlo por la superficie terrestre.
Por otro lado, las actividades humanas han acelerado la contaminacin del medio
ambiente por arsnico; como la minera que representa una fuente importante de
contaminacin por lixiviados e infiltracin en agua [Bril & Floch, 2002]. Incluso, estudios
realizados en la recuperacin de metales en colas de minas [Courtin-Nomade et al,
2003] mostraron que el arsnico es liberado gradualmente como consecuencia de la
cristalizacin de estos metales.
El arsnico tambin se encuentra presente en restos fsiles. La cantidad de arsnico en
el carbn puede variar de 1 mg Kg-1 hasta ms de 10 g Kg-1 [Lombi et al, 2000b] y
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INTRODUCCIN

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

cuando se usa con fines domsticos, puede darse el envenenamiento por inhalacin. La
cantidad de arsnico dentro del petrleo es ms bajo que en el carbn 0.2 mg Kg-1
[Brandsletter et al, 2000]; sin embargo, el gran consumo de este recurso energtico lo
ha convertido en una fuente importante de dispersin de arsnico en el medio
ambiente.
Matschullat (2000) propone un ciclo global del arsnico dentro del ambiente, el cual
sugiere que la litosfera es el mayor depsito de arsnico, y que los flujos ms
importantes se dan hacia la biosfera y la hidrosfera, pasando a travs de la edafolgica
y el vulcanismo submarino.
La presencia de arsnico disuelto en agua para consumo humano ha cobrado
importancia mundial, principalmente por sus efectos cancergenos; esto ha originado la
promulgacin por parte de la Environmental Protection Agency (EPA) y de la
Organizacin Mundial de la Salud (OMS) de nuevos niveles mximos permisibles
[Mohan & Pittman, 2007]. Los seres humanos estn expuestos al arsnico por el aire,
por los alimentos y principalmente por el agua. La presencia de arsnico inorgnico en
cuerpos de agua con fines de consumo humano, cuya concentracin natural vara de
0.5 a ms de 5000 g L-1, fue identificada como el principal riesgo a la salud. Debido a
la toxicidad de este metaloide y los problemas de salud que genera, la concentracin
mxima permisible en agua para consumo humano es de 5 ug L-1 [EPA, 2006].
Las tecnologas de tratamientos de agua contaminada con arsnico disuelto se dividen
en procesos fisicoqumicos, tales como la adsorcin, coagulacin -precipitacin, coprecipitacin, electrlisis, extraccin por solventes, intercambio inico, separacin por
membrana, xido reduccin; y biolgicos como la bioadsorcin, biovolatilizacin y
fitoextraccin, entre los principales [Lenoble V., 2003].
La eliminacin de arsnico por estos tratamientos no siempre es fcilmente aplicable in
situ, debido principalmente, a las eficiencias obtenidas del tratamiento y las dificultades
de su implementacin y por el costo. El problema es mayor cuando se tratan aguas con
bajas concentraciones. Por si esto fuera poco, incluso despus del tratamiento las
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INTRODUCCIN

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

concentraciones residuales de arsnico exceden frecuentemente el valor mximo


permisible, por lo que para poder cumplirlo ser necesaria la introduccin de nuevos
tratamientos de eliminacin de este contaminante. Se necesitan mtodos innovadores,
baratos y efectivos que se apliquen en la purificacin de agua para consumo humano.
An cuando la coagulacin qumica es un mtodo convencional comnmente empleado
para la remocin de contaminantes en agua para uso y consumo humano [LeChevallier
& Au, 2004], al inicio de los aos 80s la aparicin de tcnicas promisorias basadas en
la tecnologa electroqumica se convirtieron en un mtodo atractivo para el tratamiento
de aguas residuales y con fines de potabilizacin [Chen, 2004]. Una de estas tcnicas
es la Electrocoagulacin (EC) la cual tiene el potencial de eliminar las desventajas de
las tcnicas de tratamiento por coagulacin qumica [Mollah et al, 2001], entre las que
destaca una reduccin de hasta el 50 % de lodos.
La EC es una tecnologa de tratamiento que ha empezado a tomar auge en las ltimas
dcadas, aunque su desarrollo se llev a cabo a principios del siglo pasado y fue
patentada en los Estados Unidos en 1909. Aun cuando se ha aplicado exitosamente en
el tratamiento de distintos tipos de aguas de desecho ya sea domsticas [Chen et al,
2002], industriales [Phutdhawong et al, 2000; Shen et al, 2003; Carmona et al, 2006],
con alto contenido orgnico [Chen et al, 2000], con presencia de colorantes [Xiong et al,
2001] o simplemente para agua potable [Mameri et al, 2001; Jiang et al, 2002] esta
tecnologa no ha sido aceptada como un sistema convencional de tratamiento [Holt et
al, 2004].
Lo que ha limitado su implementacin es la falta de un procedimiento sistemtico en el
diseo y en la operacin del sistema, que reduzca particularmente el problema de la
pasivacin de los electrodos y el costo de operacin [Holt et al, 2004]. El diseo de
reactores a escala industrial se basa en criterios empricos debido a la falta de modelos
disponibles que incluyan los principales factores que permitan su optimizacin [Chen et
al, 2002]. Dichos modelos debern considerar factores que influyen en las etapas
fisicoqumica, electroqumica e hidrulica del proceso, as como sus interacciones.
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INTRODUCCIN

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Debido a lo anterior, este trabajo tiene como objetivo general el siguiente:

Determinar las condiciones electroqumicas, hidrulicas y fisicoqumicas que


mejoren la eficiencia de la electrocoagulacin a escala semi-piloto, tanto en la
produccin del coagulante como en su remocin, junto con el arsnico presente
en agua.

En cuanto a los objetivos especficos se tienen:

Determinar las condiciones electroqumicas de operacin que reduzcan la


pasivacin de los electrodos en un reactor de electrocoagulacin y generen la
mayor eficiencia de la corriente elctrica, medida como la concentracin de
coagulante producido.

Determinar las condiciones de operacin del reactor que reduzcan la prdida


hidrulica y permitan un gradiente de mezcla adecuado para la produccin de
coagulante.

Comparar las eficiencias de remocin de hierro y arsnico obtenidas mediante


electrocoagulacin (EC) y Coagulacin Qumica convencional

Los objetivos anteriores fueron establecidos basndose en la hiptesis siguiente:


El arsnico disuelto en agua puede ser removido mediante su adsorcin en la superficie
del hidrxido de hierro, generado por la oxidacin del in ferroso a frrico y su posterior
hidratacin, seguido de una etapa de sedimentacin.

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Garca, E. E. (2010).

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

RESUMEN
Se investig la eficiencia de la Electrocoagulacin (EC) en la produccin in situ de
coagulante frrico (FeP%) y su remocin (FeR%) junto con el arsnico presente en
agua (AsR%), en funcin de diferentes parmetros de operacin. Con este objetivo se
disearon y construyeron 4 reactores EC operados con flujo pistn y conectados a un
tren de tratamiento de clarificacin, compuesto de un floculador hidrulico y mecnico,
un sedimentador de alta tasa y un filtro mixto de arena-antracita. Adicionalmente se
compararon los costos de tratamiento frente a la Coagulacin Qumica convencional
(CQ).
Los resultados obtenidos indican que se obtienen mejores resultados tanto en la
produccin como en la remocin de hierro mediante EC, conforme la separacin de
electrodos disminuye y la conductividad aumenta, siempre y cuando la prdida de carga
se mantenga por debajo de los 7 metros de H2O durante el tiempo de operacin con
caudales mayores a 5.0 L/min, densidades de corriente de aproximadamente 0.015
A/cm2, adems de la presencia de cloro libre aproximadamente en 7.0 mg/L.
Adicionalmente, se observ que gradientes altos de floculacin (172/76/39 s-1) y
generados mediante unidades hidrulicas son recomendables para obtener las mejores
remociones de hierro y arsnico, este ltimo con dosis inicial de hasta 350 g L-1, que
permiten obtener efluentes en el sedimentador que cumplen con la Norma 127-SSA11998.
Finalmente, la EC result ser en promedio igualmente eficiente en la remocin de hierro
y arsnico que la CQ, con costos muy similares de 1.371 $/m3 y 1.363 $/m3 para el
primer y segundo caso, respectivamente.
Palabras Clave: Electrocoagulacin, remocin de arsnico, gradientes de floculacin,
Coagulacin Qumica.

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Garca, E. E. (2010).

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

ABSTRACT
The efficiency of Electrocoagulation (EC) was investigated about the production in situ
of the of ferric coagulant (FeP %) and its removal (FeR %) both arsenic dissolved in the
water (AsR%), according to various operating parameters. For this purpose were
designed and built four reactors operated piston flow EC and connected to a treatment
train, The system consists of a flocculator, hydraulic and mechanical, a high
sedimentation rate and a filter sand-anthracite mixed. Additionally, it was compared the
treatment costs compared to conventional chemical coagulation (CQ).
The results indicate that better results are achieved in both the production and iron
removal by EC, when the electrode separation decreases and the conductivity
increases, provided the loss is kept below 7 meters H2O during the time of operation
with higher flow rates to 5.0 L/min, current densities of approximately 0015 A/cm2,
besides the presence of free chlorine by approximately 7.0 mg/L.
Additionally, found that high gradients (172-76-39 s-1) generated by flocculation and
hydraulic units are recommended for the best iron and arsenic removal, the latter
starting dose of 350. g L-1, which lead to the settler effluent to levels that meet the
Mexican Official Standard 127-SSA1-1998.
Finally, the EC on average turned out to be equally efficient in the removal of iron and
arsenic CQ, with similar costs of $ 1.371/m3 and $ 1.363 /m3 for the first and second,
respectively.

Keywords: Electrocoagulation, arsenic removal, hydraulic gradients flocculation,


Chemical Coagulation

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FUNDAMENTOS

Je ne sais pas ce quest la science appliqu mais


Je connais les applications de la science

(Louis Pasteur, 1890)

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FUNDAMENTOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

FUNDAMENTOS

Con el objetivo de ubicarse dentro de la temtica y los alcances de este trabajo, en este
captulo se presentan los conceptos tericos que son necesarios conocer y comprender
para familiarizarse con la qumica del arsnico, de la coagulacin floculacinsedimentacin y principios de la electrocoagulacin (EC).

2.1

Contaminacin por arsnico, un problema de carcter mundial

2.1.1 La qumica del arsnico

El arsnico en agua presenta diferentes especies que dependen de las propiedades


qumicas del medio, pudiendo existir con nmeros de oxidacin de -3, 0, +3, y 5+
[Smedley et al, 2002]. En agua a pHs naturales se encuentra generalmente en forma
inorgnica como arsenito (As3+) y/o arsenato (As5+). El As+3 es un cido fuerte, forma
complejos preferentemente con xidos y con el nitrgeno y es 25 a 60 veces ms txico
que el arsenato. Por el contrario, el As5+ se comporta como un cido dbil, formando
complejos con sulfuros [Bodek et al, 1998].
Las especies de arsenato son AsO4-3, HAsO4-2, H2AsO4- mientras que las especies de
arsenito incluyen As(OH)3, As(OH)4-, AsO2(OH)2- y AsO3-3. Las primeras predominan y
son estables en ambientes aerobios ricos en oxgeno, mientras que las segundas
predominan en ambientes moderadamente reductores anaerobios tales como las aguas
subterrneas [Greenwod & Earnshaw, 1984].

Las especies de arsnico dentro del ambiente natural son gobernadas por un cierto
nmero de reacciones qumicas; sin embargo, el potencial Redox (Eh) y el pH controlan
la

especiacin

del

arsnico.

H2AsO4- predomina

aproximadamente 6.9) en condiciones oxidantes.

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pHs

cidos

(menor a

FUNDAMENTOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

A pH ms altos, HAsO4-2 predomina. H3AsO40 y AsO4-3 pueden estar presentes en


condiciones fuertemente cidas o bsicas, respectivamente. Finalmente, bajo
condiciones reductoras a pH ligeramente menor de 9.2, predomina la especie sin carga
H3AsO30. A partir de la Figura 2.1, puede visualizarse que en condiciones naturales, pH
de 5.0 a 8.5 y Eh de -0.30 a +0.70, tres especies co-existen que son H2AsO4-, HAsO4-2
y H3AsO30 .La especiacin del elemento es necesaria para predecir la movilidad del
arsnico, para estimar los efectos en la salud y para definir el tipo de tratamiento que
debe implementarse.



H2 AsO4 -




H2O inestable
O2 (g)

H3 AsO 4

HAsO 42-

H3 AsO3




 




HAsS2
(AsS)



(As2 S3 )

H2AsO3 AsS2 -

 
 

AsO4 3-

HAsO3 -2

AsH3(ac)
PAsH3 = 1

(AS)

H2 O inestable
H2 (g)






Figura 2.1. Diagrama Eh-pH para arsnico a 25 C y 101.3 KPa (Segn Wang & Mulligan;
2006).

El potencial de oxidacin-reduccin (Eh) o potencial redox, como tambin se le conoce,


es un concepto electroqumico de gran aplicacin e importancia para conocer la
predominancia de especies en un determinado medio, ya que en la mayora de los
tratamientos la remocin de As5+ es ms eficiente que As3+. Este parmetro es una
medida de la actividad de los electrones y est relacionado directamente con la
concentracin de oxgeno y es anlogo al pH el cual mide la actividad pero de protones.

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FUNDAMENTOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

2.1.2 Tratamientos para la remocin de arsnico

En la actualidad, existen diversas tecnologas que permiten remover arsnico presente


en agua tanto en bajas como en altas concentraciones, ya sea por va microbiolgica
[Ahmann et al, 1997; Heyrend et al, 1996; Taboada et al, 1998; Grapin et al, 2002], por
fitoremediacin [Ma et al, 2001] o por mtodos fisicoqumicos [Dinesh & Pittman, 2007].
An as, la concentracin residual de arsnico generalmente excede los 0.025 mg L-1
que exige el nivel mximo permisible fijado por nuestro pas mediante la modificacin a
la NOM-127-SSA1-1996, publicada en el Diario Oficial de la Federacin en el 2000;
situacin preocupante si se toma en cuenta que la Organizacin Mundial de la Salud
concluy que an con 0.010 mg L-1 existe el riesgo de que hasta 23 personas de cada
10,000 desarrollen cncer [WHO, 2003].

Por lo anterior pases como Dinamarca, Australia y el Estado Americano de Nueva


Jersey han adoptados niveles permisibles ms estrictos que resulta en concentraciones
menores de 5 ug L-1 [van Halem et al, 2009]. Ciertos tratamientos como la smosis
inversa, la electrlisis o las tcnicas de membranas [Clifford & Lin, 1997; Sancha et al,
2000] as como la adsorcin-absorcin sobre medios convencionales o novedosos
[Altundogan et al, 2002; Lombi et al, 2000] son efectivas pero an caras para producir
agua para consumo humano en gran escala.

Particularmente, los mtodos fisicoqumicos son los ms empleados principalmente por


su menor costo y la relativa facilidad de adaptacin y operacin del proceso; una
descripcin de los principales se realiza en la Tabla 2.1 siguiente.

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FUNDAMENTOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Tabla 2.1. Principales tratamientos fisicoqumicos de remocin de arsnico.


MECANISMO

VENTAJAS

DESVENTAJAS

OxidacinPrecipitacin
Oxidacin con aire

5+

Proceso relativamente simple, de bajo

Remueve principalmente As

costo, de aplicacin in situ, provoca la

proceso es relativamente lento. Se

3+

oxidacin de As

5+

a As .

y el

requiere de una eficiente aeracin y de


una etapa posterior de tratamiento
mediante coagulantes o absorbentes
para precipitar y remover al arsnico.

Oxidacin qumica

Provoca la oxidacin de otros

Se requiere de un estricto control del

contaminantes presentes y la

pH y de una adecuada mezcla y tiempo

destruccin de microorganismos;

de contacto del oxidante con el agua a

proceso relativamente simple y rpido

tratar.

con una mnima formacin de lodos.


CoagulacinPrecipitacin
Coagulacin con

Efectivo en un intervalo de pH de 6.5-

Produce alto volumen de lodos de baja

almina

8.0 y el proceso es sencillo y

calidad, una etapa de pre-oxidacin

relativamente barato.

puede ser requerida, y una etapa


posterior de sedimentacin y filtracin
as como el ajuste de pH inicial del
agua tratada. Se presume que su
presencia en agua genera efectos
txicos en la salud.
+3

Coagulacin con

Ms eficiente que la almina (base

Baja remocin de As , se requiere de

hierro

seca) y en un mayor intervalo de pH (4

una etapa de pre-oxidacin seguida de

10), proceso sencillo y generalmente los

sedimentacin y filtracin, as como

reactivos comerciales disponibles son

ajuste del pH inicial.

ms baratos que los respectivos a base


de aluminio.
Coprecipitacin /

Alta disponibilidad de reactivos

Ablandamiento

Es necesario el ajuste del pH final


adems de que el proceso produso
genera gran volumen de lodos.

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FUNDAMENTOS

2.2

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Coagulacin qumica

La coagulacin qumica es parte del proceso fisicoqumico convencionalmente


empleado en el tratamiento de agua potable conocido como clarificacin qumica, que
incluye las etapas de mezcla rpida (coagulacin), mezcla lenta (floculacin),
sedimentacin y frecuentemente filtracin, un tren de tratamiento comnmente
empleado se presenta en la Figura 2.2. En Mxico, la clarificacin qumica sigue siendo
uno de los principales procesos utilizados en la potabilizacin de agua ya sea el sistema
convencional o con modificaciones.


 
 
 
 
 



 
 



  


   

Figura 2.2. Esquema del proceso de clarificacin de alta tasa a escala piloto.

Generalmente se emplean unidades de clarificacin de alta tasa que permiten alcanzar


una rpida sedimentacin de los flculos, haciendo uso de platos y tubos de diversas
geometras, basndose en la teora de que la sedimentacin depende del rea
disponible para ello, ms que del tiempo de residencia hidrulico [Metcalf & Eddy,
2003].

Los clarificadores de alta tasa son unidades compactas, con tiempos de residencia
cortos (usualmente menos de 30 minutos) pero que permiten producir un efluente
altamente clarificado.

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FUNDAMENTOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

A su paso el agua a tratar es sometida a una etapa de coagulacin en donde se


provoca la dispersin del coagulante, seguida por dos o tres cmaras o zonas de
floculacin con gradientes de mezcla cada vez menores, para finalmente pasar al
sedimentador o a una unidad de filtracin, o ambas, dependiendo del tipo de
coagulacin que se lleve a cabo.

Ofrece muchas ventajas su implementacin para la eliminacin de materia orgnica y


slidos suspendidos, en particular a concentraciones altas [Guigui et al, 2002]; tambin
se utiliza para la eliminacin de hierro y manganeso, metales pesados y nutrientes tales
como fsforo [Wilkie et al, 1996; Sincero & Sincero, 2003]. Sin embargo, su principal
desventaja reside en la generacin de una gran cantidad de lodos con alto contenido de
agua lo que dificulta su deshidratacin [Paul A.B.; 1996].

Para explicar el fenmeno de la coagulacin, frecuentemente se emplea el modelo de la


doble capa considerando la presencia de partculas muy finas llamadas coloides, dos
formas comunes de representacin de la doble capa se muestran en la Figura 2.3. Los
coloides son aglomerados de tomos o molculas de tamao tan pequeo (10-6 mm a
10-3 mm) que la gravedad no ejerce efecto suficiente como para lograr sedimentarlos
por lo que permanecen en suspensin.

Las propiedades caractersticas de las partculas coloidales son atribuibles a su tamao,


el cual proporciona un rea superficial muy grande por unidad de volumen y en virtud de
esta relacin presentan una enorme capacidad de adsorcin en proporcin a su masa.
Aparte de la capacidad de adsorcin, otra propiedad que tiene relacin con su
superficie es la carga electrocintica.

La adsorcin se refiere a la capacidad de ciertos slidos (como oxi-hidrxidos metlicos,


por ejemplo) de concentrar en su superficie sustancias del medio circundante. De
hecho, es un proceso fsico o qumico por el cual tomos, iones o moleclas son
atrapados o retenidos en la superficie de un material.

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FUNDAMENTOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

La carga elctrica que poseen todas las partculas puede ser positiva o negativa, y su
magnitud vara dependiendo del material del cual est hecho el coloide, esta situacin
provoca que partculas de carga similar ejerzan repulsin mutua e impiden la formacin
de partculas mayores por aglomeracin. Este problema se puede eliminar mediante la
aplicacin de sustancias qumicas que aportan iones de carga opuesta que ocurre
precisamente en la etapa de coagulacin [Arboleda, 2000].

En la coagulacin, la fuerza repulsiva de los coloides que es debida a la carga elctrica


que presentan en sus superficies (positivas o negativas) atraen iones de carga opuesta
de la solucin llamados contra-iones, esto provoca que se forme una capa rgida
adyacente alrededor del coloide, a la cual se le denomina capa de Stern.

Figura 2.3. Modelo de la Doble Capa. (Fuente: Zeta meter, Inc.)

Otros contra-iones adicionales son todava atrados por el coloide, pero ahora son
rechazados por la capa de Stern, as como por otros contra-iones que intentan
acercarse al coloide. Este equilibrio dinmico resulta en la formacin de una capa
difusa. Los contra-iones tienen una alta concentracin cerca de la superficie, la cual
disminuye gradualmente con la distancia, hasta que se logra un equilibrio con la

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FUNDAMENTOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

concentracin de aquellos contra-iones presentes en el seno de la disolucin [Zeta


meter, Inc.].

En forma similar, aunque de naturaleza opuesta, en la capa difusa hay un dficit de


iones, llamados co-iones pues tienen la misma carga que el coloide. Su concentracin
se incrementa gradualmente al alejarse del coloide, mientras que las fuerzas repulsivas
del coloide son compensadas por los iones positivos, hasta alcanzar nuevamente el
equilibrio.

La capa difusa puede ser visualizada como una atmsfera cargada rodeando al coloide.
A cualquier distancia de la superficie, la densidad de carga es igual a la diferencia de
concentracin entre iones positivos y negativos. La densidad de carga es mucho mayor
cerca del coloide y gradualmente disminuye a cero cuando las concentraciones de
iones positivos y negativos se asemejan. Los contra-iones de la capa de Stern y de la
capa difusa son los que juntos se le denomina la doble capa.

El espesor de esta doble capa depende del tipo y concentracin de los iones de la
solucin. La vista izquierda en la Figura 2.3 muestra el cambio en la densidad de carga
alrededor del coloide. La derecha muestra la distribucin de contra-iones y co-iones
alrededor del coloide cargado.

La remocin de contaminantes mediante coagulacin qumica (desestabilizacin de


coloides) puede llevarse a cabo en las siguientes formas [OPS, 2004 ]:

a) Por compresin de la doble capa.- Esto ocurre cuando se incorporan contraiones


en la capa difusa o de Gouy-Chapman, o en su defecto iones inertes (iones
cargados sin una atraccin especfica del coloide) lo que provoca un incremento
de la fuerza inica de la solucin logrando con esto la compresin de la doble
capa elctrica, lo que facilita la aglomeracin de las partculas. Debido a esto, la
cantidad de coagulante que debe ser agregado a una suspensin depender
ms de la carga de los productos de hidrlisis que se formen que del nmero de

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FUNDAMENTOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

partculas de la suspensin. Este tipo de coagulacin no es muy efectiva en el


tratamiento de agua y agua residual por cuestiones de costos y de rendimiento
principalmente.

b) Por adsorcin y neutralizacin de cargas.- Cuando los contra-iones agregados


tiene una afinidad especfica por la superficie del coloide (no propiamente
atraccin electrosttica), la adsorcin de estos contra-iones reducir la carga
superficial del coloide, reduciendo a su vez el potencial neto del coloide haciendo
que las fuerzas de atraccin se incrementen. Debido a esto, los coloides pueden
adsorber iones o productos de hidrlisis simples como Fe(OH)++ o polmeros
formados durante las reacciones hidrolticas del coagulante con la alcalinidad. La
adsorcin-neutralizacin desestabiliza a una concentracin ms baja de
coagulante que el mecanismo (a), la desestabilizacin es funcin del tamao del
contra-in por lo que iones mayores sern ms difciles de hidratar que los ms
pequeos. Sin embargo, la adsorcin puede llevar a una sobredosis resultando
en una inversin de la carga superficial. Este tipo de coagulacin con dosis bajas
de coagulante produce normalmente flculos desestabilizados muy pequeos. La
remocin de arsnico en procesos de clarificacin qumica convencional se lleva
a cabo principalmente por este tipo de mecanismo.

c) Adsorcin y puente interparticular.- Cuando la adsorcin de contra-iones es


debida a fuerzas qumicas se establecen enlaces de hidrgeno, covalentes,
inicos, etc., entre las molculas adsorbidas y las superficies de los coloides. En
estos casos las molculas se quedan adheridas a puntos fijos de adsorcin hasta
neutralizar la carga del coloide con lo que se producir la estabilizacin y esto
formar dichos enlaces. Esto explica por qu, si las dosis son muy altas puede
llegar a no ocurrir la coagulacin, debido a que el contra-in cubre al coloide
estabilizndolo nuevamente, no permitiendo la coagulacin.

d) Por incorporacin o de barrido.- Esta se produce cuando se agrega una


concentracin tan alta de coagulante, que se excede el lmite de solubilidad de

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FUNDAMENTOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

ese compuesto en el agua. Al precipitarse los hidrxidos formados con la


alcalinidad, se induce la produccin de una masa esponjosa (flculo de barrido)
que atrapa en su cada a los coloides y partculas suspendidas.

Los primeros tres mecanismos se denominan como coagulacin por adsorcinneutralizacin y comnmente se emplean cuando se quiere utilizar filtracin directa, es
decir, sin floculacin ni sedimentacin previas [OPS; 2004]. La coagulacin por barrido
tiende a producir muchos slidos pero da mejores resultados al flocular y sedimentar
para remover los flculos.

En el caso de la coagulacin-floculacin para la remocin de arsnico, los


coagulantes son agregados al agua para formar flculos que atrapen al arsnico, para
que posteriormente sean removidos por sedimentacin y filtracin. La adsorcin resulta
por la interaccin entre el arsnico soluble y los sitios activos de los hidrxidos
obtenidos, de hecho las principales fases adsorbentes son los (oxi) hidrxidos
metlicos.
Los coagulantes a base de Fe3+ son ms eficaces en la remocin de As+5, que aquellos
a base de aluminio; as como tambin son ms eficaces para la remocin de As+3 a
pHs mayores a 7.5 [Borho & Wilderer, 1996; Gregor, 2001; Thirunavukkarasu et al,
2001]. Esto debido a las constantes de disociacin [Brewster & Lashinger, 1992] y a la
estabilidad del flculo [Mc Neill et Edwards; 1997], principalmente.
La eficiencia de eliminacin de As+5 dentro del intervalo de 0.1 a 1 mg L-1 es alrededor
de 95 a 98 %; sin embargo, la concentracin residual es superior a 10 ug L-1. Para As+3
el rendimiento vara entre 50 y 60 %, esto se explica por la baja capacidad del Fe+3 de
enlazar al As+3, principalmente debido a la carga superficial nula del arsenito [Smedley
& Kinniburg, 2002]. Esto implica la necesidad de una oxidacin preliminar completa del
arsenito a arsenato [Subramaniam et al; 1997].

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FUNDAMENTOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Los inconvenientes de los mtodos qumicos son que se requiere una dosis y mezcla
adecuada del coagulante para remover las formas solubles de arsnico [Sato et al,
2002]. Por otro lado, las eficiencias de remocin de arsnico son afectadas por la
presencia de iones competidores como SO42-, Cl- o NO3-1, que intervienen en el
proceso, ocupan directamente sitios activos de adsorcin o crean una carga de
repulsin, evitando as la remocin de arsenatos [Meng et al, 2000 and 2002].
Finalmente, estos mtodos producen lodos txicos poco recuperables.

En el estudio de la eliminacin del arsnico por adsorcin se han evaluado muchos


medios de soporte. Sin embargo, las aplicaciones son frecuentemente limitadas.
Adems, el uso de la almina activada tiene tambin el inconveniente de la
competencia de los iones sulfatos, cloruros, fluoruros y ortofosfatos [Sancha et al,
2000].

En algunos estudios se reportaron que existe una mejor adsorcin sobre xidos de
hierro [Hering et al, 1996], esto debido a que los oxi-hidrxidos de hierro son menos
solubles que aquellos de aluminio, adems de que producen menos lodos por unidad
de arsnico adsorbido durante el proceso.

En un estudio realizado a pH de 7 y manteniendo una razn de 86 g Fe por g As se


alcanz una remocin del 99 % de los 20 ug L-1 de As5+ inicialmente disuelto en agua;
adicionalmente, en la literatura se reportan intervalos de dosis de 70 100 g de Fe por
gramo de arsnico disuelto en agua alcanzando remociones del 80 99 %, lo que
dependi principalmente de la calidad del agua tratada [Mohan & Pittman, 2007].

Aunque la remocin de arsnico puede llevarse a cabo por adsorcin (asociacin del As
disuelto con la superficie del oxi-hidrxido precipitado) o por su incorporacin en el seno
de la fase cristalina, y no slo en la superficie, el primero es el mecanismo dominante
en la remocin de arsnico.

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FUNDAMENTOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Los agentes coagulantes ms comnmente utilizados son el cloruro frrico (FeCl3) y el


sulfato de aluminio (Al2(SO4)3). El proceso de coagulacin comienza en el mismo
instante en que se agregan los coagulantes al agua y dura fracciones de segundo.
Cuando se utiliza como coagulante FeCl3 ocurre la reaccin 2.1 siguiente:

Reaccin 2.1

FeCl 3 + 3H 2 O Fe(OH) 3 + 3H + + 3Cl -

La desventaja que ofrece esta reaccin es la formacin de especies cidas que provoca
una disminucin del pH del agua, por lo que debe neutralizarse este efecto aumentando
el pH del agua antes de la coagulacin, esto para favorecer la formacin de hidrxidos
de hierro, lo que trae como consecuencia el incremento del contenido de Slidos
Disueltos Totales (SDT) adems del costo del proceso.

La etapa de mezcla rpida determina la intensidad y el tiempo de contacto de los


contaminantes con los coagulantes, lo que genera la mxima formacin de flculos y
por ende influye en las eficiencias de las siguientes etapas del proceso de clarificacin.
Incluso, la estructura y caractersticas de los flculos formados pueden diferir
dependiendo de las condiciones de dicha etapa [Guigui et al, 2002]. Ahora bien, una
coagulacin eficiente depende de diversos factores que deben ser considerados al
momento de seleccionar y disear las unidades de clarificacin.

Entre los principales factores que afectan el proceso de coagulacin se encuentran:

1) Dosis y tipo de coagulante


2) pH
3) Aniones y cationes presentes en el agua
4) Temperatura del agua
5) Intensidad y tiempo de residencia de la mezcla rpida

2.2.1 Dosis y tipo de coagulante

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FUNDAMENTOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

La dosis de coagulante determina el tipo de coagulacin que se llevar a cabo en el


tratamiento del agua. Para conocer la dosis o concentracin ptima se realizan pruebas
de jarras en donde se determina la eficiencia en la remocin del contaminante de
inters (aniones, cationes, turbiedad, color, etc.) en funcin de la concentracin del
coagulante a pH constante.

Generalmente la eficiencia mejora conforme la dosis de coagulante aumenta, aunque a


dosis mayores de la ptima se observa una disminucin en la eficiencia de remocin de
contaminantes, esto propicia una re-estabilizacin del coloide obteniendo una carga de
naturaleza contraria a la original [Abdessemed et al, 2000].

Respecto al tipo de coagulante, estudios han sugerido que las especies de hierro
forman flculos que son ms resistentes a cambios de gradientes y son ms estables
respecto que los flculos formados a partir de aluminio [Guigui et al, 2002].

2.2.2 pH

La variacin de pH tiene un efecto importante en la eficiencia de la coagulacin


especialmente cuando la concentracin de coagulante disminuye [Guigui et al, 2002].
De igual manera, determina las especies adsorbentes que se formarn y que servirn
para remover los contaminantes presentes en el medio. La relacin del pH con la
concentracin del coagulante puede observarse en la Figura 2.4.

2.2.3 Aniones y cationes presentes en el agua.

En condiciones naturales, el agua no se encuentra en estado puro, puesto que contiene


sustancias suspendidas o disueltas. Estas ltimas se encuentran en gran nmero pero
por su concentracin el inters se centra en algunos gases disueltos como el CO2, O2,
N2, aniones como : HCO3-, CO32-, SO42-, Cl- y cationes como Na+, Ca2+, Mg2+ [Bratby et
al, 2005].

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FUNDAMENTOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

El efecto de estos iones debe ser estudiado ya que pueden actuar sinrgica o
antagnicamente con el coagulante aplicado para la remocin de cierto contaminante.
Algunos iones presentes en el agua pueden influir en el equilibrio fisicoqumico del
sistema, en la generacin de cadenas polimricas de los hidrxidos que se forman o en
la interaccin de estos polmeros con las partculas coloidales, lo que afectar tanto la
coagulacin como el tiempo de floculacin.

Fe3+

DESESTABILIZACIN POR ADSORCIN

-2

COAGULACIN POR BARRIDO

-3

270
100

LOG [Fe]-mol/L

2.7
1.0
.27

-5
-6

ZONA DE
RESTABILIZACIN

FeOH 2+

-8

FeCl3 6H2O - mg/L

27
10

-4

Fe(OH )4

Fe(OH )

+
2

-10

-12

10

12

pH
Figura 2.4. Coagulacin con hierro (Segn Amirtharajara). Fuente: Arboleda, 2000

La presencia de iones SO42-, por ejemplo, tiene marcada influencia en el tiempo de


formacin de los flculos, dependiendo tambin del pH [OPS, 2004].

2.2.4 Temperatura

Algunos autores han demostrado que se alcanzan mejores eficiencias de remocin de


contaminantes por coagulacin a altas temperaturas [Rios et a; 1998]. Otros reportan

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FUNDAMENTOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

que el volumen de flculos sedimentados disminuy cuando la temperatura decreci de


23C a 15 C usando FeCl3 y carbonatos en el medio [Ozbelge et al, 2002; Hammer &
Hammer, 2004] debido a que las reacciones que tienen lugar en la coagulacin qumica
se incrementan a altas temperaturas.

Generalmente, en aplicaciones ambientales la temperatura de operacin no es


parmetro que se controle puesto que el criterio de seleccin de los procesos toma en
cuenta el promedio de la temperatura de la localidad.

La variacin de 1C en la temperatura del agua conduce a la formacin de corrientes de


densidad (variacin de la densidad del agua) de diferentes magnitudes que afectan a la
energa cintica de las partculas en suspensin, por lo que la coagulacin se hace ms
lenta; temperaturas muy elevadas desfavorecen igualmente a la coagulacin. Una
disminucin de la temperatura del agua en una unidad de decantacin conlleva a un
aumento de su viscosidad; lo que genera una reduccin en la velocidad de la
sedimentacin de los flculos.

2.2.5 Mezcla rpida

Se denomina mezcla rpida a las condiciones de intensidad de agitacin o gradiente de


agitacin (G) y tiempo de residencia () que debe reunir la masa de agua en el
momento en que se dosifica el coagulante, con la finalidad de que las reacciones se
den en las condiciones ptimas correspondientes al mecanismo de coagulacin
predominante. La dosificacin se realiza en la etapa de mezcla rpida; por lo tanto,
estas condiciones son las que idealmente debe reunir la unidad o tanque destinado
para tal propsito, para optimizar el proceso.

La eficiencia de la coagulacin depende de las condiciones hidrodinmicas durante el


mezclado rpido, ya que aumenta la frecuencia de colisiones y esto a su vez determina
el tamao del flculo y su densidad [Guigui et al, 2002]. De hecho, el papel del

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mezclado rpido es ms complejo de lo que se supone ya que diferentes condiciones


de mezclado rpido producen diferentes tipos de flculos [Wen-Yan et al, 2006].

An cuando se determine la dosis ptima de coagulante mediante prueba de jarras,


dosis menores o mayores presentarn resultados similares dependiendo de los
gradientes y de los tiempos de residencia aplicados.

En la coagulacin por adsorcin, las reacciones con hierro que preceden a la


neutralizacin de la carga son extremadamente rpidas y ocurren en milsimas de
segundos cuando no hay formacin de polmeros hidrolticos de Fe3+, y en un segundo
cuando estos se forman.

Debido a la naturaleza de las reacciones involucradas, para que ocurra la neutralizacin


de la carga es imperativo que los coagulantes sean difundidos en la masa de agua tan
rpido como sea posible (menos de 0.1 segundo), para que los productos que se
desarrollan entre 0.01 y 1 segundo produzcan la desestabilizacin del coloide. Por el
contrario, para la coagulacin de barrido, la formacin del hidrxido se produce en un
rango de 1 a 7 segundos, por lo que es evidente que no es de crucial importancia
disponer de tiempos de dispersin muy cortos o de altas intensidades de mezcla
[Organizacin Panamericana de la Salud, 2004].

Los monohidrxidos simples se adsorben ms rpidamente que los hidrxidos que se


forman al final de la cadena de reacciones, por lo tanto, si las reacciones se completan
antes de que los productos iniciales tengan la oportunidad de quedar adsorbidos en los
coloides, hay desperdicio de coagulante y hay que dosificar ms para obtener los
mismos resultados que si se mezcla adecuadamente el agua con el coagulante
[CEPIS/OPS, 2004].

Para poder llevar a cabo una dispersin efectiva de los coagulantes en el volumen de
agua a tratar, se requiere de una intensa turbulencia en el punto de aplicacin de los
mismos. La cantidad de energa disipada y el tiempo de retencin requerido para

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dispersar los qumicos no est an bien definida [AWWA, 1991]. El parmetro ms


utilizado para expresar la energa aplicada es el gradiente de velocidad G establecido
por Camp y Stein en 1943 mediante la Error! No se encuentra el origen de la
referencia. siguiente:

Ecuacin 2.1

P
G = w
V

1/ 2

PW ( J s 1 )
=
2
3
(  s m ) * V (m )

1/ 2

J s 1
J s 1
=
=

2
2
2
2
 msm m J sm m

1/ 2

1
= 2
s

1/ 2

= s 1

Donde:
G = Gradiente de velocidad (s-1)
Pw = Energa disipada en el agua (Watts= J s-1)
V = Volumen de lquido donde la energa es disipada (m3)

= Viscosidad dinmica absoluta del lquido (kg/m s= Ns/m2)


El gradiente (G) ha sido utilizado por mucho tiempo como criterio de diseo, debido
principalmente a la falta de un modelo ms preciso, aunque algunos autores han
indicado que es inadecuado para el diseo de unidades de mezcla rpida [AWWA,
2005; Twort et al, 2000; Vrale & Jordan, 1974; Argaman & Kaufman, 1970] puesto que
el inters debe centrarse en el nmero probable de colisiones que puedan ocurrir dentro
de la unidad con su correspondiente efecto en la formacin de flculos, en la etapa
posterior del tratamiento.

En este sentido, el parmetro adimensional que sirve para determinar dicho nmero de
colisiones es el producto G, que se obtiene de la combinacin del gradiente (G) con el
tiempo de residencia (), el cual debe ser adoptado como el criterio de diseo y
operacin de las unidades de mezcla [Wen-Yan et al, 2006] y se expresa mediante la
Ecuacin 2.2 siguiente:

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Ecuacin 2.2
1/ 2

1P V
G = w
Q

J s 1 m3
1
= 3 1
2
m s
 sm

1/ 2

J s 1 m3
= 5
2
2
m m  s s m

1/ 2

J s 1 m3
= 5
1
2
m J s m

1/ 2

m3
= 3
m

1/ 2

=1

Donde Q es el caudal expresado en m3 s-1.

Aunque

diferentes

estudios

sugieren

recomendaciones

contrapuestas

en

las

condiciones ptimas de mezcla rpida (Rossini et al, 1999; Mhaisalkar et al, 1991]; en
forma general los valores de G pueden establecerse en el intervalo de 700 hasta
30,000, dependiendo del tipo de coagulacin primaria que se llevar a cabo y de 10,000
a 40,000 segn el tipo de unidad a emplearse [Laurence et al, 2005].

En los casos en que el mecanismo predominante sea el de adsorcin, los valores de G


recomendados varan de

3,500 a 5,000 y de 6,000 a 10,000 para coagulantes

inorgnicos [Organizacin Panamericana de la Salud, 2004].

En el caso especfico del FeCl3 como coagulante, las condiciones ptimas son un
intervalo de pH de 6-8, una concentracin debajo de 30 mg L-1 y valores de G en el
intervalo de 1,000-15,000 [Guigui et al, 2002]. Sin embargo los valores ptimos de
operacin debern ser determinados por pruebas piloto para el tipo especfico de agua
que ser sometida a tratamiento o en su defecto a partir de informacin disponible
obtenida con idnticas condiciones.

En la coagulacin por barrido el agua es sobresaturada con el coagulante en 3 4


rdenes de magnitud y las condiciones qumicas de reaccin son significativamente
ms importantes que el contacto inter-particular, por lo que el producto G tiene poca
influencia sobre el proceso.

Aunque algunos trabajos reportaron para el caso especfico de la turbiedad, que las
eficiencias de remocin fueron similares despus de 30 minutos de proceso aplicando
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gradientes y tiempos de residencia de mezcla rpida en el intervalo de 300 - 1,600 s-1 y


de 10-30 s, respectivamente [Faust & Aly, 1998].
Las unidades normalmente utilizadas para producir la mezcla rpida (coagulacin) y
lenta (floculacin) se pueden clasificar en dos grandes grupos, dependiendo del tipo de
energa utilizada para producir la agitacin: mecnica e hidrulica. Las primeras plantas
de tratamiento que se construyeron no tenan dispositivos especiales para la dispersin
de los productos qumicos por lo que los primeros dispositivos fueron hidrulicos. Con el
desarrollo de la tcnica del tratamiento de agua, se pas a dar preferencia a los
mezcladores mecnicos, principalmente en los pases ms industrializados.

En los mezcladores mecnicos, la turbulencia necesaria para la mezcla proviene de una


fuente externa, generalmente un motor elctrico y, de este modo, puede ser fcilmente
controlable, como en el de los retromezcladores. En la Tabla 2.2 se presentan los
sistemas para mezcla rpida tanta mecnicos como hidrulicas comnmente
empleadas; [Baruth, 2005].

Los mezcladores mecnicos ms utilizados son tanques con la adaptacin interior de un


eje montado con paletas, propelas o turbinas que generan el mezclado a travs de un
motor elctrico. Debido a que el flujo entrante es mezclado inmediatamente con el agua
que previamente ingres a la unidad y en sentido contrario al mismo flujo, a estos
equipos tambin se les conoce como retromezcladores operando con tiempos de
residencia de 1-30 s y G de 6,000 30, 000 [Davis & Masten, 2004].

Aunque los tanques de mezcla completa han sido por muchos aos implementados
satisfactoriamente en

plantas de tratamiento tanto de agua potable y residual, el

conocimiento de la rapidez con que se realizan las reacciones de adsorcin


desestabilizacin trajo como consecuencia que de desarrollaran los mezcladores
instantneos [Organizacin Panamericana de la Salud, 2004].

Investigaciones recientes han comprobado que los mezcladores estticos (Blenders)


son ms eficientes para mezcla rpida. Este tipo de mezcladores logran una dispersin

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casi instantnea de los coagulantes al operar con tiempos de retencin inferiores a un


segundo (0.5 s) y gradientes elevados; en estos dispositivos los promotores del
mezclado van dentro de los tubos o tuberas que conducen el flujo, alimentados por un
motor instalado fuera del sistema [Baruth, 2005]. El G de operacin vara entre 2,000
3,000.

Otra variante a las unidades mecnicas son los dispositivos conocidos como
mezcladores por difusin (Jet mixers), mediante el uso de una bomba se genera presin
para que el coagulante se difunda en el agua a travs de los orificios adaptados a lo
largo del dispositivo; los tiempos de residencia son menores a un segundo (0,5 s), los
gradientes de mezclado son de menor magnitud respecto a los estticos y el G vara
entre 1,000 2,000.

Al evaluar la eficiencia de varios tipos de mezcladores rpidos (un retromezclador y


cinco mezcladores en lneas diferentes), Vrale & Jordan (1974) llegaron a la conclusin
de que para el mecanismo de coagulacin por adsorcin, el retromezclador es el tipo de
unidad ms deficiente, mientras que los mezcladores de lnea presentaron los mejores
resultados

El gradiente de velocidad en un mezclador mecnico no vara con el caudal y tiene la


ventaja adicional de permitir controlar el grado de agitacin si se vara la velocidad de
rotacin del impulsor. Sin embargo, su funcionamiento depende de una fuente de
energa externa y, de esta forma, una falla en el sistema de alimentacin o en el propio
mecanismo, causara el colapso del proceso de mezcla rpida y lenta, lo que
perjudicara el tratamiento en su conjunto.

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Tabla 2.2. Unidades para mezcla rpida comnmente empleadas en el tratamiento de agua
[Laurence; 2005].

Retromezcladores

Estticos

Adicin de
coagulante

Difusores

DOSIFICACIN DEL
COAGULANTE

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Tabla 2.2. (Continuacin)


Verterdero
rectangular.

a)

vista

b)

frontal,

PUNTO DE INYECCIN
DEL COAGULANTE
a)

vista planta.

b)

Salto

Hidrulico.

(a) vista frontal, b)

PUNTO DE ALIMENTACIN DE COAGULANTE


a)

vista planta.

b)

Canal

con

DEFLECTORES (45 )

deflectores

PUNTO DE ALIMENTACIN DEL COAGULANTE

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La energa dispensada por un mezclador mecnico, como los retromezcladores, es


siempre mayor que la energa disipada en un mezclador hidrulico. En el equipo
mecnico las prdidas por induccin, por friccin y otras hacen que el trabajo til
aplicado al agua sea apenas una pequea parte del total. Adems, el costo
relativamente elevado y la propia complejidad de los equipos electromecnicos hacen
difcil su utilizacin en los pases en desarrollo como el nuestro.

Por otro lado, la potencia disipada en los mezcladores hidrulicos tiene origen en el
trabajo interno del fluido (energa cintica del agua) y, por lo tanto, es funcin de la
forma geomtrica del mezclador y de las caractersticas del flujo, lo que hace que las
condiciones de mezcla sean difciles de controlar por el operador, aunque su ventaja se
observa en los costos del proceso [Organizacin Panamericana de la Salud, 2004].

La principal objecin que se hace a los dispositivos hidrulicos es su poca flexibilidad a


las variaciones de caudal; sin embargo, investigaciones realizadas han sugerido que un
mezclador hidrulico dotado de un buen sistema de dispersin del coagulante puede
superar la desventaja de su poca flexibilidad, en trminos de gradiente de velocidad, el
cual vara en funcin del caudal [Vrale & Jordan, 1974].

Para la mezcla rpida hidrulica se utilizan diferentes arreglos como canales o cmaras
con deflectores que producen condiciones turbulentas de flujo; vertederos con cada
libre y saltos hidrulicos, principalmente [Arboleda, 2000]. Las condiciones de operacin
implican tiempos de residencia de 1 -2 s y G de 800 1,600. En Mxico, se ha dado
tradicionalmente preferencia a los dispositivos hidrulicos de mezcla rpida, tales como
canaletas Parshall y vertederos.
Es las unidades hidrulicas es altamente deseable que ocurran condiciones de flujo de
pistn, ya que la existencia de corrientes de cortocircuito o la detencin de masas de
agua por un tiempo mayor que el necesario traer el inconveniente de que la masa de
agua en algunas partes recibir mayor cantidad de coagulante, lo que podr causar la
reestabilizacin de los coloides, mientras que otras partes recibirn cantidades

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demasiado bajas para iniciar la coagulacin [Organizacin Panamericana de la Salud,


2005].

La potencia (PW) puede ser calculada en funcin de la prdida de carga en los


dispositivos de mezcla hidrulica, bien sea en condiciones de flujo laminar o turbulento.

2.3

Floculacin

Aunque la coagulacin es la principal etapa que determina la eficiencia del tren de


tratamiento de agua en su totalidad, la etapa de floculacin o mezcla lenta tambin
contribuye a mantener o mejorar la remocin de contaminantes. Esta etapa tiene como
principal objetivo generar la mayor formacin de flculos mantenindolos en suspensin
sin provocar su rompimiento [Mooyoung & Lawler, 1992].

La formacin de flculos empieza 2 segundos despus de la adicin de coagulantes y


las condiciones ptimas se obtienen aplicando valores de G en el intervalo de 20,000
65,000 con tiempos de residencia de 10 a 30 min [Baruth, 2005]. Sin embargo, las
condiciones de operacin sern establecidas dependiendo del tipo de unidad empleada,
ya que la floculacin -al igual que la mezcla rpida- puede ser llevada a cabo por
dispositivos mecnicos o hidrulicos, y del tren de tratamiento empleado, por ejemplo,
cuando se desea utilizar filtracin directa se requiere la formacin de flculos pequeos
empleando valores de G de 40,000 75,000 y tiempos de residencia de 15 a 20 min;
en cambio, cuando se aplica clarificacin convencional se requieren valores de G de
30,000 60,000 y tiempos de residencia de 18 a 25 min para producir flculos largos y
pesados que resistan el contacto entre los platos, barras o placas segn el tipo de
sedimentador empleado [Bache & Gregory, 2007].

En todos los casos las condiciones de operacin debern ser determinadas por pruebas
a escala piloto para el tipo de agua en especfico.

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Los floculadores mecnicos son preferidos por su mayor flexibilidad en la variacin de


G y su menor prdida de carga y abarcan una diversidad de configuraciones, entre las
ms comunes se encuentran las unidades compuestas de un sistema de paletas o
turbinas fijo a un eje horizontal o vertical, donde cada eje es accionado por un motor
con reductores de velocidad para fijar las condiciones de mezcla en cada cmara
[Organizacin Panamerican de la Salud, 2002].

Otra configuracin empleada son las unidades de tipo manto de lodos, generalmente
forman parte integrante de sedimentadores de flujo vertical con la floculacin
procesndose en la parte inferior, normalmente en forma de cilindro-cnica donde se
concentran los lodos y algunas presentan recirculacin de los mismos, para aumentar la
eficiencia del proceso [Organizacin Panamerican de la Salud, 2004].

Los floculadores hidrulicos utilizan la energa hidrulica disponible a travs de una


prdida de carga general o especfica, se utilizan floculadores hidrulicos y las
configuraciones ms utilizadas abarcan 3 tipos de unidades: a) De pantallas de flujo
horizontal o vertical; b) De tipo Cox y Alabama y c) De medio poroso [Organizacin
Panamerican de la Salud, 2004].

En los floculadores de pantallas el agua circula con un movimiento de vaivn para el


caso de flujo horizontal y de forma ascendente-descendente contorneando las diversas
mamparas en el caso de flujo vertical. La prdida de carga total es la suma de dos
parciales. La primera, de menor cuanta, debida a la friccin en el canal; y la segunda,
la principal, debida a los cambios de direccin.
Los floculadores tipo Cox y Alabama estn constituidos por compartimentos ligados
entre s por la parte inferior a travs de curvas de 90 volteadas hacia arriba. El flujo es
ascendente y descendente en el interior del mismo compartimento. Las boquillas
permiten ajustar la velocidad a las condiciones de clculo o de operacin. Estas
unidades son muy vulnerables a las variaciones de caudal y fcilmente se pueden
generar espacios muertos y cortocircuitos.

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Como en estos floculadores el paso entre las cmaras se hace mediante tales orificios
sumergidos, las prdidas de carga pueden calcularse considerando el paso entre las
cmaras mediante los orificios sumergidos [Organizacin Panamerican de la Salud,
2002].

La floculacin en medios porosos ha sido aplicada principalmente en pequeas


instalaciones debido a su elevada eficiencia y bajo costo. Se distinguen dos tipos
bsicos: floculacin en un medio poroso fijo (o floculacin en medio granular) y
floculacin en un medio poroso expandido (floculacin en lechos de arena expandida).
Ambos fueron utilizados inicialmente en la India. La floculacin en medio granular ha
sido investigada y aplicada en Amrica Latina.

Consiste en hacer pasar el agua, despus de haberle aplicado los coagulantes, a travs
de un medio granular contenido en un tanque (flujo vertical) o canal (flujo horizontal). El
flujo normalmente es laminar y la eficiencia es extraordinaria debido a que puede
flocular satisfactoriamente en pocos minutos.

El floculador de lecho de arena expandido consiste en una columna a travs de la cual


el agua cruda pasa en sentido ascendente, despus de haber recibido el coagulante. La
velocidad del agua es ajustada de tal modo que la expansin sea de alrededor de 6 a
10%. Esto evita la obstruccin del medio poroso. La arena contribuye a que se logre
una agitacin uniforme durante el proceso de floculacin [Richter, 1977 & 1982].
Es conocido que al variarse el caudal de operacin de la planta, se modifican los
tiempos de residencia y gradientes de velocidad en los reactores. El floculador
hidrulico es algo flexible a estas variaciones. Al disminuir el caudal, aumenta el tiempo
de retencin y disminuye el gradiente de velocidad y viceversa. En el floculador
mecnico, el efecto es ms perjudicial debido a su poca flexibilidad, ya que la velocidad
permanece constante y el tiempo de residencia aumenta o disminuye de acuerdo con la
variacin del caudal.

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Como ya se mencion, las unidades de floculacin son diseadas para maximizar el


contacto de las partculas desestabilizadas para generar flculos de fcil sedimentacin
o filtracin. Generalmente se recomiendan mantener condiciones de operacin (G) lo
ms constantes posibles sin romper el flculo ya formado. Por este motivo el mezclado
se establece en forma descendente dividiendo la unidad en dos o ms compartimientos
o etapas a travs de mamparas; que sirven adems para prevenir cortocircuitos y zonas
muertas.

La potencia (PW) disipada en cualquier dispositivo de mezcla hidrulica, ya sea


unidades de coagulacin o floculacin, puede ser relacionada con la prdida de carga y
el caudal mediante la siguiente expresin representada en la Ecuacin 2.3:

Ecuacin 2.3

P W = H (m) ( N m -3 ) Q ( m 3 s 1 ) = (  m s 1 ) = J s 1 = W

Donde:
H = Prdida de carga (m de H2O)
Q = Caudal o Gasto (m3 s-1)
= Peso especfico del agua (N m-3), el cual se obtiene como el producto de la densidad
(, en kg m-3) por la gravedad (g, en m s-2)

De este modo, la potencia disipada por unidad de volumen esta representada por la
Ecuacin 2.4 siguiente:
Ecuacin 2.4

PW
W
= 3
V
(m )

Adems, considerando la Ecuacin 2.5:


Ecuacin 2.5

Q (m3 s 1 )
1
=
,
3
V (m )
(s)

donde es el tiempo de residencia o de mezcla en segundos


Por lo que resulta la Ecuacin 2.6 siguiente:

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PW
P (W)
W
=
= 3
3 1
V
Q (m s ) ( s ) m

Ecuacin 2.6

Finalmente, sustituyendo la Ecuacin 2.6 en la Ecuacin 2.2 resulta la Ecuacin 2.7


siguiente:
1

(  m3 ) 2 H (m) 2
G (s-1 ) =

2
(  s m ) (s )

Ecuacin 2.7

El factor (/)0.5 depende de la temperatura del agua, conforme a la Tabla 2.3.

0.5

Tabla 2.3. Valores de (/)


/)

en funcin de la temperatura.

Temperatura (C)

2.4

0.5

(/)
/)

2,336.94

2,501.56

10

2,736.53

15

2,920.01

20

3,114.64

25

3,266.96

Sedimentacin

Para la remocin de partculas en suspensin en agua pueden emplearse la


sedimentacin o la filtracin o ambos. Se entiende por sedimentacin a la remocin de
tales partculas por efecto de la gravedad, las cuales debern tener un peso especfico
mayor que el agua; en contraste, la filtracin remueve partculas con un peso especfico
muy cercano a la del agua.

La sedimentacin es un fenmeno netamente fsico y constituye uno de los procesos


ms utilizados en el tratamiento del agua para uso y consumo humano; este proceso
depende de las caractersticas de las partculas as como de su concentracin y de
factores hidrulicos.

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En el caso de partculas denominadas floculentas -producidas por la aglomeracin de


partculas coloidales desestabilizadas por la adicin de coagulantes- caractersticas
como su tamao, forma y densidad cambian durante la cada; este tipo de
sedimentacin se presenta en la clarificacin convencional, como proceso intermedio
entre la coagulacin-floculacin y la filtracin.

Adems de la concentracin de partculas en suspensin, la temperatura modifica las


velocidades de sedimentacin pero en la prctica, los parmetros hidrulicos de diseo
tienen el principal efecto en la eficiencia de los sedimentadores [Arboleda, 2000]

En el diseo del sedimentador deben considerarse tres zonas que se detallan a


continuacin:

Zona de entrada: Es un conjunto de estructuras que deben permitir una distribucin


uniforme del flujo de agua hacia la zona de sedimentacin. Es deseable que esta
distribucin se realice con la mayor rea superficial posible. Las alteraciones del flujo en
esta zona deben reducirse al mnimo posible para evitar que lleguen hasta la zona de
sedimentacin, ya que adems de modificar el tiempo de retencin generan zonas
muertas y cortocircuitos [Davis & Masten, 2004].

Zona de sedimentacin: En esta zona el flujo debe ingresar en forma laminar


manteniendo un nmero de Reynolds lo ms bajo posible; adems se debe evitar que
las lneas de flujo no encuentren con ningn tipo de obstruccin que altere su
trayectoria. Adicionalmente se ha comprobado que un flujo pistn mejora el proceso
[CEPIS, 2004].

Zona de salida: Esta zona se caracteriza por permitir una recoleccin uniforme de agua
decantada a una velocidad tal que evite arrastrar flculos en el efluente. Canaletas de
pequea longitud, mal ubicadas o mal diseadas producen cortocircuitos hidrulicos y
zonas muertas que pueden inutilizar grandes reas de los sedimentadores.

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Existen diferentes tipos de diseos y configuraciones de sedimentadores que se


emplean segn las necesidades del proceso (partculas discretas o floculentas), los hay
rectangulares, circulares, cuadrados o cilndricos operando con flujo horizontal o
vertical, [CEPIS, 2002]; en el caso de partculas floculentas los sedimentadores que
ms se emplean son los de tipo laminar de alta tasa. Estas unidades se basan en el
principio de que la eficiencia de la sedimentacin depende del rea superficial
disponible ms que del tiempo de residencia [Metcalf & Eddy, 2003].

El rea superficial de los sedimentadores de alta tasa se logra mediante el uso de


platos o tubos inclinados en angulos que van de 45 60 respecto a la horizontal, a
inclinaciones mayores la eficiencia de sedimentacin disminuye y con menores los
lodos tienden a acumularse en la superficies de los platos o tubos. La separacin y la
longitud de inclinacin de las placas se recomiendan en 0.05 m y de 1 -2 m,
respectivamente.

2.5

Electroqumica

Antes de conocer las caractersticas de la tecnologa de la electrocoagulacin (EC), es


necesario conocer las bases en las que se fundamenta.

Entre los trabajos realizados por diversos cientficos del siglo XIX destacan los
realizados por Michael Faraday, que junto a Alessandro Volta, sir Humphry Davy,
Nicholson y Carlisle, sentaron las bases para el nacimiento de un campo de la ciencia
denominada hoy en da: Electroqumica.

Entre las aportaciones de Michael Faraday se encuentran las definiciones de los


trminos electrodos, nodo, ctodo y electrlisis y en 1831 descubri la induccin
electromagntica. Hoy su nombre est inalterablemente relacionado a la electroqumica
y principalmente por la aportacin de una de las leyes fundamentales de esta ciencia,
conocida como ley de Faraday. Antes de conocer esta ley y su potencial de aplicacin
se deben conocer algunos de los factores que la definen.

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2.5.1 Corriente y Potencial

La Corriente (I) la cual est relacionada con el Potencial (V) puede ser definida
considerando a la electricidad como si fuera un fluido, el cual consiste de cargas
elctricas (electrones), y de la misma manera que necesita un medio fsico y una cierta
presin para poder fluir, el flujo de electrones llamada corriente, (1 A= 1 Cs-1), fluye a
travs de un conductor metlico (electrodo) por efecto del voltaje (1 V = 1 JC-1) o la
diferencia de potencial, como tambin se le refiere, medida entre la salida y la entrada
de dicho conductor.

En aplicaciones electroqumicas se utilizan dos tipos de celdas, galvnicas o


electroqumicas; para que una celda electroltica funcione necesita de una fuente
externa de energa elctrica, lo cual se logra conectando la terminal positiva de una
fuente externa de voltaje al ctodo, y la terminal negativa al nodo. Dos conductores
son necesarios (electrodos) para establecer el flujo, uno para la entrada y el otro para la
salida.

El circuito elctrico se completa entonces mediante los iones que se mueven a travs
de la solucin entre los dos electrodos, pasando por un instrumento externo. Para cada
electrn que sale del generador uno debe retornar. El nodo es el electrodo donde
ocurre la oxidacin y el ctodo donde ocurre la reduccin [Skoog et al, 2001].

Las celdas electroqumicas, tal como lo hacen los conductores metlicos, ofrecen
resistencia al flujo de la corriente. La ley de Ohm describe el efecto que tiene esta
resistencia R, en ohms (), sobre la magnitud de la intensidad de corriente (I) en la
celda.

Esta ley establece que cuando la electricidad fluye a travs de un conductor la corriente
que pasa es proporcional a la diferencia de potencial aplicada. El producto de I y R se
denomina potencial hmico o cada de potencial IR de la celda (Ecuacin 2.8). La

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resistencia, sea hmica o no, juega un papel crucial en las aplicaciones


electroqumicas.

V (Volts ) = I ( A) R (ohm )

Ecuacin 2.8

Esto significa que para generar una corriente I en amperes en una celda, se debe
aplicar un potencial que sea IR voltios adicionales que el termodinmicamente
necesario (Vcelda). Por lo general, en aplicaciones electroqumicas se trata de reducir al
mnimo la cada de potencial IR al tener una resistencia de celda muy baja,
disminuyendo la separacin entre electrodos o mejorando las velocidades de transporte
mediante una alta conductividad.

Por lo tanto, el voltaje real que debe aplicarse en una celda electroqumica viene dado
por la Ecuacin 2.9 siguiente:

Ecuacin 2.9

V aplicado (Volts ) = V celda (Volts ) + IR (Volts )

De acuerdo a la Ecuacin 2.9, un grfico de la corriente en una celda electroltica en


funcin del potencial aplicado debe ser una lnea recta con una pendiente igual al
recproco negativo de la resistencia, esto particularmente se cumple cuando la
resistencia es pequea. Tal como se representa en la Figura 2.5 a medida que aumenta
el voltaje aplicado, la corriente empieza a alejarse de la linealidad.

Se dice que las celdas que muestran ste comportamiento no lineal presentan
polarizacin o pasivacin, lo cual se describe por un sobrevoltaje o sobrepotencial, el
cual se representa por . Debido a este fenmeno, el potencial que debe aplicarse para
producir una corriente de la magnitud deseada debe ser mayor que el valor terico.

Para una celda electroqumica que est sometida a pasivacin, la ecuacin anterior se
transforma en la Ecuacin 2.10 siguiente:
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Vaplicado = Vcelda + IR +

Ecuacin 2.10

8.00
7.00
6.00

=-0.23 V

5.00

Inicia la polarizacin

4.00
3.00
2.00
1.00
0.00
-0.700

-0.750

-0.800

-0. 850

-0.900

Eaplicado, V
Figura 2.5. Curva experimental de corriente-voltaje para una celda electroqumica. La lnea
cortada es la curva terica, suponiendo que no hay pasivacin.

La pasivacin en electrodos es un fenmeno que afecta la eficiencia electroqumica de


las celdas y puede afectar a uno o a todos los electrodos. El grado de polarizacin de
un electrodo es muy variable y los principales factores que influyen son (1) el tamao, la
forma y el material de los electrodos; (2) la composicin de la solucin del electrolito; (3)
la temperatura y la velocidad de agitacin; (4) la intensidad de corriente y (5) el estado
fsico de las especies implicadas en la reaccin electroqumica.

En algunos casos se aproxima a cero, pero en otros, puede ser tan grande que la
corriente en la celda se vuelve independiente del potencial y en estos casos se dice que
la polarizacin es completa.

Los fenmenos de pasivacin se dividen en dos clases: pasivacin por concentracin y


pasivacin cintica, por lo que es importante conocer los factores que interviene en
cada uno de ellos para identificar cules pueden ser controlados con el fin de eliminar o
minimizar este fenmeno.
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2.5.2 Pasivacin por concentracin

La pasivacin por concentracin depende de la velocidad de la transferencia de masa


hacia o desde la superficie del electrodo. Este proceso nicamente puede llevarse a
cabo en una pelcula delgada de la solucin inmediatamente adyacente a la superficie
del electrodo; el grosor de esta pelcula es de slo una fraccin de nanmetro y
contiene un nmero limitado de iones o molculas que reaccionan o que se producen
en la reaccin electroqumica.

Para que haya una corriente constante en una celda, esta pelcula debe renovarse
continuamente con las especies del seno de la solucin. Es decir, a medida que se
consuman o produzcan los iones o molculas de inters en la reaccin electroqumica,
se deben transportar o retirar ms de ellos hacia o desde la pelcula a una velocidad y
tiempo ptimos para mantener dicha corriente, ya que en caso contrario, se presentar
un incremento de potencial [Skoog et al, 2000], lo que depender de la turbulencia
aplicada entre los electrodos mediante el caudal de operacin en unidades hidrulicas.

2.5.3 Pasivacin cintica

En la pasivacin cintica, la magnitud de la corriente est limitada por la velocidad de


una o ambas reacciones del electrodo, es decir, por la velocidad de la transferencia de
electrones entre las especies y los electrodos. Para contrarrestar la polarizacin cintica
se necesita un potencial adicional, o sobrevoltaje, para superar la energa de activacin
de la semireaccin [Skoog et al, 2001].

Este tipo de polarizacin es ms acentuada en los procesos que originan productos


gaseosos en el electrodo y por lo general es insignificante en las reacciones que
implican la deposicin o disolucin de un metal mediante nodos de sacrificio. Los
efectos cinticos normalmente disminuyen al aumentar la temperatura y disminuir la
densidad de corriente.

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Estos efectos tambin dependen del material del electrodo y son ms pronunciados con
metales ms blandos, como el plomo, el zinc, y en especial el mercurio. En la
actualidad, la magnitud de los efectos debidos al sobrevoltaje cintico no puede
predecirse tericamente y slo pueden estimarse a partir de informacin emprica
[Skoog et al, 2001]

2.5.4 Reacciones electroqumicas redox

Las reacciones qumicas de ReduccinOxidacin (Redox) envuelven la transferencia


de electrones mediante la reduccin (ganancias de electrones) de un compuesto y la
oxidacin (prdida de electrones) de otro. En este caso las reacciones se llevan a cabo
por contacto directo entre el oxidante (el que acepta electrones) y el reductor (el que
pierde electrones).

En el caso de reacciones electroqumicas el proceso redox es similar, con la nica


diferencia de que el aceptor y el donador de electrones son electrodos y adems de que
el agente oxidante y el agente reductor estn separados fsicamente en un arreglo
conocido como celda electroqumica, en donde el ctodo es el electrodo en donde se
lleva a cabo una reaccin de reduccin y el nodo es el lugar en donde tiene lugar una
oxidacin [Skoog et al, 2001]. Por ejemplo, la oxidacin del hierro metlico provoca
hierro inico tal como se representa en la Reaccin 2.2:

Reaccin 2.2

Fes0 Fe 2 + + 2e-

El electrodo en una reaccin electroqumica es la parte dentro del circuito


electroqumico en donde el contacto fsico es hecho con las sustancias de inters y
donde las reacciones de transferencia de carga toman lugar. Cabe mencionar que hay
procesos electroqumicos en donde no hay transferencia de carga como en los
procesos de adsorcin.

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Cuando se alcanza una diferencia de potencial lo suficientemente grande, los


electrones son transmitidos del electrodo cargado negativamente a los cationes
presentes en el medio. Similarmente, en el electrodo cargado positivamente los aniones
presentes son oxidados. La corriente que fluye durante estas reacciones de
transferencias de carga es llamada corriente Faradaica, ya que obedecen la ley de
Faraday.

2.5.5 Ley de Faraday

La ley de Faraday establece que el nmero de moles producidos (N) en algn proceso
electroqumico es directamente proporcional a la cantidad de carga que pasa por la
celda electroqumica o reactor electroqumico. Puesto que la carga (q, en coulombios)
es el producto de la corriente (I, en ampers) y el tiempo (t, en segundos), esto se
expresa matemticamente en la Ecuacin 2.11:

Ecuacin 2.11

N (mol) F (C mol -1 ) = I (C s -1 ) t (s -1 )

En donde N es la cantidad de moles producidos por electrones intercambiados y F es la


constante de Faraday (96,485.3383 C/mol de e-) que representa la carga de una mol de
electrones. Para que la corriente elctrica pase a travs de la celda, debern ocurrir los
procesos redox (fardicos) en ambos electrodos:

La importancia de la ley de Faraday en este trabajo, es que puede aplicarse para


predecir la cantidad de sustancia producida en un reactor de electrocoagulacin que
trabaja con electrodos metlicos de sacrificio y que puede adaptarse a condiciones
continuas de operacin.

2.5.6

Reactores electroqumicos

Hasta 1940, los reactores electroqumicos se diseaban en forma emprica empleando


modelos que permitan simular la distribucin de corriente sobre la superficie de los
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electrodos; aunque investigaciones posteriores demostraron que los modelos


matemticos que describan el comportamiento electroqumico eran muy similares a los
modelos empleados en diversos campos como la hidrodinmica, electrosttica y al
transporte de calor y materia.

Esta similitud sirvi para obtener soluciones aproximadas a problemas de carcter


electroqumico pero los efectos cinticos y la transferencia de masa an no eran
tomados en cuenta, al menos como criterios de diseo [Prentice G., 1990].

Aunque en la actualidad los reactores electroqumicos se utilizan para realizar


determinaciones analticas, para sntesis a escala industrial de diversos productos y
como tecnologa de tratamiento de agua [Trinidad & Walsh, 1998], especficamente
para ste ltimo caso, an no existe un procedimiento de diseo que tome en cuenta
los factores electroqumicos, hidrulicos, fisicoqumicos y sus interacciones, as como
su influencia en la remocin de uno o varios contaminantes especficos.

El reactor es el principal componente en un proceso electroqumico y su ptimo


funcionamiento depender de la eficiencia de transporte de masa, puesto que la
mxima densidad de corriente para una reaccin es proporcional al coeficiente de
transferencia de masa; esto es particularmente importante cuando la concentracin
requerida del producto es alta.

Eficientes condiciones de transporte de masa tambin minimizan las diferencias en la


composicin de la capa de reaccin en la superficie de los electrodos y el seno de la
solucin; un ejemplo de los problemas que pueden presentarse es el cambio en el pH
provocado por la hidrlisis del agua, esto puede llevar a contaminar los electrodos con
los hidrxidos metlicos formados en el mismo proceso [Genders & Weinberg, 1990].

En reactores de operacin continua con uno o varios pares de electrodos colocados en


forma de platos paralelos el transporte de masa est determinado por:

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La velocidad de flujo o gasto volumtrico (Q),

El diseo de los promotores de turbulencia, ya sea en compartimientos o los


propios electrodos como tal, y

La concentracin de burbujas de gas producidas en el proceso.

Otro factor muy importante que debe considerarse en el diseo de reactores


electroqumicos es la distribucin de corriente y potencial, puesto que la selectividad de
las reacciones provocadas en la superficie de los electrodos depende de las
magnitudes de ambos factores.

Debe asegurarse que el potencial en los electrodos no vari con la posicin, lo que
tambin depende de la resistividad del material del que estn hechos los electrodos as
como de sus dimensiones.

En un reactor de electrocoagulacin (EC) el agua a tratar (electrolito) pasa entre o a


travs de los electrodos donde los propios electrodos pueden ser usados como
promotores de la transferencia de masa de los reactivos desde la superficie de los
electrodos, al ser utilizados como mamparas.

2.6

Electrocoagulacin

Un sistema de tratamiento alternativo basado en la tecnologa electroqumica que en la


ltima dcada ha aumentado su uso en Amrica del Sur y Europa con resultados
alentadores en el tratamiento de agua residual y potable es la Electrocoagulacin (EC)
[Rios et al, 2005].

La electrocoagulacin es un proceso electroqumico que adems de la produccin de


cationes polivalentes a partir de nodos de sacrificio (por ejemplo hierro), genera gases

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de electrlisis como son el hidrgeno y el oxgeno que pueden ser aprovechables


mediante la tcnica denominada electroflotacin (EF).

Durante el proceso, los cationes metlicos reaccionan con iones hidroxilo producidos en
el ctodo para formar hidrxidos metlicos. En el caso de electrodos de hierro, hay 2
mecanismos viables para la produccin de hidrxidos metlicos.

En medio cido

nodo

2+
Fe (s) Fe (aq)
+ 2 e2+
+
4 Fe (aq)
+ 10 H 2 O (l) + O 2 4 Fe(OH) 3 (s) + 8 H (aq)

+
Ctodo: 2 H (aq)
+ 2 e - H 2 (g)

La Reaccin 2.3 presenta el mecanismo general del proceso en medio cido

Reaccin 2.3

4Fe (s) + 10 H 2 O (l) + O 2 ( g ) 4 Fe(OH) 3 (s) + 4 H 2 (g)

En medio bsico

nodoY

2+
Fe (s) Fe (aq)
+ 2 e2+
Fe (aq)
+ 2OH aq Fe(OH) 2 (s)

Ctodo: 2 H 2 O(l ) + 2e H 2 ( g ) + 2OH (aq )

La Reaccin 2.4 presenta el mecanismo general del proceso total en medio bsico:

Reaccin 2.4

Fe (s) + 2 H 2 O (l) Fe(OH) 2 (s) + H 2 (g)

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Una vez que el hidrxido de hierro se genera, ste remueve contaminantes por
complejacin de superficie y atraccin electrosttica. Los contaminantes, se presume,
actan como ligantes para formar un enlace con el in hierro. Incluso, el in hidroxilo
formado durante la reaccin contiene cargas positivas y negativas las cuales atraen
coloides de carga opuesta logrando removerlas de la solucin.

Bsicamente, una unidad o reactor de electrocoagulacin es una celda electroqumica


en donde la produccin de coagulantes, a diferencia de la clarificacin qumica, se
realiza in situ mediante la electro-disolucin de un electrodo andico metlico de
sacrificio, usualmente hierro y aluminio [Mollah et al, 2004; Holt et al, 2003].

En este proceso las especies inicas son removidas del agua por reaccin con a) un in
de carga opuesta y b) por adsorcin con los flculos de hidrxidos metlicos
generados.El reactor de electrocoagulacin reemplaza a la unidad de mezcla rpida, tal
como se muestra en la Figura 2.6.

La eleccin del tipo de reactor de electrocoagulacin depende de si el modo de


operacin ser discontinuo o continuo y de si se acoplar con una unidad de
electroflotacin (EF), aprovechando las burbujas generadas en el proceso, o con una
etapa de sedimentacin.

Para aplicacin en potabilizacin de agua, la opcin ms conveniente es la de flujo


continuo para acoplarlo a la etapa de floculacin y sedimentacin, como en el caso de
la Clarificacin Convencional, por lo que la produccin de gases debe reducirse a lo
menos posible para evitar la desestabilizacin de los flculos formados durante el
proceso, lo que se consigue manteniendo una baja densidad de corriente [Holt, 2004] y
un eficiente sistema de eliminacin de gas.

Esta tecnologa tiene entre sus ventajas que requiere equipos relativamente simples, es
fcil de utilizar y su operacin es flexible [Chen et al, 2002]; no requiere la adicin de

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qumicos, lo que implica que no hay incremento en el contenido de sales como en el


caso del tratamiento qumico convencional [Phutdhawong, 2000].

Se alcanza una reduccin en la generacin de lodos de hasta un 50 %; los flculos


formados por EC son similares a los flculos producidos por coagulacin qumica,
excepto que los primeros tienden a ser mucho ms largos, contienen menos agua
superficial, son cido-resistentes y son ms estables, por ello pueden ser separados
ms rpido por filtracin [Mollah et al, 2001].

La EC tiene la ventaja de remover las partculas coloidales ms pequeas debido a que


el campo elctrico aplicado incrementa su movimiento facilitando la coagulacin,
adems evita el uso de agentes qumicos eliminando as el problema de neutralizar el
exceso [Mollah et al, 2001].

Tal como lo indica la literatura, la electrocoagulacin no es una tecnologa reciente ya


que los primeros estudios reportados datan de finales del siglo XIX, incluso en las
primeras dcadas del siglo XX se disearon plantas de tratamiento para aguas
residuales municipales.

Sin embargo, an cuando fueron puestas en operacin, alrededor de los aos 30s,
esta plantas fueron abandonadas debido a los altos costos de operacin y la aparicin
de todo tipo de coagulantes comerciales relativamente ms baratos [Holt, 2004].

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Figura 2.6. Esquema de la electrocoagulacin en una unidad de alta tasa.

Actualmente, el inters de esta tecnologa se ha renovado con miras al diseo de


plantas de tratamiento de operacin continua especialmente para aplicaciones
industriales particulares; esto aunado a su comprobada habilidad para remover
eficientemente diversos contaminantes y a su inherente simplicidad en el diseo y
operacin del reactor ha provocado que la EC sea nuevamente valorada como una
posible tecnologa de tratamiento de bajo costo [Holt, 2004].

Una revisin de los trabajos realizados sobre la tecnologa EC pone de manifiesto la


falta de un procedimiento sistemtico para el diseo y operacin de reactores
electroqumicos. De los reportes de diseos a escala laboratorio, piloto e industrial tanto
en unidades independientes como unidades complemente integradas dentro del
sistema de purificacin ciertamente no hay un diseo de reactor dominante hasta hoy.

Actualmente el diseo a escala industrial de reactores de electrocoagulacin se basa en


criterios empricos debido a la falta de modelos disponibles que incluyan los principales
factores que permitan su optimizacin [Chen et al, 2002]. Dichos modelos debern
considerar factores que influyen en las etapas fisicoqumica, electroqumica e hidrulica
del proceso, as como sus interacciones (Figura 2.7).

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Electroqumica

Electrocoagulacin
Hidrulica
Fisicoqumica

Figura 2.7. Principales aspectos que intervienen en la Electrocoagulacin.

Los factores de la etapa fisicoqumica e hidrulica que intervienen en la coagulacin


qumica tambin influyen en la electrocoagulacin puesto que los mecanismos de
remocin de contaminantes son los mismos.

Asi mismo, una mezcla lenta adecuada permitir la formacin de flculos que por sus
caractersticas de estabilidad, de composicin y de tamao e hidratacin puedan ser
removidos fcilmente por sedimentacin. Tales caractersticas dependen del tipo de
coagulante empleado y de los gradientes de floculacin aplicados.

A continuacin, se presentan los factores que influyen en la EC, especficamente en la


eficiencia de produccin de coagulante y en la pasivacin.

2.7

Factores que influyen en la Electrocoagulacin

Entre los principales factores del diseo de un reactor EC que deben considerarse se
encuentran:

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2.7.1 Material de electrodos

El tipo de material de los electrodos es un factor importante que influye en la eficiencia


del tratamiento por electrocoagulacin. Estudios realizados con diferentes pares nodoctodo de hierro (Fe-Fe), aluminio (Al-Al) o combinados (Fe-Al) (Al-Fe) demostraron que
el par Al-Fe logr remover eficientemente DQO (Demanda Qumica de Oxgeno),
turbiedad y cobre. Sin embargo, se observ que el par (Fe/Fe) produjo hasta 9 veces
menos volumen de lodos por volumen de agua tratada en comparacin al par (Al-Fe)
[Chen & Sheng, 2003].

Los materiales ms empleados como electrodos de sacrificio son el aluminio y el hierro


[General Environmental Corporation, 1988], sin embargo, la utilizacin de electrodos de
aluminio tiende a ser minimizada con respecto a los de hierro, debido a los problemas
de disposicin de los lodos conteniendo ese metal y a la alta pasivacin de dicho
material.

Electrodos inertes, como el titanio, y el paso de una corriente alterna tambin remueve
iones metlicos y promueve la coagulacin de slidos suspendidos. En este caso, el
movimiento electrofortico concentra las partculas de carga negativa en el nodo y por
neutralizacin de cargas se facilita la coagulacin.

El acero inoxidable suele utilizarse como simple conductor de electricidad en conjunto


con nodos de desgaste para promover las reacciones de oxido-reduccin, en cambio,
el aluminio y hierro son utilizadas como conductores y como electrodos de desgaste.

2.7.2 Pasivacin de electrodos

La pasivacin de los electrodos es uno de los factores que afectan el desempeo de la


tecnologa de EC y su presencia limita la emisin de iones metlicos debido a que se
forma una capa, usualmente de xido, sobre la superficie del electrodo, lo que

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disminuye la eficiencia de tratamiento (debido a la baja adicin de coagulantes en la


solucin) aumentando los costos de operacin. [Rios et al, 2005].

Estudios sobre el mecanismo de la pasivacin andica en la electrocoagulacin han


sugerido que esta puede prevenirse invirtiendo la polaridad de los electrodos cada
determinado tiempo, adicionando iones cloruro en el medio [Jiang et al, 2002], as como
manteniendo una turbulencia ptima del mismo.

El uso de nuevos materiales y diferentes tipos de arreglos (serie, paralelo) de electrodos


[Pretorious et al, 1991; Mameri et al, 1998] as como sofisticados modos de operacin
de los reactores han llevado a minimizar el impacto de la pasivacin, aunque se debe
admitir que este aspecto es aun visto como un serio limitante para aplicaciones donde
se requiere de una tecnologa de tratamiento de bajo costo y de mnima operacin.

2.7.3 Distancia o separacin entre electrodos

Es comn encontrar en aplicaciones electroqumicas una separacin entre electrodos


que van desde 0.2 hasta 3 cm [Ratna et al, 2004; Gonzalo, 2002], esto depende
principalmente del tipo de proceso que se lleve a cabo, es decir, discontinuo o continuo.

La importancia de la separacin radica en el voltaje aplicado al sistema, el cual depende


de este factor adems de la conductividad, la corriente y el rea de electrodos. La
separacin entre electrodos se relaciona tambin con el gradiente debido a la prdida
de carga hidrulica entre los electrodos.

2.7.4 Densidad de corriente

La densidad de corriente influye sobre la generacin de burbujas, lo que podra afectar


en la eficiencia del reactor y en la sedimentacin. De igual manera, influye tanto en el
mezclado de la solucin como en la transferencia de masa hacia o desde los
electrodos.

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2.7.5 rea de los electrodos

La escala de las aplicaciones electroqumicas es diversa y va desde microelectrodos


con rea de 10-10 m2 hasta grandes platos colocados en serie con un rea total de
electrodos del orden de 104 m2 [Walsh, 2001]. La corriente total de celda puede variar
de 10-9 hasta mayores a 106 amperes.

Las dimensiones de los electrodos es otro factor importante en el diseo de un reactor


de electrocoagulacin, puesto que la densidad mxima de corriente ser menor
conforme el rea de contacto de los electrodos aumente. Sin embargo, debe tomarse
en cuenta que conforme el rea de los electrodos aumenta, tambin lo hace el tiempo
de residencia.

Los electrodos que se utilizan en EC varan ampliamente en diseo, tipo de materiales y


modo de operacin que van de arreglos simples de placas verticales hasta reactores de
lechos empacados [Barkley et al, 1993; Ogutveren et al, 1992;].

2.7.6 Gradientes de mezcla rpida

La importancia de este parmetro fue definida anteriormente, pero en este trabajo la


aplicacin de un valor determinado de G depender principalmente del caudal (Q) y de
la separacin entre electrodos.

2.7.7 Contaminantes presentes en el medio

La electrocoagulacin no tiende a remover materiales que no formen precipitados, tales


como sodio, potasio, solventes de bajo peso molecular (tolueno, benceno), sin
embargo, bajo ciertas condiciones convertir los iones cloro a gas cloro, nitratos a
amonio, o podr oxidar o reducir ciertos compuestos orgnicos [Walsh, 2001].

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Trabajos anteriores [Martn et al, 2008] demostraron que la presencia de iones nitratos y
sulfatos no afectan la eficiencia de corriente independientemente del pH, siempre y
cuando existan cloruros en el medio. Autores como Avsar (2007) mencionan que la
presencia de iones cloruro (Cl-) en un 20 % en el medio reduce los efectos antagnicos
de otro iones como el bicarbonato (HCO3-).
Adicionalmente, la presencia de una corriente elctrica y de cloruros en el agua pueden
generar reacciones que provoquen la destruccin de microorganismos patgenos
mediante la formacin del cido hipocloroso (HOCl-) y del in hipoclorito (OCl-).

2.7.8 Conductividad

La conductividad () es la propiedad que poseen algunas sustancias de tener


electrones libres capaces de desplazarse [Cotterll, 1998]. Durante la conduccin de
electricidad se pueden presentar las siguientes opciones:

Conduccin sin descomposicin de la sustancia

Conduccin con descomposicin de la sustancia

No conduccin

Para el caso de la electrocoagulacin el mecanismo de conduccin de electricidad es


por medio de iones disueltos en agua a lo cual se le conoce como conduccin de
segunda especie, que se da por los compuestos que tienen enlace inico (cristalinos)
solubles en agua. Las disoluciones acuosas o los propios compuestos fundidos,
conducen la corriente elctrica pero al pasar la corriente se rompen los enlaces
qumicos y se convierten en otras sustancias.

La conductividad de una disolucin depende de que tipos de iones estn presentes en


la disolucin y de su concentracin, dndose las siguientes condiciones:

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Si los iones son pequeos se mueven ms rpido y conducen mejor la


electricidad.

El in que posee una carga mayor presenta mayor conductividad de corriente


elctrica.

Si en una disolucin la concentracin de iones es demasiado alta, los iones


chocan entre s dificultando el transporte de cargas [Cotterll, 1998].

2.8

Diseo de experimentos

El diseo de experimentos se refiere al proceso de planear un experimento para


obtener informacin (datos) de carcter cualitativo o cuantitativo, para posteriormente
realizar un anlisis estadstico que permita generar conclusiones vlidas y objetivas.
As, el campo abarca dos temas interrelacionados: el diseo de experimentos per se y
el anlisis estadstico [Myers & Montgomery, 2002].

Dentro del primero hay 3 principios bsicos

1.Replicacin: Implica la repeticin de un mismo experimento bsico o una prueba


bajo las mismas condiciones. A cada prueba individual se le llama una rplica.
Permite hacer tanto una estimacin de error experimental como obtener la media
muestral.

2.Aleatorizacin: Para suponer una distribucin independiente de los errores no


controlables (factores externos) se recurre a este principio que implica que tanto
la asignacin del material experimental como el orden en el que se realizan las
pruebas individuales son determinadas de manera aleatoria.

3.Bloqueo: Este principio sirve para incrementar la precisin de un experimento. Un


bloque es una porcin del material experimental que comparte ciertas

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condiciones que lo hacen ms homogneo que todo el conjunto de material


experimental.

El anlisis estadstico se realiza mediante una tcnica conocida como Anlisis de


Varianza (ANOVA) que determina cuantitativamente el efecto del factor o factores y sus
interacciones as como el error experimental sobre una o ms variables respuesta.

En trminos generales, el proceso del diseo de experimentos se basa en un modelo de


caja negra en el que se tiene variables de entrada que se pueden controlar (factores),
que no se pueden controlar (perturbaciones) y variables de respuesta (parmetros de
optimizacin). Una suposicin fundamental es que cada factor est relacionado
matemticamente mediante una funcin de respuesta.

Existen diversos diseos experimentales que se emplean segn el tipo de estudio que
se desea realizar, es decir, depender si el experimento incluye:

1.El efecto de un solo factor (A) con distintos niveles o tratamientos (a)

2.El efecto de 2 o ms factores (A, B, CY) con distintos niveles (a, b, cY) de cada
uno.

En el segundo caso, existen dos maneras de realizar el diseo experimental; el primero


consiste en estudiar el efecto de cada factor por separado en todos sus niveles, es
decir, variando un factor a la vez y manteniendo los dems fijos; aunque esta tcnica
permite determinar el efecto puntual de cada factor sobre la respuesta observada, falla
en no considerar el efecto de una posible interaccin entre los diferentes factores. Una
interaccin es el efecto observado en la respuesta en los niveles de un factor
determinado que tambin lo produce otro factor a diferentes niveles [Montgomery,
2001].

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Para corregir la situacin anterior, pueden aplicarse los diseos factoriales que
consisten en variar todos los factores a la vez asegurando que durante el experimento
se estudiarn todas las posibles combinaciones de los factores y sus niveles; el
concepto de este tipo de diseos han cobrado importancia en la actualidad por las
ventajas que representan [Gutirrez y Salazar, 2004].
En forma particular los diseos factoriales de la serie 2K son ampliamente usados en las
primeras etapas de una investigacin porque permite identificar los principales factores
(pudiendo ser 2, 3 o k factores) que afectan la variable respuesta, sirviendo de base
para otros diseos ms especficos.
El primer diseo de esta serie, aplicado en este trabajo de investigacin, es el diseo 22
que permite probar solo dos niveles, denominados como (-1, +1) (-, +) (-A, B-) o con
cualquier otra nomenclatura, de dos factores (A y B) que incluye tres puntos centrales
llamados ceros (0 1/2) porque representan precisamente los puntos medios de los
factores sean stos cualitativos o cuantitativos, los cuales representan una gran ventaja
al confirmar si la relacin entre los factores es realmente lineal lo que originalmente se
supone; adems estos puntos centrales permiten determinar el error experimental
intrnseco que permite estimar la varianza residual (). [Montgomery, 2001].

Para el anlisis de los resultados obtenidos en este trabajo se utiliz el paquete


comercial Statgraphics. Dentro de la informacin generada por esta herramienta
estadstica se encuentra el Anlisis de Varianza (ANOVA), los efectos de los factores y
su interaccin sobre los resultados (Diagrama de Pareto) as como el Diagrama de
Superficie de Respuesta, que permite observar la tendencia de la respuesta observada
por los efectos de los factores a los niveles estudiados.

El anlisis ANOVA separa los efectos de cada factor mediante la suma de cuadrados
(SS) que dividida entre los grados de libertad correspondientes determina la media
cuadrada (MS) de cada uno, que no es ms que la varianza asociada a cada factor

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FUNDAMENTOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

respecto a la varianza residual () lo que permite observar la significancia de los


efectos.

Para saber que tan estadsticamente significativos son respecto al efecto residual se
comprueba si la razn CMefecto/CMerror (F-Ratio) es demasiado elevado para ser una F
de Fisher con los grados de libertad correspondientes, calculndose para ello el
estadstico denominado P-value asociado, entre menor sea este Valor-P a 0.05 ms
fuerte ser la evidencia de un efecto significativo del efecto de o de los factores
asociados [Villafranca y Znica, 2006].

Finalmente, el anlisis de ANOVA incluye la determinacin del estadstico conocido


como Durbin-Watson el cual mide el grado de correlacin entre los residuos basado en
el orden en el que las pruebas fueron realizadas (el residuo representa el error o la
diferencia entre el valor de la respuesta observada y lo que debera de observarse).

Este estadstico tiene un intervalo entre 0 y 4, un valor aproximado a 2 indica escasa


correlacin, un valor entre 0 y 2 indica una correlacin positiva o en su defecto negativa
si el valor se ubica entre 2 y 4. El clculo de Valor-P para este estadstico indica si dicha
correlacin es significativa, en caso de que sea menor a 0.05.

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METODOLOGA

The G-value is of limited value in environmental


engineering applications, and its use can lead to inadequate
and uneconomical designs. It is hoped that an understanding
of the fallacies of G-value will lead to the wider use of more
appropriate methods in practise, as well as to broader search
for analytical and design tools by researchers.

(Graber, 1997)

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

METODOLOGA

Este trabajo de investigacin estuvo enfocado en buscar las condiciones ptimas de


operacin de un sistema piloto de electrocoagulacin (EC) para la remocin de arsnico
en agua, empleando especies de hierro como coagulantes.
Es importante indicar que la experimentacin fue realizada partiendo de los resultados
obtenidos en el proyecto interno Electrocoagulacin para remocin de arsnico en
agua para consumo humano [Martn et al, 2006 y 2008].
Como se seal anteriormente, la principal hiptesis asumida fue que el arsnico
disuelto en agua puede ser removido mediante su adsorcin en la superficie del
hidrxido de hierro como principal especie, generado por la oxidacin del in ferroso a
frrico y su posterior hidratacin.
En este trabajo se estudi la influencia del gradiente de mezcla (aplicado como
producto G), la separacin entre electrodos (a), el gradiente (G) y tipo de floculacin
(mecnico o hidrulico), as como la dosis de hierro en la eficiencia del sistema piloto de
EC.
Lo anterior fue determinado mediante la eficiencia en la produccin de coagulante (FeP
%), en la remocin de hierro (FeR %) y arsnico (AsR %) as como en la disminucin de
la pasivacin de los electrodos bajo diferentes condiciones de operacin del reactor de
electrocoagulacin, trabajando en lnea con la etapa de floculacin y sedimentacin en
una planta piloto de clarificacin de alta tasa.
Las pruebas experimentales fueron realizadas en el rea de potabilizacin dentro de las
instalaciones del laboratorio de hidrulica Enzo Levi pertenecientes al Instituto
Mexicano de Tecnologa del Agua (IMTA) ubicado en el municipio de Jiutepec, Morelos.

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

El agua utilizada en todas las pruebas se extraj de la red interna del IMTA, la cual se
abastece de un pozo cuyas caractersticas se presentan en la Tabla 3.1, la
conductividad y pH promedio son de 225 uS cm-1 y 6.9, respectivamente.

Tabla 3.1. Calidad del agua de la red del IMTA.

Parmetro

Valor en mg L-1

Dureza, como CaCO3

80

SDT

192

Cloruros

1.6

Hierro

0.50

Slice

45

N-Nitratos

1.90

N-Nitritos

0.007

Sulfatos

15.5

Turbiedad

1.0

Estos parmetros fueron determinados debido a que son los principales que se reportan
que pueden influir en el proceso de adsorcin del arsnico dentro del flculo de hierro
formado, y aunque no se estudi su efecto, la replicacin experimental estar sujeta a
esta caracterizacin del agua.

3.1

Montaje Experimental

Para la realizacin de las pruebas la unidad piloto fue montada como se muestra en la
Figura 3.1. Para el arreglo se utiliz tubera de PVC hidrulico de . Un tinaco aforado
de 800 L adaptado con un flotador sirvi para mantener constante el nivel de agua en el
tinaco aforado de 200 L y permitir que una bomba de 0.5 Hp y 3450 rpm, marca SAER
Elettropompe, suministrara agua de forma constante al reactor de electrocoagulacin.

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

La configuracin hidrulica del sistema permiti controlar el flujo de salida (mediante un


rotmetro) del reactor hacia el floculador mecnico o hidrulico, as como la toma de
muestras a la salida del reactor, sedimentador y filtro.
Este arreglo adems, permiti realizar el lavado qumico de los electrodos con cido
clorhdrico al 5 % empleando una bomba peristltica marca Masterflex. El procedimiento
consista en pasar a travs del reactor, un volumen de 2 L de la solucin cida durante
cuatro minutos en el sentido del flujo y cuatro ms en direccin opuesta, haciendo un
total de 8 minutos de lavado para finalizar con un lavado con agua de la llave para
eliminar cualquier residuo o impurezas desprendidas de los electrodos.
A continuacin se describen los diferentes elementos que componen el tren de
tratamiento del sistema de Electrocoagulacin mostrado en la Figura 3.1.

4
9

6
3

      
   
      
 
 

 

10

 
  

  

11

 
  

 

 


Figura 3.1. Diagrama del tren de tratamiento de la unidad piloto de electrocoagulacin. 1. Bomba
centrfuga 2.Tambo de 200 Litros 3.Tinaco de 800 litros 4.Reactor EC 5.Rotmetro 6.Contenedor
de HCl al 5 % para lavado de electrodos 7.Floculador mecnico 8.Sedimentador 9.Floculador
hidrulico 10.Filtro. 11. Manmetro.

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

3.1.1 Reactor de Electrocoagulacin (EC)

Con la finalidad de aplicar diferentes gradientes de mezclado (producto G) y tiempos


de residencia () iguales o inferiores a un segundo (la eficiencia de la coagulacin por
adsorcin depende en gran medida de esta condicin), se construyeron cuatro
reactores rectangulares en acrlico, para trabajar a presin mediante flujo pistn y
provistos de electrodos en acero al carbn.
En cada reactor fueron colocados 16 pares de electrodos (Nc) conectados en serie con
dimensiones de 4 x 2 x 0.46 cm, fabricados de hierro tipo comercial y con una
separacin (a) entre ellos de 0.2, 0.4, 0.6 y 0.8 cm, respectivamente. En la Figura 3.2 se
puede observar uno de los 4 reactores. El rea andica de sacrificio (Ate) proporcionada
mediante esta configuracin fue de 248 cm2 y el ancho de cada celda (b) fue de 4.3 cm.
Durante el armado de los reactores se verificaron las dimensiones reales de cada uno
de los electrodos as como la separacin entre ellos, con la finalidad de establecer el
promedio de las condiciones de operacin. Es importante mencionar que el diseo de
cada uno de los reactores (dimensiones y separaciones de los electrodos) fue realizado
partiendo de aquel que proporcionara la mayor eficiencia hidrulica y logrando
minimizar las zonas muertas y los cortocircuitos; esto se obtuvo mediante el paquete de
cmputo denominado PHOENICS, el cual es una aplicacin CFD (Computational Fluid
Dynamics) que permite modelar el comportamiento de fluidos prcticamente en
cualquier tipo de estructura (Anexo 1).
Para propiciar un flujo pistn, el cual es el ms adecuado para disminuir la presencia de
zonas muertas y cortos circuitos al interior del reactor, se dividi el reactor con
mamparas que eran al mismo tiempo los electrodos de trabajo. Cuanto mayor sea el
nmero de compartimientos, ms cercano ser el comportamiento al de un flujo pistn
perfecto. Se colocaron coples de cobre de 0.9 cm de dimetro para la entrada y la
salida del flujo.

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

a)

Reactor de electrocoagulacin fabricado en acrlico

   

  
  

 










 
b)

Esquema General de vista en planta del reactor EC

Figura 3.2. Reactor de electrocoagulacin a flujo pistn

Donde:
Q = Gasto de agua a tratar (L s-1)
Co = Concentracin inicial de hierro (mol L-1)
CS = Concentracin de hierro a la salida del reactor (mol L-1)
Bajo estas condiciones hidrulicas cada canal funciona como una celda independiente y
el flujo, a medida que va pasando por el reactor, va recibiendo el coagulante
aumentando su concentracin de hierro con el tiempo. Partiendo de un balance de
masa continuo en el reactor, es posible establecer lo planteado en la Ecuacin 3.1,
Ecuacin 3.2 y la Ecuacin 3.3 mediante el siguiente procedimiento:

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Ecuacin 3.1

Entrada - Salida + Produccin - Consumo = Acumulaci n

Ecuacin 3.2

Entrada + Produccci n + Entrada = Salida

Ecuacin 3.3

QC0 (mol s 1 ) + VrA (mol s 1 ) = Q C S (mol s 1 )

Donde VrA es la produccin de Fe respecto al tiempo a volumen constante, la cual


mediante la combinacin con la Ley de Faraday (Ecuacin 2.11) se obtiene lo
establecido en la Ecuacin 3.4 siguiente:

Ecuacin 3.4

I (C s 1 )
(mol)
=
= rA (mol s 1 L1 ) V
1
z F (C mol )
t ( s)

Donde:
V = volumen del reactor en Litros (L)
rA= velocidad de reaccin de produccin de hierro en mol s-1 L-1
z = nmero de electrones intercambiados en la reaccin REDOX, adimensional
F = Constante de Faraday igual a 96,485 en C mol-1
N = moles de hierro producidas (mol)
t = tiempo de reaccin en segundos (s)
Por lo tanto, sustituyendo trminos se obtiene la Ecuacin 3.5:

Ecuacin 3.5

QC0 +

I
= QC S
zF

(mol s 1 )

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Finalmente, despreciando la concentracin de hierro a la entrada del reactor, se calcula


la concentracin del mismo a la salida considerando el nmero de electrones
intercambiados (z = 2 para produccin de iones ferrosos), se obtiene la Ecuacin 3.6.

Ecuacin 3.6

Puede observarse que la produccin de hierro (coagulante) en un reactor


electroqumico de modo continuo depende directamente de la corriente e inversamente
proporcional al gasto.
La eficiencia electroqumica est basada en la produccin de hierro total, puesto que la
energa aplicada estequiomtricamente sirve para producir Fe2+ y es analticamente
difcil de determinar debido a que se oxida rpidamente a Fe3+, el cual no puede
determinarse.
La Ecuacin 3.6 puede ser convertida a unidades de concentracin msica, mediante el
siguiente procedimiento con el que se obtiene la Ecuacin 3.7

I (C s 1 )
Ecuacin 3.7

FePTe (mg L1 ) =

1000 mgFe
( g mol 1 )
1 gFe

Q ( L s 1 ) z F (C mol 1 )

Donde:
M = Peso molecular del hierro (55.8 g mol-1)
FePTe = Concentracin terica de hierro a la salida del reactor en mg L-1

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

3.1.2 Manmetro de mercurio


El reactor est conectado a un manmetro de mercurio que permite medir la prdida de
carga (H) a travs del mismo y, por lo tanto, el gradiente de trabajo dependiendo del
gasto o caudal de operacin.
En un manmetro diferencial la prdida de carga entre dos puntos esta representada
por la diferencia de presiones entre ellos y es determinada por la diferencia de altura del
lquido manomtrico. En la Figura 3.3 se observa que por principios de continuidad, la
presin en el punto 1 es igual a la del punto 2, por lo tanto, matemticamente esto se
representa mediante la Ecuacin 3.8:

Ecuacin 3.8

PA PB = Hg (h1 ) + H 2 O (h2 ) H 2 O (h1 + h2 )

Mediante la resolucin de la ecuacin anterior se obtiene el siguiente resultado


expresado en la Ecuacin 3.9:

Ecuacin 3.9

(P)

H O
2

= h1

Hg

h1 = h1 ( Hg 1) (m de H 2O)
H O
H O)
2

Lo que a su vez resulta en la Ecuacin 3.10 siguiente:


H = h1 (

Ecuacin 3.10

Hg
1) ( m de H 2O )
H O
2

Donde:
P = Prdida de carga en N m-2
H = Prdida de carga en m de H2O.
h1 = Altura total de la columna de mercurio en m, cuando el reactor est operando.
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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

h2= Altura de la columna de agua al punto de contacto del reactor EC en m


Hg = Peso especfico del mercurio en N m-3 igual a 13.6
2 = Peso especfico del agua en N m-3 igual a 1.0
PA y PB = Presiones en los puntos A y B, respectivamente.
ha y hb = Altura del nivel del mercurio en cada tramo registrada durante la operacin del
reactor, en m.
Adems, sustituyendo valores para expresar los metros de mercurio en metros de agua,
resulta Ecuacin 3.11 siguiente:

H en m de H2O = h1 12.6

Ecuacin 3.11


Nivel de
mercurio
en reposo





Figura 3.3. Esquema de un manmetro diferencial

El manmetro fue construido con tubo de acrlico (se eligi este material debido a su
resistencia y maleabilidad) en forma de U soportado sobre una tabla de madera de 1.5
m x 0.4 m, utilizando mercurio como lquido de lectura. Para la conexin de las

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

mangueras se colocaron conectores de 0.4 cm de dimetro en el reactor. El manmetro


consta de reglas de plstico graduadas para medir la altura del mercurio en cada una
de las secciones rectas del dispositivo como se muestra en al Figura 3.4.
Tomando como base el nivel del mercurio en reposo, la altura total (h1) resulta de la
suma de las dos secciones. Considerando lo anterior y sustituyendo valores en la
Ecuacin 3.11 se obtiene el procedimiento de clculo de la prdida de carga en las
pruebas expresada mediante la Ecuacin 3.12.

Ecuacin 3.12

(H en m de H2O)= (ha + hb ) (12.6)

Figura 3.4. Manmetro diferencial de mercurio

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

El reactor tambin cuenta con una conexin de mangueras que funciona como un
sistema de purga que facilita la eliminacin de aire y del gas atrapado en el reactor,
permitiendo registrar en forma correcta la prdida de carga () en el manmetro
diferencial como puede observarse en la Figura 3.5.

Purga

Conexin al manmetro

Entrad
Salida

Figura 3.5. Sistema de purga para evitar la interferencia del gas en la medicin de la prdida
de carga.

3.1.3 Floculadores
Con fines de estudiar el efecto de los gradientes y del tipo de floculacin sobre la
eficiencia de remocin de hierro y arsnico, la unidad piloto fue montada con un
floculador mecnico y otro hidrulico tal como se muestra en la Figura 3.6.
Mediante pruebas con trazadores (Anexo 2) se estableci el comportamiento hidrulico
de los floculadores, con la finalidad de determinar si existan zonas muertas o cortos
circuitos con las condiciones de operacin establecidas. Adicionalmente, las mismas
pruebas de trazadores permitieron establecer el tiempo de residencia real para los dos
sistemas.

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

  


MANMETRO DE MERCURIO

SEDIMENTADOR

FLOCULADOR HCO

FILTRO DE ARENA

Figura 3.6. Montaje experimental de la unidad piloto de clarificacin.

El floculador mecnico estaba compuesto de tres cmaras comunicadas entre s por


una abertura inferior. Cada cmara era de 20 cm de largo x 20 cm de ancho provista de
un agitador en forma de paleta acanalada de 20 cm de alto; a su vez cada agitador
estaba impulsado por un motor de de Hp (marca BALDOR industrial motor, 90 V de
DC y 2.6 A).
Tal como se muestra en la Figura 3.7 la configuracin permiti manejar un caudal de
hasta 1.5 L min-1 mediante un flujo continuo ascendente con la ayuda de mamparas
dobles de acrlico colocadas a una altura y una separacin entre ellas (H) de
aproximadamente 0.5 cm.

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Efluente del
reactor EC
H
Hacia el
sedimentador

 

 

 

H
2H

Figura 3.7. Configuracin del floculador mecnico de la unidad piloto de clarificacin.

El tiempo de residencia en el floculador mecnico fue de aproximadamente 20 minutos


para un gasto de 1.5 L s-1 y un volumen total de 29.64 L con las tres cmaras. La
velocidad promedio del agua a travs del floculador fue de de 0.025 m s-1.
En la Tabla 3.2 se presentan los gradientes aplicados para la primera, segunda y
tercera cmara que fueron determinados tericamente considerando las dimensiones
de los agitadores (Anexo 2)

Tabla 3.2 Gradientes estudiados con el floculador mecnico


-1

Gradientes de floculacin (G, s )


G = 172, 76, 39

G = 111, 69, 32

G = 85, 43, 15

Velocidad angular por cmara


(rpm)

Velocidad angular por cmara


(rpm)

Velocidad angular por cmara


(rpm)

70

41

26

52

38

23

44

28

14

Para las pruebas con el floculador hidrulico se utilizaron dos configuraciones


diferentes, establecidas mediante manguera industrial transparente de tres diferentes
dimetros y longitudes, que permitieran fijar los gradientes y los tiempos de residencia
deseados para cada cmara similares a los aplicados con el floculador mecnico.

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

El montaje de la unidad consisti en enrollar los tramos de mangueras sobre una base
de 0.6 m de dimetro y 1.8 m de alto, de tal manera que el extremo de mayor dimetro
quedara en la parte superior para su conexin con el sedimentador de acrlico.
Se instalaron purgas a la entrada y salida del floculador, para eliminar el gas formado
durante el proceso de electrocoagulacin. El arreglo hidrulico permita el lavado del
floculador para eliminar incrustaciones e impurezas dentro de las mangueras.
Las dos configuraciones presentadas en la Tabla 3.3 y Tabla 3.4 operaron con un
caudal de 1.5 L min-1 y con un tiempo de residencia promedio total de 21 min.

Tabla 3.3. Primera configuracin de operacin del floculador hidrulico.

Dimetro

Dimetro

rea

Longitud

Velocidad Volumen

Gradiente

(pulg)

(cm)

(cm2)

(m)

(m/s)

( L)

(s-1)

1.59

1.98

54.94

0.13

10.87

76

1.91

2.85

37.26

0.09

10.62

39

2.54

5.07

23.56

0.07

11.94

14

Tabla 3.4. Segunda configuracin de operacin del floculador hidrulico.


Dimetro

Dimetro

rea
2

Longitud

Velocidad Volumen Gradiente


-1

(pulg)

(cm)

(cm )

(m)

(m/s)

(L)

(s )

1.27

1.27

71.0

0.20

8.99

172

1.59

1.98

54.94

0.13

10.87

76

1.91

2.85

37.26

0.09

10.62

39

3.1.4 Sedimentador de alta tasa


En la planta piloto de electrocoagulacin la unidad de sedimentacin de alta tasa,
mostrada en la Figura 3.8, fue montada con 35 placas de acrlico de 17 cm de largo por
45 cm de ancho, con una inclinacin y una separacin entre las placas de

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

aproximadamente 60 y 0.8 cm respectivamente, proporcionando un tiempo de


residencia promedio de 35 minutos y un volumen total 0.066 m3.
El caudal proveniente del floculador mecnico ingresaba al sedimentador a travs de
una interconexin de 50 cm2 para ser conducido a travs de una canaleta y
desembocar en un tubo de entrada de 3.5 cm de dimetro a una velocidad promedio de
0.018 ms-1, en donde por gravedad descenda hasta la base del sedimentador para
distribuirse por toda la unidad.

Direccin del flujo

Tubo de entrada

Figura 3.8. Sedimentador de alta tasa de la unidad piloto de electrocoagulacin.

En el caso del floculador hidrulico se adapt una conexin que permiti al caudal
ingresar directamente por el tubo de entrada del sedimentador.
Como en el caso de los floculadores, con el sedimentador tambin se realizaron
pruebas con trazadores para conocer el comportamiento hidrulico de la unidad a las
condiciones de operacin y configuracin establecidas.

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

A la salida del sedimentador se conect una manguera para dirigir el agua hasta la
columna de filtracin.

Ingreso del caudal de agua


proveniente
del
floculador
hidrulico

Hacia el filtro de arena

Figura 3.9. Vista superior del sedimentador de alta tasa de la unidad piloto de
Electrocoagulacin.

3.1.5 Unidad de filtracin


Con fines de pulimento del efluente del sedimentador, se utiliz un filtro construido con
una columna de acrlico de 0.09 m de dimetro, empacada con 0.3 metros de altura de
arena y 0.3 metros de antracita tal como se muestra en la Figura 3.12, proporcionando
un rea tranversal de 0.006361 m2 para un caudal de 1.5 L min-1.
Para esto se realiz un anlisis granulomtrico de la arena y la antrancita para
determinar los tamaos de las partculas de cada tipo de material apropiadas para las
condiciones de operacin del filtro, medidos como coeficiente de uniformidad (Cu) y
tamao efectivo (Te).

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

El coeficiente de uniformidad, definido originalmente por Terzagui y Peck, se utiliza para


evaluar la unifomidad del tamao de las partculas de un lecho filtrante y se expresa
como la relacin entre D60 y D10, siendo el primero el dimetro o tamao por arriba del
cual pasa el 60 % del lecho en peso, y el segundo, el dimetro o tamao por arriba del
cual pasa el 10 % de las partculas del lecho.
Un material filtrante con Cu menor de 2, se considera uniforme. En el lmite, si el lecho
estuviera formado por esferas perfectamente iguales, su coeficiente sera 1. El tamao
efectivo es la abertura de la malla ideal que deja pasar el 10% del material. Este
parmetro tiene su utilidad sabiendo que la resistencia al paso del agua es la misma,
cualquier que sea el tamao del material (hasta Cu=5), cuando Te es el mismo.
En la Tabla 3.5 y la Tabla 3.6 se presentan los resultados de la granulometra realizada
a 200.5 g de la arena y la 200.0 g de antracita, respectivamente. De estos resultados se
obtuvo la Figura 3.10 y la Figura 3.11 donde pudo determinarse que con las
condiciones de operacin del filtro con una carga superficial de 339.5305 m3/m2/dia los
coeficientes de uniformidad para ambos sustratos son menores a 1.5.

Tabla 3.5. Anlisis granulomtrico de la arena de la unidad de filtracin.

Malla No.

Abertura
(mm)

Peso
retenido
(g)

% Peso
Retenido

% Peso
que pasa

20
25
30
35
40
45
Charola

0,86
0,71
0,6
0,5
0,425
0,355
0

3,2
10,2
22,0
60,9
51,8
48,7
3,5

1,60
5,09
10,97
30,37
25,84
24,29
1,75

98,40
93,32
82,34
51,97
26,13
1,85
0,10

Para filtros rpidos con lechos mixtos se recomiendan cargas superficiales en el


intervalo de 230 590 m3/m2/dia, y coeficientes de uniformidad menores de 1.5
[Arboleda, 2002]. La carga superficial es el cociente del caudal en m3 s-1 y el rea
superficial en m2.

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Tabla 3.6. Anlisis granulomtrico de la antracita de la unidad de filtracin

Malla No.

Abertura
(mm)

Peso
retenido
(g)

% Peso
Retenido

% Peso
que pasa

10
12
14
16
18
20
25
Charola

2
1,7
1,4
1,18
1
0,85
0,71
0

12,8
60,5
83,7
21
14,9
4,7
1,5
0,7

6,40
30,25
41,85
10,50
7,45
2,35
0,75
0,35

93,60
63,35
21,50
11,00
3,55
1,20
0,45
0,10

Granulometria de arena

Figura

% en peso que pasa

110
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0

3.10.

Grfico

Granulomtrico de la arena
de la unidad de filtracin.

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

Abertura de malla (mm)

% en peso que pasa

Granulometria de antracita
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0

Figura

 
 

  

0.5

3.11.

granulomtrico

Grfico
de

la

antracita de la unidad de
filtracin.

1
1.5
Abertura de malla (mm)

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Para la realizacin del anlisis granulomtrico se utiliz un equipo marca: WS Tyler Inc.,
modelo: RX29,Tipo: Ro-Tap.

Figura 3.12. Columna de filtracin de la planta piloto de Electrocoagulacin

El efluente del sedimentador ingresaba al filtro por la parte superior de la columna


bajando por gravedad sobre las paredes hacia el lecho de filtracin. Se adapt un
sistema hidrulico de PVC de para la toma de muestras y para el retrolavado del
filtro.

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METODOLOGA

3.2

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Descripcin de las pruebas

La operacin general de las pruebas en cada corrida experimental fue la siguiente:


El agua sinttica se preparaba con las condiciones de conductividad (ajustada mediante
sal comercial) y cloro libre requeridas, luego se realizaba el lavado qumico del reactor
con soluciones de HCl al 5 % para asegurar que la superficie de los electrodos
estuviera libre de depsitos; posteriormente se fijaba el gasto requerido hacia el reactor
durante el tiempo necesario para que el sistema alcanzara la estabilidad.

Independientemente del flujo establecido en el reactor para asegurar el G de estudio,


el flujo que se derivaba a la etapa de floculacin y sedimentacin fue siempre de 1.5 L
min-1, debido a que esta unidad estaba construida para operar a este flujo como
mximo, el excedente del reactor se desechaba como purga.
Una vez estabilizado el flujo en el sistema se iniciaba la prueba abriendo el circuito
elctrico mediante la fuente de poder y ajustando la corriente segn lo requerido para
producir 10 mg L-1 de hierro durante el tiempo de duracin de la prueba. Entre cada
corrida experimental se cambiaba la polaridad para asegurar un consumo parejo de los
electrodos.
Todas las pruebas se hicieron en presencia de cloro (6 - 7 mg L-1) para pruebas de
electrocoagulacin y de (1 - 2 mg L-1) para pruebas de coagulacin qumica, debido a
que en estudios anteriores [Martin et al; 2007] se comprob que la eficiencia del
proceso aumentaba significativamente en presencia del mismo.
Aproximadamente a los 10 minutos de iniciada la operacin y despus cada 60 minutos,
se tomaba una muestra para la determinacin de los siguientes parmetros:
Hierro total (FeP) y residual (RFe) por el mtodo 265 FerroVer (0 - 3 mg L-1) en un
espectrofotmetro marca HACH DR/2010.

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Cloro libre por el mtodo 80 de cloro libre DPD para bajo rango (0 - 2 mg L-1) y el
mtodo 88 para alto rango (0 - 5 mg L-1) en un espectrofotmetro de la marca
HACH Modelo DR/2010.

Conductividad con un equipo marca ORION Modelo 130 y pH inicial y final con un
potencimetro marca ORION Modelo 420.
Tambin se meda con cada toma de muestras:

Prdida de carga hidrulica con las lecturas de H (ha y hb) que se obtenan del
manmetro de mercurio, convertidas posteriormente a metros de agua.

El voltaje requerido (Vaplicado) para mantener la corriente de operacin, ledo


directamente en la fuente de poder.

El gasto de operacin medido en el rotmetro, y comparado con determinaciones


de volumen en funcin del tiempo con una probeta y un cronmetro directamente
a la salida del reactor.
La dosis de hierro de 10 mg L-1 se estableci como la ptima para la remocin de 0.10
mg L-1 de arsnico obtenida mediante una prueba de jarras convencional con cloruro
frrico, y se basa en la hiptesis de que si el proceso de electrocoagulacin funciona
adecuadamente, debe de requerirse cuando mucho la misma cantidad de hierro que en
la coagulacin qumica, de lo contrario, se debern mejorar las condiciones de cada una
de las etapas del proceso de electrocoagulacin.
La prueba de jarras consisti en determinar el pH y la dosis de hierro (como FeCl3)
ptimos para la remocin de 100 ug L-1 de arsnico, concentracin considerada como
representativa de la encontrada en cuerpos de agua subterrnea en el pas. En cada
una de las pruebas el pH inicial fue ajustado con dosis de NaOH para neutralizar el

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

efecto cido del cloruro frrico en las dosis aplicadas, y con la finalidad de que el
proceso de coagulacin se llevara a cabo en el valor del pH deseado.
A continuacin se describen las caractersticas de cada una de las diferentes pruebas
realizadas:
3.2.1 Efecto de la separacin entre electrodos y la conductividad en la produccin y
remocin de hierro.
La primera etapa del desarrollo experimental fue realizada partiendo de los resultados
obtenidos en un estudio previo [Martin et al, 2007] con un reactor de EC de 25
electrodos y con una sola separacin entre electrodos, en donde la variable que
present mayor efecto fue el G, alcanzando la mxima eficiencia de produccin
(FeP%) y remocin de hierro (FeR%) operando a caudales mayores a 5 L min-1, con G
superior a 7,000, presencia de 1 mg L-1 de cloro libre (Cl2) a la salida del reactor y con
valores de corriente de 1.0 a 2.5 A.
Con base en esos resultados se decidi estudiar el efecto de la separacin entre
electrodos y verificar el de la conductividad sobre FeP% y FeR% aplicando valores de
G ms elevados que los que recomienda la literatura.
Por lo que en esta primera etapa se estudi el efecto de la separacin entre electrodos
(a) de 3 reactores y la conductividad () en la produccin (FeP%) y remocin (FeR%)
de hierro mediante electrocoagulacin, empleando un diseo factorial 22 con tres puntos
centrales totalmente aleatorizado lo que gener un total de 7 pruebas, con las
condiciones de prueba indicadas en la Tabla 3.7.
El estudio se enfoc principalmente en determinar las condiciones de operacin del
reactor que permitieran maximizar tanto FeP% como FeR% y no se utiliz la unidad
piloto para la etapa de floculacin y sedimentacin, en su lugar se utiliz un equipo de

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

jarras (marca Phippf & Bird Stirred modelo PB-700 Jar Tester) para probar la
clarificacin convencional bajo condiciones controladas.

En estas pruebas se fij un valor de G de aproximadamente 9000, el cual fue


seleccionado considerando lo siguiente:
 El caudal mximo de operacin que no generara la prdida de carga mxima del
manmetro principalmente para la menor separacin entre electrodos.
 La corriente mxima aplicada que no sobrepasara el voltaje mximo de la fuente
de poder y sin operar con densidades de corriente muy diferentes, sobre todo a
la menor conductividad.
 El caudal mnimo que no aumentara considerablemente el tiempo de residencia
sobre todo a la mayor separacin entre electrodos.
Debido a lo anterior, en las pruebas del diseo experimental se establecieron diferentes
gastos (Q) y corrientes (I) para cada reactor, para mantener el valor de G deseado y la
dosis de hierro en 10 mg L-1, durante un tiempo de prueba de tres horas.
La muestra de agua para la etapa de floculacin-sedimentacin se extraa a la salida
del reactor a los 10 minutos de iniciada la prueba, empleando un vaso de precipitado
circular de 500 mL, y se colocaba en el equipo de jarras para someterla a tres diferentes
gradientes de floculacin durante 7 minutos cada uno, tal como se indican en la Tabla
3.8, y se dejaba sedimentar durante 30 minutos. Finalmente, pasado este tiempo se
extraa una muestra del sobrenadante con ayuda de un sifn para la determinacin de
los parmetros correspondientes.

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Tabla 3.7. Condiciones de operacin establecidas para el diseo experimental 2 de la primera etapa de pruebas.
No.

Factor 1

Factor 2

Caudal

G de

Corriente

Densidad de

Tiempo de

Cloro

Sal

de

Separacin

Conductividad

(Q, L/s)

coagulacin

(I, A)

corriente

residencia

(Cl2,

(NaCl,

-1

Exp

entre

(, uS/cm)

-2

(adimensional)

(i, A cm )

(, s)

mg L )

Kg/m )

electrodos
(a, cm)
1

0.2

225

5.61

9,178.20

3.28

0.013

0.73

4.15

0.6

225

4.98

9,198.18

2.86

0.012

2.11

4.38

0.4

425

7.16

9,111.82

4.08

0.016

1.01

4.28

0.0851

0.4

425

7.12

9,167.84

4.08

0.016

1.02

4.72

0.0851

0.4

425

7.16

9,104.21

4.08

0.016

1.01

4.40

0.0851

0.2

600

5.55

9,276.79

3.21

0.013

0.74

4.70

0.1532

0.6

600

4.98

9,291.88

2.86

0.012

2.11

4.86

0.1532

Tabla 3.8. Condiciones de floculacin en equipo de jarras.


-1

Gradientes (s )

85

57

29

Velocidad angular (rpm)

71

51

31

Tiempo total de floculacin (min)

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Los resultados del diseo fueron analizados mediante el paquete de cmputo


Statgraphics plus versin 5.0 que permite validar estadsticamente el efecto de los
factores estudiados.
3.2.2 Efecto del tipo y gradiente de floculacin en la remocin de hierro
La segunda etapa de pruebas fue diseada utilizando los resultados obtenidos de la
etapa anterior, en donde se observ que las mayores eficiencias de produccin de
hierro (FeP %) durante las 3 horas de duracin de cada prueba se presentaron con la
mayor separacin entre electrodos y la conductividad ms elevada.
El caudal de operacin en estas pruebas fue seleccionado con el objetivo de operar con
tiempos de residencia menores a 2 segundos as como aplicar valores de G similares o
superiores a los de la etapa anterior para proporcionar mayores fuerzas de arrastre
sobre la superficie de los electrodos. La corriente fijada en 3.75 amperes fue constante
durante las cinco horas que duraba la prueba, por lo que la densidad de corriente
tambin lo fue en 0.015 A cm-2.
Para las pruebas de floculacin-sedimentacin se deriv 1.5 L min-1 hacia la planta
piloto (caudal mximo de diseo) y el resto del caudal que provena del reactor se
desechaba como purga. En el captulo anterior se mencion que una mezcla lenta
adecuada permitir la formacin de flculos que por sus caractersticas puedan ser
removidos fcilmente por sedimentacin, lo que est en funcin de los gradientes de
floculacin aplicados en el proceso.
Para evaluar el efecto de la floculacin en la remocin de hierro producido en el reactor,
se probaron diferentes gradientes de floculacin en la unidad hidrulica y en la
mecnica, tal como se muestra en la Tabla 3.9. y Tabla 3.10.
Es importante mencionar que en esta etapa, el inters del estudio no se centr en la
remocin propiamente del arsnico, sino en la determinacin de las condiciones de

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

operacin que optimizaran la produccin de hierro as como su floculacin y


sedimentacin, bajo la premisa que si el hierro es removido eficientemente en el
proceso, la remocin de arsnico o de cualquier otro contaminante con propiedad de
ser adsorbido en el flculo tambin lo ser.
Al trmino de cada prueba se realiz un lavado con agua de la llave de todas las
unidades as como un retrolavado del filtro.
Las condiciones de operacin de las pruebas realizadas en este subcaptulo se
muestran en la Tabla 3.9 y Tabla 3.10.
3.2.3 Efecto de la separacin entre electrodos en la remocin de arsnico
De las etapas de estudio anteriores se determinaron las condiciones de operacin del
reactor y de los floculadores que permitieron obtener la mayor eficiencia en la
produccin y remocin de hierro; en base a esto, la tercera etapa del estudio consisti
en analizar la eficiencia en la remocin de arsnico (AsR%) bajo el efecto de la
separacin entre electrodos.
Mediante disoluciones de arsenato de sodio heptahidratado (Na2HAsO47H2O) la
concentracin de arsnico (As+5) fue ajustada en aproximadamente 100 ug L-1 en el
agua problema, esta concentracin de arsnico se ubica dentro de los valores
reportados frecuentemente en las zonas del pas con problemas de arsnico en fuentes
de abastecimiento para agua potable.
El arsnico total inicial y el residual (RAs) se midi mediante un mtodo colorimtrico
semi-cuantitativo (kit Arsenator marca Wagtech International) y por adsorcin atmica
para verificar algunos de los resultados.

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Tabla 3.9. Condiciones de operacin establecidas durante las pruebas EC de la segunda etapa.
REACTOR EC
# de

Caudal en

Exp

Separacin

el reactor

entre

-1

(Q, L min )

G de
coagulacin

Corriente
(I, A)

Cloro

Sal
-1

(Cl2, mg L )

Conductividad
-3

(NaCl, Kg m )

-1

(, uS cm )

electrodos

Tiempo de

residencia

(s )

-1

(s)

(a, cm)
1

6.5

0.60

8,446

3.75

6.72

0.188

645

1.51

5,601.

6.5

0.60

8,606

3.75

6.96

0.188

645

1.50

5,722.

6.5

0.60

10,573

3.75

6.62

0.188

631

1.62

6,540

6.5

0.60

8,374

3.75

6.50

0.188

641

1.50

5,569

6.5

0.40

8,472

3.75

7.97

0.188

647

1.12

7,595

6.5

0.40

9,075

3.75

7.40

0.188

631

1.12

8,114

Tabla 3.10. Condiciones de operacin establecidas durante las pruebas EC de la segunda etapa
FLOCULADOR
-1

-1

# de Exp

Caudal (Q, L min )

Tipo de floculador

Gradiente de floculacin (G, s )

Tiempo de residencia por cmara (min)

1.5

Mecnico

111, 69, 32

6.1, 7.2, 7.07

1.5

Mecnico

85, 43, 15

6.1, 7.2, 7.07

1.5

Hidrulico

172, 76, 39

7.25, 7.08, 7.96

1.5

Hidrulico

85, 43, 15

7.25, 7.08, 7.96

1.5

Mecnico

172, 76, 39

6.1, 7.2, 7.07

1.5

Hidrulico

172, 76, 39

7.25, 7.08, 7.96

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

El porcentaje de remocin de arsnico removido (AsR %) tanto en la unidad de


sedimentacin como en el filtro se determin respecto a la concentracin inicial ajustada
en cada prueba. Las condiciones de operacin de las pruebas realizadas en este
subcaptulo se muestran en la Tabla 3.11 y Tabla 3.12.
3.2.4 Efecto de la dosis de hierro en la remocin de diferentes concentraciones de
arsnico
Una vez que se obtuvieron las mejores condiciones de operacin del reactor para la
mxima generacin de coagulante (FeP%) y los mejores gradientes de floculacin
hidrulica para la mayor remocin de hierro (FeR%) y arsnico (AsR%), la penltima
etapa experimental consisti en determinar la mxima concentracin de arsnico que
poda ser removida con la misma dosis de hierro, partiendo de la relacin terica Fe/As
(1:100) obtenida en prueba de jarras.
Por lo anterior, se utlizaron soluciones sintticas de arsnico pentavalente (As5+) puesto
que los procesos fisicoqumicos presentan las mayores efiencias en la remocin de esta
especie de arsnico.
Con este fin se realizaron pruebas que variaron entre 100 y 500 ug L-1 con el reactor de
0.4 cm de separacin entre electrodos bajo las condiciones de operacin descritas en la
Tabla 3.13 y con una duracin de 4 horas por prueba. Adicionalmente se realiz una
prueba sin la presencia de cloro libre para corroborar su efecto en la remocin de
arsnico.
En todas las pruebas la etapa de floculacin se realiz con un caudal de 1.5 L min-1 y
gradientes de 172, 76, 39 s-1 con tiempos de residencia de 7.25, 7.08, 7.96 segundos,
respectivamente.

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Tabla 3.11. Condiciones de operacin establecidas durante las pruebas EC de la tercera etapa
REACTOR EC
# de
Exp

Caudal

Separacin
-1

(Q, L min )

entre

Corriente

G de
coagulacin

Cloro

Sal
-1

(I, A)

(Cl2, mg L )

Conductividad
-3

(NaCl, Kg m )

-1

(, uS cm )

Tiempo de

As inicial

residencia

(g
( L )

electrodos

-1

(,s)

(a, cm)
1

6.5

0.40

9,075

3.75

7.4

0.188

631

1.12

121.4

6.5

0.60

10,573

3.75

6.6

0.188

631

1.62

116.1

6.5

0.80

11,394

3.75

6.4

0.188

655

2.09

124.35

Tabla 3.12. Condiciones de operacin establecidas durante las pruebas EC de la tercera etapa
FLOCULADOR
# de Exp

Caudal (Q, L

Tipo de Floculador

Gradiente de floculacin

-1

-1

min )

Tiempo de residencia

(G, s )

por cmara (min)

1.5

Hidrulico

172, 76, 39

7.25, 7.08, 7.96

1.5

Hidrulico

172, 76, 39

7.25, 7.08, 7.96

1.5

Hidrulico

172, 76, 39

7.25, 7.08, 7.96

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Tabla 3.13. Condiciones de operacin establecidas durante las pruebas EC de la cuarta etapa
REACTOR EC
# de
Exp

Caudal

Separacin
-1

(Q, L min )

entre

G de
coagulacin

Corriente
(I, A)

Cloro
(Cl2,
-1

electrodos

Sal

Conductividad

(NaCl,

-1

(, S cm )

-3

mg L )

Kg m )

Tiempo de

As inicial

residencia

g L

-1

(s)

(a, cm)
1

6.5

0.40

9,075

3.75

7.4

0.188

631

1.12

121.4

6.5

0.40

9,319

3.75

6.9

0.188

627

1.13

356.9

6.5

0.40

9,287

3.75

5.3

0.188

659

1.11

325.3

6.5

0.40

8,968

3.75

5.6

0.188

664

1.12

554.7

6.5

0.40

8,810

3.75

0.0

0.188

627

1.12

543.0

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

3.2.5 Comparacin de Electrocoagulacin y Coagulacin Qumica con cloruro frrico


Existen muchos trabajos que reportan las ventajas de la electrocoagulacin sobre la
coagulacin qumica (CQ) en la remocin de arsnico en agua y de otros
contaminantes, tanto en trminos de eficiencia como de costos [Mohan and Pittman,
2007].
En base a lo anterior, en esta ltima etapa se realizaron pruebas de coagulacin
qumica realizadas de tal manera que las condiciones de mezcla rpida, mezcla lenta y
sedimentacin fueran las mismas a las aplicadas en la electrocoagulacin, con el
objetivo de poder comparar las eficiencias en remocin de hierro (FeR %) y arsnico
(AsR %).
En estas pruebas la mezcla rpida se asegur pasando el agua a travs del reactor, en
ausencia de corriente elctrica, mediante la inyeccin de cloruro frrico (FeCl3) a la
entrada al reactor y utilizando el tren de tratamiento completo de la planta piloto de
clarificacin de alta tasa.
El pH y la dosis ptima de hierro para la remocin de arsnico fue determinada
mediante una prueba de jarras convencional utilizando cloruro frrico como coagulante.
Este tipo de prueba presenta una serie de problemas que son relativamente difciles de
evitar, entre ellos se encuentra la disminucin del pH de reaccin al momento de
adicionar el coagulante. Esto genera condiciones fisicoqumicas en la etapa de mezcla
rpida diferentes a las deseadas, por lo que se debe tratar de neutralizar el efecto del
coagulante aumentando previamente el pH del agua al valor requerido.
Para neutralizar el efecto de la acidez del cloruro frrico se ajust el pH del agua cruda
a un valor aproximado de 9.0 mediante disoluciones de hidrxido de sodio (NaOH), lo
que permita un pH en el efluente del reactor casi neutro. Aprovechando el arreglo
empleado para el lavado cido del reactor, la dosificacin del coagulante se realiz

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

mediante una bomba peristltica trabajando a un gasto de 1.98 L min-1 con el cual se
mantuvo casi constante la concentracin de hierro (FePCQ) en 10 mg L-1.
Las pruebas se realizaron con el objetivo de analizar la eficiencia del proceso de CQ en
la remocin de hierro (FeR %) y en la remocin de arsnico (AsR %) aplicando las
mismas condiciones determinadas como ptimas en las pruebas de Electrocoagulacin.
Para estas pruebas se fij un caudal de 6.5 L min-1 en la etapa de coagulacin dentro
del reactor sin aplicar corriente, 1.5 L min-1 hacia el floculador hidrulico y gradientes de
172, 76, 39 s-1, una conductividad de 600 uS cm-1 y 2 mg L-1 de cloro libre en el agua
cruda para asegurar aproximadamente una concentracin de 1 mg L-1 en el efluente.
Es importante mencionar que la conductividad fue ajustada nicamente con la intencin
de mantener las mismas condiciones que en las pruebas EC y no porque fuera
necesario para el proceso de coagulacin.
Adicionalmente se realizaron pruebas sin cloro para determinar su efecto sobre el
proceso. Las condiciones de operacin establecidas en estas pruebas se presentan en
la Tabla 3.14. Al trmino de cada prueba se realiz un lavado con agua de la llave de
todas las unidades as como un retro-lavado del filtro.
Finalmente, es importante sealar que todas las pruebas se realizaron utilizando al
reactor EC como unidad de mezcla rpida y con la separacin entre electrodos de 0.4
cm, que demostr ser la mejor opcin de operacin del sistema en las pruebas de
electrocoagulacin de las etapas anteriores.

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Tabla 3.14. Condiciones de operacin establecidas durante las pruebas de Coagulacin Qumica.
REACTOR (UNIDAD DE MEZCLA RPIDA)
# de
Exp

Caudal

Separacin
-1

(Q, L min )

entre

G de
coagulacin

Conductividad
-1

(, uS cm )

Cloro

Sal
-1

(Cl2, mg L )

Base

(NaCl,

-3

(NaOH, Kg m )

-3

electrodos

Kg m )

Tiempo de

As

residencia

inicial

(s)

g L

-1

(a, cm)
1

6.5

0.40

8,433

590

2.19

0.15

0.1155

1.11

532.5

6.5

0.40

8,546

655

2.18

0.15

0.1155

1.12

521.9

6.5

0.40

8,332

659

0.0

0.15

0.1155

1.12

530.0

6.5

0.40

7,931

635

0.0

0.15

0.1155

1.12

530.0

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METODOLOGA

3.3

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Clculo de costos por tipo de proceso en funcin de la remocin de hierro y


arsnico

El costo total para el proceso de Electrocoagulacin y Coagulacin Qumica fue


calculado considerando los conceptos presentados en la Tabla 3.15 y bajo el siguiente
procedimiento:

Tabla 3.15. Conceptos considerados para la determinacin de costos


Electrocoagulacin

Coagulacin Qumica con

(EC)

FeCl3 (CQ)

Consumo de energa

Consumo de energa

Consumo de cloro

Consumo de cloro

Consumo de sal

Consumo de sal

Consumo de electrodos

Consumo de FeCl3
Consumo de NaOH

3.3.1 Costo de energa


Para el costo de la energa por metro cbico de agua tratada se consideraron la
potencia elctrica (Pe) requerida para fijar la corriente de estudio y la potencia hidrulica
disipada tanto en el reactor (Pr) como en el floculador mecnico (Pfm) o hidrulico (Pfh),
expresadas en unidades de kW-h dia-1 y relacionadas mediante la Ecuacin 3.13.
El costo de energa ($P) fue considerado en $ 1.34 por kW-h. Debido a que la eficiencia
energtica de los dispositivos jams es del 100%, en los clculos de potencia fue
considera una eficiencia promedio de 80% [Chapman, 1998; Kosow, 1996].

Ecuacin 3.13

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

El procedimiento de clculo de cada trmino fue de la siguiente manera:


3.3.1.1 Potencia elctrica del reactor (Pe)
La potencia elctrica se calcula como el producto de la corriente (I) en ampers por el
voltaje (V) en volts, mediante la Ecuacin 3.14 siguiente:

Ecuacin 3.14

3.3.1.2 Potencia hidrulica del reactor (Pr)


La Ecuacin 3.15 [Giles et al; 2004, ] relaciona la potencia en unidades de Hp en un
sistema hidrulico mediante el caudal (Q) y la prdida de carga (H) , lo que permite
hacer un reordenamiento de variables y puesto que un Hp equivale a 746 W, la
potencia hidrulica en el reactor fue calculada mediante la Ecuacin 3.16:

Ecuacin 3.15

Ecuacin 3.16

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METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

3.3.1.3 Potencia del floculador mecnico (Pfm):


El clculo de la potencia en el floculador mecnico se obtuvo como el producto del
gradiente (G) x la viscosidad dinmica x volumen de cada cmara (0.0988 m3),
partiendo de la Ecuacin 3.17 siguiente:

Ecuacin 3.17

Despejando el trmino Pfm obtenemos la siguiente Ecuacin 3.18

Ecuacin 3.18

3.3.1.4 Potencia del floculador hidrulico (Pfh)


La potencia en el floculador hidrulico con un caudal de 1.5 L min-1 fue calculada
empleando la Ecuacin 3.19 siguiente:

Ecuacin 3.19

Pgina | 96

METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

3.3.2 Costo de cloracin


Para la dosificacin de cloro libre (Cl2), se emple hipoclorito de sodio en solucin al 13
%, con un precio de $3.99 por Kg de solucin + IVA del 16%. Por lo que el costo de
cada miligramo de cloro fue calculado empleando la Ecuacin 3.20 siguiente:

Ecuacin 3.20

Finalmente, considerando la dosificacin de cloro durante cada prueba, el costo total


por cloracin resulta expresado por la Ecuacin 3.21 siguiente:

Ecuacin 3.21

3.3.3 Costo por sal

Pgina | 97

METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

El costo por ajustar la conductividad del agua con sal (NaCl, Kg m-3) fue calculado
considerando un costo ($sal) de $2.35/ Kg de sal, expresado mediante la Ecuacin 3.22
siguiente:

Ecuacin 3.22

3.3.4 Costo de electrodos


Los electrodos fueron elaborados de acero 1018 con una pureza del 98.5 % y con un
costo del material ($Acero) de $ 40.0/ Kg de material puro + IVA; por lo que el costo fue
calculado a partir del hierro promedio total producido para la duracin de cada prueba
(FePprom) y considerando que durante el cambio de placas no se aprovecha alrededor
del 16 % del material, matemticamente expresado por la Ecuacin 3.23 siguiente:

Ecuacin 3.23

3.3.5 Costo por coagulante


El coagulante dosificado en las pruebas de coagulacin qumica se prepar mediante
disoluciones de cloruro frrico grado reactivo (40 % en peso) con un costo de $6.17/Kg
+ 16 % de IVA, por lo que el costo de cada gramo de hierro ($FePCQ prom) fue obtenido
mediante la siguiente Ecuacin 3.24 siguiente:

Ecuacin 3.24

Pgina | 98

METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Finalmente, considerando el hierro promedio total dosificado durante cada prueba


(FePCQprom), el costo total de dosificacin resulta en la Ecuacin 3.25:

Ecuacin 3.25

3.3.6 Costo por ajuste de pH


Finalmente, el costo por la adicin de solucin de hidrxido de sodio ($base) para
neutralizar el efecto cido del coagulante se calcul considerando $3.63/Kg, utlizando la
Ecuacin 3.26 siguiente:

Ecuacin 3.26

3.4

Clculo terico del voltaje requerido para fijar la corriente de estudio

El voltaje terico (Ecuacin 3.27) a travs de la celda electroqumica se determin


[Ostanina et al., 2000] mediante la diferencia de potencial (E) del nodo (Ea) y el
ctodo (Ec), la cada de voltaje hmico a travs del electrolito (Velectrolito), la cada de

Pgina | 99

METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

voltaje a travs del cuerpo del electrodo (Velectrodo) y a travs de los contactos
elctricos (Vconfiguracin):

Ecuacin 3.27

VTe (Volts ) = E + V electrolit o + V electrodo + V configurac in

El Potencial Estndar de Oxidacin (E) producto de la diferencia de potencial entre el


nodo y el ctodo se determina en base al potencial REDOX estndar para el proceso
de oxidacin del hierro metlico a hierro ferroso (Reaccin 2.2) y es importante
principalmente en determinaciones analticas, su valor es de 0.440 V.
La cada de voltaje hmico a travs del electrolito est determinada, de acuerdo a la
Ley de Ohm, por la densidad de corriente (i), que se calcula dividiendo la corriente
aplicada (I) entre el rea superficial andica (Ate), la separacin entre el nodo y ctodo
(a) y la conductividad del electrolito, esto matemticamente expresa por la Ecuacin
3.28 siguiente:

Ecuacin 3.28

La conductividad del electrolito impacta directamente en la cantidad de energa que es


requerida para el proceso electroqumico. Esta ecuacin muestra que reduciendo la
resistencia en el electrolito, sin necesidad de cambiar la corriente, es posible disminuir
la cantidad de energa requerida. Aunque la ventaja de adicionar sal para aumentar la
conductividad del agua se ve reflejada en la disminucin del voltaje aplicado, una
limitante es el costo que puede representar.

La cada de voltaje a travs del cuerpo de los electrodos (Velectrodo) es importante


cuando la aplicacin de la corriente se hace en un solo punto del mismo y el electrodo

Pgina | 100

METODOLOGA

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

es relativamente grande, por esto se busc una configuracin y tamao de los


electrodos que permitieran la correcta distribucin de la corrientes a travs de toda la
superficies de los mismos.
La cada de voltaje a travs de la conexin depende de su longitud (Lc) y de la corriente
que circula a travs de la misma, adems de la resistividad del material empleado (Rc),
esto queda expresada mediante la Ecuacin 3.29:

Ecuacin 3.29

La resistividad del alambre de cobre (tipo AWG12) utilizado para la conexin entre la
fuente de poder y los electrodos es de 0.0052 /m. En este caso, al disminuir la
longitud del conector o al aumentar el rea del mismo, se reduce el voltaje requerido
para pasar la misma corriente.
La ecuacin final empleada para calcular el voltaje terico de cada prueba fue la que se
expresa en la Ecuacin 3.30 siguiente:

Ecuacin 3.30

Pgina | 101

RESULTADOS

The scientist does not know what you're looking for


does not understand what it is.

Claude Bernard (1813-1878) Fisilogo francs

Pgina | 102

RESULTADOS

4
4.1

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

RESULTADOS
Efecto de la separacin entre electrodos y la conductividad en la produccin
y remocin de hierro

El anlisis de los resultados del diseo experimental totalmente aleatorizado se realiz


mediante el paquete estadstico Statgraphics plus versin 5.0 distribuido por StatPoint
Technologies, inc, ingresando los datos del rea sombreada de la Tabla 4.1.

Este programa estadstico permite establecer diferentes diseos experimentales y


analizar informacin generada de una manera simple y rpida, asi como aplicaciones de
probabilidad. Se divide en cuatro mdulos que permiten seleccionar opciones, entre las
que se encuentran aplicaciones de regresin lineal simple o multifactorial, diseos
experimentales de una sola variable o multifactorial, con estudios ANOVA y diferentes
tipos de grficos para la visualizacin de la informacin, que incluyen superficies de
respuesta, grficos de pareto y diagrama de efectos por interaccin de factores.

A travs de este programa estadstico se analiz el efecto de los factores sobre cada
una de las variables respuesta seleccionadas, esto es, la eficiencia en la produccin
(FeP %) y en la remocin (FeR %) de hierro, cuyos resultados se presentan a
continuacin:

Pgina | 103

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Tabla 4.1. Resultados del diseo experimental 2 .


Factor 2

Factor 1

Variable

(a, separacin

(
,

Respuesta 1

Respuesta 2

entre electrodos)

Conductividad)

(FeR %)

(FeP %)

0.2

225

92.46

0.6

225

0.4

FeP
-1

RFe
-1

(mg L )

(mg L )

102.03

10.35

0.78

81.71

99.86

9.95

1.82

425

90.81

103.47

10.23

0.94

0.4

425

89.34

101.89

10.13

1.08

0.4

425

89.75

102.67

10.15

1.04

0.2

600

94.40

103.14

10.35

0.58

0.6

600

83.74

101.87

10.15

1.65

# Exp

# Exp

Variable

Vaplicado
(Volts)

Vte

pHi

pHf

(Volts)

Cloro

Sal
-3

aplicado

(NaCl, Kg m )
1

Conductividad

Prdida de

real

carga

(
, mS cm )

(
,
cmH20)

-1

(Cl2, mg L- )

Costo
$m

-3

14.35

12.43

7.53

7.60

4.15

240

1,063.44

1.01

30.25

29.98

7.56

7.61

4.38

235

369.18

1.22

17.95

16.33

7.85

7.71

4.28

0.0851

434

754.74

1.25

17.85

16.41

7.56

7.49

4.72

0.0851

425

759.78

1.26

18.05

15.91

7.58

7.40

4.40

0.0851

436

753.48

1.25

6.50

5.24

7.53

7.94

4.70

0.1532

589

1,074.78

1.26

12.7

12.49

7.74

7.76

4.86

0.1532

585

376.74

1.32

Pgina | 104

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

4.1.1 Produccin de hierro (FeP %)

Los resultados de la Tabla 4.1 muestran que en algunos casos la produccin de hierro
result mayor al 100 %; al respecto algunos autores [Mameri et al; 2001] han sealado
que este fenmeno se debe a que el paso de una corriente elctrica provoca reacciones
fisicoqumicas en el ctodo que contribuyen a la disolucin del hierro.

Los resultados del anlisis de varianza (ANOVA) determin que ninguno de los dos
factores tuvo un efecto estadstico significativo a los niveles estudiados y para un nivel
de confianza del 95%, como se presenta en la Figura 4.1, as como tampoco hubo
efecto por interaccin de factores, tal como puede visualizarse en la Tabla 4.2.

Tabla 4.2. Anlisis de Varianza (ANOVA) del Diseo 2 para FeP %.

Fuente
A:
Separacin
entre electrodos
B:
Conductividad
AB

Suma de
Grados de
Cuadrados
libertad
(SS)

Media
cuadrada
(MS)

Fo

Valor-P

2.97562

2.97562

3.41

0.1621

2.58625

2.58625

2.96

0.1838

0.198025

0.198025

0.23

0.665

Error ()

2.62084

0.873613

Total

8.38074

R2 =

68.7274

Prueba de Durbin-Watson =

Valor-P=0.7344

Para comprobar la hiptesis de que existe algn efecto de los factores, el anlisis
ANOVA determin al estadstico denominado Valor-P, el cual es una comparacin de Fo
de cada factor respecto a una F de Fisher (valores no mostrados en la Tabla 4.2) con
los grados de libertad correspondientes, confirmando esta hiptesis para aquellos
valores inferiores a 0.05.

Pgina | 105

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

El valor de R2 en el anlisis ANOVA indica el porcentaje de ajuste del modelo de


prediccin generado por el propio programa respecto a los datos reales obtenidos. La
Prueba de Durbin-Watson (DW) sirve para determinar si existe algn efecto por el orden
de las pruebas realizadas, siendo significativo cuando Valor-P es menor de 0.05.

Figura
+
-

A:

4.1

Pareto

Grfico

por

efecto

estandarizado

de

separacin
B:

electrodos

de
la

entre
(Factor

A),

conductividad (Factor
B) e interacin (AB) de

AB

los factores sobre FeP %.


0

2
Efecto Estandarizado

Figura

FeP %

103

4.2.

Grfico

de

102.6

interaccin entre factores

102.2

101.8

respuesta FeP %.

el

efecto

sobre

la

101.4
101
0.2
0.6
Espacio entre electrodos

225
600
Conductividad

Los resultados indican que a las condiciones experimentales, ni la separacin entre


electrodos ni la conductividad tienen un efecto estadstico significativo en la produccin
de hierro (FeP %); sin embargo, si se observa una cierta tendencia del incremento de la
eficiencia de produccin de hierro al disminuir la separacin entre electrodos y
aumentar la conductividad, tal como se muestra en la Figura 4.3.

Pgina | 106

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

104

FeP %

103
102
101
100
99
0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

620
520
420
320
220
Conductividad

Espacio entre electrodos

Figura 4.3. Superficie de respuesta de la FeP % en funcin del espaciamiento entre


electrodos y la conductividad.

Es importante indicar, que la superficie de respuesta de este diseo experimental, es


resultado de toda una seria de anlisis experimentales previos realizados en el trabajo
de Martin et al, 2007, y que como se indic anteriormente, sirvi de base para
establecer la metodologa experimental de este trabajo.

4.1.2 Remocin de hierro (FeR %)

Del anlisis ANOVA presentada en la Tabla 4.3 se observa que nicamente la


separacin entre electrodos (factor A) tiene efecto significativo sobre la remocin de
hierro (FeR%), puesto que su efecto numrico (SS) es mayor, y de la comparacin de
su estadstico Fo respecto a la F de Fisher, con los grados de libertad correspondientes,
se determin que su valor-P es menor a 0.05, indicando que tienen un efecto
significativo con un nivel de confianza del 95%.
En este caso el valor de R2 indica que el modelo generado por el programa se ajusta en
un porcentaje mayor al 94 % respecto a los datos obtenidos. La Prueba de DurbinWatson (DW) determin que el efecto debido a la aleatoriedad de realizacin de las
corridas experimentales es no significativo, puesto que el Valor-P es mayor de 0.05.

Pgina | 107

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Tabla 4.3. Anlisis de Varianza (ANOVA) del Diseo 2 para FeR %.

Fuente
A:
Separacin
entre electrodos
B:
Conductividad
AB
Error
Total

Suma de
Grados de
Cuadrados
libertad
(SS)

Media
cuadrada
(MS)

Fo

Valor-P

114.597

114.597

50.28

0.0058

4.37212

4.37212

1.92

0.2601

0.002025

0.002025

0.9781

6.83717

2.27906

125.808

R2 =

0.945654

Prueba de Durbin-Watson =

Valor-P=0.3549

En la Figura 4.4 puede observarse el efecto estandarizado de cada factor y en la Figura


4.5 la ausencia de interaccin entre las variables sobre la respuesta. De la primera se
observa que la separacin entre electrodos es el principal factor que influye en FeR%,
aunque a separacin constante la conductividad ayuda a mejorar la eficiencia pero a un
nivel estadsticamente no significativo.

+
-

Factor A:

Figura 4.4. Grfico de Pareto


Factor B:

por efecto estandarizado de


la

Interraccin AB

separacin

electrodos,
0

4
Efecto Estandarizado

(Factor

A),

conductividad (Factor B) y
de la interaccin (AB) de los
factores sobre FeR %.

Pgina | 108

entre

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

97
Conductividad=600

FeR %

94

Conductividad=225

91

Figura

88

interaccin entre factores y

4.5.

Grfico

de

el efecto sobre la respuesta


85

Conductividad=600

82

Conductividad=225

FeR %.

0.2
0.6
Espacio entre electrodos

Los resultados indican que a las condiciones experimentales (niveles de los factores), la
separacin entre electrodos es el nico factor predominante en la FeR %, en donde la
menor separacin (0.2 cm) report la mayor eficiencia pero la mayor prdida de carga.

De la Figura 4.6 puede establecerse que las condiciones ptimas de remocin de hierro
mediante electrocoagulacin con floculacin-sedimentacin en equipo de jarras son una
separacin de 0.2 cm entre electrodos y una conductividad de 600 uS cm-1.

96

FeR %

93
90
87
84
81
0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

620
520
420
320
220
Conductividad

Espacio entre electrodos

Figura 4.6. Superficie de respuesta de la FeR % en funcin del espaciamiento entre


electrodos y la conductividad.

Pgina | 109

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

En la Figura 4.7 se muestra el comportamiento en la eficiencia de produccin de hierro


durante las tres horas de duracin de las pruebas, y puede observarse que en todas las
pruebas la eficiencia de produccin de hierro se mantuvo prcticamente constante
durante los primeros 10 minutos de operacin (tiempo en el que se extraj la muestra
para la prueba de jarras), pero conforme el tiempo transcurri, FeP% disminuy
gradualmente hacindose ms evidente en las pruebas con menor separacin entre
electrodos y sobre todo en las que tenan baja conductividad.

Particularmente en el reactor de 0.2 cm de separacin entre electrodos, se present el


problema de taponamiento entre los electrodos por los hidrxidos formados, lo que hizo
difcil mantener el caudal constante durante las 3 horas de prueba y disminuy
significativamente la produccin de hierro.

110

100

FeP (%)

90

80

70
0.2 cond 225

60

0.2 cond 600


0.4 cond 425

50

0.6 cond 225


0.6 cond 600

40
0

20

40

60

80
100
120
Tiempo de prueba (min)

140

160

180

200

Figura 4.7. Efecto de la conductividad y de separacin entre electrodos sobre la eficiencia


de produccin de hierro.

Pgina | 110

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

El problema de taponamiento para el reactor de 0.2 cm de separacin se observ como


un significativo incremento en la prdida de carga (H) tal como se presenta en la
Figura 4.8.

Con las otras separaciones tambin se observ un incremento de la H, siendo la


menos significativa para la separacin de 0.6 cm, tal como se esparara, puesto que a
mayor separacin entre electrodos hay menos resistencia al flujo pero tambin mayor
cada de potencial elctrico.

Adicionalmente, en la Figura 4.9 se observa que la eficiencia de produccin de hierro


(FeP %) dependen principalmente de la prdida de carga independientemente de la
conductividad del agua.

1400
0.2 cond 225

0.2 cond 600

0.4 cond 425

0.6 cond 225

0.6 cond 600

1200

Prdida de carga (cm H2O)

1000

800

600

400

200

0
0

20

40

60

80
100
120
Tiempo de prueba (min)

140

160

180

Figura 4.8. Prdida de carga durante las pruebas EC del diseo 2 .

Pgina | 111

200

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Estos resultados sugieren que la pasivacin de los electrodos se debe al aumento de la


prdida de carga y no a la formacin de una capa resistiva en los electrodos, porque el
voltaje disminuy en lugar de aumentar an cuando la corriente permaneci constante.

1400

1200

0.2 cond 225

0.2 cond 600

0.6 cond 225

0.6 cond 600

0.4 cond 425

Prdida de carga (cm H2O)

1000

800

600

400

200

0
40

60

80

100

120

FeP (%)
2

Figura 4.9. Efecto de la prdida de carga y de la conductividad sobre FeP % del diseo 2 ,
considerando el promedio de las lecturas tomadas durante las tres horas de duracin de la
prueba.

El voltaje de operacin (Vaplicado) se mantuvo constante e incluso disminuy ligeramente


durante el tiempo de operacin, con excepcin de uno de los centros, por lo que puede
decirse que la pasivacin de los reactores no se debe a la formacin de una capa
aislante sobre los electrodos, como se observa en la Figura 4.10.

Por otro lado, la importancia de la conductividad es que disminuye el voltaje requerido


para fijar la corriente de trabajo y por lo tanto los costos de energa elctrica, sin
embargo, aumentar la conductividad mediante la adicin de sal implica tambin un
costo de proceso que hay que tomar en cuenta.
Pgina | 112

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

30

25

Voltaje aplicado (V)

20

15

10

5
0.6 cond 225

0.6 cond 600

0.4 cond 425

0.2 cond 225

0.2 cond 600

0
0

20

40

60

80
100
120
Tiempo de prueba (min)

140

160

180

200

Figura 4.10. Voltaje de operacin durante las pruebas del diseo 2 .

En la Figura 4.11 se presenta la comparacin del voltaje real aplicado respecto al


voltaje terico para mantener la corriente requerida para producir 10 mg L-1 de hierro, lo
que permite evaluar el ajuste del modelo matemtico (Ecuacin 3.30). Puede
observarse que el mejor ajuste se obtiene cuando la separacin entre electrodos es
mayor y principalmente a mayores conductividades.

Adicionalmente, de los resultados de la Tabla 4.1 puede observarse que el pH


prcticamente no cambi lo que representa una ventaja en la calidad del efluente, esto
es debido al esfuerzo cortante generado por el paso del caudal que retira el hierro
generado sobre la superficie de los electrodos y permite que las reacciones de
formacin del flculo sean rpidas y descartando algn remanente o exceso de hierro
que podra provocar la acidez del agua tratada.

Pgina | 113

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

30
0.6 cond 225

y = 1.09x
R = 0.97

0.6 cond 600


0.2 cond 225

25

0.2 cond 600


0.4 cond 425

Voltaje aplicado (V)

20

15

10

0
0

10
15
Voltaje terico (V)

20

25

30

Figura 4.11. Comparacin del voltaje terico y el voltaje de operacin del diseo 2 .

4.2

Efecto del tipo y gradiente de floculacin en la remocin de hierro (FeR %).

A continuacin se presentan los resultados obtenidos en la eficiencia de remocin de


hierro (FeR %) en funcin del gradiente y tipo de floculacin, como se muestra en la
Tabla 4.4. Los valores reportados son el promedio de los datos registrados durante
cada hora de duracin de cada una de las pruebas.

En la Figura 4.12 se observa que la remocin de hierro (FeR%) a la salida del


sedimentador y del filtro, en funcin de dos diferentes gradientes hidrulicos de
floculacin y con una separacin de electrodos de 0.6 cm, mejora con gradientes altos,
cuyo efecto es ms significativo en el efluente del sedimentador.

Pgina | 114

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

La tendencia en los resultados fue la misma en el caso del floculador mecnico con la
misma separacin entre electrodos y dos diferentes gradientes, tal como se muestra en
la Figura 4.13; aunque es importante mencionar que a los mismos gradientes de
floculacin las eficiencias fueron mayores en la unidad hidrulica, como se visualiza en
la Figura 4.14.

Los resultados sugieren que gradientes altos de floculacin son indispensables para
lograr mejores eficiencias de remocin de hierro (FeR%), adems con las mismas
condiciones de operacin el desempeo del floculador hidrulico es superior al
mecnico. Posiblemente, esto se deba a que el flujo en una unidad hidrulica circular,
como las mangueras en este caso, permite un mezclado tanto radial como axial ms
efectivo a diferencia de un floculador mecnico que puede provocar retromezclados que
pueden romper el flculo.

Adicionalmente, puede observarse que la unidad de filtracin es necesaria para


alcanzar concentraciones residuales de hierro (RFe) inferiores a 0.25 mg L-1, como lo
establece la NOM-127-SSA1-1994 en su modificacin, publicada en el 2000 en el Diario
Oficial de la Federacin.

Pgina | 115

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Tabla 4.4. Resultados obtenidos con diferentes gradientes y tipo de floculacin.


REACTOR
# de Exp

Separacin

Vaplicado

entre

(Volts)

Vte

pHi

FeP
-1

(Volts)

(mg L )

FePte

FeP

-1

(mg L )

Prdida de carga

(%)

Potencia

-1

inicial

electrodos

Potencia hca
(Pr, kW-h dia )

elctrica
-1

(Pe, kW-h dia )

(
,
cmH20)

(a, cm)
1

0.6

14.0

14.18

7.82

9.90

10.06

98.45

435.3

0.11

1.26

0.6

13.25

14.18

7.74

9.86

10.03

98.34

453.18

0.12

1.19

0.6

15.00

15.20

7.81

9.90

10.02

98.84

636.3

0.16

1.35

0.6

13.25

14.26

7.79

9.97

10.03

99.42

429.15

0.11

1.19

0.4

11.3

10.20

7.23

9.85

10.01

98.37

592.2

0.15

1.01

0.4

11.6

10.44

7.75

9.62

10.04

95.81

677.63

0.17

1.04

FLOCULADOR

SEDIMENTADOR

FILTRO

Costo
$m

# de Exp

Tipo de

Gradiente de floculacin

Floculador

(G, s )

(Pf, kW-h dia )

(mg L )

(%)

Mecnico

111, 69, 32

0.0039

0.98

90.10

Mecnico

85, 43, 15

0.0020

1.536

Hidrulico

172, 76, 39

0.0073

Hidrulico

85, 43, 15

Mecnico

Hidrulico

-1

Potencia hca
-1

RFe
-1

FeR%

pH

RFe
-1

FeR%

-3

pH

(mg L )

(%)

7.88

0.07

99.32

7.93

1.48

84.43

7.86

0.08

99.21

7.85

1.48

0.353

96.44

7.80

0.06

99.42

7.83

1.50

0.0022

0.72

92.78

7.79

0.12

98.83

7.80

1.47

172, 76, 39

0.0079

0.755

92.34

7.34

0.05

99.51

7.35

1.49

172, 76, 39

0.0073

0.29

96.96

7.96

0.04

99.61

7.98

1.46

Pgina | 116

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

100
 

FeR (%)

98

95

0.6 cm, G=172-76-39 s-1


Salida
  

0.6 cm, G=85-43-15 s-1

sedimentador

93

90
0

50

100

150

200

250

300

Tiempo de prueba (min)

Figura 4.12. Eficiencia de remocin de Fe en funcin del gradiente de mezcla en floculador


hidrulico.
100
SALIDA FILTRO

98
96
0.60 cm; G=111-69-32 s-1

94

0.60 cm; G=85-43-15 s-1

Fe R (%)

92
90
SALIDA
SEDIMENTADOR

88
86
84
82
80
0

25

50

75

100

125

150

175

200

225

250

275

300

Tiempo de prueba (min)

Figura 4.13. Eficiencia de remocin de Fe en funcin del gradiente de mezcla en floculador


mecnico.

Pgina | 117

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

100

98

95

FeR (%)

93

90

0.40 cm, G=172-76-39 s-1 hco


0.40 cm; G= 172-76-39 s-1 mco
0.60 cm, G=85-43-15 s-1 hco

88

0.60 cm; G= 85-43-15 s-1 mco

85

83

80
0

50

100

150

200

250

300

350

Tiempo de prueba (min)

Figura 4.14. Comparacin en la remocin de Fe a la salida del sedimentador mediante


gradientes de floculacin hidrulicos y mecnicos.

4.3

Efecto de la separacin entre electrodos en la remocin de arsnico

Los resultados de la etapa anterior mostraron que los gradientes de floculacin


hidrulicos de 172-76-39 s-1 fueron los mejores en la remocin de hierro para las
separaciones entre electrodos que se estudiaron, por lo que en la Tabla 4.5 se
presentan los resultados obtenidos en la eficiencia de remocin de arsnico (AsR %) en
funcin de la separacin entre electrodos bajo las condiciones descritas de operacin
presentadas en la Tabla 3.9 y Tabla 3.10 en el captulo de metodologa.

Pgina | 118

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Tabla 4.5. Resultados obtenidos en la remocin de arsnico (AsR%) con diferentes separaciones entre electrodos durante las pruebas
EC de la tercera etapa de estudio.
REACTOR
# de Exp

Separacin
entre

Vaplicado

Vte

(Volts)

pHi

FeP

FePte

-1

(Volts)

-1

(mg L )

(mg L )

FeP
(%)

Prdida de
carga

electrodos

Potencia hca

Potencia

-1

elctrica

(Pr, kW-h dia )

-1

(Pe, kW-h dia )

(
,
cmH20)

(a, cm)
1

0.40

11.60

10.44

7.75

9.62

10.04

95.81

677.63

0.17

1.04

0.60

15.0

15.00

7.81

9.90

10.02

98.84

636.3

0.16

1.35

0.80

18.66

19.10

7.75

9.60

10.01

95.86

570.6

0.15

1.68

FLOCULADOR
# de

# de

Tipo de

SEDIMENTADOR

Gradiente de floculacin
-1

Potencia hca
-1

RFe
-1

FeR%

RAs

AsR%

Exp

Floculador

(G, s )

(Pf, kW-h dia )

(mg L )

(%)

(
g L )

(%)

Hidrulico

172, 76, 39

0.0073

0.29

96.96

11.68

90.38

Hidrulico

172, 76, 39

0.0073

0.35

96.44

13.88

Hidrulico

172, 76, 39

0.0073

0.29

97.00

10.50

RFe
-1

FILTRO
FeR%
RAs
-1

-1

AsR%

pH

Costo energa

Costo cloro

-3

pH

-1

88.05
91.56

7.96
7.80
7.76

COSTOS
Costo sal
Costo de electrodos
-3

-3

Costo total

($ m )

-3

($ m )

($ m )

($ m )

$m

-3

Exp

(mg L )

(% )

(
g L )

(%)

0.04

99.61

9.75

91.97

7.98

0.13

0.05

0.4418

0.09

1.463

0.06

99.42

10.00

91.39

7.83

0.16

0.05

0.4418

0.10

1.503

0.05

99.44

4.00

96.78

7.80

0.20

0.05

0.4418

0.09

1.538

Las eficiencias de remocin (AsR %) fueron calculadas en base a la concentracin inicial de arsnico en agua cruda.

Pgina | 119

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Los resultados (Figura 4.15) sugieren que existe una relacin directa entre el tiempo de
prueba y la eficiencia en la remocin de arsnico, puesto que conforme el tiempo
transcurri AsR % fue incrementndose gradualmente para las tres separaciones entre
electrodos estudiadas, obtenindose remociones promedio similares con todas las
separaciones.

Este efecto podra deberse al efecto absorbente del manto de lodos cuyo volumen
aumenta conforme el tiempo de prueba.

100

As R (%)

90

80

70

0.4 cm Sed

0.4 cm Filtro

0.6 cm Sed

0.6 cm Filtro

0.8 cm Sed

0.8 cm Filtro

60
0

50

100

150

200

250

300

Tiempo de prueba (min)

Figura 4.15. Eficiencia en la remocin de arsnico utilizando floculador hidrulico G=172-76-1

39 s durante las pruebas EC de la tercera etapa.

En la Figura 4.16 y Figura 4.17 se presenta la concentracin de arsnico residual a la


salida del sedimentador y del filtro, respectivamente; se observa que para todos los
casos se cumple con el lmite mximo permisible de la norma.

Pgina | 120

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Un hecho que se pudo observar (Figura 4.12) es que el filtro retiene la mayor parte del
hierro residual que no se elimina en el sedimentador, ayudando a mejorar la calidad del
efluente, pero esta unidad no retiene nada del arsnico disuelto que no logra ser
adsorbido por los flculos de hierro (Figura 4.18), y aunque la remocin Fe-As no es
estequiomtrica, ya que cada tipo de flculo tiene su propia y definida capacidad de
adsorcin, la relacin 96-92 es superior a los resultados reportados con sales de hierro
como coagulantes.

110
100
90
80

As residual (
g/L)

70
60
0.4 cm

50

0.6 cm

40

0.8 cm

30
NOM

20
10
0
0

50

100

150

200

250

300

Tiempo de prueba (min)

Figura 4.16. Arsnico residual a la salida del sedimentador a diferente separacin entre
-1

electrodos, con As inicial de 100 ug L y utilizando floculador hidrulico con G= 172-76-39 s


1

Aunque todos los reactores presentaron en promedio el mismo rendimiento, es


importante visualizar que dentro de estas condiciones de operacin existe aquella que
proporciona la mayor eficiencia tanto hidrulica como elctrica, puesto que una mayor

Pgina | 121

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

separacin entre electrodos reduce la prdida de carga hidrulica pero incrementa el


voltaje total de operacin y su correspondiente efecto inverso a menor separacin.

En este sentido, tambin en la Figura 4.18 puede observarse que con el reactor de 0.4
cm de separacin entre electrodos se obtienen las mayores remociones de hierro (FeR
%) y arsnico (AsR %) y adems el costo por metro cbico de agua tratada fue tambin
el menor. Por esta razn todas las pruebas de la siguiente etapa se realizaron
nicamente con este reactor.

110
100
90
80

As residual (
g/L)

70
60
50

0.4 cm
0.6 cm

40

0.8 cm

30

NOM

20
10
0
0

50

100

150

200

250

300

Tiempo de prueba (min)

Figura 4.17. Arsnico residual a la salida del filtro a diferente separacin entre electrodos,
-1

con As inicial de 100 ug L y utilizando floculador hidrulico.

Pgina | 122

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

100%

95%

Residual


Filtro


90%

Sedimentador

85%

Concentracin Inicial

Figura 4.18. Comparacin de las eficiencias de remocin de arsnico y hierro a diferentes


separaciones entre electrodos.

4.4

Efecto de la dosis de hierro en la remocin de diferentes concentraciones de


arsnico

Los resultados obtenidos durante el desarrollo de estas pruebas se presentan en la


Tabla 4.6.

En la Figura 4.19 se presenta las concentraciones residuales de arsnico en el efluente


del sedimentador donde puede observarse que hasta concentraciones de 350 ug L-1,
con la misma dosis de hierro se cumple con los lmites mximos permisibles de la
norma.

Pgina | 123

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

En la misma figura puede observarse que anlogamente a lo que sucede con la


remocin del hierro, la presencia de cloro es un factor predominante en la remocin de
arsnico.

Adicionalmente, al analizar la calidad del efluente en el sedimentador se observ la


disminucin del arsnico residual con el paso del tiempo, lo que podra deberse a la
formacin del lecho de lodo en la unidad, lo cual aumenta la eficiencia de remocin del
arsnico al pasar el agua a travs de l.

Algo muy interesante que se observ al analizar la calidad del efluente en el filtro, tal
como se muestra en la Figura 4.20, fue el hecho de que para todos los casos, las
concentraciones residuales de arsnico fueron inferiores a lo especificado por la norma,
aunque el inters principal fue remover la mayor cantidad posible de arsnico en el
sedimentador.

Esto sugiere que el arsnico ya se encontraba ligado a los flculos, pero que estos no
tenan el tamao adecuado para ser removidos en el sedimentador, por lo tanto, se
requiere mejorar la formacin de los flculos, ya sea modificando las condiciones de
mezcla lenta o aadiendo un polmero de ayuda durante la floculacin.

Pgina | 124

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Tabla 4.6. Resultados obtenidos en la cintica de remocin de arsnico (AsR %) con diferentes concentraciones.

# de
Exp

Separacin
entre

Vaplicado
(Volts)

Vte

pHi

REACTOR
FePte

FeP
-1

(Volts)

-1

(mg L )

(mg L )

FeP

Prdida de

(%)

electrodos

carga

Potencia hca

Potencia

-1

elctrica

(Pr, kW-h dia )

As
inicial
-1

(Pe, kW-h dia )

(
,
cmH20)

-1

(g
( L )

(a, cm)
1

0.40

11.60

10.44

7.75

9.62

10.04

95.81

677.628

0.17

1.04

121.4

0.40

10.76

10.50

7.8

9.69

10.12

95.79

709.17

0.18

0.97

356.9

0.40

10.34

10.02

7.7

9.82

9.98

98.35

713.664

0.18

0.93

325.3

0.40

10.10

9.95

7.66

9.76

10.08

96.85

659.232

0.17

0.91

554.7

5 sin

0.40

11.85

10.51

7.32

9.53

10.03

95.05

0.16

1.07

cloro

639.24

FLOCULADOR
# de Exp

Tipo de

SEDIMENTADOR

Gradiente de floculacin
-1

Potencia hca
-1

RFe
-1

FeR%

RAs

AsR%

pH

-1

Floculador

(G, s )

(Pf, kW-h dia )

(mg L )

(%)

(
g L )

(%)

Hidrulico

172, 76, 39

0.0073

0.29

96.96

11.68

90.38

7.96

Hidrulico

172, 76, 39

0.0073

0.30

96.88

22.70

93.64

7.81

Hidrulico

172, 76, 39

0.0073

0.30

96.92

20.30

93.76

7.69

Hidrulico

172, 76, 39

0.0073

0.26

97.31

31.25

94.37

7.70

5 sin cloro

Hidrulico

172, 76, 39

0.0073

0.96

89.91

95.40

82.43

7.31

Las eficiencias de remocin (AsR %) fueron calculadas en base a la concentracin inicial de arsnico en agua cruda.

Pgina | 125

543.0

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Tabla 4.6. (continuacin)


FILTRO
# de
Exp

RFe
-1

(mg L )

FeR%
(%)

COSTOS
RAs
-1

(
g L )

AsR%

pH

(%)

Costo
energa

Costo cloro
-3

($ m )

Costo sal
-3

($ m )

-3

Costo de

Costo

electrodos

total

-3

($ m )

($ m )

$m

-3

0.04

99.61

9.75

91.97

7.98

0.218

0.188

0.442

0.539

1.388

0.04

99.61

14.00

96.08

7.82

0.208

0.188

0.442

0.543

1.381

0.05

99.54

8.50

97.39

7.77

0.199

0.188

0.442

0.551

1.379

0.05

99.51

14.25

97.43

7.79

0.194

0.188

0.442

0.547

1.371

0.12

98.72

70.25

87.06

0.220

0.00

0.329

0.535

1.197

5 sin
cloro

7.33

Pgina | 126

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

110
100
90
Produccin de Fe
Flujo en el reactor
Flujo en la planta
Cloro libre
Conductividad
Gt de mezcla rpida
G de floculacin

80

As residual (
g/L)

70
60

= 10 mg/L
= 6.5 L/min
= 1.5 L/min
= 6-7 mg/L
= 600 mS/cm
= 8,800 -9,300
= 172-76-39 s-1

As inicial 121.4 ug/L

50

As inicial 356.9 ug/L


As inicial 554.7 ug/L

40

As inicial 543 ug/L, sin cloro

30
NOM
20
10
0
0

50

100

150

200

250

300

Tiempo de prueba (min)

Figura 4.19. Arsnico a la salida del sedimentador con diferentes concentraciones iniciales
y la misma dosis de Fe, utilizando floculador hidrulico.

Para verificar lo anterior, durante la prueba experimental con arsnico inicial de 356.9
ug L-1 se tomaron muestras del agua cruda a la salida del reactor (Reactor), floculador
(floc), sedimentador (Sed) y del filtro, para determinar arsnico total y disuelto, esto
ltimo filtrando a travs de membrana de 0.45 m.

En la Figura 4.21 se puede observar que la mayor parte del arsnico ya se encuentra
ligado a los flculos desde que el agua sale del reactor, lo que confirma que es
necesario mejorar las etapas de floculacin y sedimentacin.

Pgina | 127

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

100
90
Produccin de Fe
Flujo en el reactor
Flujo en la planta
Cloro libre
Conductividad
Gt de mezcla rpida
G de floculacin

80
70

= 10 mg/L
= 6.5 L/min
= 1.5 L/min
= 6-7 mg/L
= 600 mS/cm
= 8,800 -9,300
= 172-76-39 s-1

As residual (
g/L)

60
50

As inicial 121.4 ug/L


As inicial 356.9 ug/L

40

As inicial 554.7 ug/L


As inicial 543 ug/L, sin cloro

30
NOM

20
10
0
0

50

100

150

200

250

300

Tiempo de prueba (min)

Figura 4.20. Arsnico a la salida del filtro a diferentes concentraciones iniciales con la
misma dosis de Fe utilizando floculador hidrulico.

400

As (g/L)

350
300

Total

250

Disuelto

200
150
100
50
0
Agua cruda

Reactor

Floc

Sed

Filtro

Figura 4.21. Arsnico total y disuelto por etapa del tren del proceso EC. As inicial=356.9 g
-1

L y floculador hidrulico.

Pgina | 128

RESULTADOS

4.5

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Comparacin de Electrocoagulacin y Coagulacin Qumica con cloruro


frrico.

A continuacin se presentan los resultados de las pruebas de Coagulacin Qumica


(CQ) con FeCl3 utilizando todo el tren de tratamiento de la planta piloto y empleando las
mejores condiciones de operacin del floculador hidrulico, presentada en la Tabla 4.7.
Los valores representan el promedio de los datos obtenidos durante cada una de las
pruebas.

4.5.1 Dosificacin y remocin de hierro (FeR %)

A diferencia de la Electrocoagulacin, en la Coagulacin Qumica la dosificacin de


hierro dependi de la condiciones de operacin del sistema, principalmente el bombeo
de la solucin concentrada de FeCl3 en el punto de entrada del reactor, utilizado como
unidad de mezcla rpida, en donde el flujo pistn gener deficiencias en el mezclado; lo
que no permiti homogenizar la solucin y mantener por esto la dosis de hierro de
aproximadamente 10 mg L-1.

Lo anterior provoc una mayor concentracin promedio de hierro que la aplicada en


Electrocoagulacin y aunque en las pruebas EC se present el problema de pasivacin
que provoc una disminucin en la produccin de hierro conforme al tiempo, la dosis de
hierro solo dependi de la corriente y del gasto aplicado.

En la Figura 4.22 se presenta la comparacin entre pruebas CQ y EC en la adicin de


hierro bajo las mismas condiciones de operacin y puede observarse que mediante
Coagulacin Qumica se dosific en promedio mayor cantidad de hierro que con las
pruebas EC.

Esto podra significar un mayor gasto de reactivo, as como un incremento en la


concentracin de slidos disueltos reflejado, a su vez, como un incremento en la

Pgina | 129

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

conductividad, sin mencionar la variacin en el pH de coagulacin, como puede


visualizarse en la Figura 4.23.

Tanto la separacin entre electrodos de 0,4 como de 0.6 cm, que permitieron gradientes
de mezcla rpida diferentes, no fueron suficientes para homogenizar la mezcla del
FeCl3 con el agua cruda.
Otro factor que se debe considerse es la aplicacin del cloro en el proceso, ya que en la
EC sirve para oxidar el Fe2+ producido electroqumicamente a Fe3+ y parece no ser
afectada por la calidad del agua; mientras que con la CQ la dosificacin del coagulante
frrico pudo ser adems afectada por la presencia de iones competidores.
14

13

12

Fe dosificado (mg L-1)

11

10

9
0.60 cm, Coagulacin Qumica
0.60 cm, Electrocoagulacin

0.40 cm, Coagulacin Qumica


0.40 cm, Electrocoagulacin
0.40 cm, Coagulacin Qumica

0.40 cm, Electrocoagulacin

6
0

50

100

150

200

250

300

350

Tiempo de prueba (min)

Figura 4.22. Comparacin de CQ vs EC en la dosificacin de hierro.

Pgina | 130

400

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Respecto a la remocin de hierro de la Figura 4.24 puede observarse que las


eficiencias fueron superiores aplicando CQ, aunque es importante sealar que en la
mayora de las pruebas la dosis promedio de hierro fue superior a las aplicadas
mediante EC.
En el caso de dosis de 9.33 mgL-1 y 9.76 mg L-1 para CQ y EC, respectivamente, los
porcentajes de FeR % fueron muy similares con valores de 97.43 % y 97.33 %, lo
anterior indica que a dosis constantes, la Electrocoagulacin es igualmente eficiente
que la Coagulacin Qumica. Adems los resultados indican que la presencia de cloro
libre influye muy poco en la FeR % mediante CQ al contrario de EC cuya presencia es
fundamental.

Los resultados sealan, por lo tanto, que el cloro acta directamente sobre las
caractersticas del flculo producido por EC y no sobre el aspecto electroqumico del
reactor; puesto que determina la eficiencia de oxidacin del in ferroso (Fe2+) a frrico
(Fe3+), que no parece ser afectada por la calidad del agua; contrario a lo que los
resultados sugieren para el proceso de Coagulacin Qumica.

Pgina | 131

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Tabla 4.7. Resultados obtenidos en la remocin de hierro (FeR %) y arsnico (AsR %) con Coagulacin Qumica.

# de

pH

FePcq

Prdida de carga

-1

Exp

(mg L )

FLOCULADOR
Potencia hca
-1

(Pr, kW-h dia )

(
,
cmH20)

Tipo de

Gradiente de

Potencia hca

Floculador

floculacin

(Pf, kW-h dia )

-1

-1

(G, s )
1

7.08

9.33

587.6

0.15

Hidrulico

172, 76, 39

0.0073

6.93

10.40

601.9

0.15

Hidrulico

172, 76, 39

0.0073

7.46

10.26

572.8

0.15

Hidrulico

172, 76, 39

0.0073

6.77

10.99

518.3

0.13

Hidrulico

172, 76, 39

0.0073

SEDIMENTADOR
# de

RFe
-1

FeR %

FILTRO
*

Ras

AsR %

pH

RFe

FeR %

-1

-1

Exp

(mg L )

(%)

(
g L )

(%)

0.24

97.41

39.5

92.58

0.21

98.01

14.56

0.19

98.13

0.21

98.12

RAs

AsR %

-1

pH

(mg L )

(%)

(
g L )

(%)

7.18

0.04

99.63

22.60

95.76

7.12

97.21

6.94

0.06

99.45

11.33

97.83

7.07

77.17

85.44

7.00

0.04

99.66

68.20

87.13

7.09

55.20

89.58

6.92

0.04

99.67

38.00

92.83

7.04

Los valores de AsR fueron clculos en base al arsnico inicial presente en agua cruda

# de Exp

Costo energa
-3

Costo cloro
-3

COSTOS
Costo sal

Costo de FeCl3

-3

-3

Costo de NaOH

$m

-3

-3

($ m )

($ m )

($ m )

($ m )

($ m )

0.028

0.078

0.353

0.314

0.133

0.905

0.029

0.078

0.353

0.350

0.133

0.941

0.027

0.0

0.353

0.345

0.133

0.858

0.025

0.0

0.353

0.369

0.133

0.879

Pgina | 132

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

10

0.40 cm, Coagulacin Qumica


0.40 cm, Electrocoagulacin

0.40 cm, Coagulacin Qumica sin cloro

pH a la salida del reactor

0.40 cm, Electrocoagulacin sin cloro

5
0

50

100

150

200

250

300

Tiempo de prueba (min)

Figura 4.23. pH a la salida del reactor con Electrocoagulacin y Coagulacin Qumica.

De manera similar con las pruebas EC, en la mayora de los casos la remocin de
hierro parece incrementarse a travs del tiempo, esto es debido a que el manto de
lodos producido mediante CQ tiene un efecto positivo en la formacin de los flculos y
por lo tanto en la remocin de hierro y por lo tanto del arsnico.

Aunque el filtro funciona como unidad de pulimento, en ambos procesos contribuy en


aumentar la eficiencia de remocin de hierro y arsnico.

Pgina | 133

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

100

98

96

FeR %

94

92

90
CQ, FeP=9.33 mg L-1, con cloro

88

EC, FeP=9.76 mg L-1, con cloro


EC, FeP= 9.53 mg L-1, sin cloro

86

CQ, FeP=10.26 mg L-1, sin cloro

84
0

50

100

150

200

250

300

350

400

Tiempo de prueba (min)

Figura 4.24. Comparacin en la remocin de hierro (FeR%) a la salida del sedimentador


-1

mediante CQ y EC con 0.4 cm de separacin de electrodos, 500 g L de arsnico, 600 uS


-1

-1

cm y gradientes de floculacin de 172, 76, 39 s .

4.5.2 Remocin de arsnico (AsR %)

En la Figura 4.25 se presentan las eficiencias de remocin de arsnico (AsR %) en el


sedimentador, la tendencia en los resultados con las pruebas Ec es similar a lo
observado con FeR %, tal como se podra esperar, puesto que durante este trabajo se
asumi que si el hierro se remova eficientemente lo mismo pasara con el arsnico.

Sin embargo, con una separacin entre electrodos de 0.40 cm, con dosis promedios de
FeP de 9.33 mg L-1 y 9.76 mg L-1 para CQ y EC, respectivamente, los porcentajes de
AsR % fueron de 92.6 % y 94.5 %, y que considerando las variaciones observadas en la
dosificacin de cloruro frrico que no son diferencias significativas; los resultados

Pgina | 134

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

presentados en la la figura anterior indican que la presencia de cloro influye solo en


forma particular en la remocin de arsnico (AsR %) tanto en CQ como en EC.

100

AsR %

90

80

70
EC, FeP=9.76 mg L-1

CQ, FeP=9.33 mg L-1

CQ, FeP=10.26 mg L-1, sin cloro

EC, FeP=9.53 mg L-1, sin cloro

60
0

50

100

150

200

250

300

350

Tiempo de prueba (min)

Figura 4.25. Comparacin en la remocin de arsnico (AsR %) a la salida del sedimentador


mediante CQ y EC.

Lo que parece indicar que las condiciones de floculacin deben de mejorar para
optimizar la produccin la formacin de un flculo capaz de adsorber la mayor cantidad
de arsnico, que no logra ser retenido en el filtro.

Pgina | 135

RESULTADOS

4.6

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Costos por tipo de proceso en funcin de la remocin de hierro y arsnico

4.6.1 Costos de produccin (FeP %) y remocin de hierro (FeR %) a diferentes


aperturas de electrodos y conductividades.
Para el caso del diseo 22, en la Figura 4.26 puede observarse que la conductividad,
adems de influir de manera importante en la produccin de hierro, es un factor
primordial en el costo del proceso, sin embargo, es importante sealar que en estos
casos el aumento del costo al aumentar la conductividad se debe al hecho de tener que
agregar sal comercial.

En sistemas reales, una conductividad naturalmente alta permitir disminuir los costos
debido a la disminucin de la resistencia al paso de la corriente, y no se plantea la
opcin de agregar sal porque no sera ni tcnica ni econmicamente viable.

Los resultados muestran que una separacin entre electrodos de 0.2 cm con 600 uS
cm-1 y 0.4 cm con 425 uS cm-1 de conductividad, resultan ms eficientes, en trminos
de FeP % (Eje principal); aunque esta ltima separacin es la ms barata, por que la
cantidad de sal es menor, an cuando el voltaje requerido para fijar la corriente es
mayor.

Pgina | 136

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

100

120

110

95
100
FeP %
0.2 cm 225
0.6 cm 225
90

0.4 cm 425




0.2 cm 600
90

0.6 cm 600




FeR %

80

70
85

60

50

80
0.80

1.00

1.20



1.40

1.60

Figura 4.26. Costos de produccin y remocin de hierro a diferentes aperturas de electrodos


y conductividades.

En cuanto a la eficiencia de remocin de hierro (FeR%) (Eje secundario) y los costos


asociados, se observa que resulta ms eficiente trabajar con menores separaciones,
pero con separaciones de 0.2 cm se observ que el reactor se pasiva por acumulacin
excesiva de depsitos entre los electrodos. Por tal motivo, las condiciones ms
aceptables, en trminos de FeP %, FeR% y costos, seran con separacines arriba de
0.2 cm.

Pgina | 137

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

4.6.2 Costos de remocin de hierro (FeR %) en funcin del tipo y gradiente de


floculacin

En la segunda etapa de pruebas se observ que las eficiencias de remocin fueron


mayores aplicando gradientes altos de floculacin y principalmente mediante unidades
hidrulicas.

100

95

90
0.6 cm, G=85-43-15 s-1, Mco
0.6 cm, G=85-43-15 s-1, Hco




0.4 cm, G=172-76-39 s-1, Mco

85

0.4 cm, G=172-76-39 s-1, Hco

80

75

70
1.0

1.2

1.4



1.6

1.8

2.0

Figura 4.27. Costos de remocin de hierro (FeR %) en la etapa de sedimentacin en pruebas


de EC en planta piloto en funcin del tipo y gradiente de floculacin..

Los resultados en trminos de costos para ambos tipos de floculacin se presentan en


la Figura 4.27. Puede observarse que aunque los costos por m3 de agua tratada en
promedio son similares para ambos tipos de floculacin, las mayores eficiencias de
remocin de hierro (FeR %) se observan con gradientes hidrulicos altos y
especficamente para la separacin entre electrodos de 0.4 cm.

Pgina | 138

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

4.6.3 Costos de remocin de arsnico en funcin de la separacin entre electrodos


De la Figura 4.28 puede observarse que con gradientes hidrulicos de 172, 76, 39 s-1, la
eficiencia promedio de remocin de hierro (FeR %) es muy similar para las 3
separaciones entre electrodos, pero en trminos de remocin de arsnico (AsR %), la
de 0.4 cm y 0.8 cm presentaron las mayores eficiencias, aunque la menor separacin
present el menor costo por m3 de agua tratada.

100

100

95

95

90








90 

85

80
FeR%
AsR %
0.4 cm, As inicial=121.4 ug L-1
0.6 cm, As inicial=116.1 ug L-1
0.8 cm, As inicial=124.25 ug L-1

75

70
1.400

85

80

1.600

Figura 4.28. Costos de remocin de hierro (FeR %) y arsnico (AsR %) en la etapa de


sedimentacin en pruebas de EC en planta piloto en funcin de la separacin entre
electrodos.

Pgina | 139

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

4.6.4 Costos de remocin de arsnico (AsR %) en funcin de la dosis de hierro con


diferentes concentraciones de arsnico

Tal como se describi anteriormente, en la penltima etapa las condiciones de


operacin fueron similares en todas las pruebas y sin considerar aquella sin cloro, el
costo por metro cbico de agua tratada fue similar, tal como se observa en la Figura
4.29.

Las diferencias entre costos, se debieron a variaciones incontrolables en la prdida de


carga y el voltaje aplicado entre pruebas.
100

100

95

95

90







85

90




FeR%
As inicial=121.4 ug L-1
As inicial=325.3 ug L-1

80
As inicial=356.9 ug L-1
As inicial=554.7 ug L-1

85

AsR %

75

80

70
1.20

1.30

1.40


1.50

1.60

Figura 4.29. Costos de remocin de hierro (FeR %) y arsnico (AsR %) en la etapa de


sedimentacin en pruebas de EC en planta piloto, con diferentes concentraciones de
arsnico y reactor de 0.4 cm.

Pgina | 140

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Puede observarse que mediante la dosificacin constante de 10 mg L-1 de hierro, su


remocin (FeR %) tiende a ser ligeramente favorecida conforme la dosis inicial de
arsnico se incrementa y el proceso resulta ms barato; por consiguiente, un
comportamiento similar se observa en la eficiencia de remocin del arsnico (AsR %).

4.6.5 Comparacin de costos

de

remocin de hierro

y arsnico mediante

Electrocoagulacin y Coagulacin Qumica con cloruro frrico

En la Figura 4.30 se presenta el costo de operacin por tipo de proceso en funcin de la


remocin de arsnico a la salida del sedimentador, los resultados indican que a dosis
de hierro similares aplicados o generados en el medio y con las condiciones hidralicas
y fisicoqumicas de operacin del sistema aplicadas en este trabajo, segn sea el caso,
la electrocoagulacin es ms eficiente para remover arsnico en agua para consumo
humano, siempre que haya cloro libre en el medio, con un costo en promedio igual
respecto a la coagulacin qumica.

Es importante sealar que para las pruebas con coagulacin qumica se consider el
costo de la sal agregada para el ajuste de la conductividad, y aunque el proceso no lo
necesita fue considerada para evitar enmascarar su efecto durante la eficiencia de
remocin de hierro y arsnico.

La presencia de sal tambin ayuda a disminuir el consumo de energa al aumentar la


conductividad, adems cuando hay cloruros en el agua y en presencia de corriente
elctrica, se pueden presentar reacciones de formacin de especies desinfectantes,
tales como in hipoclorito (OCl-) y cido hipocloroso (HOCl).

Adicionalmente, puede observarse que mediante Electrocoagulacin la efiencia de


remocin del hierro (FeR %) mejora cerca de un 10% mediante la presencia de cloro
libre implicando un 15 % ms en el costo por metro cbico de agua tratada, que en
promedio es similar al costo obtenido mediante Coagulacin Qumica.

Pgina | 141

RESULTADOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Respecto a la remocin de arsnico (AsR %) la presencia de cloro en el sistema EC


permite obtener hasta un 4 % ms de remocin que la Coagulacin Qumica bajo las
mismas condiciones de operacin y costos similares.
100

100

95

95

Costos incluidos:
Energa para mezcla rpida
Energa para floculacin
Energa para generar Fe
Reactivos Qumicos
Placa de Fe






90

90

FeR%
Coagulacin Qumica con cloro, FeP=9.33 mg L-1
Electrocoagulacin con cloro, Fep=9.76 mg L-1
Coagulacin Qumica, sin cloro, FeP=10.26 mg L-1
Electrocoagulacin, sin cloro, FeP=9.53 mg L-1
AsR %
85

85

80

80
1.00

1.25

1.50


1.75

2.00

Figura 4.30. Comparacin de costos de operacin EC vs CQ en funcin de la remocin de As


con 550 ug/L de As Inicial.

Pgina | 142

CONCLUSIONES

Pgina | 143

CONCLUSIONES

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

CONCLUSIONES
La Electrocoagulacin (EC) es un proceso alternativo de tratamiento comparable a la
coagulacin convencional, con posibilidades de aplicacin para la remocin de arsnico
en agua para uso y consumo humano. Sin embargo, debe considerarse que el proceso
es ms complejo tcnicamente, ya que los requerimientos de instalaciones y personal
especializado son mayores.

Respecto a los objetivos planteados en este trabajo y bajo las condiciones


experimentales aplicadas, los resultados sugieren lo siguiente:

Las mejores condiciones de operacin que generaron las mayores eficiencias


electroqumicas e hidrulicas del reactor EC, incluyen la separacin entre electrodos de
0.4 cm, conductividades de aproximadamente 600 uS/cm, densidades de corriente de
0.015 A/cm2, caudales superiores a 5.0 L/min y gradiente de mezcla (Gt) superiores a
9,000.

Para obtener eficiencias en la produccin de coagulante (FeP %) cercanas al 100%, los


resultados adems sugieren mantener la prdida de carga en el reactor EC con flujo
pistn inferiores a los 7 metros de H20.

Es importante sealar, que durante el tiempo de prueba trascurrido (3 horas) se observ


pasivacin, pero sta se observ como un incremento en la prdida de carga (H) y no

Pgina | 144

CONCLUSIONES

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

a la formacin de una capa resistiva en la superficie de los electrodos, puesto que el


voltaje disminuy en lugar de aumentar an cuando la corriente permaneci constante.

Como se estableci, los factores electroqumicos, hidrulicos y fisicoqumicos de un


sistema EC estn interrelacionados, una menor separacin entre electrodos reduce el
consumo de energa elctrica necesario para la produccin de coagulante, sin embargo
genera una mayor prdida de carga.

La conductividad del agua afecta directamente la eficiencia electroqumica y su


incremento mediante la adicin de sal eleva los costos de operacin del proceso,
adems de incrementar la concentracin de slidos disueltos en el agua tratada.

El trabajo realizado por Martn et al; 2006 y 2008 report que densidades de corriente
en el intervalo de 0.012-0.018 A/cm2 son los recomendados para evitar la pasivacin
electroqumica de los electrodos, manifestada por la formacin de una capa resistiva en
la superficie de los electrodos, lo que provoca un consumo mayor de potencial para
producir la misma dosis de coagulante a corriente constante.

Adicionalmente, dentro del intervalo de 7-8 en el pH del agua cruda pareci no influir en
los resultados mediante Electrocoagulacin; pero con las pruebas de Coagulacin
Qumica las variaciones por la dosificacin del coagulante y por lo tanto del pH pudo
quedar enmascarado respecto a su efecto en la eficiencia de remocin del hierro o de
arsnico, en donde se utiliz al reactor EC como unidad de mezcla rpida.

Pgina | 145

CONCLUSIONES

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

En lo que respecta a la remocin de hierro (RFe) y arsnico (RAs) residual, los


resultados sugieren aplicar gradientes de floculacin, principalmente mediante unidades
hidrulicas, en 3 etapas con 172, 76, 39 s-1 y con tiempos de prueba superiores a las 3
horas. Bajo estas condiciones es posible alcanzar remociones de RFe y RAs en una
relacin de 98:92 hasta con dosis inicial de 500 ug/L de arsnico pentavalente (As5+) y
dosis constante de 10 mg/L de Fe, medido como hierro total. Adicionalmente, un filtro
rpido de antracita-arena es necesario para alcanzar en el efluente concentraciones de
hierro y arsnico residual que cumplan con la NOM-127-SSA1-1994.

Un parmetro muy importante para alcanzar las eficiencias de remocin de hierro y


arsnico es el cloro presente en el agua, el cual no influye significativamente en la
eficiencia de produccin de hierro (FeP %) pero si en su remocin por la oxidacin,
junto con el arsnico, en las etapas de floculacin y sedimentacin.

En el proceso EC, el cloro acta como oxidante del Fe2+ a Fe3+ para su posterior
hidratacin y formacin del flculo encargado de remover el propio hierro y el arsnico
disuelto, pero en las pruebas de CQ el coagulante qumico ingresa como Fe3+, por lo
que al parecer, el cloro favorece el proceso de formacin del flculo, inhibiendo a los
iones (cationes-aniones) presentes en el agua cruda y que podran competir por los
sitios de absorcin activos en la superficie del flculo. Adems, bajo condiciones
especficas el paso de la corriente en agua puede convertir los iones cloruros (Cl-) en
cloro (Cl2) lo que podra contribuir al proceso, generando una reduccin de
microorganismos patgenos en el agua tratada.

Pgina | 146

CONCLUSIONES

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Como se estableci previamente, el gradiente de velocidad en el mezclado o el


G aplicados en este trabajo, fueron los mejores obtenidos en trabajos anteriores, pero
la configuracin de los reactores no permiti separar los efectos del gradiente y del
tiempo de residencia, por lo que deben realizarse estudios posteriores con reactores de
diferentes tamaos que operen con diferentes tiempos de residencia y el mismo
gradiente.

Finalmente, en trminos de costos y considerando nicamente los generados por el


proceso per se, la Electrocoagulacin es similar a la Coagulacin Qumica, pero con la
ventaja que a costos iguales ($ 1.3 / m3) la produccin de lodos es menor.

Sin embargo, para su implementacin como un sistema continuo de remocin de


arsnico en agua a mediana o gran escala, ser necesario considerar los
requerimientos tcnicos adicionales, ya que la tecnologa EC es ms especializada en
su funcionamiento.

Pgina | 147

ANEXOS

Pgina | 148

ANEXOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

ANEXOS

Paquete de Cmputo PHOENICS

Con la finalidad de determinar el ptimo diseo de los reactores de electrocoagulacin,


se llevaron a cabo una serie de corridas en el paquete de cmputo PHOENICS, el cual
permite modelar el comportamiento de fluidos en casi cualquier tipo de estructura.

PHOENICS es una aplicacin CFD (Computational Fluid Dynamics) multipropsito


pensada para la resolucin de problemas complejos en el mbito de la dinmica de
fluidos. Dentro de las caractersticas tcnicas de PHOENICS destaca la incorporacin
de un sistema grfico interactivo 3D para el diseo y la visualizacin de todo tipo de
geometras, control de las soluciones obtenidas y sus datos.

Por lo tanto se decidi aplicar el paquete para determinar la direccin y la velocidad del
flujo dentro del reactor; lo que permiti identificar la presencia de zonas muertas en las
paredes del reactor.

Los datos proporcionados al paquete fueron las dimensiones del reactor y de los
electrodos, caudal, as como la direccin de la entrada y salida del flujo. En la Figura
A31 se presenta los resultados de la primera corrida con 32 pares de electrodos de
dimensiones de 4 x 2.3 x 0.46 cm y una separacin de 0.2 cm, puede observarse que
con esta configuracin se present el problema de zonas muertas indicadas por las
bajas velocidades del flujo tanto en las paredes de los electrodos y de las paredes de
acrlico del reactor.

Pgina | 149

ANEXOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Figura A31. Primera configuracin del reactor EC de 0.2 cm determinada mediante


PHOENICS (Vista en Planta).

En la Figura A32 se presentan los resultados de una segunda configuracin, con la que
finalmente se llevaron a cabo las pruebas en este trabajo de investigacin, con la
misma separacin y nmero de electrodos pero con dimensiones de 4 x 2 x 0.46 cm.

Puede observarse que con esta configuracin se logr reducir significativamente las
zonas muertas que se encontraban en las paredes del reactor, lo que beneficia el
funcionamiento de los electrodos. El espaciamiento entre stos es otro de los factores
que ayudan a un mejor comportamiento hidrulico.

Pgina | 150

ANEXOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Figura A32. Segunda configuracin del reactor EC de 0.2 cm determinada mediante


PHOENICS (Vista Planta).

Prueba de trazadores de los floculadores

Para determinar el comportamiento hidrulico de los floculadores, se realizaron pruebas


de trazadores con 30 mL de solucin de azul de metileno al 0.5 % en peso, inyectada al
sistema mediante una jeringa y la prueba se cronometr todo el tiempo, monitoreando
color real, con un espectrofotmetro marca HACH 2000, mtodo 120.

Los resultados de la prueba de trazadores para el floculador mecnico (Figura A33) con
un caudal de 1.5 L min-1 y con la configuracin descrita en el captulo 3.1.2, muestran la
existencia de zonas muertas y cortocircuitos, aunque con esta configuracin se lograron
reducir al mnimo respecto a la que originalmente tena, adicionalmente se determin
que el tiempo de residencia promedio en la unidad fue de 22.74 minutos.

Pgina | 151

ANEXOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Color

t, min

Upt/Co)

22

21

21

19

19

29

38

44

50

10

66

11

72

12

73

13

78

14

75

15

80

16

79

17

77

18

81

19

75

20

70

21

71

22

66

23

65

24

61

25

59

26

56

27

55

28

54

29

48

30

47

31

43

32

41

33

37

34

40

35

36

36

34

39

34

40

34

41

31

42

29

43

30

44

26

45

27

46

27

47

26

48

25

49

23

50

25

90

80

70

60

Color (UPTCo)

Tiempo

50

40

30

20

10

0
0

25

50

75

100

125

150

Tiempo (min)

Figura A33. Prueba de trazadores para el floculador mecnico con mamparas (h=0.5 cm)
-1

y un caudal de 1.5 L min .

En la Tabla A1 se presentan los criterios de diseo del floculador hidrulico, donde


nicamente los 4 primeros dimetros fueron considerados en el diseo en los dos tipos
de configuraciones.

Pgina | 152

ANEXOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

A continuacin se presentan los resultados de la prueba de trazadores para la primera


configuracin del floculador hidrulico, con 5/8, y 1 pulgada de dimetros de
manguera.

Tabla A1. Criterios de diseo de los floculadores hidrulicos*.


Dimetro
pulg
1
3/4
5/8
1/2
1/3
*

Dimetro Longitud Volumen rea


cm
2.54
1.91
1.59
1.27
0.89

m
23.6
37.3
54.9
71.0
170.0

L
11.94
10.62
10.87
8.99
10.55

cm 2
5.07
2.85
1.98
1.27
0.62

Tiempo de Tiempo de
residencia residencia
( , seg)

( , min)

477.52
424.80
434.98
359.76
422.09

7.96
7.08
7.25
6.00
7.03

Caudal

(Q, L min-1) m s -1

1.50
1.50
1.50
1.50
1.50

0.05
0.09
0.13
0.20
0.40

Gradiente
(G, s-1)

14.00
39.00
76.00
172.00
473.00

El dimetro de 1/3 de pulgada en realidad no se utiliz, nicamente fue calculado mediante un modelo computacional en Excel

para evidenciar que era poco prctico probar gradientes de floculacin mayores.

Para calcular los gradientes en cada tramo de manguera de los floculadores hidrulicos,
se determin la prdida de carga real mediante la conexin de la entrada y salida a un
piezmetro, esta prdida de carga real sirvi para calibrar un modelo computacional
(terica) que se va ajustando a partir de la modificacin del coeficiente de rugosidad.
Los resultados para un caudal de 1.5 min-1 y un coeficiente de rugosidad de 1.4 X10 -1,
se muestran en la Figura A34, el error entre la prdida de carga real y terica fue de un
16 %.

Pgina | 153

ANEXOS

REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

Color

min
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30

(Upt/Co)
17
16
19
18
16
16
16
16
15
17
101
402
404
241
107
54
30
28
18
20
12
15

450

400

350

300

Color (UPTCo)

Tiempo

250

200

150

100

50

0
0

10

20

30

40

Tiempo (min)

Figura A30. Prueba de trazadores para el floculador hidrulico (configuracin 1) con un


-1

caudal de 1.5 L min .

Pgina | 154

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REMOCIN DE ARSNICO EN AGUA POR ELECTROCOAGULACIN

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