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RESSERVADO PARA LA

L OAQ

23 Olimpada
a Argentina
a de Qum
mica
CER
RTAMEN NACIONAL
N
L
NIVEL 1
Examen
n

Utiliza la informacin de tu tabbla peridica para


p
obtener loos datos atm
micos que conssideres necesaarios. A menos que se indiqque lo
contrrario, puedes suponer
s
que laas sustancias en
e estado gaseeoso se compo
ortan idealmente.

EJE
ERCICIO 1.
1 (23 puntoos)
El cuidado y restauraacin de las obras de artee requiere un
n gran
conoocimiento y preparacinn. Si una persona
p
intennta restaurarr una
pintuura antigua sin las herraamientas neccesarias, pueede causar mucho
m
daoo. Por ejem
mplo, el ao pasado, unna mujer inttent repararr una
pintuura ubicada en uno de loos muros dell Santuario de
d la Misericcordia
de la
l localidad de Borja, en el este de Espaaa, arruinando
o por
com
mpleto la obraa (ver figura)).
Pintuura original P
Pintura Restaurada?
Por lo taanto, en mucchas ocasionnes, el trabajjo de un restaurador com
mienza por eeliminar las capas de pinntura
agreegadas por geente inexpertta sobre la obra
o
original.. A partir de un anlisis qumico
q
se ppuede estableecer si se traata de
pigm
mentos originales o de pinturas moodernas, ya que en gen
neral varan mucho en su composicin qumicca. A
conttinuacin se listan
l
las carractersticas de
d algunos pigmentos
p
azu
ules y rojos, frecuentemeente utilizado
os:
Pigmentos azu
ules
Azurita: Cu
C 3(CO3)2(OH))2
Lapislzuli: Na4Ca2Al6Si
S 6SO28
ndigo: C16
1 H10N2O2
Azul de Prrusia: Fe7(CN
N)18(H2O)14
Azul de Co
obalto: CoAl2O4

P
Pigmentos
ro
ojos
Rojo Cinab
brio: HgS
Rojo de Veenecia: Fe2O3
Rojo carmn: C22H20O133
Rojo de Caadmio: CdS
Rojo Helio
os: C22H8Br2O2

Fecha approximada de utilizacin


Utilizado desde la antigedad
Utilizado desde la antigedad
Edad mediia (s. XIII XV
VI)
A partir del ao 1700
A partir del ao 1900

(a) Calcula la composiccin qumicaa del pigmennto Azul de Cobalto,


C
exppresado comoo porcentajee en peso de cada
uno de loos siguientess elementos: Co, Al y O.
2 4

58,9
93

2 26,9
98

4 16,0
00

2 4

58,93
176,89

2 26,98
176,89

100 %
% %

30,5 %

4 16,00
176,89

100 %
% %

36,2 %

100 % %

17
76,89

33,3 %

Co = 33,3 % Al = 30,5 % O = 36,2 %

ABROCHES
S EL CUAD
DERNILLO.. NO RESU
UELVAS CO
ON LPIZ.
NO DESA

P
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Examen
n

U granjero italiano afirrma haber enncontrado unn cuadro del antiguo impperio romanoo (siglo I), en
Un
n perfecto esstado
de conservacin. Para estudiiar la autenticidad de estaa supuesta obra de arte, se tomaron ppequeas mu
uestras de pinntura
de laa capa exterior para analiizar la mezclla de pigmenntos presente::
(b) A partir de una mueestra (1,03 mg
m de masa) de una zonaa coloreada de rojo, se rrealiza un an
nlisis elemeental,
obtenienndo los siguieentes resultados: C = 54,9 %; Br = 13
3,1 %; S= noo detectable; Fe= no detecctable.
i. Marca con una
u X los pigmentos roojos que pod
dran estar prresentes en lla muestra (p
puede ser ms de
uno):
R
Rojo
Cinabriio

Rojo de Cadmio
C

R
Rojo
de Vennecia
X

Rojo Hellios

R
Rojo
Carmnn

ii. Suponiendo que solameente pueden encontrarsee presentes los


l pigmentoos rojos listados ms arrriba,
l pigmentoos rojos hallaados en la muuestra en cueestin.
calcula el poorcentaje de los
22 12,01

8 1,01

22 12
2,01

2 79,90

20 1,01
1

2 16,00

13 16,00
1

492,4

2 79,9
90
464,1
1

22 12,00
464,1

%
%

22 12,00
2
492,4

38,0 %

22 12,00
464,1

%
%

22 12,00
492,4

54,9 %
%

54,9 %

38,0
0 %
%

13,1 %

464,1
2 79,90
0

22 12,0
00
464,1

464,1

492,4
22 12,00

, %

Tambinn es vlido plantear


p

%

1
100,0 %

%
%

, %
%

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DERNILLO.. NO RESU
UELVAS CO
ON LPIZ.
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, %
%

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(c) Se tomaa otra muestrra (2,08 mg de masa) dee una zona co


oloreada de azul y se reealiza un anlisis elemental, a
partir deel cual se conncluye que see trata de unaa mezcla de Lapislzuli
L
(24%) y Azull de cobalto (76%).
i. Calcula el contenido de Al y el conttenido de Co
o presente enn la mezcla de pinturas (en ambos casos,
c
expresado coomo porcentaje en peso de
d cada uno de
d estos elem
mentos).

58,93
3

4 22,99

2 40,08

2 26,98
8

6 26,98

6 26,9
98
982,61

32,07

58,93
5
1
176,89

17
76,89

6 28,09

4 16,00
0

28
8 16,00

2 26,98
8
176,89

982,61
1

27,,1 %

25,3 %

Tambin es vlido planttear a partir del


d resultado del tem a:

%

33,3 %

76 %
%
100 %

Al = 27,1 %

25,,3 %

Co = 25,33 %

ii. Marca con una


u X los elementos quue considerees oportuno analizar
a
paraa poder descartar la preseencia
de los otros posibles
p
pigm
mentos azulees (Azurita, ndigo

y Azuul de Prusia)..
X

Fe(opcioonal)
O

Cu

Co

Si

Cd

Al

Hg

iii. En base a estos resultadoos, Diras quue se trata dee un cuadro antiguo
a
origiinal?
S

No
N

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EJE
ERCICIO 2. (27 puntos))

El coloraante Azurita, Cu3(CO3)2(OH)


(
preciado desde tiempos muy
m antiguos por su colo
or azul brillaante y
2, fue ap
su reesistencia a la
l luz del sol y al aceite.. Sin embarggo, es extrem
madamente seensible a ciidos. El HCll (incluso esttando
diluiido) destruyee rpidamentte su color, produciendo
p
dixido de carbono
c
en ell proceso.
(a) Balanceaa la ecuacin qumica que
q represennta a la reaccin entre laa Azurita y el cido clo
orhdrico diluido.
Indica (ddentro de cadda parntesiss) el estado de
d agregacin
n de productoos y reactivoos.

1..Cu
(
q) 3.. Cu
uCl2 (aq) + 4.. H2O (l) + 2..CO2 (g)
3(CO3)2(OH)
2 (s) + 6.. HCl (aq

(b) Calcula el volumen de CO2 prodducido (meddido a 20,0C


C y 1,00 atm
m) cuando unna muestra dee 2,435 g dee este
mineral con una pureeza del 92,5%
% reacciona con cantidad
d suficiente de
d cido clorrhdrico diluiido.
Nota: coonsidera que las impurezzas presentess en el materiial son inertees.

3 63,55

2 12,01

8 16,00

2,435

92,5 %

344,7

07
0,0130

100 %

2,2
252
2

2 1.01

2,252


. 0,08
82

344,7

. 293

0,01307
7

0,314
4

Volumen
n CO2 = 3144mL

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(c) Si el gass producido se


s recoge sobbre una soluccin acuosa bajo
b las mism
mas condicioones de presiin y temperratura
ambientee que en el ttem b, Cm
mo se modificcar el volum
men de gas medido
m
respeccto del volum
men medido en el
experim
mento anteriorr?
Nota: Laa presin de vapor de aggua a 20C es
e de 17,535
5 mmHg. No consideres een tus clcullos la fraccin de
gas que pueda
p
quedaar disuelta enn el agua.
i.

E este casoo el volumen medido ser mayor


En

ii.

E este casoo el volumen medido ser menor


En

iii.

E volumen medido
El
m
ser igual al obteenido en el experimento
e
a
anterior

Otro de los inconvennientes que presenta


p
este colorante ess que a travss del tiempo puede camb
biar lentamennte su
coloor hacia tonaalidades mss verdosas. Esto
E
se debee a que las condiciones
c
ambientales (especialmeente la humeedad)
puedden modificaar su composicin qumiica, convirtieendo parciallmente a la Azurita,
A
Cu3(CO3)2(OH)2, en el colorante
verdde Malaquita, Cu2CO3(OH
H)2.
(d) Cul ess el estado dee oxidacin del
d cobre en cada uno de estos compuuestos?
AzuritaC
Cu3(CO3)2(OH)2

+
+2

Malaquitta Cu2CO3(O
OH)2

+2

A fin de anaalizar el conntenido de Malaquita


M
preesente como impureza enn una muesttra de Azuritta, se colocaa una
mueestra del pigmento en unn recipiente adecuado y se calientaa a alta tempperatura (caalcinacin). En
E el processo se
elim
mina agua y dixido
d
de caarbono y finaalmente se obbtiene un ressiduo de coloor negro corrrespondiente a xido de cobre
c
(CuO
O).
(e) Escribe la ecuacin qumica quee representa la calcinaci
n de la Azuurita. No olvvides balanceear la ecuacin e
indicar el
e estado de agregacin
a
d productos y reactivos.
de

Cu3(CO3)2(OH)2(s) H2O (g) + 2 CO2 (g) + 3 CuO (s)

(f) Si se caalcina una muestra


m
18,922 g de Azuriita (que conttiene Malaquuita como nnica impurezza) y se obtiienen
13,14 g de CuO, calccula el contenido de Malaaquita en la muestra,
m
exppresado comoo % en masaa.

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Calcinacinn de Azuritaa: Cu3(CO3)2(OH)


(
2 (s) H2O (g) + 2 CO2 (g) + 3 CuO (s)
Calcinacin de Malaquuita: Cu2CO3(OH)2 (s) H2O (g) + CO2 (g) + 2CuO (s)
3 63,55

2 12,01

2 63,5
55

12,01
63,55

8 16,00
5 16,00

2 1.01

79,55

18,92

18,92

79,55

221,1

2 1.01

1
16,00

344,7

344,7

7
79,55
2
221,1

13,14
4

1
13,14

1,49
9
%

1,49
18,92

100 %
Malaq
quita = 7,9%
%

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EJE
ERCICIO 3. (30 puntos))

Una form
ma de analizaar emanacionnes de CO2 consiste
c
en hacer
h
burbujeear el gas en un recipientee con solucin de
NaO
OH (en excesso). De estaa forma, el dixido
d
de carbono reacciona con laa base formaando carbonato de sodioo que
quedda en solucin y puede seer posteriorm
mente tituladoo.
(a) Se prepaar una soluucin bsica pesando 20,,00 g NaOH
H (99,5 % dee pureza) y ddisolvindolo
os en 150 mL
m de
volumenn total con agua. Calculaa la concentrracin de diccha solucin expresndolla como molles de NaOH
H por
litro de solucin.
s
22,99

1
16,00

20,00

19,9 1
150

1.01
1

99,5 %
100 %

1000

40,0
0

40,0

19,9

3,32

n NaOH = 3.332M
Cooncentracin

(b) Se quierre preparar 100,0 mL de


d HCl de concentraci
c
n 0,500 M para utilizaar como titulante. Calcuula el
volumenn (en mL) dee cido clorhdrico concenntrado (36,5%
% en peso; =
1,18 g.mL
L-1) que ser necesario.
n
1.01

10
00

0,500

35,45

36
6,46

1000

36
6,46

100
1


36,5

. 1
1,18

4,23
3

Volumen
nHCl= 4,23 mL

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Examen
n

(c) Calcula el pH de la solucin


s
de HCl
H del tem b).

0,5
0
0,30
0
pH= 0,30
0

Un mtoodo para annalizar la mezcla


m
de caarbonato e hidrxido
h
coonsiste en hacer titulaciiones cido-base,
emppleando distinntos indicadoores. Estos inndicadores soon compuesttos coloreadoos que indicaan el punto fiinal (momennto en
el cuual se compleeta la titulaciin) mediantte un cambioo de color.
De esta forma, se toom una alccuota de 5,000 mL de la solucin
s
bsiica y se titullaron con la solucin dee HCl
0,5000 M, empleeando el colorante fenoolftalena com
mo indicado
or. Para alcaanzar el punnto final dee la titulacin se
empplearon 22,500 mL del titulante. En estte caso, las reeacciones qu
ue ocurren enn solucin sonn las siguien
ntes:
N
NaOH
(aq) + HCl (aq) NaCl

(aq) + H2O (l)


Na2CO
C 3 (aq) + HCl
H (aq) N
NaCl (aq) + NaHCO
N
q)
3 (aq
A continnuacin y soobre esta misma
m
muestrra, se agreg
g naranja de
d metilo, ottro indicado
or, y se conttinu
titulaando con la solucin de HCl 0,500 M,
M requirienddo 10,66 mL
L adicionaless. La reaccin que ocurree en esta seggunda
etapa de la titulaacin es la sigguiente:
NaHCO
O3 (aq) + HC
Cl (aq) NaaCl (aq) + H2O (l) + CO2 (g)

(d) A partir de estos dattos, calcula cuntos


c
molees de CO2 fu
ueron fijadoss inicialmentte en los 150
0 mL de soluucin
bsica.

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Examen
n

10,66

0,500

1000

150

0,16

n CO
C 2= 0,16 moles
m

(e) Calcula la concentracin de NaO


OH final en laa solucin bsica.

22,5
50

10,6
66

0,500
0

5,00

1,18

aOH = 1,18M
M
Conccentracin Na

Otro mtodo para analizar


a
la mezcla
m
de caarbonato e hidrxido
h
coonsiste agreggar un excesso de BaCl2 a la
soluucin bsica y luego tittularla con HCl, empleeando fenolfftalena com
mo indicadorr. Nota: La
a solubilidadd del
carbbonato de bario en agua a 20C es 0,0024 g/100 mL.
m
(f) Escribe la ecuacin qumica quee representa la reaccin que ocurre con
c el agreggado del clorruro de barioo. No
olvides balancear
b
la ecuacin e inndicar el estaado de agreg
gacin de prooductos y reaactivos.
Na2CO
O3 (aq) + BaC
Cl2(aq) 2 NaaCl (aq) + BaaCO3 (s)

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Examen
n

(g) Escribe la ecuacinn qumica quue representta la reacci


n de titulaacin que occurre posteriiormente, coon el
agregadoo del HCl. No
N olvides baalancear la eccuacin e ind
dicar el estaddo de agregaccin de produ
uctos y reacttivos.
NaaOH(aq) + HC
Cl (aq) NaC
Cl (aq) + H2O (l)

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EJE
ERCICIO 4. (20 puntos))

Las bateeras de litio son muy uttilizadas actuualmente en la industria electrnica de gran con
nsumo, ya quue se
trataa de acumulaadores liviannos, pequeoos y de alto rendimiento.
Tpicamentee poseen un nodo de littio metlico y un
r
ctodo de carbnn poroso (quue simplemeente acta coomo soporte inerte) y clloruro de tionilo, SOCl2. El in litio, Li+,
geneerado en el nodo

durannte la descargga de la bateera, difundee hacia el ctodo y partiicipa en la reeaccin catdica,


geneerando clorurro de litio, diixido de azuufre y azufree elemental.
(a) Describee mediante ecuaciones quumicas los procesos
p
que ocurren en el
e ctodo y een el nodo de
d dicha pila::
Reeaccin catdica:
+
2 SOCl
S
) + S(s) + 4 LiCl
L (aq)
2 (s) + 4 Li (aq) + 4 e SO2 (g)

q el azufre suele
s
presenta
arse en la natuuraleza como S8
Noota: No se espeera que el estuudiante sepa que
Reeaccin andicca:
Li (s) Li+ (aqq) + 1 e-

(b) Calcula durante cunto tiempo (medido en horas) podrr funcionar una de estas bateras en
n forma conntinua
(manteniendo una coorriente de 2 mA), si cuennta con un n
nodo de litio de 3,00 g y un exceso dee SOCl2.

3,00

1
1

6,9
94 .

96486 .

2. 10
0


3600 .

2,0
085 . 107

5792

Tiempo = 5792h

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(c) Calcula el trabajo elctrico que realiza


r
dicha batera en 24 horas de fuuncionamiennto continuo,, si opera conn una
diferencia de potenciial de 3,0 V.

2. 10
1 3 . 24 . 3600 .

2,085 .. 107

. 3,0

518

E
= 518J
5
Trabajo Elctrico

(d) Dibuja una


u estructuura de Lewiss que describba los enlacces qumicoss en la especcie SOCl2. Considera
C
quue el
azufre es
e el tomo central. Muuestra (si loss hubiera) lo
os pares de electrones nno compartid
dos y predicce su
geometrra molecularr segn la TR
REPEV.
Esttructura de Leewis:

ormales.
Noota: No se espeera que los esstudiantes haggan un anlisiss de cargas fo

Geeometra moleecular:
Pirramidal con baase triangular (debido al paar de electronees no compartiidos)

Datoos:
R = 0,082 L atm
m K-1 mol-1; 0C = 273,15 K
1 atm
m = 760 Torrr = 760 mmH
Hg
F = 96486 C mol-1
Welctrico = -n F E

1mA
A = 10-3 A; 1A = 1 C s-1

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