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Ligaes Qumicas

Prof. Pedro Mitsuo Takahashi

Conceitos
Ligao qumica: a fora atrativa que mantm dois ou mais tomos
unidos;
Porque os tomos formam as ligaes ou de que maneira os tomos se
combinam?

Uma molcula somente ser formada se est for mais estvel e


possuir menor energia do que os tomos individuais

Conceitos
Existem trs modos importantes pelos quais uma ligao qumica pode
ser formada:
- Ligao inica: resulta da transferncia de eltrons de um metal para
um no-metal;
No caso limite de transferncia total, a ligao seria 100% inica,
mas na realidade isso no acontece. Mesmo em condies muito
favorveis, h algum compartilhamento de eltrons.
- Ligao covalente: resulta do compartilhamento de eltrons entre
dois tomos. Normalmente encontrada entre elementos no-metlicos;
- Ligao metlica: a fora atrativa que mantm metais puros
unidos. So encontradas em metais como Cu, Fe, Al. Neste caso os
eltrons ligantes esto relativamente livres para mover-se pela estrutura
tridimensional do metal.

Conceitos
- Os gases nobres no reagem entre si e s raramente reagem com os
demais elementos. Por isso, esses gases so monoatmicos.
Configurao eletrnica

ns2np6
- No caso dos demais elementos, os ons que possuem configurao
eletrnica semelhante a de um gs nobre so mais estveis que seus
respectivos tomos de origem.

Smbolos de Lewis
- Para um entendimento atravs de figuras sobre a localizao dos
eltrons em um tomo, representamos os eltrons como pontos ao redor
do smbolo do elemento;
- O nmero de eltrons disponveis para a ligao indicado por
pontos desemparelhados;

Esses smbolos so chamados smbolos de Lewis;


Geralmente colocamos os eltrons nos quatro lados de um quadrado ao
redor do smbolo do elemento.

Smbolos de Lewis

Eltrons da camada de valncia

Regra do Octeto
- A regra do octeto: os tomos tendem a ganhar, perder ou
compartilhar eltrons at que eles estejam rodeados por 8 eltrons na
camada de valncia (4 pares de eltrons ou 2 eltrons quando possuem
somente a camada K);
- Todos os gases nobres, com exceo do He, tm uma configurao
s2p6;

Cuidado: existem vrias excees regra do octeto.

Ligao Inica
Considere a reao entre o sdio e o cloro:
Na(s) + Cl2(g) NaCl(s) Hf = - 642 kJ/mol

Uma molcula somente


ser formada se est for
mais estvel e possuir
menor energia do que
os tomos individuais

Ligao Inica
Energias envolvidas na formao da ligao inica
- Formao de Na+(g) e Cl-(g) a partir de Na(g) e Cl(g);
Na(g) Na+(g) + e-(g) H = + 494 kJ/mol
Formao dos ons

Cl(g) + e-(g) Cl-(g) H = -349 kJ/mol


Na(g) + Cl(g) Na+(g) + Cl-(g) H = + 145 kJ/mol
- Formao da rede cristalina (interao eletrosttica):
Na+(g) + Cl-(g) NaCl(s) H = - 787 kJ/mol
Na(g) + Cl(g) Na+(g) + Cl-(g) H = + 145 kJ/mol
Na(g) + Cl(g) NaCl(s) H = - 642 kJ/mol

interao eletrosttica
Formao dos ons

Ligao Inica
Energia de rede: a energia liberada quando o nmero apropriado de
ons gasosos reunido para formar 1 mol do slido inico
correspondente, a 0 K. Ou, de outra forma, a energia necessria para
separar completamente um mol de um composto slido inico em ons
gasosos.
A energia de rede depende das cargas nos ons e dos tamanhos dos
ons:

Q1Q2
Er =
d

onde: k uma constante (8,99 x 109 J m/C2), Q1 e Q2 so as cargas nas


partculas e d a distncia entre seus centros.
A energia de rede aumenta medida que:
- As cargas nos ons aumentam;
- A distncia entre os ons diminui.

Ligao Inica
- A reao altamente exotrmica;
- Inferimos que o NaCl mais estvel do que os elementos que o
constituem. Por qu?
- Como vimos, o Sdio perdeu um eltron para se transformar em Na+
e o Cloro ganhou o eltron para se transformar em Cl-. Observe: Na+
tem a configurao eletrnica do Nenio (Ne) e o Cl- tem a
configurao do Argnio (Ar).
- Isto , tanto o Na+ como o Cl- tm um octeto de eltrons circundando
o on central.
O NaCl forma uma estrutura muito regular no qual cada on Na +
circundado por 6 ons Cl-; e cada on Cl- circundado por 6 ons
Na+. Observe que no fcil encontrar uma frmula molecular
para descrever a rede inica.

Ligao Inica
As configuraes eletrnicas podem prever a formao de on estvel:

Mg: [Ne]3s2
Mg+: [Ne]3s1
Mg2+: [Ne]

no estvel
estvel

Cl: [Ne]3s23p5
Cl-: [Ne]3s23p6 = [Ar]

estvel

Ligao Covalente
- Quando dois tomos similares se ligam, nenhum deles quer perder
ou ganhar um eltron para formar um octeto;
- Quando tomos similares se ligam, eles compartilham pares de
eltrons para que cada um atinja o octeto;
- Cada par de eltrons compartilhado constitui uma ligao qumica;
H

HH ou HH

Por exemplo: H + H H2 tem eltrons em uma linha conectando os


dois ncleos de H.
Em (a) temos as atraes e
repulses entre eltrons e ncleos
na molcula de hidrognio. (b)
Concentrao
de
densidade
eletrnica entre os ncleos leva a
uma fora de atrao lquida que
constitui a ligao covalente que
mantm a molcula unida.

Ligao Covalente
As ligaes covalentes podem ser representadas pelos smbolos de
Lewis dos elementos.
Por exemplo: gs cloro (Cl2).

Cl

+ Cl

Cl Cl

Nas estruturas de Lewis, cada par de eltrons em uma ligao


representado por uma nica linha:

Cl Cl

H F

H O
H

H N H
H

H
H C H
H

Ligao Covalente
Ligaes covalentes mltiplas
- possvel que mais de um par de eltrons seja compartilhado entre
dois tomos (ligaes mltiplas):
Um par de eltrons compartilhado ligao simples (H2);
Dois pares de eltrons compartilhados ligao dupla (O2);
Trs pares de eltrons compartilhados ligao tripla (N2);

H H

O O

N N

Em geral, a distncia entre os tomos ligados diminui medida que o


nmero de pares de eltrons compartilhados aumenta.

Eletronegatividade e
Polaridade das Ligaes
Em uma ligao covalente, os eltrons esto compartilhados;
O compartilhamento de eltrons para formar uma ligao covalente
no significa compartilhamento igual daqueles eltrons;
Existem algumas ligaes covalentes nas quais os eltrons esto
localizados mais prximos a um tomo do que a outro;
O compartilhamento desigual de eltrons resulta em ligaes polares
(depende da eletronegatividade e polarizabilidade dos elementos);
Eletronegatividade: a habilidade de um tomo de atrair eltrons
para si em certa molcula;
Pauling estabeleceu as eletronegatividades em uma escala de 0,7 (Cs)
a 4,0 (F);

Eletronegatividade e
Polaridade das Ligaes
A eletronegatividade aumenta:
- ao logo de um perodo;
- ao subirmos em um grupo.

Eletronegatividade e
Polaridade das Ligaes
A diferena na eletronegatividade entre dois tomos uma medida da
polaridade de ligao:
- as diferenas de eletronegatividade prximas a 0 resultam em
ligaes covalentes apolares (compartilhamento de eltrons igual ou
quase igual);
- as diferenas de eletronegatividade prximas a 2 resultam em
ligaes covalentes polares (compartilhamento de eltrons desigual);
- as diferenas de eletronegatividade prximas a 3 resultam em
ligaes inicas (transferncia de eltrons).

Eletronegatividade e
Polaridade das Ligaes
No h distino acentuada entre os tipos de ligao;
A extremidade positiva (ou polo) em uma ligao polar representada
por + e o polo negativo por -.

Covalente polar (4,0 2,1 = 1,9)


Covalente apolar (4,0 4,0 = 0)

Inica (4,0 - 1,0 = 3,0)

Momento de Dipolo
Considere HF:
- A diferena de eletronegatividade leva a uma ligao polar;
- H mais densidade eletrnica no F do que no H (F mais
eletronegativo que o H);
- Uma vez que h duas extremidades diferentes na molcula do HF,
dizemos que este composto (HF) apresenta um dipolo;
- O momento de dipolo, , a ordem de grandeza do dipolo:

= Qr

onde, Q a grandeza das cargas.


Os momentos de dipolo so medidos em debyes (D)

Estruturas de Lewis
1.Some os eltrons de valncia de todos os tomos;
2.Escreva os smbolos para os tomos a fim de mostrar quais tomos
esto ligados entre si e una-os com uma ligao simples;
3.Complete o octeto dos tomos ligados ao tomo central;
4.Coloque os eltrons que sobrarem no tomo central;
5.Se no existem eltrons suficientes para dar ao tomo central um
octeto, tente ligaes mltiplas.

Carga Formal
- possvel desenhar mais de uma estrutura de Lewis obedecendo-se a
regra do octeto para todos os tomos. Por exemplo: CO2.

Para determinar qual estrutura mais razovel, usamos a carga formal;


A carga formal a carga que um tomo teria em uma molcula se
todos os outros tomos tivessem a mesma eletronegatividade.
Para calcular a carga formal:
i) Todos os eltrons no compartilhados (no-ligantes) so atribudos
ao tomo no qual esto localizados;
ii) Metade dos eltrons ligantes atribuda a cada tomo em uma
ligao.

Carga Formal
Para calcular a carga formal:

f = V L P
f = carga formal;
V = nmero de eltrons de valncia no tomo livre;
L = nmero de eltrons presentes nos pares isolados;
P = nmero de eltrons compartilhados.
Para o C {[He]2s22p2}:
V = 4; L = 0; P = 8;
f = V L P f = 4 0 (8) f = 0
Para o O1 e O2 {[He]2s 2p }:
V = 6; L = 4; P = 4;
f = V L P f = 6 4 (4) f = 0
2

f=0

f=0
f=0

Carga Formal

f=0

Para o C {[He]2s22p2}:
V = 4; L = 0; P = 8;
f = V L P f = 4 0 (8) f = 0

f=0

Para o O1 {[He]2s22p4}:
V = 6; L = 2; P = 6;
f = V L P f = 6 2 (6) f = +1
Para o O2 {[He]2s22p4}:
V = 6; L = 6; P = 2;
f = V L P f = 6 4 (4) f = -1

f=0

f=0
f = +1

A estrutura mais estvel tem:


- Carga formal mais baixa em cada tomo;
- Carga formal mais negativa nos tomos mais eletronegativos.

f = -1

Estruturas de Ressonncia
- Algumas molculas no so bem representadas
pelas estruturas de Lewis. Por exemplo: Oznio
(O3). A estrutura de Lewis requer uma simples
(mais longa) e uma ligao dupla (mais curta).

O
O

- Normalmente, as estruturas com ligaes mltiplas podem ter


estruturas similares s ligaes mltiplas entre diferentes pares de
tomos;
Exemplo: experimentalmente, o oznio tem duas ligaes idnticas.

Estruturas de Ressonncia
As
estruturas
de
ressonncia
so
tentativas de representar
uma estrutura real, que
uma mistura entre vrias
possibilidades extremas.
Exemplo: no oznio, as possibilidades extremas tm uma ligao
dupla e uma simples. A estrutura de ressonncia tem duas ligaes
idnticas de carter intermedirio:

O
O

Exemplo: O3, NO3-, SO42-, NO2 e benzeno.

O
O

Estruturas de Ressonncia
- O benzeno consiste de seis tomos de carbono em um anel hexagonal.
Cada tomo de C est ligado a dois outros tomos de C e um tomo de
hidrognio;
- Existem ligaes simples e duplas alternadas entre os tomos de C:

- A estrutura experimental do benzeno mostra que todas as ligaes


C-C tm o mesmo comprimento;
- Da mesma forma, sua estrutura mostra que o benzeno plano.
O benzeno pertence a uma categoria de molculas orgnicas chamada
de compostos aromticos (devido ao seu cheiro).

Excees regra do octeto


Existem trs classes de excees regra do octeto:
i) molculas com nmero mpar de eltrons;
Por exemplo: ClO2, NO e NO2.

N O

N O

..

..
..

..

..

.. F

..

.. F

..

ii) molculas nas quais um tomo possui um octeto


incompleto, ou seja, molculas deficientes em
eltrons. Por exemplo: BF3 (6 eltrons).

iii) molculas nas quais um tomo tem mais do que um octeto, ou seja,
molculas com expanso de octeto. Por exemplo: Os tomos do 3
perodo em diante podem acomodar mais de um octeto (expanso de
octeto).