Tcnica instrumental:

Fotometra en el anlisis de aguas

Aplicacin:
Desinfeccin del agua

Enero, 2014

INDICE

1. Mtodos pticos de anlisis.

1. Fundamentos bsicos de especroscopia
2. Fotometra.
2. Instrumentacin
1. Fotmetros
2. Componentes
3. Aplicacin de la fotometra a la desinfeccin del agua
1. Mtodos de anlisis de biocidas oxidantes
2. Interferencias
3. Errores comunes en el uso del fotmetro
4. Fotmetros ON LINE
Enero, 2014

Mtodos pticos de anlisis

Mtodos espectroscpicos
Existe intercambio de energa entre la radiacin
electromagntica y la materia. En estos mtodos se
miden espectro, siendo estos debido a transiciones
entre distintos niveles energticos.
METODOS
OPTICOS
Mtodos no espectroscpicos
No tiene lugar intercambio de energa como
consecuencia de la interaccin materia-radiaccin
electromagntica. No se producen transiciones entre
los diferentes estados energticos, sino lo que
realmente ocurre son cambios en la direccin o en
las propiedades fsicas de la radiacin
electromagntica
Enero, 2014

Mtodos espectroscpicos

Mtodos espectroscpicos

Mtodos de absorcin de la
Radiacin

Fotometra
Espectrofotometra UV-vis
Espectrofotometra IR

Mtodos de emisin de la
Radiacin

Emisin atmica
Fotometria de llama
Fluorescencia

Enero, 2014

Mtodos no espectroscpicos

Mtodos no espectromtricos

Refraccin de la
Radiacin

Refractometra

Rotacin de la
Radiacin

Polarimetra

Dispersin de la
Radiacin

Turbidimetra
Nefelometra

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Radiacin electromagntica
La radiacin electromagntica

forma de energa

Representacin de REM:

Se caracteriza por:
Longitud de onda
Frecuencia : hertzio (Hz) = ciclos s-1
Nmero de onda . ( = 1 / )

=c/;=1/=/c
c: es la velocidad de propagacin en el vacio . 2.9979 x 1010 cm.s-1
La frecuencia es el factor fundamental para caracterizar una radiacin REM
Enero, 2014

Radiacin electromagntica

Teora corpuscular:
Un fotn es una partcula de radiacin electromagntica con masa cero y una energa
proporcional a la frecuencia de la radiacin.
E=h
E = energa del cuanto de radiacin: Cal mol-1
h = constante de Planck = 6,624 10-27 erg s
= frecuencia de la radiacin : hertzio (Hz) = ciclos s-1
Velocidad de la luz : v =
Velocidad de la luz en el vaco: c = 3,00 1010 cm s-1
Energa de un fotn: E = h = h c /
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Espectro electromagntico

Enero, 2014

Luz y materia. Los colores

Color por reflexin

Color por transmisin

Enero, 2014

Color absorbido y color complementario

Enero, 2014

Teora de la absorcin de la radiacin REM

Todo analito molecular es capaz de absorber ciertas longitudes de onda.
Cuando la radiacin pasa por un medio transparente, ciertas frecuencias se
eliminan por absorcin.

E2 Estado Excitado

E1 Estado Fundamental

La absorcin de energa promueve a estas partculas de su estado

fundamental a uno o varios estados excitados de mayor energa.
La energa de los fotones excitadores debe coincidir exactamente con la
diferencia de energa entre el estado elemental y uno de los estados excitados
de la especie absorbente.

Leyes de la absorcin de la radiacin

Ley de Lambert-Beer
c= concentracin muestra
b= Paso ptico. Longitud del medio absorbente
P= Intensidad de la radiacin

PO

P1
c1
b1

PO

PO

c2 > c1 P11 < P1

b1
P12 < P11 < P1
c2
b2>b1

Detector

Transmitancia y absorbancia

PO

Transmitancia(T)

P1
P0 > P1

Es la fraccin de radiacin incidente transmitida por la solucin, expresada

en tanto por uno.

T = P1 / P0
T puede valer desde 0 hasta 1. %T puede valer desde 0 hasta 100 %

Absorbancia (A)
Es la fraccin de radiacin incidente absorbida por la solucin, expresada
como:

Absorbancia = - log T = log P0 / P

Relacin entre absorbancia y transmitancia

La representacin grfica correspondiente a absorbancia y
transmitancia en un rango de concentraciones es la siguiente:

Concentracin

Curva de calibracin
Curva de calibracin
Para verificar el cumplimiento de la
ley de Lambert-Beer, se debe realizar
la curva de calibracin; absorbancia
(A) en funcin de concentracin (c),
para lo cual se preparan soluciones
de la sustancia de concentraciones
conocidas y se mide la absorbancia a
la longitud de onda elegida.

Desviaciones de la Ley de Beer

Desviaciones reales
Errores instrumentales
Errores qumicos
Errores personales

Diferencia bsicas entre fotmetros y espectrofotmetro

FOTMETRO
Mide la absorbancia
Emplea filtros de absorcin o interferencia para seleccionar la
longitud de onda.
Se usa en la regin del Visible.
Son sencillos, econmicos, robustos y de fcil mantenimiento.
Son porttiles.
No puede utilizarse para obtener espectros de absorcin.

ESPECTROFOTMETRO
Mide la absorbancia y utiliza un monocromador para seleccionar la
longitud de onda.
Puede usarse en la regin UV, Vis e IR.
Pueden ser de un solo haz o de doble haz

Diferencia entre colormetro y fotmetros

Test Kit
Colorimtricos
Checker
Fotmetros

Diferencias entre el fotmetro y el checker

Fotmetro

1. Fuente de luz
1. Fotmetro: Lmpara tungsteno
2. Checker: Diodo Led
2. Ajuste
1. Fotmetro: SI
2. Checker: No

Checker

3. Dimetro Cubeta
1. Fotmetro: 24 mm
1. Rango cloro L: 0,00 a 5,00 mg/l
2. Checker: 13 mm
1. Rango cloro L: 0,00 a 2,50 mg/l
4. Estanqueidad celda medida
1. Fotmetro: SI
2. Checker: No

Requerimientos importantes de los fotmetros

Posibilidad de verificar y ajustar

Mtodos estandarizados
Formacin del analista

Componentes de un Fotmetro

Esquema del Fotmetro

Fuentes de radiacin en fotometria

Es el elemento que emite la radiacin.

Caractersticas:
Intensidad
Estabilidad
Continua
Constante

Diferentes tipos de Fuentes de radiacin

Fuentes de radiacin

Fuentes de radiacin:
Visible = Tungsteno
UV = Deuterio o hidrgeno

i. lumnica

Fuentes de radiacin en fotometria

300

500

700

900

1100

longitud de onda (nm)

Lmpara de filamento de tungsteno

Lmpara de descarga de gases de deuterio

Lmpara

Rango (nm)

Tungsteno

340-1100

Deuterio

190-340

Selector de longitud de onda

Selectores de longitud de onda
Fotmetro

Espectrofotmetro

Filtros

Monocromadores

Filtros absorcin
Filtros de interferencia

Monocromador de prisma
Monocromador de red
Filtros con fuerza total

Cubetas

Las cubetas permiten el paso de la radiacin

Regin VIS = vidrio o plstico
Regin UV = cuarzo slice fundida
El grosor de cubeta ms utilizado para el trabajo en las
regiones UV-VIS es 1 cm

Detectores de fotones

Convierten la respuesta del instrumento en una seal medible

En fotometra se utiliza la fotoclula de silicio como detector
Caractersticas
Respuesta rpida
Buena amplificacin de la seal
Respuesta lineal

Aplicaciones

Algunos mtodos fotomtricos en el anlisis qumico de

la desinfeccin de aguas:
Productos clorados
Bromo
Ozono

Mtodo colorimtrico para la medida de Cloro Residual

METODO
ORTOLIDINA

Eliminado del SM Edicin 14

Naturaleza txica de la ortolidina
No ser selectiva al cloro libre
Escasa exactitud y precisin

METODOS
COLORIMETRICOS
CLORO RESIDUAL
METODO
DPD

Mtodo SM 4500-Cl G
UNE-EN ISO 7393-2

Mtodo colorimtrico para la medida de Cloro

Mtodo: DPD (dietil-fenil diamina)
Principio: en presencia de cloro en la muestra, el DPD produce, a un pH
controlado, una coloracin rojo magenta cuya intensidad es proporcional a la
concentracin de cloro. El pH se controla con una solucin buffer

Lmpara de
tungsteno

Detector
de luz

Haz de luz

Ley de Lambert-beer:

A = log Io / I
Cubeta

Microprocesador

Desinfeccin con productos clorados

Productos

clorados

Hipoclorito sdico
Hipoclorito clcico
Cloro gas
Reacciones del cloro al mezclarse con el agua
Hidrlisis Cl2 + H2O HClO + H+ + Cl Disociacin HOCl H+ + ClOCloro Libre: Forma activa del cloro, formado por el cido
hipocloroso e ion hipoclorito
Cloro Combinado: Se forma en presencia del cloro libre con el
amonaco y la materia orgnica nitrogenada.
Cloro Total: Suma del cloro libre y el cloro combinado.

GRFICA DEL % DE CLORO ACTIVO EN FUNCIN DEL pH

Diferentes formas de cloro en el agua

Acido hipocloroso HOCl

Cloro libre

+
Ion hipoclorito ClO-

Cloro total

Cloro combinado

Monocloramina NH2 Cl
Dicloramina NHCl2
Tricloramina NCl3
Cloraminas orgnicas

DPD 1

DPD 3

Curva de demanda de cloro o Break Poin

4
P.C.

Cloro residual

Cloro aadido

1.- Reduccin del cloro por compuestos reductores, Fe, mg, etc
2.- Formacin de cloraminas
3.- Destruccin de las cloraminas
P.C.- Punto crtico o demanda de cloro
4.- Formacin de cloro libre y cloraminas irreductibles

Desinfeccin con Bromo

El bromo se puede medir por fotometra por el mtodo DPD ya que
se comporta de forma similar al cloro y al iodo.
El mtodo DPD determina el bromo como total
Para calcular el bromo libre y el bromo combinado, se aade nitrito
sdico que destruye el bromo libre por lo que el color resultante se
deber al bromo combinado. Por diferencia con el bromo total
obtendremos el bromo libre.
Forma activa de desinfeccin del Bromo: Acido hipobromoso
Diferencias relevantes entre el Bromo y el Cloro:
El bromo tiene una mayor tolerancia a la variacin del pH
Las bromaminas tienen un elevado poder de desinfeccin.
El bromo es ms costoso que el cloro
El bromo no desprende olores desagradable

Desinfeccin con Ozono

Potente germicida y Excelente oxidante de la materia

orgnica.
No deja subproductos peligrosos despus de la desinfeccin
Muy inestable.
No tiene poder residual.
Requiere tiempos cortos de contactos para la desinfeccin.

Mdos determinacin de Ozono

Fotmetro Ozono

Mtodos fotomtricos:
DPD
Indigo
Reactivo DPD 3
En la determinacin de ozono en presencia de cloro, se debe de
realizar utilizando glicina.
Con el fotmetro de cloro se deber multiplicar el resultado
obtenido por el factor 0,67.

Errores frecuentes en las medidas con fotmetros

Reactivos en mal estado

Muestras con color
Llenado de la cubeta
Humedad y suciedad de la cubeta
Burbujas
Limpieza de la cubeta
Cero de la medida
Utilizacin de la misma cubeta en medidas de cloro libre y total

Tcnica de dilucin de muestras

El mtodo DPD es aplicable a concentraciones, expresadas como Cl2,
comprendidas entre 0,03 y 5 mg/l de cloro total. Para concentraciones ms
elevadas es preciso diluir la muestra.
Cantidad de muestra y agua destilada a 25 ml

Factor de multiplicacin para diluir a 100 ml

Interferencias
Cloro libre y total:
Bromo, dixido de cloro, yodo, ozono, manganeso y cromos oxidados
La alcalinidad superior a 250 mg/l CaCO3 o acidez superior a 150 mg/l
CaCO3, no desarrollar la cantidad total de color de modo fiable o podr
deteriorarse rpidamente.
En caso de dureza superior a 500 mg/l CaCO3, se debe agitar la muestra
durante aproximadamente 2 minutos tras aadir el reactivo.
Bromo:
Cloro, dixido de cloro, yodo, ozono, manganeso y cromos oxidados.
La alcalinidad superior a 250 mg/l CaCO3 o acidez superior a 150 mg/l
CaCO3, no desarrollar la cantidad total de color de modo fiable o podr
deteriorarse rpidamente.
En caso de dureza superior a 500 mg/l CaCO3, se debe agitar la muestra
durante aproximadamente 2 minutos tras aadir el reactivo.

Enero, 2014

Medidor colorimtrico automtico de Cloro y Bromo

Mtodo: DPD (dietil-fenil diamina)
Principio: en presencia de cloro en la muestra, el DPD produce, a un pH controlado, una
coloracin rojo magenta cuya intensidad es proporcional a la concentracin de cloro. El pH
se controla con una solucin buffer.

Procedimiento de medida

Paso 1
Toma de muestra

La electrovlvula se abre y
la muestra fluye a travs
de la cmara de medida
hacia el desage
Enrasado, la
electrovlvula se cierra y
el exceso de muestra se
evacua por el desage
La presin ha de ser
suficiente para que la
muestra fluya por todo el
circuito

Procedimiento de medida

Paso 2: Medida de BLANCO

Definicin:
Puesta a cero

Procedimiento de medida

Paso 3: Oxidacin Qumica

Definicin:
Coloracin de la muestra
Control:
La bomba peristltica gira
y aade la dosis
correspondiente de
indicador DPD y solucin
buffer a la cmara de
medida.
Una pequea barra
agitadora gira en el
interior de la cmara.
La muestra toma una
coloracin rojo magenta
cuya intensidad es
proporcional a la
concentracin de cloro.

Procedimiento de medida

Paso 4: Valoracin

Definicin:
Medida final de la
concentracin de
cloro libre

El display mostrar directamente la concentracin de

cloro libre expresada en mg/l

Conexiones elctricas

RS485
Salida analgica

Error de Sistema
No conectado (PCA 310)
Dosificacin pH (PCA 320 y 330

Rel de Alarma
Dosificacin Cloro

Comunicaciones

Fotmetro ONLINE de Cloro y Bromo

Especificaciones Tcnicas
Rango

0,00 a 5,00 mg/l

Precisin

8% de la lectura o 0.05 mg/l la que sea mayor

Mnimo nivel detectable

0,05 mg/l

Tiempo de muestreo

Programable entre una muestra cada 3 minutos y una cada 90

Presin entrada muestra

0,07 a 1 bar

Caudal muestra

Se recomienda un caudal de 100 a 300 ml/min.

gracias por
su atencin!!
www.hanna.es