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Departamento de Biologia
Prof: Dra. Daniele C. da Silva
Curso Zootecnia
Qumica Orgnica
Substituio
Caractersticas de compostos com ligaes mltiplas. Todas as partes dos
reagentes adicionados aparecem no produto; duas molculas tornam-se uma.
pequena.
Rearranjo
Uma molcula sofre uma reorganizao de suas partes constituintes.
.
produzindo fragmentos com eltrons desemparelhados chamados radicais..
radicais
ons
carregados ou ons.
.
Este tipo de quebra requer que a ligao
seja polarizada.
Quanto
maior
diferena
na
.
Uma molcula de gua utiliza um dos seus
on hidrnio e um on cloreto
A seta curva comea em uma ligao covalente ou par de eltrons nocompartilhado e aponta em direo a um local de deficincia de eltrons.
Adio nucleoflica
Hidrogenao (adio de hidrognio)
Halogenao (adio de halognios)
. Hidrogenao
1.
Alcenos e alcinos reagem com hidrognio na presena de um catalisador
metlico como Ni, Pd e Pt para produzir alcanos:
Adio nucleoflica
A reao feita normalmente dissolvendo um alceno ou alcino em um
solvente como etanol (CH3CH2OH), adicionando o catalisador metlico, e ento
expondo a mistura ao hidrognio gasoso sob presso em um aparato especial
Adio nucleoflica
2. Halogenao (Cl2, Br2, I2)
Os alcenos reagem rapidamente com bromo e cloro em solventes no
nucleoflicos.
Quando Br2 usado para esta reao, ela pode servir como um teste para a
presena de ligaes mltiplas C-C.
.
Com alcinos a adio pode ocorrer uma ou duas vezes, dependendo do
nmero de equivalentes de X2 empregados.
Um possvel mecanismo para a adio de Br2 ou Cl2 um alceno aquele que
envolve a formao de um carboction.
Adio nucleoflica
Mecanismo
Etapa 1: formao do on bromnio
Adio nucleoflica
3. Haleto de hidrognio (HX)
Os haletos de hidrognio (HI, HBr, HCl e HF) se adicionam ligao dupla
Adio nucleoflica
Mecanismo
Formao do carboction mais estvel
Adio nucleoflica
Regra de anti-Markovnikov: na adio de H-Br a um alceno ou alcino na presena de
perxido, o tomo de hidrognio vai para o tomo de carbono da ligao dupla que j
possui o menor nmero de tomos de hidrognio.
Porque essa uma reao radicalar em cadeia que se inicia pelos perxidos.
Adio nucleoflica
4. Hidratao catalisada por cido
Nos alcenos um mtodo para a preparao de alcois de baixa massa
molar.
.
um substituinte em uma ligao dupla carbono-carbono. Este tipo de lcool chamado
de enol.
Adio nucleoflica
Mecanismo
Adio nucleoflica
Aldedos e Cetonas
Devido a polarizao da ligao C-O da carbonila, este grupo permite reaes
de adio nucleoflica.
1. Nu forte
.
Adio nucleoflica
Aldedos e Cetonas
2. Nu fraco catalisada por cido
Estas reaes ocorrem na presena de cido (H+ ou cido de Lewis).
Adio nucleoflica
Aldedos e Cetonas
3. Formao de hemiacetal
Produto da adio de lcool aldedo e cetonas.
Adio nucleoflica
Aldedos e Cetonas
4. Oxidao
Os aldedos so facilmente oxidados a cidos carboxlicos do que as cetonas,
mesmo na presena de oxidantes brandos (reagente de Tollens, cido crmico
Adio nucleoflica
Aldedos e Cetonas
4. Reagente de Grignard
A partir da adio desse reagente pode-se produzir uma variedade de lcool.
Substituio nucleoflica
Dependendo das condies em que a reao realizada e da natureza do
substrato e do nuclefilo, a reao de substituio nucleoflica pode ser.
SN1
SN2
Substituio nucleoflica
Mecanismo
Substituio nucleoflica
No mecanismo SN2, a etapa lenta da reao depende da concentrao do
haleto de alquila (substrato) e do nuclefilo, formando, no estado de transio, um
complexo onde tanto o grupo abandonador quanto o nuclefilo esto parcialmente
ligados ao carbono.
possvel afirmar que a quebra da ligao C-X e a formao da ligao Nu-C
.
ocorrem
simultaneamente
Eliminao
O tratamento de um haleto com base forte (KOH e EtO-Na+) leva a formao
de um alceno (produto de eliminao de um haleto de alquila).
Uma reao de eliminao pode ocorrer de duas maneiras:
E1
E2
Eliminao
Mecanismo E1
Eliminao
Mecanismo E2
dos
compostos
aromticos so as reaes de
Substituio
Aromtica,
Eletroflica
e
entre
essas
nitrao,
alquilao
de
Friedel-Crafts e acilao de
Friedel-Crafts.
27
28
Etapa 2:
Etapa 3:
29
Etapa 1:
Etapa 2:
30
Etapa 3:
Etapa 4:
31
Etapa 1:
Etapa 2:
32
Etapa 3:
Etapa 4:
33
34
Etapa 2:
lenta
rpida
35
36
37
Ction acila
Etapa 2:
38
Etapa 4:
Etapa 5:
Etapa 6:
39
alquila.
40
Radicalares
Nas reaes de halogenao dos alcanos, um ou mais tomos de
hidrognio so substitudos por tomos de halognios.
Quando uma mistura de metano e cloro aquecida a 120C ou
irradiada com luz ultravioleta (h), observa-se a formao de diversos
compostos clorados e cido clordrico. Essa reao acompanhada de
liberao de energia:
Radicalares
O mecanismo da reao envolve trs etapas fundamentais: 1)
iniciao, 2) propagao e 3) trmino.
42
Exerccios captulo 8, 7, 6,
.
do livro do Solomons