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-LYCEE ZAHROUNI-TUNIS

SCIENCES PHYSIQUES
4me science/Math

pH des solutions aqueuses


Exercice :1
On donne la valeur du pKa pour diffrents couples acide/base 25C.
Couple acide/base
CH3COOH/CH3COONH4+/NH3
HCOOH/HCOOpKa
4,8
9,2
3,8
1/a- Classer par force croissante les acides entre eux et les bases entre elles, tout en justifiant la rponse.
b- Ecrire lquation de la raction :
-de lacide le plus fort avec leau
-de la base la plus forte avec leau.
c- Donner lexpression usuelle de la loi daction de masse pour les deux ractions prcdentes. Calculer
numriquement les valeurs des constantes trouves.
2/On fait ragir lacide le plus fort avec la base la plus forte .
a- Ecrire lquation bilan de la raction.
b- Calculer la constante dquilibre de cette raction.
c-On considre un mlange form par les espces chimiques dont les concentrations molaires sont les suivantes :
[NH3] = 0.1mol.L-1 ; [ HCOO-] = 0.02mol.L-1 ; [NH4+] = 0.5mol.L-1 ; [HCOOH] = 0.04mol.L-1.
Dterminer la raction possible spontanment. On donne : Ke = 10-14 25C , temprature de lexprience.
Exercice 2:
On dispose des solutions aqueuses S1 et S2 de deux acides nots respectivement A1Het A2H .les pH des deux solutions
ont la mme valeur pH=3. Lun des acides est faible et lautre fort.
1)Donner la dfinition dun acide fort et dun acide faible.
2)- Calculer le nombre de moles dions H3O+contenues dans 10cm3 de chaque solution.
3)- On dilue 10cm3 de chaque solution avec de leau distille jusqua obtenir 200cm 3 de solution. La dilution de S 1 donne
une solution S1 de pH1=3,65 et celle de S2 donne une solution S2 de pH2=4,3.
a)-Calculer les nombres de moles n1 et n2 dions H3O+ contenues respectivement dans les solutions S1 et S2.
b)- Comparer le nombre de moles dions H3O+ pour chaque chantillon avant et aprs dilution, identifier alors la solution
initiale correspondant lacide fort . Justifier la rponse.
c)- Calculer la concentration molaire de la solution initiale (avant la dilution) de lacide fort. Calculer le taux davancement
final de cet acide avant et aprs la dilution.
4)- la concentration molaire de la solution initiale dacide faible est gale 5,75.10 -2 molL-1. Dresser le tableau
davancement. Calculer le taux davancement final avant et aprs la dilution. ces rsultats sont-il en accord avec la loi de
modration relative aux quilibres chimiques ? justifier la rponse
Exercice n : 3
Deux solutions aqueuses de monobases (B1) et (B2), de mme concentration molaire C1 = C2 = C = 10-2 mol.L-1 , ont
respectivement pour pH ; pH1 = 10,80 et pH2 = 12,00 .
1- Dresser le tableau davancement. Calculer le taux davancement final de dissociation de chaque base,
montrer que lune des bases, que lon prcisera, est forte et lautre est faible.
2- Ecrire les quations de leur dissociation dans leau.
3- On considre la solution de base faible ( suppose faiblement ionise).
Etablir lexpression de son pH en fonction de C, pKe et pKa du couple acide-base correspondant. Dduire la
valeur du pKa.
4- A un volume V = 10 mL de la solution de base faible, on ajoute un volume Ve deau pour obtenir une nouvelle
solution de pH = 10,50. Calculer :
a- Le volume deau Ve.
b- La nouvelle valeur du taux davancement final. Quel est leffet dune dilution sur lionisation dune base faible.
Exercice 4:On se propose de faire l'tude exprimentale d'une base faible.
1) On prpare 100 ml d'une solution aqueuse S d'thanoate de sodium, CH3CO2Na, de concentration C, en
dissolvant 0,41g de ce sel suppos pur et sec.
a - Calculer C. On donne : M(H )= 1 g.mol -1 ; MO = 16 g.mol -1 ; MC = 12 g.mol -1 ; M(Na) = 23 g.mol -1 .
b - Ecrire l'quation de la raction qui accompagne la dissolution. Prciser les couples acide-base mis en jeu.
c - Enumrer les espces chimiques, autres que les molcules d'eau, prsentes dans la solution S.
d - En appliquant les lois de conservation adquates et la loi d'action de masse, crire toutes les relations qui
existent entre les molarits des espces chimiques prsentes dans S.

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2) On mesure le pH de 5 solutions d'thanoate de sodium de concentration C connue ; on obtient le tableau suivant:


C (mol.L -1 )
0,100
0,050
0,010
0,001
pH
8,90
8,70
8,40
7,90
a - Vrifier que, pour toutes ces solutions, la molarit en ions H30 + peut tre nglige par rapport celle en ions OH
Le produit ionique de l'eau, dans les conditions exprimentales utilises, est: Ke = 10 -14 .
b - On pose [OH - ] = x. Exprimer, en fonction de C et x, la molarit des ions CH3CO2 - et celle de l'acide thanoque.
c - Montrer que l'on peut crire, avec une approximation que l'on prcisera : pKa= 2pH - log C - 14 ; Ka tant la
constante d'acidit relative l'acide thanoque et logC tant le logarithme dcimal de C
d Tracer la courbe pH = f(logC) puis dterminer le pKa du couple CH3COOH /CH3COO -.
Exercice 5:
Toutes les solutions aqueuses sont prises 25 C, temprature laquelle le produit ionique de leau est gal 10-14.
On dispose dun volume V0= 50mL dune solution aqueuse S0 dune base de formule CH3NH2 (mthylamine), de
concentration molaire C0 et de leau distille. La mesure du pH de S0 ,donne :pH= 12,2.
1/On veut prparer, partir de S0 une nouvelle solution S1 , de volume V1
= V0 mais de concentration molaire C1 = C0 /10. Expliquer la procdure
pH
suivie pour prparer S1 et donner la liste du matriel utilis et les valeurs
des grandeurs mesures.
2/La mesure du pH de la solution S1, donne pH1 = 11,7.
a- Montrer que le pH dune base, de concentration molaire C, suppose
faiblement ionise scrit pH =

1
( pKa + pKe + logC).
2

b- Dterminer la variation de pH au cours dune dilution 10 fois dune


solution de base faible. Dduire que CH3NH2 est une base faible et crire
Echelle
son quation de dissolution dans leau.
3/Ltude exprimentale des variations du pH de cette solution en
1
fonction de logC a permis de tracer la courbe ci-contre :
1
A partir de la courbe ,:
+
a- Montrer que Le pKa du couple CH3NH3 / CH3NH2 est gal 10,7.
b- Dterminer la valeur de la concentration C1 de S1 puis dduire C0,
concentration de la solution initiale.
4/De la solution S1, on prlve un volume Vb = 20mL auquel on ajoute
un volume Va dune solution aqueuse dacide chlorhydrique, de
concentration molaire Ca = 2.10-2mol.L-1. On obtient une solution de pH =
logC
10,7.
a- Ecrire lquation bilan de la raction ayant eu lieu dans ce mlange et
montrer quelle est totale.
b- Calculer le volume Va dacide vers.
Exercice n : 6
Toutes les solutions aqueuses sont tudies 25 C, temprature laquelle Ke = 10-14.
On considre une solution aqueuse (S1) dacide mthanoque HCOOH de concentration molaire C1 = 10-2
mol.L-1 et de pH1 = 2,9.
1- Dresser le tableau davancement. Calculer le taux davancement final de dissociation de lacide
mthanoque. Montrer que lacide est faible.
2- a- Ecrire lquation chimique relative la dissociation de cet acide dans leau.
b- Calculer les concentrations molaires des diffrentes espces chimiques ( autre que leau) prsentes dans la
solution (S1).
c- Dduire la valeur du pKa du couple acide-base HCOOH/HCOO-.
3- a- Etablir lexpression du pH de lacide mthanoque en fonction du pKa et C ( On supposera que HCOOH est
faiblement ionis).
b- Retrouver la valeur de pH1 de la solution (S1).
4- On dilue la solution (S1) 10 fois pour obtenir une solution (S2) de concentration molaire C2 . Calculer :
a- La concentration molaire C2.
b- La valeur du pH de la solution (S2) not pH2. Conclure.
Exercice7
On prpare au laboratoire une solution aqueuses S1 d'acide mthanoque de concentration initiale
C1= 5.10-2 mol.L-1. La mesure du pH donne pH1=2,5.
1. Ecrire lquation de la raction de dissociation de lacide mthanoque dans leau.

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2. Dresser un tableau davancement de la raction en fonction de lavancement volumique final y f

xf
et C1.
v

3. En ngligeant les ions provenant de lautoprotolyse de leau.


a) Etablir lexpression de la constante dacidit KA du couple de lacide mthanoque en fonction du taux
davancement final f , C1.
b) En dduire que si lacide est faiblement dissoci dans leau le pH de la solution scrit :
pH = ( pKA - logC1).
4. On prpare au laboratoire diffrentes solutions aqueuses d'acide mthanoque dont on mesure le pH. Les
rsultats obtenus sont donns dans le tableau ci-aprs:
Solutions
C( mol.L-1)
pH

S1
5 .10-2
2,5

S2
1.10-2
2,9

S3
5.10-3
3,1

S4
1.10-3
3,5

S5
1.10-4
4,2

S6
1.10-5
5,1

Faire la liste du matriel ncessaire pour prparer un volume V2 = 100 mL de solution S2 partir de la solution S1.
Indiquer le mode opratoire suivi.
5. Tracer sur papier millimtr et sur le mme graphique:
- le graphe reprsentant l'volution de la valeur du pH en fonction de (- log c) ;
- le graphe pH=(-log c).On prendra l'chelle suivante:
- en abscisses: 2 cm pour une unit de (- log c);
- en ordonnes: 2 cm par unit de grandeur (pH).
6. a- l'aide du graphe, montrer que la transformation entre l'acide mthanoque et l'eau devient quasi-totale
pour des dilutions leves. En dduire leffet de la dilution sur la raction de dissociation de lacide dans leau.
b- Montrer que pour des dilutions faibles la courbe nous permet de dterminer une valeur approche du pKA
du couple de lacide mthanoque.
Exercice 8
Le pH dune solution aqueuse S1,de mthanoate de sodium HCOONa de concentration molaire de solut
apport C1=0,1 mol.L-1 est gal 8,4.
A1- Ecrire lquation bilan de la raction de dissolution du HCOONa.
2- Quel est le caractre acido-basique de la solution obtenue.
3- Ecrire lquation bilan de la raction responsable de ce caractre acido-basique en prcisant les couples
mis en jeu.
4- Dresser un tableau davancement de la raction et en dduire la valeur du taux davancement final.
Conclure.
5- Montrer que le pH de la solution S1 obtenue peut scrire de la forme :
pH = (pKe+pKA + logC1)
6- En dduire la valeur du pKA du couple acide base mis en jeu.
7- Calculer la concentration de la forme basique du couple dans la solution S1. Conclure.
BLe pH dune solution S2 dacide mthanoque de concentration molaire C2=0,1 mol.L-1 est gal 2,4.
1- Ecrire lquation de la raction de lacide mthanoque avec leau.
2- Dresser un tableau davancement de la raction et en dduire le taux davancement final.
3- Etablir lexpression du pH de la solution S2 en fonction de pKA et de C2.
4- Calculer la concentration de la forme acide du couple dans S2.Conclure.
CA 10mL de la solution S2 on ajoute un volume v1 de la solution S1 pour atteindre un pH gal 4,1.Dterminer la
valeur de v1.

Exercice 9
Toutes les solutions sont prises 25 C . On donne ke = 10-14 .
On prpare des solutions aqueuses dacide thanoque CH3COOH de concentrations molaires diffrentes C et on
mesure leurs pH . Les rsultats sont consigns dans le tableau suivant :
Solution
S1
S2
S3
S4
C ( 10-2 mol . L-1)
10
5
1
0,5
pH
2.9
3.05
3.4
3.55
1) Ecrire l quation de la raction de lionisation de lacide dans leau.
2) Dresser le tableau descriptif dvolution du systme.
3) On considre la solution S1

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a Exprimer le taux davancement final f de la raction de lionisation de lacide, en fonction de C1 et du pH1


de la solution S1.
b Calculer f et vrifier alors que la raction est trs limite .
c Etablir lexpression du pH de ces solutions en fonction de C , pka
d De combien varie le pH de lune de ces solutions lorsquon la dilue 10 fois ? Prciser si cette variation est
une augmentation on une diminution.
4)
a Tracer la courbe de variation du pH en fonction de log C .
b En dduire la valeur du pka du couple CH3COOH / CH3COO-

Exercice 10

Soit un monoacide AH en solution aqueuse dilue, de concentration molaire C.


1) a) Ecrire lquation chimique de la raction de lacide avec leau.
b) Dresser le tableau davancement (en utilisant lavancement volumique y).
c) Exprimer le taux davancement final de la raction de dissolution de lacide en fonction de son pH et de sa
concentration molaire initiale C.
2) Le tableau suivant comporte les renseignements concernant deux solutions aqueuses dilues (S1) et (S2)
dacides respectifs A1H et A2H et de mme concentration molaire.
A1H
pKa1
C1=3.10-2 mol.L-1
pH1=3,10

A2H
pKa2
C2= C1
pH2=2,9

abcd-

Calculer le taux davancement final de la raction de dissolution de chaque acide dans leau.
Montrer que les deux acides sont faibles. Prciser, en le justifiant, lacide le plus fort.
Comparer pKa1 et pKa2.
Calculer pKa2 sachant que A2H est faiblement ionis et que son pH = (pKa2 logC).
3 Un prlvement de volume V2=10 mL de la solution (S2) est soumis une dilution au dixime, on obtient
ainsi une nouvelle solution S2 ayant un pH=pH2. Voila la liste de matriel pouvant tre utile la
dilution : fiole jauge de 50 mL ; fiole jauge de 100 mL ; pipette deux traits de jauge de 10mL ;
pipette deux traits de jauge de 5mL ; de leau distille.
a) Dcrire la dmarche exprimentale suivre, en prcisant le matriel choisi parmi << matriel pouvant tre
utile la dilution >>, pour effectuer une dilution au dixime.
b) Calculer la valeur de pH2. Dduire le taux davancement final aprs dilution.
c) Comparer le taux davancement final de la raction de dissolution de lacide A2H avant et aprs dilution.Conclure
Exercice 11
Toutes les solutions sont prises la temprature 25C, temprature laquelle pKe = 14.
On dispose de quatre solutions S1, S2, S3, et S4
Solution
S1 (HCl)
S2 (CH3COOH )
S3 ( HCOOH )
S4 ( NH3 )

C(mol.L-1)
C1
C2= 0,10
C3= C2
C4= 5.10-2

pH
2,90
2,90
2,40
10,95

1- Montrer que lacide thanoque CH3COOH est faible.


2- a- Sachant que lacide chlorhydrique est fort, comparer sans calcul C1 et C2. Justifier.
b- Calculer C1.
3- On considre la solution S2 dacide thanoque
a- Dresser le tableau dvolution de cette raction au cours du temps puis calculer les concentrations
molaires des diffrentes espces chimiques prsentes dans la solution.
b- Calculer le taux davancement final 2f de la raction. Montrer que CH3COOH est faiblement ionis.
c- Etablir alors la relation suivante : Ka =C2. 2f2 . Calculer le pKa du couple CH3COOH/CH3COOd- En utilisant la relation prcdente, montrer que la dilution favorise lionisation dun acide faible.
4- Calculer le taux davancement final .3f de lacide mthanoque. Dire, en le justifiant, si HCOOH est plus
fort ou plus faible que CH3COOH ?
5- Dans la suite, on suppose que la base NH3 est faiblement ionise.
a- Donner lexpression de son pH en fonction de pKe, C4 et de pKa du couple NH4+/NH3.

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b- A un volume V0=5 mL de la solution S4 on ajoute un volume deau Ve pour obtenir une solution S4
dammoniac de concentration molaire C4=2,5.10-3mol.L-1.
Dcrire le protocole exprimental permettant dobtenir S4.
Calculer le pH de S4 ainsi que Ve.
Exercice 12
On dispose de trois
pH
solutions aqueuses (S1), (S2) et (S3)
11,6
dammoniac ( de pH>8). Lammoniac NH3 est
une base faiblement ionise
(S1)
1,11
1)
(S
)
a- crire lquation de la raction dionisation
2
0,61
de lammoniac dans leau.
(S3)
b- Dresser le tableau davancement volumique
0,11
de la raction, sachant que la concentration
molaire de la solution obtenue est note C.
c- Montrer que le pH dune solution
dammoniac, de concentration molaire C peut
Fig 1
scrire sous la forme :
1
pH (pK a pK e logC) ; avec pKa est celui
logC
2
0
-1
-3
-2
du couple NH4+/NH3.
2) Les mesures de pH des solutions (S1), (S2)
et
(S3) ont permis de tracer la courbe de la figure 1
Dterminer graphiquement lquation de la fonction pH=f(logC) puis dduire le pKa du couple NH4+/NH3.
Exercice 13
On dispose dune solution aqueuse (SA ) dacide mthanoque HCOOH de concentration molaire CA =0,01 mol.L-1
et de pH = 2,9
1)a) En utilisant lavancement volumique, dresser le tableau descriptif dvolution du systme chimique.
b Calculer le taux davancement final de la raction, en dduire que le lacide mthanoique est faiblement ionis.
c Montrer que le pH de la solution peut se mettre sous la forme pH = pKa + log f ; avec Ka est la constante
dacidit du couple associ lacide mthanoque.
d Calculer la valeur de pKa .
2) On mlange un volume VA = 10 mL de solution SA d'acide thanoque un volume VB = 20 mL de la solution SB
de dammoniac de concentration CB = 1,5 10-2 mol.L-1.
a) crire l'quation-bilan de la raction qui se produit.
b) Calculer la constante dquilibre de cette raction. On donne le pKa du couple NH4+/NH3 gal 9,25.
c) Montrer que cette raction peut tre considre comme totale.
d) Dterminer alors lavancement final xf de cette raction.
e) En dduire alors les concentrations finales des diffrentes entits chimiques en solution.
Exercice 14
I-/ Au laboratoire de chimie, Monsieur Mustapha (Laborantin) a prpar deux solutions
acides (S1) et (S2) renfermant respectivement un acide A1H et A2H, lun est faible lautre est fort, mais il a oubli de
coller ltiquette correspondante sur chaque flacon. Pour identifier les solutions on a prlev un volume V=20 mL de
chacune delles et on a mesur son pH, on a trouv pH1=2,9 pour (S1) et pH=2 pour (S2).
1- Calculer la quantit de matire dions H3O+ dans chaque prlvement.
2- On a ralis une dilution au dixime des prlvements prcdents de (S1) et (S2) on a obtenu respectivement
deux solutions S1 et S2 puis on rpt la mesure de pH, on a trouv pH1=3,4 pour (S1) et pH2=3 pour (S2).
a- Calculer la quantit de matire dions H3O+ dans (S1) et (S2).
a- Comparer les quantits de matire dions H3O+ avant et aprs dilution puis identifier la solution dacide faible.
II-/
1- La solution dacide faible, prpare prcdemment, renferme de lacide thanoque CH3COOH de concentration
molaire C, partir de cette solution, quon notera (S), et par dilution, on dsire prparer trois solutions (Sa), (Sb) et
C
C
C
(Sc) de mme volume V=50mL et de concentrations molaires respectives Ca ; Cb
et Cc
. Pour
5
10
20
prparer ces solutions, on dispose du matriel suivant :
- Deux pipettes deux traits de jauge de 5 mL et de 10 mL.
- Une pipette gradue de 5 mL.
- Deux fioles jauges de 50 mL et de 100 mL.

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Cb V '
C
b- Dcrire le mode opratoire qui nous permet de prparer la solution (Sb) partir de la solution (S). Justifier la
verrerie utilise.
2On donne le tableau de variation du taux davancement final f de la raction de dissociation de lacide
thanoque en fonction du volume prlev Vp pour prparer les trois solutions (Sa), (Sb) et (Sc).
a- Complter le tableau.
b- Tracer le graphe qui reprsente logf =f (logVp).
3a- Dresser le tableau davancement volumique de la raction de lacide thanoque avec leau.
b- tablir lexpression du taux davancement final f de la raction de dissociation de lacide thanoque en
fonction de Ka constante dacidit du couple CH3COOH/ CH3COO- et C la concentration molaire de lacide. (lacide
CH3COOH est faiblement ionis).
c- Dduire lexpression de f taux davancement final de lacide thanoque aprs dilution en fonction de Ka, C,
V(volume de la solution dilue) et Vp( volume prlev pour prparer la solution dilue).
d- Justifier thoriquement lallure de la courbe
e- Sachant que le pKa du couple CH3COOH/ CH3COO- est gal 4,8 , dterminer partir du graphe trac, la
concentration molaire de la solution initiale de lacide thanoque.
Exercice 15
On prpare une solution aqueuse (S) dun acide AH de concentration molaire C=0,1mol.L -1. La mesure du pH de
.cette solution donne 2,15
1/ a- Complter le tableau davancement de la feuille annexe. On nglige les ions provenant de lionisation propre
de leau par rapport aux ions provenant de la dissociation de l'acide au cours de sa mise en solution.
b- Dterminer le taux davancement final f de la raction entre leau et lacide AH et caractriser la force de lacide.
c- Ecrire lquation de la raction de cet acide avec leau.
[ H 3O ]. f
2/a- Monter que la constante dacidit du couple AH/A- peut se mettre sous la forme : Ka
1f

a- Montrer que le volume prlev Vp de la solution (S) pour prparer (Sb) est Vp

b- Quelle approximation doit-on faire pour obtenir la relation Ka= [ H 3O ]. f .


c- Dduire lexpression du pH de la solution S et calculer le pKa du couple AH/A-.
d- Identifier lacide AH. On donne :
Couple acide-base
Ka

NH4+/NH3
5,6.10-10

HNO2/NO25,0.10-4

HCOOH/HCOO1,8.10-4

3/On prpare une solution S de volume V = 100mL et de pH=2,8 par dilution dun prlvement de volume v 0 de la
solution S. Dterminer le volume v0 du prlvement.
Exercice 16
.On considre trois solutions aqueuses basiques, de mme concentration C=10 -2 mol L-1
: Les pH de ces solutions sont indiqus dans le tableau suivant
Base
pH

B1
10,95

B2
10,6

B3
12

1/ En utilisant le tableau-ci-dessus, montrer que B3 est une base forte et que B1 et B2 sont des bases faibles.
2/ a- Enumrer toutes les espces chimiques, autres que leau, prsentes dans la solution S2.
b- Calculer leurs concentrations molaires et vrifier que la valeur de la constante dacidit Ka du couple B2H+/B2
est gal 6,3.10-10.
[ BH ]
3/a-Montrer que le pKa dun couple acide-base BH+/ B peut scrire : pKa = pH + log
[B ]
b- Dduire lexpression du pH dune solution aqueuse de base faible en fonction de sa concentration initiale C,
du pKa du couple acide-base et du pKe (on suppose que [B] = C pour une base faiblement dissocie )

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