Clase 10 Combusti N 2 30.08.2016 Pedro Reszka

DIPLOMA
DE POSTTULO
D I S E O C O N T R A I N C E N D I O S
Universidad de Chile
Combus7n Aplicada a la Ingeniera de

Seguridad Contra Incendios
Llamas e ignicin
Llamas de premezcla
Whoosh bottles: recordar que se

debe asegurar de tener una
mezcla rica en combustible para
2
evitar explosiones!
Estructura de una llama

laminar de premezcla
Material suplementario al libro de McAllister, Chen &

Fernandez-Pello, Fundamentals of Combustion Processes
Estructura de una llama laminar de premezcla

Se inyecta una mezcla de aire y
combustible en un tubo
La mezcla avanza por el tubo a
velocidad vu
Llama laminar
Mezcla aire +
combustible
vu
Productos de
combustin
SL
vb
En el tubo hay una llama plana y

laminar que se propaga a velocidad
SL
Aguas abajo de la llama, slo habr
productos de combustin
Es evidente que la llama slo puede
avanzar en contra de la velocidad
de la mezcla (aguas arriba)
Porque aguas abajo no hay
mezcla que quemar!
Subndices:
u: unburned
b: burned
4
L: laminar

Si la llama es estacionaria, debe
cumplirse que:
Llama laminar
Mezcla aire +
combustible
vu
Productos de
combustin
SL
vb
Adems, por conservacin de

masa:
Los gases calientes se

dilatan, por lo que:
u > b
vu < vb
Subndices:
u: unburned
b: burned
5
L: laminar

Llama laminar
Aguas arriba de la llama, la

mezcla tiene temperatura T0
La temperatura de los
productos es Tb
Mezcla aire +
combustible
Productos de
combustin
SL
vb
u and Premixed Flames

Limits of Flammability
Espesor de llama @ patm: ~1mm

La llama se divide en 2 zonas:
La zona de
precalentamiento
La zona reactiva
Drysdale, An Introduction to Fire
Dynamics, 3rd
Ed.
x=0

La zona de precalentamiento:
Poca liberacin de calor
Llama laminar
Mezcla aire +
combustible
Productos de
combustin
SL
vb

Los reactivos se precalientan

hasta llegar a una
temperatura de ignicin Tig
Notar que esta
temperatura es til en
trminos prcticos pero
no es riguroso usar esta
definicin
Pensar en la Ley de
Arrhenius
Dynamics, 3rd
Ed.
x=0

Llama laminar
La zona reactiva:
Ah ocurre casi toda la
liberacin de calor
Mezcla aire +
combustible
Productos de
combustin
SL
vb

Esta zona puede dividirse

en:
Una zona muy delgada (<
1 mm) de reacciones muy
rpidas
Una zona ms ancha de
qumica ms lenta
Dynamics, 3rd
Ed.
x=0

Zona de reacciones qumicas
rpidas:
Llama laminar
Mezcla aire +
combustible
Productos de
combustin
Se disocian las molculasLimits of Flammability

vu and Premixed FlamesSL
del combustible
vb
Creacin de especies
intermedias
Alta concentracin de
radicales libres
Alta liberacin de calor
Gradientes importantes de
T y concentraciones
Dynamics, 3rd
Ed.
x=0

Llama laminar
Gradientes de T y
concentraciones en la zona
reactiva:
Mezcla aire +
combustible
Productos de
combustin
SL
vb

Impulsan la difusin de calor

y radicales hacia la zona de
precalentamiento
Lo que hace que la llama
contine propagndose
Dynamics, 3rd
Ed.
x=0
10

Zona de reacciones
secundarias:
Llama laminar
Mezcla aire +
combustible
Productos de
combustin
Dominan las reacciones de

recombinacin de radicales
(i.e. reacciones de trmino)
vb
Termina de quemarse el CO
Espesores del orden de
varios milmetros a 1 atm
Poca liberacin de calor
Gases a Tb que
eventualmente se enfriarn
Dynamics, 3rd
Ed.
x=0
11

La velocidad de la llama
depender de:
Llama laminar
Mezcla aire +
combustible
Productos de
combustin
La rapidez con que se

transfiere calor a la zona de
precalentamiento
vb
Propiedades termofsicas
de la mezcla
La rapidez con que se libera
calor en la zona reactiva
Calor de combustin
(propiedad)
Estequiometra (depende
del tipo de mezcla)
Dynamics, 3rd
Ed.
x=0
12

Balance de energa en la llama:
Llama laminar
Mezcla aire +
combustible
Productos de
combustin
SL
vb

Se resuelve simultneamente
con los balances de masa y
especies
Dynamics, 3rd
Ed.
x=0
13

Resultados:
Propiedades termofsicas de la mezcla: k (conductividad), u (densidad), cp

(calor especfico)
: coeficiente estequiomtrico del oxidante
: tasa de reaccin promedio

: espesor de la zona de premezcla (en trminos prcticos, equivale al
espesor de la llama)
14
Factores que afectan

SL
112
An Introduction to F
Temperatura:
A mayor temperatura de
llama, aumentarn:
Las tasas de reaccin
(k Tbexp(Ea/RuT) )
Lo que hace que
aumente la energa
liberada por unidad de
tiempo
Figure 3.27 Variation of burning velocity with

temperature
according
to Dugger
Drysdale,
An Introduction
to Fire Dynamics,
3rd Ed.
Reproduced by permission of Gordon and Breach from Kanury (1975)
El espesor de la zona de
precalentamiento
for methane, propane and ethylene in Figure 3.27. Zabetakis (1965) quotes t
expression for methane, propane, n-heptane and iso-octane in the range 200
15
Su = 0.1 + 3 106 T 2
m/s

SL
Presin:
En general, a mayor presin,
disminuir la velocidad de
propagacin de llama
Turns, An Introduction to Combustion, 2nd Ed.

16
earlier (Section 3.2).

Burning velocity is increased if the proportion of oxygen in the atmosphere is
Thus the maximum burning rate for methane/air mixtures increases from about
over 3.25 m/s as nitrogen in the air is replaced by oxygen (Figure 3.26). This is
with our observations of the temperatures achieved in the combustion zone (C
if Equation (3.13) holds (Sections 3.2 and 3.3).
The mechanism by which a flammable vapour/air mixture may be rend
flammable by adding a gas such as N2 or CO2 that is inert from the c

SL
Composicin de la mezcla:
Las mximas velocidades de

llama ocurren en mezclas con
1
Comportamiento no
monotnico: competicin de los
efectos de
Dilucin (mezclas pobres en
combustible hacen que la
Tflame baje)
Drysdale, An Introduction to Fire Dynamics, 3rd Ed.
Combustin incompleta
Figure 3.25 Variation of burning velocity with composition: (a) methane/ai
(b) propane/air mixtures. Reproduced by permission of Academic Press from Lew
(mezclas ricas en
Elbe (1987)
combustible impiden que
se
queme todo el combustible)
17
earlier (Section 3.2).

Burning velocity is increased if the proportion of oxygen in the atmosphere is
Thus the maximum burning rate for methane/air mixtures increases from about
over 3.25 m/s as nitrogen in the air is replaced by oxygen (Figure 3.26). This is
with our observations of the temperatures achieved in the combustion zone (C
if Equation (3.13) holds (Sections 3.2 and 3.3).
The mechanism by which a flammable vapour/air mixture may be rend
flammable by adding a gas such as N2 or CO2 that is inert from the c

SL
Composicin de la mezcla:
Existirn lmites de bajo
(o sobre) los cuales ser
imposible la combustin de
la mezcla?
Figure 3.25 Variation of burning velocity with composition: (a) methane/ai

(b) propane/air mixtures. Reproduced by permission of Academic Press from Lew
Elbe (1987)
18

SL
Tipo de combustible:
La cintica qumica es
dependiente del tipo de
combustible
Lo que afecta las tasas
de reaccin
Y la tasa de liberacin de
calor en el tiempo
19

SL
1211 and Halon 1301) have now been banned as they have been shown to survive
long enough in the atmosphere to be harmful to the ozone layer (Montreal Proto
1987): they are now used only where there is an unacceptably high risk, and there is
alternative. In view of this problem, halon replacements have been sought: a review
the current situation appears in the latest edition of the NFPA Handbook (Di Nenno
Taylor, 2008).
Incorporacin de agentes supresores:

Gases inertes como N2 y CO2
diluyen la mezcla reactiva,
aumentando su cp y haciendo que
la Tflame disminuya hasta que la
combustin no pueda continuar
Agentes que inhiben las
reacciones qumicas (consumen
radicales libres) no
necesariamente bajan Tflame
20
Figure
Flammability
envelope
for the addition
ofexplosions
CF2 BrCl toin aa stoichiometric
Figure
3.293.30
Measured
premixed
flame temperature
during
3.7 m diametern-hexan
sphere,
mixture (Hirst
et al., 1981/82)
stoichiometric
methane/air
mixtures with addition of (a) nitrogen and (b) CF3 Br (Hertzberg, 1982).
Reproduced by permission of University of Waterloo Press
Table 3.2 Peak concentrationsa of various halons in n-hexane/air mixtures

et al.,
1981/82)
reaction rate.(Hirst
Thus,
because
relatively small amounts of these agents are required, the
associated change in heat capacity is small (in relative terms), even at the peak concenHalon
Common
Formula
Boiling
Peak
tration. Consequently,
the flame temperature at the limit is greater than 15001600 K.
Porque se requieren bajas
b
name
point
concentration
number
This is shown in Figure 3.29(b), in which the measured (flame
temperature
is plotted
C)
(%)
concentraciones
against concentration of Halon 1301 (bromotrifluoromethane) for a range of fuel/air concentrations. 1211
A stoichiometric BCF
CH4 /air mixture
is rendered non-flammable
by 8.1
the addition
CF2 ClBr
4.0
>1800 K. However,
of 4% 1301,1301
although the flame
57.6
8.0 there is
BTMtemperature
CF3atBrthe limit is
Gases halgenos (halones):
24.4
5.4
DDM of theseCF
some dispute1202
over the interpretation
data.
experiments involved
spark
2 Br2 Hertzbergs
F
Br
47.5
5.2
2402
DTE
C
2 4 m2 diameter sphere. There is evidence to
muy efectivos
ignition of the gaseous mixtures inside a 3.66
suggest that athe
halon is very efficient at suppressing ignition by a small spark: somewhat
The term peak concentration is the minimum concentration required to inhibit
higher concentrations
required
to mixture.
suppressIt flame
propagation
when
a larger source of
combustionare
of any
fuel/air
is illustrated
in Figure
3.30.
b Theashalon
ignition such
a flame
isconsists
used. Hertzberg
(1982)
suggests
8% of
number
of four digits,
referring
to thethat
numbers
of Halon
carbon,1301
is necessaryfluorine,
to inertchlorine
a stoichiometric
methane/air
under
these conditions.
If this
and bromine
atoms in themixture
molecule,
respectively.
Thus CF3 Br
rd
Drysdale, An Introduction to Fire Dynamics,
3 Ed. itiswould
is correct,
suggest that chemical inhibition may be of less importance than is
Halon 1301.
Modelacin computacional de la dispersin de gases

en una plataforma petrolera.
La explosin del depsito de Buncefield, UK de 2005

ocurri por el rebalse de ~300 ton de gasolina desde
un estanque de combustible, lo que gener una nube
de vapores que eventualmente caus una UVCE
(Unconfined Vapor Cloud Explosion). Los bomberos
tardaron 2 das en extinguir el incendio posterior.
Extincin y lmites de
inflamabilidad
Llamas de premezcla
21
Propagacin de una llama laminar de premezcla

El anlisis presentado en la
seccin anterior supone
transferencia de calor 1D...
Llama laminar
Mezcla aire +
combustible
vu
Productos de
combustin
SL
vb
Limits of Flammability and Premixed Flames
Slo se calienta la mezcla

aire-combustible...
Aguas abajo se supone que
no hay variacin de T
Caso muy cercano a la
suposicin de llama
adiabtica
En realidad: las llamas pierden
calor con los alrededores!
x=0
Figure 3.14 Temperature and concentration profiles through a plane combustion wave. Rep
duced by permission of Academic Press from Lewis and von Elbe (1987)
state equation may be written to describe conduction of heat ahead of the leading
e
22
of the flame (which lies at x = 0):
3.3
Heat Losses from Premixed Flames
Propagacin de unaThe existence of flammability limits is not predicted by the theories out
previous section. Spalding (1957) and Mayer (1957) pointed out that this
could be resolved by incorporating heat losses into the model. To exam
llama laminar
argument, consider the temperature profile through the adiabatic flame fro
Los perfiles reales de T son
similares a los de la figura...
Figure 3.16: if there is any heat loss, there will be a decrease in temper
consequent fall in the rate of heat release.
ms Mayer begins his analysis by comparing the temperature profiles normal
front of adiabatic and non-adiabatic flames (Figure 3.16). Without heat losse
Las llamas pierden calor por

conveccin y radiacin
En el caso extremo, con prdidas
de calor mayores a un valor crtico:
La propagacin de la llama ser
impedida (no habr
precalentamiento)
La llama se extinguir...
Figure 3.16 Temperature profiles through adiabatic (

flames (after Mayer, 1957)
Para que exista la propagacin, la

tasa de liberacin de calor debe
ser igual o mayor a las prdidas de
calor
23
) and non-adiabatic (
3.3
Heat Losses from Premixed Flames
Propagacin de unaThe existence of flammability limits is not predicted by the theories out
previous section. Spalding (1957) and Mayer (1957) pointed out that this
could be resolved by incorporating heat losses into the model. To exam
llama laminar
argument, consider the temperature profile through the adiabatic flame fro
Figure 3.16: if there is any heat loss, there will be a decrease in temper
consequent fall in the rate of heat release.
Mayer begins his analysis by comparing the temperature profiles normal
front of adiabatic and non-adiabatic flames (Figure 3.16). Without heat losse
Por lo tanto, los lmites de

inflamabilidad de una mezcla
de un combustible y aire (u
oxidante) pueden explicarse en
base a consideraciones
energticas
Figure 3.16 Temperature profiles through adiabatic (

flames (after Mayer, 1957)
) and non-adiabatic (
24
Enfriamiento (quenching)
por una pared fra
Los arrestadores de llama
previenen la propagacin de la
llama al hacer pasar los gases
por ductos muy delgados...
Esto se debe a las prdidas
de calor por conduccin
desde la llama hacia las
paredes del ducto
Flame quenching (templado
de la llama)
25
La lmpara de mineros fue inventada en

1815 por Sir Humphry Davy (1778 - 1829).
La malla a su alrededor previene la
propagacin de la llama (cortafuego o
arrestador de llama) y la llama permita
evaluar si se estaba en presencia de gas
gris (firedamp): la llama se alargaba y
adquira un color azulado. En presencia de
CO2 (o ausencia de O2) la llama se
extingua. Wikipedia
Enfriamiento (quenching)
por una pared fra
Un balance de energa
simplificado en la llama resulta en
que la distancia mnima d para
favorecer la propagacin de la
llama es:
Donde b es una constante (> 2) y

es la difusividad trmica del
gas.
Expresado en trminos del
espesor de la llama , se concluye
que d > :
Notar que las distancias de

quenching son ~20 - 50%
mayores para ductos circulares
que para dos paredes planas
paralelas.
26
Energa mnima de
ignicin
La energa mnima de ignicin (o

minimum ignition energy, MIE) es la
mnima energa que debe entregarse
a la mezcla de gases para iniciar la
combustin
Todos los materiales inflamables

tienen MIEs, que dependen de la
composicin qumica del material (o
mezcla de gases), concentraciones,
presin y T
Resultados experimentales indican

que:
27
MIEs decrecen con un aumento

de p
En general, la MIE de polvos es

mayor que la de gases
Un aumento de la concentracin
de N2 aumenta la MIE
Lmites de
inflamabilidad
Las mezclas de aire combustible
alcanzarn la ignicin y se
quemar solamente dentro de
un rango de concentraciones
Association, 1993b). This can be achieved by designing the equipment and circuits in
such a way that even the worst fault condition cannot ignite a stoichiometric mixture
of the specified gas in air.
Limits of ignitability which vary with the strength of the ignition source can be
distinguished from limits of flammability (Figure 3.3). The latter must be determined
using an ignition source which is sufficiently large to ignite near-limit mixtures.
However, as the limits vary significantly with temperature (Figure 3.4), flame may
propagate in a mixture which is technically non-flammable under ambient conditions
if the ignition source is large enough to cause a local rise in temperature. Thus the
criterion for flammability in the US Bureau of Mines apparatus is propagation of flame
at least half-way up the flame tube. At this point it is assumed that the flame will be
propagating into a mixture which has not been affected by the ignition source.
LIMITS OF
FLAMMABILITY
Los lmites inferior y superior de

inflamabilidad representan las
concentraciones lmite de este
rango
0.2
La ignicin de mezclas cerca de

los lmites debe lograrse con
fuentes de energa mayores
(chispas)
6
8
10 12
14
Volume % methane in air
16
18
Figure 3.3 Ignitability curve and limits of flammability for methane/air mixtures at
atmospheric pressure and 26C (Zabetakis, 1965)
Notar que los llmites de

inflamabilidad dependen de las
prdidas de calor en la llama y
por lo tanto son dependientes
del aparato experimental
28
Drysdale, An Introduction to Fire Dynamics, 2nd Ed.
Lmites de
inflamabilidad
Lmite inferior de
inflamabilidad
Association, 1993b). This can be achieved by designing the equipment and circuits in
such a way that even the worst fault condition cannot ignite a stoichiometric mixture
of the specified gas in air.
Limits of ignitability which vary with the strength of the ignition source can be
distinguished from limits of flammability (Figure 3.3). The latter must be determined
using an ignition source which is sufficiently large to ignite near-limit mixtures.
However, as the limits vary significantly with temperature (Figure 3.4), flame may
propagate in a mixture which is technically non-flammable under ambient conditions
if the ignition source is large enough to cause a local rise in temperature. Thus the
criterion for flammability in the US Bureau of Mines apparatus is propagation of flame
at least half-way up the flame tube. At this point it is assumed that the flame will be
propagating into a mixture which has not been affected by the ignition source.
LIMITS OF
FLAMMABILITY
Lower flammability limit
LFL
Lmite superior de
inflamabilidad
Upper flammability limit
0.2
6
8
10 12
14
Volume % methane in air
16
18
Figure 3.3 Ignitability curve and limits of flammability for methane/air mixtures at
atmospheric pressure and 26C (Zabetakis, 1965)
UFL
Se definen los lmites de
ignitabilidad, que dependen de
la intensidad de la fuente de
ignicin
29
Table 3.1 Flammability data for gases and vapours

~~~
Lower flammability limit

(U0
%VoI
Hydrogen
Carbon monoxide
Methane
Ethane
Propane
n-Butane
n -Pentane
n-Hexane
n-Heptane
n-Octane
n -Nonane
n -Decane
Ethene
Propene
Butene- 1
Acetylene
Methanol
Ethanol
n -Propan01
Acetone
Methyl ethyl ketone
Diethyl ketone
Benzene
k
~
c,,
g/m3 kJ/m3
4.W
3.6
12.5 157
5.0
36
3.0
41
2.1
42
1.8
48
1.4
46
1.2
47
1.05 47
0.95 49
0.85 49
0.75 48
2.7
35
46
2.4
1.7
44
2.5
29
6.7
103
3.3
70
2.2
60
2.6
70
1.9
62
1.6
63
1.3
47
435
1591
1906
1952
1951
2200
2090
2124
2116
2199
2194
2145
1654
2110
1998
1410
2141
1948
1874
2035
1974
2121
1910
0.13
0.42
0.53
0.53
0.52
0.58
0.55
0.56
0.56
0.58
0.58
0.56
0.41
0.54
0.50
0.55
0.50
0.49
0.52
0.52
0.55
0.48
Upper flammability
limits (U0
%Vol
g/m3
75
74
15
12.4
9.5
67
932
126
8.4
7.8
7.4
6.7
5.6
36
11
9.7
(100)
36
19
14
13
10
7.9
190
210
240
270
3 10
320
380
700
210
270
810
480
420
390
350
300
c,,
2.5
2.5
1.6
2.2
2.4
2.7
3.1
3.4
3.6
-
4.2
Minimum Minimum
ignition quenching
energyb distanceb
(ds)
(mJ)
(mm)
3.2
0.43
0.37
0.44
0.42
0.42
0.42
0.42
0.42
-
0.40
5.5 >0.69
2.5
0.48
2.9
0.48
1.7
2.9 0.52
2.9
3.2
0.38
2.6 0.50
2.7
2.9
0.45
0.01
0.26
0.24
0.25
0.26
0.22
0.23
0.24
0.12
0.28
0.02
0.14
1.1
0.22
0.5
2.0
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
1.2
-
1.5
1.8
Data from Zabetakis (1965). Mass concentration values are approximate and refer to 0C (L(g/m3) %
0.45 M,L (vol %)).
Data from various sources including Kanury (1975) and Lees (1996). There is uncertainty with some of
these data (Harris, 1983; Lees, 1996).
See Section 3.5.4.
a
Datos de inflamabilidad
para gases
en aire
2
15
.-c
10-
LFL, UFL, MIE, minimum

quenching distance
30
Lmites de inflamabilidad - mezclas de gases

inflamables
Los lmites de inflamabilidad para mezclas de gases (o vapores) inflamables
se calculan usando la ecuacin de Le Chatelier:
LFLmix = Pn
yi
i=1 LFLi
UFLmix = Pn
yi
i=1 UFLi
31
Lmites de inflamabilidad - mezclas de gases

inflamables
La ecuacin de Le Chatelier no es aplicable universalmente
Opera bajo las siguientes suposiciones:
Los calores especficos de los productos son constantes
El nmero de moles en el gas es constante
La cintica qumica de una substancia pura es independiente y no cambia
por la presencia de otras especies combustibles
El aumento adiabtico de temperatura en el lmite de inflamabilidad es el
mismo para todas las especies combustibles
Estas suposiciones son ms razonables (y por lo tanto ms aplicables) para
el LFL que para el UFL
32
Estimacin de lmites
de inflamabilidad
Los lmites de inflamabilidad

pueden estimarse en ausencia
de datos experimentales...
Para muchos vapores de
hidrocarburos, los valores de
LFL y UFL son una funcin de
la concentracin
estequiomtrica del
combustible
Esta relacin est dada por:
LFL = 0.55 Cst

UFL = 3.5 Cst

33
Figure 3.6 Variation of the lower

and upper ( ) flammability limits with carbon number
the n-alkanes. Limits expressed as (a) percentage by volume; (b) mass concentration (g/m3 ). (D
from Zabetakis, 1965)
number (Figure 3.6(a)). However, a different picture is found if the limits are conver
to mass concentration. Figure 3.6(b) shows that the lower flammability limits of
C4 C10 straight chain alkanes correspond to 48 g/m3 (see also Table 3.1). There
Estimacin de lmites de inflamabilidad

La concentracin estequiomtrica se calcula usando la ecuacin
estequiomtrica para la reaccin general de combustin:
x
Cm Hx Oy + zO2 ! mCO2 + H2 O
2
En una mezcla estequiomtrica, se cumple que:
x
z =m+
4
y
2
Por lo tanto, Cst es:
Cst
100
=
z
1 + 0.21
34
Lmites de inflamabilidad
- efecto de T
Los lmites de inflamabilidad
varan significativamente con
la temperatura de la mezcla
Esto implica que una llama
podr propagarse en mezclas
que tcnicamente son no
inflamables...
Variacin con T:
LFLT = LFL25
0.75
(T
Hc
25)
UFLT = UFL25
0.75
+
(T
Hc
25)
35
Lmites de inflamabilidad
- efecto de la presin
Las variaciones de presin
tienen un efecto despreciable
en el LFL
Excepto a presin muy
bajas, donde las llamas no
se propagan
El UFL aumenta en forma
importante cuando aumenta la
presin, ampliando el rango
de inflamabilidad
Este aumento puede
estimarse a partir de esta
expresin emprica:
UFLp = UFL + 20.6 (log p + 1)

36
Diagramas de
inflamabilidad
Se representan grficamente los lmites

de inflamabilidad en grficos ternarios
Diagramas de inflamabilidad
tiles para inertizacin de lneas /
estanques
Cada eje representa uno de los 3
componentes de la mezcla: combustible,
oxgeno y nitrgeno
Lnea CA: corresponde a todas las
mezclas aire (21% O2 - 79% N2)combustible
Eje OC: mezclas con 0% N2
Notar que existe una concentracin

mnima de O2 bajo la cual el combustible
no se quema (lnea CL): Limiting Oxygen
Figure 3.10 Flammability diagram for the three-component system methane/oxyge
Concentration
atmospheric pressure and 26 C (after Zabetakis, 1965). Points on the line CA c
methane/air mixtures
37
Diagramas de
inflamabilidad
96
An Introduction to F
Dado que las concentraciones

de los 3 gases siempre debern
sumar 100%,
puede expresarse uno de los
3 gases en funcin de los
otros 2
concentracin dependiente:
O2
Misma informacin que en el
diagrama anterior
Ms conveniente porque puede
usarse papel milimetrado
convencional...
38
Figure 3.11 Flammability diagram for CH4 /O2 /N2 at atmospheric pressure and 26
mation contained in this diagram is identical to that contained in Figure 3.10 (after Za
Limiting Oxygen
Concentration
39
Llamas de difusin
Llama de difusin de etileno en

microgravedad, obtenida en la
torre de cada libre de NASA
40
Glenn. Sunderland et al.
Llamas de difusin
Hasta el momento, las llamas
analizadas en clase
corresponden a llamas de
premezcla
Donde existe una mezcla
homognea de airecombustible
Y la llama separa la mezcla
de los productos de
combustin
41
Llamas de difusin
En la llama de la figura, el
combustible es inyectado desde
el centro
Y el aire rodea a la esfera
Las llamas de difusin pueden
definirse como llamas en fonde el
combustible y el aire estn
inicialmente separados
En este sentido, la rapidez con
que se produce la combustin
est controlada por la rapidez
con que se mezcla el aire y el
combustible
42
Llamas de difusin
Las llamas de difusin tienen
ms aplicaciones prcticas que
las llamas de premezcla...
Velas
Motores diesel
Cualquier quemador de
gotas atomizadas
(sprays)
Calderas de biomasa
Incendios
43
Llamas de difusin
La tasa de difusin de dos
gases est descrita por la Ley
de Fick (anloga a la Ley de
Fourier de conduccin de
calor):
Di : coeficiente de difusin
binaria de la especie i
i/tot: fraccin msica
44
Llamas de chorros
laminares
Las llamas de difusin en gases
no tienen una propiedad
caracterstica fundamental que
pueda ser medida
Como la velocidad de llama
(en llamas de premezcla)
Tampoco la composicin de la
mezcla (A/F, ) tiene sentido...
Porque la mezcla es funcin
de la posicin
45
Llamas de chorros
laminares - estructura
La zona reactiva es el lugar
donde ocurre la oxidacin del
combustible
Dado que hay una difusin
de masa desde y hacia el eje
del chorro, se supone que es
el lugar geomtrico donde la
razn de equivalencia es 1
i.e. mezcla estequiomtrica
De esta definicin, el largo de la
llama es:
(r=0; x = Lf) = 1
46
Llamas de chorros
Pero del estudio de los lmites de
inflamabilidad se concluye que esta
es una simplificacin importante,
pero que entrega buenos resultados...
La combustin ocurrir cuando la
mezcla aire-combustible se
encuentre dentro del rango LFL UFL
A altas temperaturas (propias de
una llama), los lmites de
inflamabilidad se amplan
Los coeficientes de difusin
dependen fuertemente de T y la
composicin de los gases
47
Llamas de chorros
Debe reconocerse que la zona
reactiva es una superficie
Si se hacen cortes
transversales a la llama se
observar que la zona
reactiva es un anillo
48
Llamas de chorros
Siguiendo con la suposicin de
que = 1 en la zona reactiva,
Se espera que la
concentracin de combustible
Yf sea 0 a radios mayores a la
posicin de la zona reactiva
Del mismo modo, se espera
que la concentracin de
oxidante Yox sea 0 al interior de
la zona reactiva
La concentracin de productos
ser mxima en la zona
reactiva
49
Llamas de chorros
Se ha comprobado que existe muy
poca difusin de especies
(combustible y oxgeno) a travs de
la zona reactiva...
Esto refuerza la suposicin de que
las reacciones qumicas ocurren en
una zona muy delgada
Tambin permite concluir que la tasa
de reaccin es mucho ms rpida
que la tasa de mezcla de los gases
Recordar que la tasa de reaccin
controlaba la propagacin de
llamas de premezcla
50
Llamas de chorros
La temperatura alcanzar un
mximo en la zona reactiva

51
Llamas de chorros
El chorro (y por lo tanto la
llama) tiene momentum
Por lo tanto, puede definirse un
nmero de Reynolds en base al
dimetro (o radio) del
quemador y la velocidad de
inyeccin de gases:
Transicin a flujo turbulento

para ReD ~2000
52
Llamas de chorros
Sin embargo, la liberacin de calor
provoca un aumento importante de
temperatura...
Por lo tanto, las fuerzas de empuje
(buoyancy) se vuelven importantes
en las partes altas de la llama
El empuje provoca un aumento en la
velocidad de los gases
Hace que la punta de la llama se
angoste (por conservacin de
masa)
Hay un arrastre de aire
(entrainment) hacia la llama y hacia
el penacho
Lo que favorece el suministro
de aire hacia la zona reactiva
53
Llamas de chorros
Conviene definir un nuevo
nmero adimensional, que
representa la importancia entre
las fuerzas de inercia y lasde
empuje:
Nmero de Froude:
En flujos turbulentos (i.e. alta

inercia, el valor del Fr es alto)
54
Llamas de chorros
La importancia del empuje en
funcin de la altura tambin
hace que los productos de
combustin se muevan hacia el
eje del chorro

55
Estimacin de largos
de llama
La estimacin de largos de llamas de
difusin es un problema clsico en
combustin...
Burke & Schumann hicieron la
primera descripcin cuantitativa del
efecto en 1928
Las llamas laminares quemndose
en aire quieto experimentan
inestabilidades producto de los
esfuerzos de corte entre los gases y
el aire
Esto causa el titilar de las llamas
(flame flicker)
Frecuencia para un quemador
Bunsen: 10 - 15 Hz
56
Estimacin de largos
de llama
Si se hace que el aire se mueva a
una velocidad similar a la de los
gases, se pueden eliminar estas
oscilaciones...
Quemador de Burke Schumann
Observaron que cuando haba una
suficiente cantidad de aire (caso
sobre ventilado) la llama se
cerraba hacia el eje
En deficiencia de aire la zona

reactiva (la llama) se abra hacia el
Figure 4.2 Burke and Schumanns
of the de
structure
of diffusiona) flames
El aparato study
experimental
Burke Schumann.
cilindro exterior, produciendo
llamas sobre ventiladas (over-ventilated flames). b)
and (b) under-ventilated flames
llamas ms cortas
llamas sub ventiladas (under-ventilated flames)
57
where the concentration C(r, y) is a function of radial distance from the

Drysdale, An Introduction to Fire Dynamics, 3 Ed.
(r) and height above the burner rim (y) (the
subscript i has been d
rd
Estimacin de largos
de llama
Jost en 1939 calcul el largo de
la llama
Sin considerar efectos de
empuje
Este resultado indica una

dependencia de Lf proporcional
a la velocidad (o al caudal de
combustible)
Notar que Drysdale plantea

Figure 4.2 Burke and Schumanns
of the de
structure
of diffusiona) flames
El aparato study
experimental
Burke Schumann.
que la dependencia es ms
llamas sobre ventiladas (over-ventilated flames). b)
and (b) under-ventilated flames
1/2
bien Lf v
llamas sub ventiladas (under-ventilated flames)
58
where the concentration C(r, y) is a function of radial distance from the

Drysdale, An Introduction to Fire Dynamics, 3 Ed.
(r) and height above the burner rim (y) (the
subscript i has been d
rd
Reynolds number significantly greater than 2000 (Hottel and Hawthorne,

the local Reynolds number (Re = ux /v) within the flame which determine
turbulence. Re decreases significantly with rise in temperature as a result of t
kinematic viscosity (v). Turbulence first appears at the tip of the flame, ext
down towards the burner nozzle as the jet velocity is increased, although nev
Llamas de chorros efecto de la turbulencia

En general, el efecto de la
turbulencia es aumentar la
mezcla de gases
Por lo tanto, para un caudal
de gases fijo, la turbulencia
har que los gases se
quemen en menos tiempo
Se esperan menores largos
de llama
En una llama turbulenta,

el4.7
largo
Figure
Height of momentum jet flames as a function of nozzle velocity, sho
Altura de 1949).
llamas con
alto momentum
en funcin
de llama cumplir con
to la
turbulence (Hottel and Hawthorne,
1949
Williams and
WilkinsdeCo., B
la velocidad del chorro. Resultados del trabajo de
dependencia Lf r
Hottel & Hawthorne, 1949.
59
Reynolds number significantly greater than 2000 (Hottel and Hawthorne,

the local Reynolds number (Re = ux /v) within the flame which determine
turbulence. Re decreases significantly with rise in temperature as a result of t
kinematic viscosity (v). Turbulence first appears at the tip of the flame, ext
down towards the burner nozzle as the jet velocity is increased, although nev
Llamas de chorros efecto de la turbulencia

Notar que en la figura se
muestran las dependencias
mencionadas anteriormente...
Caso laminar: Lf v
Caso turbulento: Lf r
Figure 4.7 Height of momentum jet flames as a function of nozzle velocity, sho
Altura de 1949).
llamas con
alto momentum
en funcin
to turbulence (Hottel and Hawthorne,
1949
Williams and
WilkinsdeCo., B
la velocidad del chorro. Resultados del trabajo de
Hottel & Hawthorne, 1949.
60
Llamas de incendios
naturales
Las llamas de chorros estn
asociadas a altos valores del
nmero Fr
El combustible entra a la
llama con una velocidad
importante (i.e. con un
momentum importante)
En el caso de incendios
naturales, el combustible entra a
la llama a velocidades muy bajas
El empuje es la fuerza
impulsora dominante
61
Llamas de incendios
naturales
La tasa de suministro de
combustible a la fase gaseosa
estar controlada por
fenmenos en la fase
condensada
Pirlisis (combustibles
slidos)
Evaporacin del combustible
(combustible lquidos)
Las tasas de prdida de
masa son muy pequeas...
62
Llamas de incendios
naturales
Siguiendo con el anlisis de las
diapositivas 52 - 54, el nmero
de Froude puede expresarse de
forma ms conveniente para el
dominio de la seguridad contra
incendios
Si se denomina la tasa de
liberacin de calor (o Heat
Release Rate, HRR) del
combustible como
63
Llamas de incendios
naturales
El HRR puede definirse como el
producto del calor de
combustin por la masa de
combustible que se est
quemando, f
La que puede expresarse en
funcin de la velocidad v, la
densidad del combustible
y el rea del quemador Aburn:
64
Llamas de incendios
naturales
La velocidad de inyeccin de
combustible es:
65
Llamas de incendios
naturales
Es posible observar que el
nmero de Froude es
proporcional a:
66
Llamas de incendios
naturales
Se puede definir una tasa de
liberacin de calor adimensional
Esta expresin equivale a la raz

cuadrada del nmero de
Froude, y es muy utilizada en la
ciencia de incendios
Los subndices indican
propiedades del aire ambiente
67
400
G. Heskestad
Llamas de incendios
Fig. 13.3 Flame height
correlations compiled by
naturales
McCaffrey [24]. Capital
1000
10 2
10 2
104
105
C3H8
+
+
+
+
100
K
H2
K
W
T
10
~10 - 10
Notar que incendios de

grandes dimetros tendrn
valores bajos de Q*
100
L/D
letters without subscripts

correspond to various
Lasresearchers
llamas asdefollows:
chorro se
B Becker and Liang [25],

caracterizan
por valores de Q*
C Cox and Chitty [26],
~10H6Heskestad [27],
K Kalghatgi [28],
S Steward [29], T Thomas
W Hawthorne
En [30],
incendios,
la tasa de
et al. [31], and Z Zukoski
liberacin
deletters
calor
[32]. Capital
with
subscripts represent
adimensional
toma valores de
chemical
formulae
-2
1
Q*
Pool
fires
Jet
flames
H
1
B
Z
0.1
0.1
10
100
1000
Q *2/5
SFPE Handbook of Fire Protection Engineering, 5th Ed.
68
data correlations available in the literature. This
flow rate and is several hundred times the size
which shows a progression of increasing fire sizes, corresponding to decreasing

c . Continuous flame cover over the fuel bed (as in Figure 4.8(d)) does not o
of Q
c . Instead, discrete fl
large diameter fires, corresponding to very low values of Q
reduced height (relative to the diameter of the fire) are observed (Figure 4.8(e)). T
of behaviour is typical of large area wildland fires (Heskestad, 1991) and can pro
conditions under which fire whirls may form naturally. The photograph in Fi
shows a persistent fire whirl which formed during an experimental fire of low
Llamas de incendios
naturales
Las llamas de bajo Q* se

caracterizan por tener una
estructura menos ordenada
Son ms susceptibles al
efecto de influencias
externas, como el viento
Figure 4.8 Classification of natural diffusion flames as structured (b and c) and unst
(a, d and e) according to Corlett (1974). (e) flame would be classified as a mass fire
c is kept small (e.g., Heskestad, 1991). The sha
be modelled on a laboratory scale if Q
indicate fuel-rich cores
2
69
In this section, the burning surface is horizontal. The situation in which the burning surface is vertical i
in Chapter 7, in the context of flame spread.
Llamas de incendios
naturales
McCarey determin que la llama y
el penacho sobre un quemador
poroso de 30 cm de lado tiene 3
regiones distintas:
Zona de la llama: caracterizada
por una llama persistente (i.e. hay
llama todo el tiempo) y un flujo
de gases en aceleracin
Zona intermitente: presencia
intermitente de la llama y flujo a
velocidad constante
Zona del penacho: disminucin
de la velocidad y la temperatura
con la altura
70
igure 4.10 (a) Schematic diagram of the fire plume showing McCaffreys three regimes
el penacho
1/5
b) Variation of upward velocity (V ) with height (z) above Velocidad
the burner en
surface,
plotted medida
as V /Q
c
2/5
c is the nominal rate of por

ersus z/Qc (Table 4.2), where Q
heatMcCarey
release (kW) (McCaffrey, 1979)
Llamas de incendios
naturales
71
Produccin de holln
Las llamas de difusin se caracterizan
por tener mayor presencia de holln
que las llamas de premezcla
Holln: nanopartculas de carbono
La fuente de las emisiones de
material particulado
En aplicaciones industriales, el holln
se evita...
Aunque en las velas y lmparas de
aceite, su presencia es lo que
hace que las llamas sean
luminosas
72
Produccin de holln
Las llamas con holln son luminosas:
Las partculas de carbono estn
a temperaturas elevadas
Alcanzando las mximas
potencias emisivas a longitudes
de onda infrarrojas, cercanas al
espectro visible...
La emisin de radiacin trmica es
tambin una fuente de prdidas de
calor desde la llama
Baja la T
Ayuda a la propagacin de la
llama en un incendio
73
Produccin de holln
En forma esquemtica, el holln se
forma en la base de la llama
Y viaja junto con los gases
En las llamas bajo el smoke point
la totalidad de las partculas de
holln se oxida antes de salir de la
llama
Ms all del smoke point, la punta de
la llama se abre
Y escapan partculas de holln
Competicin de 2 procesos: formacin
y oxidacin del holln produccin de
holln
74
566
H. Richter, J.B. Howard / Progress in Energy and Combustion Science 26 (2000) 56
Formacin de holln
El holln se forma a partir de
especies precursoras de holln
Hidrocarburos aromticos
policclicos (HAPs o PAHs
por su nombre en ingls) de
grandes masas moleculares
Estas molculas se convierten
en partculas en el proceso de
nucleacin
Dimetro ~1,5 nm
Fig. 1. A rough picture for soot formation in homogeneous mixtures (premixed flames) (Bo
75
1. Introduction
Richter & Howard, Progress insignificant

Energy and Combustion
Science
26 (2000)
research
effort
on PA
566
H. Richter, J.B. Howard / Progress in Energy and Combustion Science 26 (2000) 56
Formacin de holln
Las partculas crecen al
incorporarse molculas de fase
gaseosa
Acetileno, PAHs
No se afecta el nmero de
partculas, sino que su
tamao
Coagulacin de las partculas
producto de colisiones entre
partculas
Estructura fractal
Fig. 1. A rough picture for soot formation in homogeneous mixtures (premixed flames) (Bo
76
1. Introduction
Richter & Howard, Progress insignificant

Energy and Combustion
Science
26 (2000)
research
effort
on PA
1
2
3
4
5
6
7
8
9
La oxidacin de 10
las
partculas
11
de holln y los PAHs
es un
12
proceso en competencia
con
13
los procesos de 14
formacin de
15
holln...
16
17
18
19
Decrece la masa
de material
20
particulado y21
se forma CO y
22
CO2
23
24
25
26
Especies oxidantes:
OH
27
28
(mayor contribuyente
en
29
casos ricos en
30 combustible),
O y O2 (mayor31
contribuyente
32
en casos pobres
en
33
combustible) 34
35
36
37
77
38
Oxidacin de holln
(ppmmm2)
150
0.5
1.0
0.5
Lwick (mm)
10
8
7
6
5
100
1.0 0
0.5
Lwick (mm)
10
8
7
6
5
1.0
Lwick (mm)
10
8
7
6
5
150
100
50
50
0
2200
2100
2100
Tmax (K)
2200
2000
1900
1800
1700
2000
Lwick (mm)
10
8
7
6
5
Lwick (mm)
10
8
7
6
5
0.5
z/hf
1.0
0.5
z/hf
Lwick (mm)
10
8
7
6
5
1.0 0
0.5
z/hf
1900
1800
1.0
1700
Figure 6: Height distribution of the integrated soot volume fractions and maximum temperature. (a) 2 mm
ppmmm2)
wick diameter. (b) 3 mm wick diameter. (c) 4 mm wick diameter.
200
150
100
Thomsen, Fuentes, Demarco, Volkwein, Consalvi, Reszka (2016)
Dwick
4 mm
3 mm
1
2
3
4
5
6
7
8
9
La competicin 10
entre
los
11
procesos de formacin
y
12
oxidacin del holln
implica que
13
14
habr un mximo
de
15
16 partculas de
concentracin de
17
holln
18
19
20
21
Tpicamente 22
a mitad de
23
altura de la llama
24
25
26
27
cf. con foto de
28 la vela: se
29
aprecia un mximo
de
30
luminosidad 31
a ~1/2 Lf
32
33
34
35
36
37
78
38
Oxidacin de holln
(ppmmm2)
150
0.5
1.0
0.5
Lwick (mm)
10
8
7
6
5
100
1.0 0
0.5
Lwick (mm)
10
8
7
6
5
1.0
Lwick (mm)
10
8
7
6
5
150
100
50
50
0
2200
2100
2100
Tmax (K)
2200
2000
1900
1800
1700
2000
Lwick (mm)
10
8
7
6
5
Lwick (mm)
10
8
7
6
5
0.5
z/hf
1.0
0.5
z/hf
Lwick (mm)
10
8
7
6
5
1.0 0
0.5
z/hf
1900
1800
1.0
1700
Figure 6: Height distribution of the integrated soot volume fractions and maximum temperature. (a) 2 mm
ppmmm2)
wick diameter. (b) 3 mm wick diameter. (c) 4 mm wick diameter.
200
150
100
Dwick
4 mm
3 mm
1
2
3
4
5
6
7
8
0
0.5
1.0 0
0.5
1.0 0
0.5
1.0
9
7
7
Height:
Height:
Height:
Temperatura de10las partculas
12 mm
20 mm
20.5 mm 6
6
13 mm
23 mm
23.5 mm
11
14
mm
25.5
mm
25 mm
de holln: ~150012- 2000 K
5
15 mm
28.5 mm
29.5 mm 5
4
4
13
14
3
3
15
Los peaks de concentracin
de
2
2
16
1
1
17
holln (fsoot) se encuentran
al
18
0
0
interior de la zona
reactiva...
2200
2200
19
Height:
20 mm
20
2100
2100
23 mm
21
25.5 mm
2000
2000
28.5 mm
22
1900
1900
Temperaturas mximas
no
23
1800
1800
24
coinciden con los
peaks de
1700
1700
25
Height:
Height:
12 mm
20.5 mm 1600
1600
26 holln
concentracin de
13 mm
23.5 mm
14
mm
25 mm
1500
1500
27
15 mm
29.5 mm
1400
1400
28
0
0.5
1.0 0
0.5
1.0 0
0.5
1.0
29
r/Df
r/Df
r/Df
30
31
Figure 5: Radial soot volume fraction and temperature profiles. (a) Wick diameter: 2 mm. Wick length: 10
32
mm. (b) Wick diameter: 3 mm. Wick length: 10 mm. and (c) Wick diameter: 4 mm. Wick length: 10 mm.
33
34
35
36
Figure 7 shows that peak soot volume fractions increase with larger initial wick lengths.
37
79
Figure 8 shows that peak soot temperature remains between 2000 and 2200 K. Peak soot tem38
T (K)
fsoot (ppm)
Oxidacin de holln
Oxidacin de holln
Temperatura de las partculas
de holln: ~1500 - 2000 K
Los peaks de concentracin de
holln (fsoot) se encuentran al
interior de la zona reactiva...
Temperaturas mximas no
coinciden con los peaks de
concentracin de holln
80
US Chemical Safety Board
Ignicin
81
Ignicin de mezclas
gaseosas
Forman Williams indica que hay
dos criterios para alcanzar la
ignicin de una mezcla
inflamable de gases:
1.La ignicin slo ocurrir si se le
entrega energa suficiente al gas
como para elevar un volumen
(del espesor de la llama) a una
temperatura igual a la T de
llama adiabtica
2.La HRR al interior de la llama
debe ser igual a las prdidas de
calor desde la llama
82
CK Law, S Chaudhuri, F Wu (Princeton University)
Ignicin de mezclas
gaseosas
Ignition: The Initiation of Flaming Combustion
La ignicin es un problema de
balance de energa en la zona
reactiva...
Si se define la temperatura de
autoignicin (Auto-ignition
temperature, AIT) como:
La temperatura mnima para la
ignicin de un volumen (> 0,2 m3)
de una mezcla estequiomtrica
de aire-combustible
Sin llama piloto
Figure 6.3 Variation of induction period with temperature for stoichiometric f

(schematic) (AIT = auto-ignition temperature)
Tiempo de induccin @ AIT ~1s

83
Ignicin de mezclas
gaseosas
Para alcanzar la ignicin, debe suministrarse
una cantidad mnima de energa
MIE (minimum ignition energy): ya visto
Este ensayo se lleva a cabo con chispas
elctricas
Otras fuentes de ignicin:
Llamas
Chispas mecnicas (trabajo en caliente)
Superficies calientes
Cables incandescentes
Notar que los cigarrillos no pueden encender
gases como metano, propano o vapores de
gasolina
S pueden hacerlo con hidrgeno y otras
especies altamente reactivas
84
Ignicin de mezclas
gaseosas
De la existencia de una
temperatura crtica para la
ignicin puede desarrollarse
una teora para explicar la
ignicin de mezclas inflamables
Teora de explosin trmica
La idea es encontrar las
condiciones donde las
prdidas de calor desde la
zona reactiva inicial son
iguales a la liberacin de
energa en su interior
85
Ignicin: modelo de
Semenov
Se tiene un volumen de gas
entre dos paredes
Figure 6.3 Variation of induction period with t

Se busca calcular la
temperatura mnima de la pared
para encender la mezcla
86
Figure 6.4 Temperature profiles inside spontaneo

(a) Semenov and (b) Frank-Kamenetskii
Drysdale, An Introduction to Fire (schemati
Dynamics, 3 Ed.
rd
Ignicin: modelo de
Semenov
Tasa de liberacin de calor
(HRR):

Ci: concentracin molar (mol/

m3)
Donde se define la prdida de
masa (o tasa de combustin)
como:
000
n
Ea /RT
Ci Ae
Notar que la tasa de reaccin

sigue la ecuacin de Arrhenius
87

Dynamics, 3 Ed.
rd
Ignicin: modelo de
Semenov
Las prdidas de calor hacia las
paredes se expresan en
trminos de un coeficiente
convectivo h:

L = hS T
88

Dynamics, 3 Ed.
rd
Ignicin: modelo de
Semenov
Desde el punto de vista energtico,

la HRR de la reaccin debe
superar las prdidas de calor hacia
las paredes (i.e. los alrededores)
A bajas Ts, hay equilibrio estable
(p1)
En p2: equilibrio inestable
A cualquier temperatura por sobre
Tp2 Q > , por lo que hay

combustin y se avanza hacia p3
En p3: alta T, reaccin de
combustin estable, ocurre la
propagacin de llama
89
Figure 6.1
) as functions of temperature
Rates of heat production (Q c ) and heat loss (L
as defined in Figure 6.2, then ignition can be achieved when their separation is l
than the quenching distance (dq ) simply by increasing
spark energy
overcome
Drysdale, the
An Introduction
to Fire to
Dynamics,
3rd Ed.h
Ignicin: modelo de
Semenov
230
An Introduction to
Modelo de Semenov (1928)

Suposiciones:
T uniforme en el gas
Prdidas de calor hacia las
paredes
Consumo despreciable de
reactivos
La tasa de reaccin sigue la
ecuacin de Arrhenius
Figure 6.5 Illustrating Semenovs model for spontaneous ignition (thermal exp
(Equations (6.3)(6.7))
90
(6.3b)
Ignicin: modelo de
Semenov
230
An Introduction to
La ignicin ocurrir si Tambient

(wall) Tcrit
Esta Tcrit,wall es aquella
temperatura que entrega
una curva de prdidas de
calor tangente a la curva
de HRR
Figure 6.4 Temperature profiles inside spontaneously-heating systems according to the models
of (a) Semenov and (b) Frank-Kamenetskii (schematic)
d,
Para T > Tcrit,wall
P1
Prdidas de calor < HRR
Ti
///
T,
TEMPERATURE
Figure 6.5 Illustrating Semenovs model for spontaneous ignition (thermal explosion theory)
(Equations (6.3)-(6.7))
91
Ignicin: modelo de
Semenov
230
An Introduction to
Matemticamente,
Q c = L
y,
dQ c
dL
=
.
dT
dT
92
Ignicin: modelo de
Semenov
230
An Introduction to
Se reemplazan las expresiones

de HRR y se dividen ambas
igualdades
Y para valores tpicos de Tcrit y
Ea (700 K, 200 kJ/kmol), se
obtiene
Tcrit ~20 K
El resultado finalmente es,
93
Ignicin: modelo de
6.3 Semenov
Variation of induction period
with temperature for stoichiometric fuel/air mixtu

atic) (AIT = auto-ignition temperature)
Es exacto este modelo?
Supone que el gas no tendr
gradientes de T!!
Modelo de resistencia trmica
despreciable (bajos nmeros
de Biot)
Frank-Kamenetskii mejor este
modelo, incorporando gradientes de
T en el material (1939)
Resultados son muy usados para
predecir la ignicin espontnea
de materiales a granel
Incendios en buques de granos,
carbn
6.4 94 Temperature profiles inside spontaneously heating systems according to the models
Ignicin de lquidos
Los lquidos combustibles se
clasifican de acuerdo con sus
flashpoints...
Punto de inflamacin
Flashpoint: la temperatura ms
baja a la cual existe una mezcla
de aire-combustible inflamable
en la superficie de un lquido a
presin atmosfrica
En el flashpoint, la llama no
es sostenida
Se observan destellos
(flashes) de llama
95
Cleveland open cup test
Ignicin de lquidos
Fire point: la temperatura ms
baja a la cual un lquido
presenta una combustin
sostenida
Tflash point < Tfire point
96
Cleveland open cup test
Ignicin de lquidos
El problema de la ignicin de
lquidos combustibles se
relaciona con la capa lmite de
masa que se genera sobre el
combustible
Ah se produce una mezcla
de aire y combustible
La mezcla debe encontrarse
dentro de los lmites de
inflamabilidad del
combustible especfico
97
predicted to be 45.2 C, over one degree higher than measured. The difference cannot be
explained by the fact that the measured LFL refers to a temperature of 25 C (almost 20
degrees lower than the flashpoint) (see Equation (3.3d)), but is likely to be a result of the
way in which the LFL is measured (Section 3.1.1). It is taken to be the lowest vapour
concentration at which a flame will propagate 750 mm vertically upwards in a 50 mm
diameter tube (Figure 3.1). Limited, localized propagation in the immediate vicinity of
the ignition source is observed at lower concentrations, which may be what is observed
in the closed cup apparatus (Drysdale, 2008).
Flashpoints of mixtures of flammable liquids can be estimated if the vapour pressures
of the components can be calculated. For ideal solutions, to which hydrocarbon mixtures
approximate, Raoults law can be used (Equation (1.15)). As an example, consider the
problem of deciding whether or not n-undecane (C11 H24 ) containing 3% of n-hexane (by
volume) should be classified as a highly flammable liquid as defined in the 1972 UK
Figure 6.8 Determination of flashpoint: (a) closed cup, (b) open cup, (c) partial vapour pressure
gradient above the surface of the fuel in the open cup
Ignicin de lquidos
Notar que dependiendo del
aparato experimental (i.e. closed
cup vs. open cup) la concentracin
de combustible en la superficie del
lquido ser uniforme o con un
gradiente en la altura
Las temperaturas de flashpoint
que se usan son las del mtodo
closed cup
predicted to be 45.2 C, over one degree higher than measured. The difference cannot be
explained by the fact that the measured LFL refers to a temperature of 25 C (almost 20
degrees lower than the flashpoint) (see Equation (3.3d)), but is likely to be a result of the
way in which the LFL is measured (Section 3.1.1). It is taken to be the lowest vapour
concentration at which a flame will propagate 750 mm vertically upwards in a 50 mm
diameter tube (Figure 3.1). Limited, localized propagation in the immediate vicinity of
the ignition source is observed at lower concentrations, which may be what is observed
in the closed cup apparatus (Drysdale, 2008).
Flashpoints of mixtures of flammable liquids can be estimated if the vapour pressures
of the components can be calculated. For ideal solutions, to which hydrocarbon mixtures
approximate, Raoults law can be used (Equation (1.15)). As an example, consider the
problem of deciding whether or not n-undecane (C11 H24 ) containing 3% of n-hexane (by
volume) should be classified as a highly flammable liquid as defined in the 1972 UK
Figure 6.8 Determination of flashpoint: (a) closed cup, (b) open cup, (c) partial vapour pressure
gradient above the surface of the fuel in the open cup
Resultados ms conservadores
Atencin: en ciertos casos
puede entregar resultados
falsos, para lquidos poco
inflamables (peligroso!)
98
nHexane
Cyclohexane
n-Heptane
n-Octane
iso-Octane
n-Decane
n-Dodecane
Benzene
Toluene
p-Xylene
Methanol
Ethanol
n-Propanol
iso-Propanol
n-Butanol
n-Hexanol
Acetone
Diethyl ketone
Formula
Boiling
point ( C)
Closed cup
flashpoint ( C)
Open cup
flashpoint ( C)
Firepoint
( C)
nC6 H14
c-C6 H12
n-C7 H16
n-C8 H18
iso-C8 H18
n-C10 H22
n-C12 H26
C6 H6
C6 H5 .CH3
C6 H4 .(CH3 )2
CH3 OH
C2 H5 OH
n-C3 H7 OH
iso-C3 H7 OH
n-C4 H9 OH
n-C6 H13 OH
(CH3 )2 CO
(C2 H5 )2 CO
69
81
98
125
22
20
4
13
12
44
72
11
4
25
12
13
15
12
29
45
14
52c
7
31c
1c (13.5)d
6c (18.0)d
16.5c (26.0)d
36c (40.0)d
74
9
13
174
216
80
110
137
64
78
97
82
117
157
56
101
20b
61.5c
103
44c
1c (13.5)d
6c (18.0)d
16.5c (26.0)d
36c (40.0)d
aA
more comprehensive list of firepoints may be found in Drysdale (2008).

b
Quoted by Ross (1994).
c
Glassman and Dryer (1980/81).
d
Figures in brackets refer to ignition by a spark (see last part of Section 6.2; also Glassman and
Dryer (1980/81)).
Regulations4 (Table 6.5). This can be reduced to determining if the mixture of liquids has
Datos
paraconcentrations
distintos of
a flammable vapour/air mixture above its surface at 32 C.
The molar
n-hexane and n-undecane are calculated from the formulacombustibles
V/Mw , where V , and Mw
are the percentage volume and the density of the liquid and the molecular weight of each
component. The molar concentrations are thus:
Ignicin de lquidos
99
237
Table 6.5 Classification of liquids in the UK (1972 Regulations) and the USA, compared with
the system adopted by the UN the Globally Harmonized System. GHS classifies liquids with
flashpoints <0 C and boiling points <35 C as extremely flammable (cf. Table 6.6)
UK
Flashpoint
Highly flammable
liquids
<32 C
Flammable liquids
Combustible liquids
3260 C
>60 C
USA
Flashpoint
GHS
Class IA, IB
<22.8 C
Highly flammable liquids

(<23 C)
Class IC
Class II
Class IIIA
Class IIIB
22.837.8 C
37.860 C
6094.3 C
>94.3 C
Flammable liquids (2360 C)

Combustible liquids (>60 C)
and their partial pressures above the liquid mixture are obtained by applying Raoults law
(Equation (1.15)), thus:
pno-hex = 8.60 mm Hg and pno-undec = 1.03 mm Hg
Drysdale, An Introduction to Fire Dynamics, 3
Whether or not this mixture would be flammable in a normal atmosphere can be estabClasificacin
de combustibles:
lished by applying Le Chateliers law in the form given
in Equation (3.2b).
The lower
vara segn
el pas
flammability limits of n-undecane and n-hexane are 0.68%
and 1.2%,
respectively (at
100
25 C), thus Equation (3.2b) gives:
Ignicin de lquidos
rd
Ed.
Ignicin de lquidos
Para generar la capa de vapores dentro de los lmites de inflamabilidad, el
combustible deber evaporarse...
Balance de energa para obtener la tasa de evaporacin:
Qext representa un flujo externo de calor
101
Ignicin de lquidos
Al momento de la ignicin, debe agregarse tambin el calor entregado por la
llama
Si se define el factor como la fraccin del HRR que se transfiere de vuelta
al combustible (y al momento de la ignicin corresponde slo a calor
convectivo; radiacin poco importante en ese instante)
La combustin sostenida (i.e. firepoint) estar definida por un flujo msico
crtico:
Donde S 0 para ignicin y S < 0 para extincin

102
Ignicin de slidos
En la ignicin de slidos,
tambin debe formarse una
capa lmite de vapores de
combustible
En este sentido, pueden
observarse los fenmenos de
flashpoint y firepoint
Pero no puede hablarse de
una temperatura
homognea en la fase
condensada
103
Ignicin de slidos
En la generacin de la capa lmite de
masa, el sistema ser abierto (i.e.
anlogo al mtodo closed cup de
lquidos)
Por lo tanto, las concentraciones (y
la rapidez con que se alcanzan los
lmites de inflamabilidad)
dependern de procesos en la fase
slida
Pirlisis del combustible
Se define el concepto de un flujo
crtico de masa para la ignicin
Depender de las condiciones
experimentales!!
104
Ignicin de slidos flujo crtico de masa

Al igual que para lquidos, justo
al momento de la ignicin
puede aplicarse la siguiente
ecuacin de balance de energa
en la superficie (Ecuacin del
firepoint):
El valor calculado de S
permitir definir si despus de
la ignicin la radiacin externa
(Qext) es removida
105
Ignicin de slidos flujo crtico de masa

El problema con esta ecuacin es
que el flujo de masa crit no
depende enteramente del balance
de energa en la superficie...
No es un proceso de
evaporacin!
Depende tambin de las
reacciones de pirlisis en el interior
del slido
Las que a su vez dependen de
las propiedades del material
(i.e. kcp)
Y del proceso de calentamiento
(i.e. la historia del proceso)
106
Table 6.10 Parameters in the firepoint equation (Equation (6.18)

Sample
Forced
convectiona
Polyoxymethylene
Polymethylmethacrylate
Polyethylene
Polypropylene
Polystyrene
Natural
convectionb
Thomson &
Drysdale (1988)c
m
!!cr (g/m2 s)
m
!!cr (g/m2 s)
Tig ( C)
m
!!cr (g/m2 s)
4.4
4.4
2.5
2.7
4.0
0.43
0.28
0.27
0.24
0.21
3.9
3.2
1.9
2.2
3.0
0.45
0.27
0.27
0.26
0.21
281
310
363
334
366
1.8
2.0
1.31
1.1
1.0
and Pion (1978). m

!!cr was determined experimentally and calculated from Equation
(6.40), using h/cp = 13 g/m2 s for forced convection.
b
Asa, but using h/cp = 10 g/m2 s for natural convection.
c These data were obtained in an apparatus of design based on the ISO Ignitability Test (ISO 5657),
quite different from the Factory Mutual Flammability Apparatus of Tewarson. The values of m
!!cr
are about one-half of those determined by Tewarson and Pion. This has not been resolved, but it
seems more likely that it reveals a strong sensitivity to the value of the heat transfer coefficient h
rather than a fundamental flaw in the concept of a critical mass flux at the firepoint (see Drysdale
and Thomson, 1989). This is discussed further in the text.
a Tewarson
Flujo crtico de masa
Parmetros medidos para

aplicar la ecuacin de balance
de energa en la superficie
107
Ignicin de slidos temperatura de ignicin

En muchas aplicaciones, se
prefiere trabajar con una
temperatura superficial de
ignicin (Tig)...
Difcil medirla
Tambin depender de las
condiciones en que se
desarrolle la capa lmite
sobre el material
Tig es mayor para flujos
con velocidades de aire
que para flujos con aire
quieto
108
Figure 1. An enlarged view of the measured surface temperaturetime-history during flashes

and sustained ignition for a piloted ignition experiment on a horizontal red oak sample exposed
to 18.8 kW m2 external heat flux.
(c) Experimental observations

It is instructive to examine in detail the exposed surface
temperature
Atreya,Phil.
Trans. history
R. Soc.prior
Lond.
to ignition. The solid line in figure 1 shows the chartArecorder
(1998) trace of the measured
surface temperature during the last few instants of sustained piloted ignition. The109
sharp peaks in the surface temperature prior to sustained ignition are due to flashes
Temperatura de ignicin
Temperatura de
ignicin
La temperatura de ignicin es
equivalente al firepoint
Flujos incidentes de calor
constantes (i.e. que no se
remueven luego de la
ignicin)
Si se conoce Tig interesa
conocer el tiempo de ignicin
tig
Ignition delay time
110
Temperatura de
ignicin
Los tig pueden calcularse si se
resuelve la ecuacin de difusin de
calor al interior del slido
Limitaciones: se supone el
calentamiento de un slido inerte
No considera la evaporacin del
agua, la pirlisis, ni la oxidacin
del carbn
Aunque en realidad la solucin es
hasta la ignicin, no despus
Y estos fenmenos ocurren
despus de la ignicin (pero para
flujos incidentes altos)
111
Temperatura de
ignicin
2 aproximaciones:
Slidos delgados (i.e.
trmicamente delgados, con
nmeros de Biot bajos)
Sin gradientes de T en el
slido
Slidos gruesos
Gradientes de T en el interior
del slido
Solucin de slido semi infinito
En situaciones de incendio, la
mayora de los slidos se
comporta como grueso
112
Temperatura de ignicin - slidos gruesos

Ecuacin de difusin de calor (se supone que el combustible es un slido
semi infinito 1D):
(x,t) = T(x,t) - T. Temperatura adimensional

Condiciones de borde:
113
- slidos gruesos
Fig. 2. Characteristic surface temperature history corresponding to an experiment conducted with q!e " 12 kW/m2.
Two curves are shown, one corresponding to the semi-infinite
solid solution under the assumptions given by Quintiere [2]
and one with global properties as defined by Ref. [5].
Solucin para el tiempo de ignicin
Solucin para flujos de calor

altos (i.e. tig 0)
La solucin depender del valor
de Tig: est incorporado en
(0,tp) = T(0,tp) - T
Donde se supone que T(0,tp)
~Tig
114
Fig. 3. Characteristic ignition delay

times
(tigPCI
) and
Dakka
et al,
29, times
2002
to the onset of pyrolysis (tP) for PMMA and a wide range
of external heat fluxes.
sample to a radiative heat flux originating from an
- slidos gruesos
En general, la suposicin de
que T(0,tp) ~Tig se cumple
experimentalmente...
Pero depender de la
formacin de la capa lmite
sobre el combustible

times
(tigPCI
) and
Dakka
et al,
29, times
2002
115
- slidos gruesos
El resultado para tig tambin indica

que habr un flujo crtico de calor
bajo el cual no habr ignicin...
tig
Las observaciones
experimentales respaldan esta
conclusin
Flujo mnimo para ignicin: medido
experimentalmente
Flujo crtico de ignicin:
extrapolacin de los resultados
para tig
116

times
(tigPCI
) and
Dakka
et al,
29, times
2002
thin. The consequences of this are normally lost in the scatter unless the data
ignition times significantly greater than c. 5 min. This is clearly shown in data p
Toal et al . (1989) and Tewarson and Ogden (1992) (Figure 6.23).17 A related
can be made when the insulation of the rear face of a physically thick sample is
material will behave as a semi-infinite solid (thermally thick) while undergo
- slidos gruesos
Solucin para el tiempo de ignicin
kcp: propiedad aparente del

material
Inercia trmica
Se estima experimentalmente
La pendiente de la recta en
el grfico es proporcional a
(kcp)1/2
Figure 6.23 Time to ignition data of Tewarson and Ogden (1992) for 25 mm thick b
Se requiere conocer
obtained in the FMRC flammability apparatus and plotted according to Equation (6.3
$$R ). The surface was coated with a thin layer of fine graphite powder to ensure a high,
Q
(0,tp)
absorptivity. Symbols refer to different flows of air past the sample (00.18 m/s). B
of the Combustion Institute
117

17
!!R > 2h(Tig T0 ) for radiative heating. (Recall that radiative losses are
aQ
this derivation.)
Analysis of ignition of sheets or slabs which cannot be regarded as therma
Bi > 0.1) requires more complex solutions (e.g., Equation (2.18) for co
transfer to an infinite slab). Time to ignition increases asymptotically with
value that corresponds to the ignition of a semi-infinite solid, for which the
is simpler.
- slidos delgados
Calentamiento de un slido con

un flujo de calor radiativo por
una sola cara:
: espesor de la placa
Tiempo de ignicin:
Figure 6.16 Radiative heat transfer to one face of a vertical, infinite slab, with c
losses at x = l
118
Descomposicin
trmica de polmeros
La produccin de vapores
combustibles desde
combustibles slidos involucra
la pirlisis del material
Descomposicin trmica de
los polmeros del material
A veces la pirlisis est
precedida del derretimiento
del material
Materiales termoplsticos
119
ure 1.3
Different modes in which fuel vapour is generated from a solid (Table 1.3
Descomposicin trmica Distintos modos de generacin

de vapores desde combustibles
Formation of volatiles de
frompolmeros
combustible solidscondensados
(Figure 1.3). It should be noted
.3
120
s is often enhanced by the presence of oxygen (Cullis and Hirschler, 1981; Kashiwa
Ohlemiller, 1982)
Designation
(Figure 1.3)
Mechanism
a
b
Sublimation
Melting and evaporation without
chemical change
Melting, then decomposition (pyrolysis)

followed by evaporation of low
molecular weight products
Decomposition to produce molten
products,a which decompose
(pyrolyse) further to yield volatile
species
Decomposition (pyrolysis) to give
volatile species directly and
(commonly) a solid residue (char)
Examples
Methenamine (see text)
Low molecular weight paraffin
waxes, although the mechanism
likely to involve (b) and (c)
Thermoplastics; high molecular
weight waxes, etc.
Polyurethanes
Cellulose; most thermosetting

resins (not standard
polyurethanes)
The initial decomposition may also produce species which can volatilize directly.
smouldering combustion (Section 8.2)), the high boiling liquid products and tars will
trmica
condenseDescomposicin
to form an aerosol smoke as
they mix with cool
air. para la figura de la
Leyenda
At high temperatures, a small number of addition polymers
(e.g.,
polymethylmethacrypgina
anterior
de
polmeros
late, known by the acronym PMMA) will undergo a reverse of the polymerization process
121
Combustin
Aplicada a la Ingeniera de Seguridad Contra Incendios
Pedro Reszka
pedro.reszka@uai.cl
122

Clase 10 Combusti N 2 30.08.2016 Pedro Reszka

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Combus7n Aplicada a la Ingeniera de

Whoosh bottles: recordar que se

Estructura de una llama

Material suplementario al libro de McAllister, Chen &

Estructura de una llama laminar de premezcla

En el tubo hay una llama plana y

Estructura de una llama laminar de premezcla

Adems, por conservacin de

Los gases calientes se

Estructura de una llama laminar de premezcla

Aguas arriba de la llama, la

u and Premixed Flames

Espesor de llama @ patm: ~1mm

Drysdale, An Introduction to Fire

Estructura de una llama laminar de premezcla

u and Premixed Flames

Los reactivos se precalientan

Drysdale, An Introduction to Fire

Estructura de una llama laminar de premezcla

u and Premixed Flames

Esta zona puede dividirse

Drysdale, An Introduction to Fire

Estructura de una llama laminar de premezcla

Se disocian las molculasLimits of Flammability

Drysdale, An Introduction to Fire

Estructura de una llama laminar de premezcla

u and Premixed Flames

Impulsan la difusin de calor

Drysdale, An Introduction to Fire

Estructura de una llama laminar de premezcla

Dominan las reacciones de

Drysdale, An Introduction to Fire

Estructura de una llama laminar de premezcla

La rapidez con que se

Estructura de una llama laminar de premezcla

u and Premixed Flames

Drysdale, An Introduction to Fire

Estructura de una llama laminar de premezcla

Propiedades termofsicas de la mezcla: k (conductividad), u (densidad), cp

: tasa de reaccin promedio

Factores que afectan

Figure 3.27 Variation of burning velocity with

Factores que afectan

Turns, An Introduction to Combustion, 2nd Ed.

earlier (Section 3.2).

Factores que afectan

Las mximas velocidades de

earlier (Section 3.2).

Factores que afectan

Drysdale, An Introduction to Fire Dynamics, 3rd Ed.

Figure 3.25 Variation of burning velocity with composition: (a) methane/ai

Factores que afectan

Factores que afectan

Incorporacin de agentes supresores:

Table 3.2 Peak concentrationsa of various halons in n-hexane/air mixtures

Modelacin computacional de la dispersin de gases

La explosin del depsito de Buncefield, UK de 2005

Propagacin de una llama laminar de premezcla

Limits of Flammability and Premixed Flames

Slo se calienta la mezcla

Heat Losses from Premixed Flames

Las llamas pierden calor por