Degradacin fotocataltica de anaranjado de metilo con dixido de

titanio obtenido por ultrasonido

Vanessa Martinez Rojas1 - vanessac.rojas@gmail.com
Jos Sols Veliz1,2 - jsolis@uni.edu.pe
Clemente Luyo C.1 - clemente_luyo@yahoo.com
Alcides Lpez Milla1,2 - alcideslopez@uni.edu.pe
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Universidad Nacional de Ingeniera
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Instituto Peruano de Energa Nuclear

Resumen. Se sintetiz el TiO2 a partir de una solucin alcohlica de isopropxido de titanio sometida a
la radiacin de ultrasonido entre 1 y 3 h. El material obtenido es amorfo o de tamao de cristalito muy
pequeo, luego de un tratamiento trmico en atmsfera de aire a 300C por 1 h se obtuvo la fase anatasa
del TiO2 con un tamao de cristalito entre 10 y 37 nm. Se estudi sus propiedades fotocatalticas usando
radiacin ultravioleta UV-A para la degradacin del anaranjado de metilo acuoso con un importante
rendimiento. Se tomaron muestras de cuatro grupos para hallar una relacin entre la actividad
fotocataltica de las muestras con el tiempo de sonicacin.
Palabras clave: Anaranjado de metilo, fotocatlisis, dixido de titanio, sonoqumica.
1. INTRODUCCIN
En la actualidad el dixido de titanio es uno de los materiales ms estudiados e investigados. Tienen
mltiples aplicaciones en diversos campos, tales como componentes pticos, sensores de gas,
catalizadores, fotocatlisis, celdas solares, etc. Siendo un factor esencial su estructura a nanoescala. Las
propiedades importantes del TiO2 son su fotoestabilidad, su bajo costo, baja toxicidad, el TiO2 ms
popular (por su eficiencia) usado por los investigadores es el P25 producido por la compaa Degussa en
forma de polvo nanoestructurado [1].
La degradacin de sustancias contaminantes diluidas en el agua por medio de la fotocatlisis (FC), usando
semiconductores con una banda ptica prohibida Eg ancha, ha sido objeto de mltiples estudios durante
los ltimos aos [2]. Los llamados procesos de oxidacin avanzada estn basados en la accin de un
agente redox reactivo que eventualmente lleva a una completa mineralizacin del contaminante orgnico.
Estos procesos comprenden mtodos como la ozonacin fotocataltica y la fotocatlisis; en este ltimo, el
agente redox (catalizador) es un material semiconductor que al interactuar con un fotn de mayor energa
o igual a la que separa las bandas de conduccin y de valencia, se activa generando un par electrn (e ) /
hueco (h+). De este par generado, el electrn presenta alta energa actuando como reductor y el hueco
tiene un alto potencial de oxidacin. En general, para una degradacin eficiente en medio acuoso, los
compuestos orgnicos deben ser adsorbidos sobre la superficie del catalizador, donde su oxidacin puede
ocurrir directamente por la transferencia de electrones, o indirectamente, por la formacin de radicales
OH resultantes de la disociacin del agua. Los detalles del mecanismo dependern de la fuerza de
adsorcin de los compuestos orgnicos, as como de los potenciales de oxidacin del adsorbato y del
agua. El oxgeno debe estar tambin presente para actuar como aceptor de e y as completar
eficientemente el consumo del par e/h+. En general, puede llevar al contaminante hasta su completa
mineralizacin, sin generar intermediarios contaminantes como sucede con la cloracin, la cual lo
convierte en una tecnologa limpia para la naturaleza.
Las principales causas del bajo rendimiento del efecto fotocataltico del TiO 2 se debe a la corta
permanencia en el estado excitado del par electrn hueco creado (10 -9 s) que no da tiempo suficiente a los
procesos de oxidacin y reduccin de las sustancias adsorbidas en su superficie [2]; de aqu que la
prolongacin del estado excitado se ha convertido en una bsqueda permanente. La disminucin de la
recombinacin se viene desarrollando mediante procesos superficiales tales como la implantacin de
iones metlicos, la creacin de vacancias de O, aumentando la poblacin de iones Ti3+, soportados sobre
semiconductores de ancho de banda prohibida diferentes en magnitud y en los bordes energticos de las
bandas de valencia y de conduccin, soportados sobre electrodos conductores transparentes, soportados
sobre sustratos metlicos, etc.

En el presente trabajo se sintetiz la fase anatasa del TiO 2 mediante el uso de la sonoqumica y se estudi
sus propiedades fotocatalticas mediante la degradacin de soluciones acuosas de anaranjado de metilo y
diferentes grupos de micropartculas de TiO2.
2. EXPERIMENTAL
Para la sntesis del TiO2 por la tcnica de sonoqumica se prepar una solucin precursora que consiste de
una mezcla de 10 ml de isopropxido de titanio IV con 40 ml de etanol a temperatura ambiente, esta
mezcla tiene un color blanquecino y se midi el pH est entre 6 y 7. La solucin precursora contenida en
un vaso precipitado se coloca en el sonicador (Branson 2210, frecuencia: 47 kHz), se desgasifica durante
5 min y se irradia en un bao ultrasnico a una temperatura de 60C. Se separan las muestras en cuatro
grupos, con diferentes tiempos de sonicacin:
Grupo 1: 1 h
Grupo 2: 1.5 h
Grupo 3: 2 h
Grupo 4: 3 h
Las muestras luego de ser irradiadas fueron centrifugadas y el lquido sobrenadante fue descartado. De
esta manera se realizaron varios lavados del material obtenido. Luego del ltimo lavado el material fue
secado a 70 C durante 12 h. Las muestras luego fueron sometidas a un tratamiento trmico a 300 C
durante 1 h.
La estructura cristalina del material obtenido fue caracterizada por difraccin de rayos-X, utilizando un
difractmetro Rigaku Miniflex II Desktop operado con una fuente de radiacin de CuK1 (=0.15045
nm) a 30 kV, 20 mA. El tamao medio de los nanocristales se calcul empleando el mtodo Scherrer y el
mtodo de Rietveld. La morfologa de las partculas de TiO2 obtenidos se analizaron con un microscopio
Electrnico de Barrido (MEB) Philips 505.
La actividad fotocataltica de los materiales obtenidos fue evaluada midiendo la degradacin del colorante
anaranjado de metilo en una solucin acuosa. Los experimentos se llevaron a cabo en un sistema como el
mostrado en la Figura 1, compuesto por una lmpara Osram Ultra Vitalux de 300 W, la cual se ubica ~25
cm sobre un recipiente de boro silicato donde se encuentra la solucin acuosa conteniendo 100ml de una
concentracin de 20 ppm bajo agitacin magntica, en esta solucin se diluye 0.1 g de TiO2 en 100 ml del
anaranjado de metilo. La absorbancia de la solucin fue monitoreada cada media hora de tiempo de
iluminacin. Para las medidas espectrofotomtricas se realizaron en espectrmetro UV-Vis Shidmazu
2001.

Figura 1. Esquema del fotorreactor.

3. RESULTADOS
Las muestras obtenidas luego de la sonicacin tienen un difractograma correspondiente a un material
amorfo o el tamao de los cristalitos es muy pequeo. Luego las muestras fueron tratadas trmicamente a
300C por 1 h. La Figura 2 muestra los difractogramas de las nanopartculas de TiO 2 obtenidas luego del
tratamiento trmico. El tamao de grano medio calculado empleando la frmula de D. Scherrer fue para:
Grupo 1: 37 nm
Grupo 2: 17 nm
Grupo 3: 22 nm
Grupo 4: 10 nm

Figura 2. Difractogramas de las muestras de TiO2 obtenidas con diferentes tiempos de sonicacin (1, 1.5,
2 y 3 h), luego del tratamiento trmico a 300 por 1 h.

El dixido de titanio se puede obtener al hacer reaccionar el isopropxido de titanio con el etanol,
cumplindose las siguientes relaciones:
(1)
(2)
donde R es el grupo ethyl [2].

Las figura 3 muestra las micrografas del microscopio electrnico de barrido de las partculas de TiO2
obtenidas luego de un tratamiento trmico de 300 C. La morfologa de la partculas son esfricas
aparentemente huecas cuyos dimetros promedio de los Grupos 1, 2, 3 y 4 son 3.6, 0.55, 1.00 y 0.40 m,
respectivamente.

Figura 3. Micrografa SEM de las partculas de TiO 2 obtenidas con un tiempo de sonicacin
de a) 1h, b) 1,5h, c) 2h y d)3h

En la figura 4 se muestra la actividad fotocataltica de las muestras obtenidas y para comparacin se tiene
la que corresponde al P25, siendo los resultados los siguientes.

Figura 4. Curva de absorbancia en funcin del tiempo de iluminacin para las muestras obtenidas con
tiempos de sonicacin entre 1 y 3 h, y el dixido de titanio comercial (P25).

4. CONCLUSIONES
Se obtuvieron partculas de dixido de titanio mediante el mtodo de ultrasonido en la escala
nanoestructurada aunque aglomeradas en forma de esferas de tamao micromtrico.
Los resultados de difraccin de rayos X mostraron que las partculas obtenidas se componen de la fase
anatasa, por otro lado se observa que su tamao de grano disminuye hasta una escala nanoestructurada a
medida que se incrementa el tiempo de sonicacin.
De los grupos estudiados los mejores resultados para la fotodegradacin del anaranjado de metilo los
tienen los de los grupos 3 y 4, que son las muestras con tiempo de sonicacin de 2 y 3 horas
respectivamente, lo que indica que hay una relacin directa entre la degradacin fotocataltica y el tiempo
de sonicacin de la muestra, de acuerdo a como se incrementa la superficie reactiva con la disminucin
del tamao de grano.
Se hizo la misma prueba de fotodegradacin usando el TiO2 P25 para tener una referencia del
rendimiento alcanzado con las muestras de la presente investigacin, obtenindose resultados algo ms
lentos en los primeros 150 minutos pero pasando los 200 minutos los rendimientos se hacen muy
similares, lo cual nos indica una buena performance de las muestras.

REFERENCIAS
1. Fujishima, K. Hashimoto, T. Watanabe, TiO2 Photocatalysis fundamentals and aplications Bkc Jap.
1999.
2. Lpez A., Produccin de pelculas delgadas de dixido de titanio y su evaluacin en la fotodegradacin
de materiales orgnicos, Tesis doctoral, Universidad Nacional de Ingeniera, Lima, 2008.