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UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO
UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO
CENTRO DE TECNOLOGIA E GEOCINCIAS

Programa
de Ps-Graduao
em Engenharia Qumica
Programa
de Ps-Graduao
em Engenharia Qumica
CENTRO DE TECNOLOGIA E GEOCINCIAS
P
P
E
Q
DISSERTAO DE MESTRADO
GASEIFICAO DA CASCA E DA TORTA DA
MAMONA PARA PRODUO DE GS COMBUSTVEL
Bernardo Cirne de Azevdo Geraldo
Prof. Dr. Mohand Benachour

Prof. Dr. Srgio Peres Ramos da Silva
PPEQ Programa de PsGraduao em Engenharia Qumica
CEP 50740-521 Cidade
Universitria Recife/PE
Telefone/fax: 0-XX-81-21267289
Recife/PE
Janeiro/2013
BERNARDO CIRNE DE AZEVDO GERALDO
GASEIFICAO DA CASCA E DA TORTA DA MAMONA PARA

PRODUO DE GS COMBUSTVEL
Dissertao de Mestrado apresentada ao

Programa de Ps-Graduao em Engenharia
Qumica da Universidade Federal de Pernambuco
como requisito parcial obteno do ttulo de
Mestre em Engenharia Qumica.
rea de concentrao: converso termoqumica
da biomassa
Orientadores: Prof. Dr. Mohand Benachour
Prof. Dr. Srgio Peres
Recife/PE
2013
Catalogao na fonte
Bibliotecrio Marcos Aurlio Soares da Silva, CRB-4 / 1175
G354g
Geraldo, Bernardo Cirne de Azvedo.

Gaseificao da casca e da torta da mamona para produo de gs
combustvel / Bernardo Cirne de A. Geraldo. - Recife: O Autor, 2013.
165 folhas, il., grfs., tabs.
Orientador: Prof. Dr. Mohand Benachour.
Co-orientador: Prof. Dr. Srgio Peres.
Dissertao (Mestrado) Universidade Federal de Pernambuco.
CTG. Programa de Ps-Graduao em Engenharia Qumica, 2013.
Inclui Referncias e Anexos.
1. Engenharia Qumica. 2.Gs Combustvel.. 3.Gaseificao.
4.Mamona. I. Benachour, Mohand (Orientador). II. Ttulo.
660.2 CDD (22. ed.)
UFPE
BCTG/2013-075
GASEIFICAO DA CASCA E DA TORTA DA MAMONA PARA

PRODUO DE GS COMBUSTVEL
Linha de pesquisa: Processos Qumicos Industriais
Dissertao de Mestrado apresentada ao Programa de Ps-Graduao em Engenharia Qumica

da Universidade Federal de Pernambuco, defendida e aprovada em 24 de janeiro de 2013 pela
banca examinadora constituda pelos seguintes membros:
____________________________________________________
Prof. Dr. Srgio Peres Ramos da Silva DEM/UPE
____________________________________________________
Prof. Dr. Mohand Benachour DEQ/UFPE
____________________________________________________
Prof. Dr. Eduardo Csar de Miranda Loureiro DEM/UPE
____________________________________________________
Prof. Dr. Alexandre Ricardo Pereira Schuler DEQ/UFPE
DEDICATRIA
Dedico esta dissertao de mestrado ao meu

irmo e afilhado
afilhado Henrique, minha
minha me
Mrcia, ao meu pai Brasil e minha
amada Caroline, que sempre estiveram ao
meu lado nesta longa caminhada.
AGRADECIMENTOS
Ao meu orientador, professor Mohand Benachour, que me recepcionou de braos abertos na
Universidade Federal de Pernambuco, pelas orientaes, ensinamento e, principalmente,
profissionalismo.
Ao meu orientador e amigo, prof. Srgio Peres, que me acompanha desde os meus primeiros
passos na vida profissional e com quem pude muito aprender nestes dois anos de mestrado.
Aos professores da Universidade de Pernambuco, Knia Carvalho e Eduardo Loureiro, pelo
incentivo ao estudo e por me ensinarem que a relao professor-aluno pode sim se
transformar em amizade.
Aos professores da Universidade Federal de Pernambuco, Maria de Los Angeles e Alexandre
Schuler, pela ajuda prestada ao longo deste trabalho.
Aos integrantes do Laboratrio de Combustveis e Energia, destacando os amigos Adalberto
Freire, Alexandre Nunes, Cleyton Costa, Humberto Santos, Marina Monteiro e Micheline
Lima, sem os quais este trabalho no seria possvel.
Socal Indstria Metalrgica Ltda., destacando os amigos Jos Bruno Miranda e prof. Mrio
Jorge, que fomentou esta pesquisa com a montagem do mini-gaseificador laboratorial.
Ao meu irmo e afilhado Henrique Cirne de Azevdo Geraldo, por sempre estar ao meu lado.
Espero algum dia ser para voc o irmo maravilhoso que voc para mim.
Aos meus pais, Brasil Geraldo Filho e Mrcia Azevdo, pelo maravilhoso exemplo e apoio
incondicional.
minha famlia, que sempre acreditou em meu potencial, em especial aos meus primosirmos Rafael e Gabriela Foinquinos, por todas as vezes que me ligaram e eu no qui-los
atender por estar ocupado demais com este trabalho.
minha Caroline Igrejas, a mulher cujo amor conseguiu me transformar num homem muito
melhor. Seu companheirismo, carinho e dedicao foram fundamentais para que eu
conseguisse completar mais esta etapa da minha vida.
Aos meus amigos do peito, a famlia escolhida voluntariamente: Renato Brennand, Guilherme
Valena, Gaspar Neto, Felipe Safh e Andr Lucena. Peo-lhes desculpas por tanto tempo de
ausncias, mas saibam que sempre estavam em meus pensamentos.
Maria Eunice de Lima, pelos anos de dedicao prestados nossa famlia.
Aos demais personagens que desde o princpio vm contribuindo de alguma forma para a
realizao de meus objetivos.
A todos o meu mais sincero agradecimento,
RESUMO
Diante de um cenrio de restries ambientais e preocupaes com disponibilidade, segurana

de suprimento e flutuao nos preos do petrleo, foram intensificadas as pesquisas para o uso
de fontes no convencionais de energia, como os coprodutos da extrao do leo de plantas
oleaginosas. A plantao de mamona gera uma quantidade abundante de coprodutos: de 100
kg de sementes de mamona, 62,5 kg so considerados resduos. Props-se a gaseificao da
casca e da torta de mamona com o objetivo geral de produo de um biocombustvel gasoso
que pudesse ser utilizado diretamente em turbinas a gs ou motores de combusto interna para
produo de eletricidade, de modo a garantir a autossustentabilidade energtica das usinas
extratoras. Os insumos foram gaseificados em mini-gaseificador multicombustvel projetado e
construdo no Laboratrio de Combustveis e Energia da Universidade de Pernambuco
(POLICOM/UPE). Aps a caracterizao fsico-qumica e energtica das matrias-primas,
planejamentos fatoriais foram executados para estudar os efeitos da temperatura do
gaseificador (700-900), massa da amostra (5-9 gramas) e grau de adensamento do insumo
(0-100% pellet) sobre a energia disponvel no gs combustvel. Os estudos energticos
comprovaram que a energia liberada durante a queima da biomassa pelletizada maior se
comparada matria-prima in natura, pois a prensagem realiza uma pr-secagem do insumo.
O poder calorfico inferior (PCI) do syngas gerado na gaseificao da casca variou de 5,216
MJ/m3 a 11,857 MJ/m3. O PCI do gs combustvel produzido a partir da torta variou entre
5,936 MJ/m3 e 12,478 MJ/m3. Os melhores resultados foram observados nas maiores relao
ar-combustvel e temperatura (900). Nestas condies, verificou-se a mxima energia
disponvel nos gases combustveis da casca (27,7 0,3) kJ e da torta (26,3 0,3) kJ, com
eficincias de converso respectivamente iguais a (18,6 0,2)% e (15,0 0,2)%. Concluiu-se
que a quantidade de energia que a gaseificao dos coprodutos investigados pode acrescentar
matriz energtica nacional de 79,73 GWh (0,017% do consumo brasileiro em 2011).
Portanto, a gaseificao da casca e da torta tem grande potencial de tornar as usinas extratoras
do leo autossuficientes em termos de energia.
Palavras-chave: gs combustvel, gaseificao, energia, coprodutos, pelletizao.
ABSTRACT
In a scenario of environmental constraints and concerns about availability, security of supply

and fluctuations in oil prices, the scientific community intensified the research into the use of
non-conventional energy sources, such as the co-products obtained from the oil extraction of
oilseeds. Castor plantation generates a huge amount of co-products: from 100kg of castor
berry, 62.5 kg are considered waste. The gasification of castor bark and cake was proposed in
order to produce a gaseous biofuel that can be used directly into gas turbines or internal
combustion engines to produce electricity, to ensure the self-sustainability of oil extraction
industries. The inputs were gasified in a multi-fuel mini gasifier, projected and constructed in
the Fuel and Energy Laboratory (POLICOM), University of Pernambuco (UPE). After the
physicochemical and energetic characterization of the raw material, factorial designs were
performed to study the effects of the gasifier internal temperature (700-900), the sample
weight (5-9 grams) and the degree of compaction (0-100% pellet) on the final energy
available in the gas. The energetic studies proved that the energy released during the pellets
combustion is higher than the energy released during the fresh raw material burning, as the
compaction performs a pre-drying of the feedstock. The lower heating value (LHV) of the
syngas generated by bark gasification ranged from 5.216 MJ/m3 to 11.857 MJ/m3. The LHV
of the gaseous fuel produced by cake gasification varied between 5.936 MJ/m3 and 12.478
MJ/m3. The best results were observed in the higher air-fuel ratio and temperature (900). In
these conditions, the maximum available energy in the gaseous biofuels produced were (27.7
0.3) kJ to the castor bark and (26.3 0.3) kJ to the castor cake, with conversion efficiencies
respectively equal to (18.6 0.2)% and (15.0 0.2)%. It was concluded that the amount of
energy generated by the gasification of the investigated co-products can add to the nation
energy matrix is 79.73 GWh (0.017% of Brazils consumption in 2011). Therefore, the
gasification of castor bark and cake has great potential to make the extraction oil industries
self-sufficient in terms of energy.
Key-words: gaseous fuel, gasification, energy, co-products, pelleting.
LISTA DE TABELAS
Tabela 1 Composio qumica e poder calorfico de diversas biomassas. ........................... 31
Tabela 2 Poder calorfico dos componentes da parede celular da biomassa vegetal............ 33
Tabela 3 Densidade e poder calorfico dos resduos e briquetes correspondentes. .............. 37
Tabela 4 Principais produtores de mamona entre 2010 e 2011. ........................................... 41
Tabela 5 Setores de aplicao dos leos e corpos graxos obtidos a partir da mamona. ....... 43
Tabela 6 rea, produtividade e produo de mamona entre 2010 e 2011, no Brasil e
regies. ...................................................................................................................................... 45
Tabela 7 Influncia do agente gaseificante no poder calorfico. .......................................... 51
Tabela 8 Classificao dos gaseificadores. ........................................................................... 56
Tabela 9 Caractersticas do gs produto em gaseificador updraft. ....................................... 60
Tabela 10 Valores tpicos da composio do gs combustvel gerado em gaseificadores
downdraft utilizando ar atmosfrico e oxignio como agentes gaseificantes. ......................... 62
Tabela 11 Tabela comparativa entre os gaseificadores downdraft e updraft. ...................... 63
Tabela 12 Composio tpica do gs combustvel gerado em gaseificadores de leito
fluidizado .................................................................................................................................. 67
Tabela 13 Vantagens e desvantagens dos gaseificadores de leito fluidizado. ...................... 67
Tabela 14 Caractersticas fsico-qumicas e energticas avaliadas e normas utilizadas. ...... 74
Tabela 15 Especificaes para comercializao de pellets de biomassa, segundo o Pellet
Fuels Institute. .......................................................................................................................... 87
Tabela 16 Fatores e nveis utilizados no planejamento fatorial. ......................................... 100
Tabela 17 Condies experimentais para a casca e para a torta de mamona. .................... 101
Tabela 18 Resultado da anlise granulomtrica da torta da mamona. ................................ 103
Tabela 19 Propriedades das biomassas investigadas nos ensaios para determinao da
anlise aproximada, anlise elementar, poder calorfico, anlise bromatolgica, densidade a
granel e teor de leo residual (continuao). .......................................................................... 103
Tabela 20 Nmero de mols de ar dentro do gaseificador em funo da temperatura na zona
quente. .................................................................................................................................... 108
Tabela 21 Massas de casca e de torta necessrias para combusto completa em funo da
temperatura na zona quente. ................................................................................................... 108
Tabela 22 Resultados da caracterizao dos pellets produzidos no POLICOM. ............... 109
Tabela 23 Resultados da gaseificao da torta de mamona com variao do tempo de
residncia nas temperaturas de 800 e 900. ...................................................................... 111
Tabela 24 Resultados da gaseificao dos resduos de construo civil com variao do
tempo de residncias nas temperaturas de 700, 800 e 900. ......................................... 112
Tabela 25 Resultados mdios encontrados para o H2. ........................................................ 113
Tabela 26 Resultados mdios observados para o CO. ........................................................ 119
Tabela 27 Resultados mdios encontrados para o CH4. ..................................................... 125

Tabela 28 Resultados mdios encontrados para o PCI [MJ/m3]......................................... 129
Tabela 29 Resultados mdios encontrados na anlise da energia final disponvel quando da
gaseificao da torta de mamona. ........................................................................................... 135
LISTA DE FIGURAS
Figura 1 Comparao entre as ofertas internas de energia por fonte (Brasil). (a) Oferta
interna de energia eltrica: 2009. (b) Oferta interna de energia eltrica: 2011. ....................... 24
Figura 2 Componentes da biomassa vegetal. ....................................................................... 25
Figura 3 Relao entre as composies elementar e imediata de uma biomassa qualquer. . 29
Figura 4 Diagrama de Van Krevelen para vrios tipos de combustveis. ............................ 31
Figura 5 Cintica da pirlise da biomassa. ........................................................................... 34
Figura 6 Esquema de uma partcula pirolisada..................................................................... 35
Figura 7 Briquetes e pellets. ................................................................................................. 38
Figura 8 Molcula do triacilglicerol do cido ricinoleico (triricinoleato de glicerila). ........ 42
Figura 9 Etapas da cadeia produtiva do biodiesel de mamona. ............................................ 44
Figura 10 Processos de transformao de biomassa em biocombustvel. ............................ 47
Figura 11 Produtos da pirlise de biomassa em geral. ......................................................... 48
Figura 12 Aplicaes da gaseificao da biomassa em dependncia do PC do gs............. 52
Figura 13 Geometria de um gaseificador contracorrente. .................................................... 58
Figura 14 Processo de gaseificao contracorrente, com detalhe para o perfil de
temperatura ao longo do reator e a composio dos gases formados. ...................................... 59
Figura 15 Processo de gaseificao concorrente, com destaque para as zonas de
gaseificao, o perfil de temperatura e a composio do gs produto. .................................... 61
Figura 16 Evoluo da presso na base da grelha pelo aumento da vazo do agente
fluidizante. ................................................................................................................................ 65
Figura 17 Esquema de gaseificador de leito borbulhante e circulante. ................................ 66
Figura 18 Gaseificao indireta a gs. .................................................................................. 68
Figura 19 Gaseificador indireto a carvo. ............................................................................ 69
Figura 20 Equipamento usado para adensamento da biomassa (A). Detalhe para os
parafusos de presso, os rolos compressores e a matriz de disco (B). ..................................... 72
Figura 21 Deposio da biomassa tratada na prensa manual. .............................................. 73
Figura 22 Biomassa no molde do pellet (estgio pr-compactao). ................................... 73
Figura 23 Compactao da biomassa. .................................................................................. 73
Figura 24 - Retirada da biomassa adensada. ........................................................................... 73
Figura 25 Biomassa adensada. ............................................................................................. 73
Figura 26 Processo de determinao do teor de leo residual na torta de mamona in natura.
.................................................................................................................................................. 77
Figura 27 Calormetro Digital Automtico IKA-WERKE, modelo C2000, com detalhe do
vaso de decomposio. ............................................................................................................. 79
Figura 28 Balana Shimatzu, modelo DTG-60. ................................................................... 81

Figura 29 Analisador elementar Vario MACRO, modelo CHNOS-CL............................... 81
Figura 30 Digestor para fibra em beckers MARCONI, modelo MA450/6. ......................... 83
Figura 31 Preparao da amostra geral de pellets para determinao das densidades
aparente e relativa. .................................................................................................................... 89
Figura 32 Vista frontal do mini-gaseificador laboratorial. ................................................... 91
Figura 33 Vista oposta do equipamento construdo. ............................................................ 92
Figura 34 Interface do myPCLab. ........................................................................................ 94
Figura 35 Temperaturas monitoradas pelos termopares ao longo do tempo. Exemplo para
700......................................................................................................................................... 96
Figura 36 Torta de mamona. .............................................................................................. 102
Figura 37 Casca de mamona............................................................................................... 102
Figura 38 Distribuio de temperatura ao longo da fornalha nas temperaturas de
experincia. ............................................................................................................................. 107
Figura 39 Pellet fabricado a partir da torta de mamona. .................................................... 109
Figura 40 Pellet fabricado a partir da casca de mamona. ................................................... 109
Figura 41 Diagrama de Pareto mostrando os efeitos mais significativos ao nvel de 95% de
confiana para o hidrognio obtido na gaseificao da casca de mamona. ............................ 114
confiana para o hidrognio obtido na gaseificao da torta de mamona. ............................. 115
Figura 43 Formao de hidrognio a partir da gaseificao da casca de mamona, mantendose fixo o grau de adensamento em 50% pellet. ...................................................................... 116
Figura 44 Formao de hidrognio a partir da gaseificao da casca de mamona, mantendose fixa a quantidade de matria injetada em 7 gramas. .......................................................... 116
Figura 45 Formao de hidrognio a partir da gaseificao da torta de mamona, mantendose fixo o grau de adensamento em 50% pellet. ...................................................................... 117
Figura 46 Formao de hidrognio a partir da gaseificao da torta de mamona, mantendose fixa a quantidade de matria injetada em 7 gramas. .......................................................... 118
Figura 47 Formao de hidrognio a partir da gaseificao da torta de mamona, mantendose fixa a temperatura do reator em 800C. .............................................................................. 119
confiana para o monxido de carbono obtido pela gaseificao da casca de mamona. ....... 120
confiana para o monxido de carbono obtido pela gaseificao da torta de mamona.......... 121
Figura 50 Formao de monxido de carbono a partir da gaseificao da casca de mamona
mantendo-se fixo o grau de adensamento em 50% pellet. ..................................................... 122
mantendo-se fixa a massa injetada em 7 gramas. ................................................................... 122

mantendo-se fixa a temperatura no interior do reator em 800C. ........................................... 123
Figura 53 Formao de monxido de carbono a partir da gaseificao da torta de mamona
mantendo-se fixa a massa de matria-prima injetada em 7 g. ................................................ 124
mantendo-se fixa a temperatura no interior do reator em 800C. ........................................... 124
confiana para o metano obtido pela gaseificao da casca de mamona. .............................. 126
confiana para o metano obtido pela gaseificao da torta de mamona. ................................ 127
Figura 58 Formao de metano a partir da gaseificao da casca de mamona mantendo-se
fixo o grau de adensamento em 50% pellet. ........................................................................... 128
Figura 59 Formao de metano a partir da gaseificao da torta de mamona mantendo-se
fixo o grau de adensamento em 50% pellet. ........................................................................... 128
Figura 60 Formao de metano a partir da gaseificao da casca de mamona mantendo-se
fixa a massa de matria-prima injetada em 7 g. ..................................................................... 128
Figura 61 Formao de metano a partir da gaseificao da torta de mamona mantendo-se
fixa a massa de matria-prima injetada em 7 g. ..................................................................... 128
Figura 62 Diagrama de Pareto dos efeitos mais significativos para o PCI do gs
combustvel derivado da casca de mamona. ........................................................................... 130
Figura 63 Diagrama de Pareto que mostra os efeitos mais significativos para PCI do gs
derivado da torta de mamona.................................................................................................. 131
Figura 64 Variao do PCI do syngas derivado da casca de mamona mantendo-se fixo o
grau de adensamento em 50% pellet. ..................................................................................... 132
Figura 65 Variao do PCI do gs combustvel formado a partir da gaseificao da casca,
mantendo-se fixa a quantidade de massa injetada em 7 gramas............................................. 132
Figura 66 Variao do PCI do syngas derivado da torta de mamona mantendo-se fixo o
Figura 67 - Variao do PCI do syngas derivado da casca de mamona mantendo-se fixo o
Figura 68 Diagrama de Pareto que mostra os efeitos mais significativos para energia final
disponvel do gs derivado da torta de mamona..................................................................... 136
Figura 69 Variao da energia disponvel quando da gaseificao da casca de mamona,
LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS

Relao ar-combustvel na base molar

Dimenso caracterstica
Capacidade calorfica a presso constante
Mdia amostral

Agncia Nacional de Energia Eltrica

Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis
Balano Energtico Nacional

Centro Nacional de Referncia em Biomassa

Conselho Nacional de Poltica Energtica

Contribuio para Financiamento da Seguridade Social

Companhia de Abastecimento

Brometo de cetil trimetilamnio

Densidade relativa aparente

Dirio Oficial da Unio

Densidade verdadeira

Etilenodiaminotetraacetato
Erro de estimativa

Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria
Empresa de Pesquisa Energtica

Fibra em detergente cido

Fibra em detergente neutro

Grau de adensamento

Gas chromatograph (cromatgrafo a gs)

Gs Liquefeito de Petrleo

Gas to liquid (de gs para lquido)

Intervalo de confiana

Leito fluidizado

Ministrio de Cincia, Tecnologia e inovao

Programa de Formao do Patrimnio do Servidor Pblico

Poder calorfico

Poder calorfico Inferior

Poder Calorfico Superior

Pellets Fuel Institute

Programa de Integrao Social

Programa Nacional de Produo de biodiesel

Rede Brasileira de tecnologia de Biodiesel
Razo de Equivalncia

Thermal condutivity detector (detector de condutividade trmica)

United Nations Framework Convention on Climate Change (Conferncia

das Partes da Conveno das Naes Unidas sobre Mudana do Clima)

Usina Termeltrica
. .
Base seca
. .
Base de trabalho
Desvio padro amostral
Eficincia de converso
Mdia populacional
SUMRIO
1 INTRODUO ................................................................................................................... 17
2 REVISO BIBLIOGRFICA ........................................................................................... 21
2.1 BIOMASSA E ENERGIA.................................................................................................. 21
2.1.1 Participao da biomassa na matriz energtica brasileira ........................................ 22
2.2 COMPOSIO qumica das fibras .................................................................................... 24
2.3 PROPRIEDADES FSICO-QUMICAS E TRMICAS DA BIOMASSA ...................... 26
2.3.1 Poder calorfico .............................................................................................................. 27
2.3.2 Teor de umidade ............................................................................................................ 27
2.3.3 Composio imediata .................................................................................................... 28
2.3.4 Composio qumica elementar ................................................................................... 29
2.3.5 Teor de cinzas e de leo residual .................................................................................. 32
2.3.6 Composio qumica das fibras .................................................................................... 32
2.3.7 Composio granulomtrica ......................................................................................... 33
2.3.8 Densidade a granel ........................................................................................................ 36
2.3.8.1 Pelletizao e briquetagem ........................................................................................... 36
2.4 COPRODUTOS DO BENEFICIAMENTO DA MAMONA ............................................ 38
2.5 PROCESSOS TERMOQUMICOS DE CONVERSO DA BIOMASSA ....................... 46
2.5.1 Pirlise ............................................................................................................................ 47
2.5.2 Gaseificao .................................................................................................................... 49
2.5.3 Combusto direta .......................................................................................................... 50
2.6 GASEIFICAO ............................................................................................................... 50
2.6.1 Introduo ...................................................................................................................... 50
2.6.2 Termocintica da gaseificao ...................................................................................... 52
2.6.2.1 Secagem ........................................................................................................................ 53
2.6.2.2 Pirlise .......................................................................................................................... 53
2.6.2.3 Oxidao (combusto) .................................................................................................. 53
2.6.2.4 Reduo ........................................................................................................................ 54
2.6.3 Tipos de gaseificadores.................................................................................................. 56
2.6.3.1 Gaseificadores de leito fixo .......................................................................................... 56
a) Gaseificadores de fluxo ascendente (updraft) ...................................................................... 57
b) Gaseificador de fluxo descendente (downdraft)................................................................... 60
2.6.3.2 Reatores de leito fluidizado .......................................................................................... 64
2.6.3.3 Gaseificao indireta .................................................................................................... 68

2.6.3.4 Gaseificadores pressurizados e atmosfricos ............................................................... 69
3 MATERIAIS E MTODOS ............................................................................................... 71
3.1 COLETA E PREPARO DA BIOMASSA ......................................................................... 71
3.1.1 Coleta da biomassa ........................................................................................................ 71
3.1.2 Processo de pelletizao ................................................................................................. 71
3.1.3 Preparo da biomassa in natura para os ensaios laboratoriais ................................... 72
3.2 CARACTERIZAO DA BIOMASSA ........................................................................... 74
3.2.1 Caracterizao da biomassa in natura ......................................................................... 74
3.2.1.1 Composio granulomtrica da torta de mamona ........................................................ 75
3.2.1.2 Teor de leo residual .................................................................................................... 76
3.2.1.3 Teor de umidade em base seca ..................................................................................... 78
3.2.1.4 Densidade a granel........................................................................................................ 78
3.2.1.5 Poder calorfico............................................................................................................. 79
3.2.1.6 Composio qumica imediata ..................................................................................... 80
3.2.1.7 Composio qumica elementar ................................................................................... 81
3.2.1.8 Anlise bromatolgica .................................................................................................. 83
a) Anlise de fibras em detergente neutro ................................................................................ 83
b) Anlise de fibras em detergente cido.................................................................................. 85
c) Anlise da lignina Klason..................................................................................................... 85
3.2.2 Caracterizao da biomassa pelletizada ...................................................................... 86
3.2.2.1 Comprimento e dimetro .............................................................................................. 87
3.2.2.2 Percentual de finos ....................................................................................................... 88
3.2.2.3 Porosidade .................................................................................................................... 88
3.3 GASEIFICAO DA BIOMASSA .................................................................................. 90
3.3.1 Descrio do dispositivo experimental ......................................................................... 90
3.3.1.1 Aquisio dos dados e controle de temperatura ........................................................... 93
3.3.1.2. Distribuio da temperatura dentro do gaseificador .................................................... 94
3.3.1.3 Anlise qualitativa do gs combustvel gerado ............................................................ 95
3.3.1.3 Anlise quantitativa do gs combustvel gerado .......................................................... 97
3.3.2 Sistema de anlise do gs combustvel ......................................................................... 98
3.3.2.1 Descrio do sistema de anlise ................................................................................... 98
3.3.2.2 Anlise dos dados ......................................................................................................... 99
3.3.3 Anlise da energia global .............................................................................................. 99
3.3.4 Planejamento experimental ........................................................................................ 100
4 RESULTADOS E DISCUSSO ...................................................................................... 102

4.1 CARACTERIZAO DAS BIOMASSAS IN NATURA ................................................ 102
4.2 CARACTERIZAO DAS BIOMASSAS ADENSADAS............................................ 108
4.3 ANLISE DO PLANEJAMENTO EXPERIMENTAL .................................................. 111
4.3.1 Anlise do hidrognio (H2) .......................................................................................... 113
4.3.2 Anlise do monxido de carbono (CO) ...................................................................... 119
4.3.3 Anlise do metano (CH4)............................................................................................. 125
4.3.4 Anlise do PCI do gs combustvel produzido.......................................................... 129
4.3.5 Anlise da energia final disponvel ............................................................................ 134
5 CONCLUSES.................................................................................................................. 137
6 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS ........................................................... 140
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ............................................................................... 141
APNDICE A ....................................................................................................................... 151
APNDICE B........................................................................................................................ 161
ANEXO A .............................................................................................................................. 166
ANEXO B .............................................................................................................................. 167
17
1 INTRODUO
Os combustveis fsseis so a fonte primria predominante na matriz energtica,

responsveis por mais de 70% do consumo mundial e aproximadamente 60% do consumo
brasileiro (TOMASQUIM, GUERREIRO e GORINI, 2007; SAIDUR et al., 2011). Porm,
problemas associados sua utilizao estimulam a pesquisa de novas fontes de energia.
Segundo Lorenzi (2009), 75% do dixido de carbono (CO2), assim como 85% dos xidos de
enxofre (SOx) lanados na atmosfera, provm da queima dos derivados de petrleo. No Brasil,
as emisses totais de CO2 resultantes de combustveis fsseis correspondem a 66,8% pela
queima de combustveis lquidos e 16,6% devido combusto de carvo mineral
(SIGNORETTI, 2008).
O acrscimo de CO2 na atmosfera considerado o maior agravante do efeito estufa,
sendo responsvel pelo aquecimento global e mudanas climticas. Os xidos de enxofre so
gases causadores da chuva cida. Tanto o efeito estufa quanto a chuva cida degradam o meio
ambiente e, por isso, polticas severas de controle de emisses areas tornam-se necessrias
para evitar o agravamento destes problemas (LEE et al., 2010). Ademais, o crescente avano
tecnolgico e o rpido desenvolvimento socioeconmico, principalmente das potncias
emergentes, aumentam o consumo de combustveis fsseis. De acordo com Saidur et al.
(2011) e Mohamed et al. (2010), a taxa de consumo atual conduzir ao esgotamento das
jazidas petrolferas at 2050. Aliado grave crise econmica em que a Europa encontra-se
atualmente mergulhada, o receio da iminente depleo das jazidas o motivo principal que
causa flutuaes e eleva o preo do barril de petrleo (DERMIBAS, 2009; LEE et al., 2010).
Apesar dos projetos de diversificao das fontes de eletricidade no Brasil, as usinas
hidreltricas ainda respondem por 70% da capacidade instalada de produo (BRASIL,
2012a). A vantagem do sistema brasileiro deve-se ao fato de a hidroeletricidade ser uma fonte
mais barata e limpa, porm, deixa o pas dependente do regime de chuvas e causa bastantes
impactos ambientais com a instalao dos reservatrios. Para reduzir as chances de
racionamento, existe um sistema de emergncia, composto por 68 usinas termeltricas
(capacidade instalada de 31.240 MW) que entra em operao sempre que os reservatrios
esto em baixa ou quando h demanda por energia. Metade deste sistema de emergncia
movida a gs e a outra metade utiliza o leo combustvel e o leo diesel. Atualmente, quase
25% da energia eltrica consumida no pas vm de termeltricas (despacho trmico de 12,9
18
GW), pois os investimentos no setor hidroeltrico no tm acompanhado o crescimento da

demanda e o perodo sem chuvas prejudica a gerao de energia nas usinas hidreltricas
(DALTRO, 2012; BRASIL, 2012b).
No Nordeste brasileiro, a escassez de energia ainda maior, posto que os principais
reservatrios da regio so alimentados pela bacia hidrogrfica do rio So Francisco, a qual,
em termos de esgotamento de potencial, uma das mais saturadas do Brasil (BRASIL,
2012c). Portanto, para que mais energia eltrica possa ser disponibilizada, o Brasil e,
principalmente, a regio Nordeste, passaro a depender cada vez mais das usinas termeltricas
e dos combustveis fsseis (DALTRO, 2012).
A fim de diminuir a dependncia em relao s fontes no renovveis e possibilitar a
gerao de mais eletricidade em um sistema pouco diversificado, as pesquisas para o uso de
fontes renovveis de energia, como a biomassa, foram intensificadas.
A utilizao da energia da biomassa, que compreende toda a energia proveniente das
vegetais e os resduos resultantes de seu uso, surge como uma alternativa promissora e
ambientalmente vivel para a reduo do consumo de combustveis fsseis e pode contribuir
significativamente para a diminuio das emisses dos gases do efeito estufa firmado no
Protocolo de Kyoto (BRIDGWATER, 2003). O interesse na utilizao deste insumo
renovvel para gerao de energia atribudo, principalmente, ao fato de o mesmo ser capaz
de produzir energia de forma contnua (energia firme), ser neutro na produo de dixido de
carbono, fornecer a energia nas diversas formas (combustveis slidos, lquidos e gasosos,
calor e eletricidade) conforme a sua aplicao e conseguir suprir a necessidade de energia sem
sistemas complexos de converso (DEMIRBAS, 2009; DEMIRBAS, BALAT e BALAT,
2009). Alm disso, a utilizao da biomassa com base em culturas energticas pode ajudar na
restaurao de terras improdutivas e degradadas, fertilizao do solo e reteno de gua
(BRIDGWATER, 2003).
Uma das formas de converso energtica da biomassa a gaseificao, cujo
surgimento remonta Primeira Guerra Mundial. Naquela poca, como na atualidade, havia
uma grande demanda por uma alternativa aos sistemas de energia que utilizavam petrleo, j
que os estoques de gasolina dos pases haviam sido desviados quase que em sua totalidade
para o uso militar (HENRIQUES, 2009).
A gaseificao definida como um processo termoqumico de converso de insumos
lquidos ou slidos em um combustvel gasoso composto, principalmente, por H2, CO, CO2 e
19
CH4 (BRIDGWATER, 2003). O gs combustvel produzido pode ser usado para gerao de
energia eltrica e/ou mecnica atravs da queima em motores de combusto interna e turbinas
a gs ou para gerao direta de calor (HENRIQUES, 2009). Alm disso, o gs pode ser
utilizado como matria-prima para obteno de hidrocarbonetos lquidos em processos
conhecidos como GTL (gas to liquid) (PERES, 1997). A converso termoqumica da
biomassa por gaseificao garante segurana de longo suprimento termoenergtico e maior
acessibilidade a comunidades isoladas, no acarreta os danos ambientais causados pelas
barragens e usinas (uma vez que pode utilizar resduos industriais e agrcolas ou florestas
energticas de curta e mdia rotao) e contribui para a melhoria da qualidade de vida da
populao (BRIDGWATER, 1994; WETTERLUND et al., 2010).
A Lei Federal n 11.097/2005 dispe sobre a introduo do biodiesel na matriz
energtica brasileira, fixando um percentual obrigatrio a ser adicionado ao leo diesel
petrolfero comercializado. Neste contexto, a mamona ganhou destaque na regio semirida
do pas, pois considerada uma oleaginosa de elevada resistncia seca. Outrossim, o plantio
local de mamona para extrao de leo e produo de biodiesel gera milhares de empregos
numa regio marcada pela falta de oportunidades.
Considerando atualmente o grande interesse do Brasil na produo de biodiesel a
partir do leo extrado de culturas oleaginosas, notrio o potencial de produo e gerao de
coprodutos. De acordo com a Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria (Embrapa), a
extrao de leo e a produo do biodiesel, do ponto de vista tcnico, podem ser feitas em
pequenas usinas. No entanto, essa alternativa s vivel em situaes especiais, pois o custo
de produo muito mais alto do que em uma usina de maior porte. Um dos principais
aspectos a serem considerados na deciso de instalar uma miniusina de biodiesel o alto gasto
de energia eltrica e trmica para funcionamento das mquinas. Especificamente no caso na
mamona, apesar de o leo ser considerado o principal produto de explorao (uma commodity
internacional), o aproveitamento e agregao de valor aos coprodutos de fundamental
importncia para a viabilidade econmica dos produtores e a autossuficincia energtica das
usinas de extrao de leo.
Atualmente, existe um esforo concentrado para a melhoria de projetos de
gaseificao de biomassa atravs de pesquisa, inovao e desenvolvimento de unidades.
Buscam-se tambm a promoo da implementao e a abrangncia dos campos de aplicao
dessa tecnologia, particularmente para gerao de energia eltrica em locais isolados
(HENRIQUES, 2009). Portanto, com o objetivo de viabilizar a utilizao da energia da casca
20
e da torta de mamona em ciclos termodinmicos mais avanados nas unidades de extrao de

leo e produo de biodiesel, o que pode levar autossuficincia energtica destas, foi
proposta uma pesquisa sobre a gaseificao dos coprodutos.
O estudo da biomassa e dos processos termoqumicos de converso exigem anlises
preliminares detalhadas para determinao da composio, das caractersticas energticas e do
perfil trmico da matria-prima inicial. Somente com os resultados dessas anlises que se
deve avaliar o processo termodinmico de converso slido-gs para a utilizao da biomassa
em escala industrial. Assim, realizou-se inicialmente a caracterizao energtica e fsicoqumica da casca e da torta de mamona nas formas in natura e adensada.
Para os ensaios de gaseificao, foi projetado e construdo um mini-gaseificador
laboratorial, o qual foi utilizado para a avaliao das variveis de processo qumico e das
diferentes condies operacionais (massa de biomassa, temperatura interna do reator, tempo
de residncia e grau de adensamento por pelletizao), propondo-se a otimizar a energia
disponvel no gs combustvel produzido.
21
2 REVISO BIBLIOGRFICA
2.1 BIOMASSA E ENERGIA
Biologicamente, biomassa a massa total de organismos vivos em um determinado

ecossistema, seja ele aqutico ou terrestre, que acumula energia para sua manuteno. As
plantas (seres auttrofos) absorvem a energia solar atravs da reao de fotossntese (Reao
1) e repassam-na aos seres hetertrofos que se alimentam delas, os quais, por sua vez, vo
distribuir essa energia pela cadeia alimentar (Reao 2).
()* +,(-.
6 H$ O + 6 CO$ /00001 6 O$ + 6 H$ O + 1 C3 H4$ O3
[Reao 1]
1 C3 H4$ O3 + 6 O$ 6 CO$ + 6 H$ O + 67689:;
[Reao 2]
Sob o ponto de vista energtico, a definio de biomassa muito menos restritiva:

todo recurso renovvel (pela escala de tempo humana), oriundo de matria orgnica (vegetais,
animais ou microrganismos), usado para produo de energia. Nesta definio, no esto
includos os tradicionais combustveis fsseis, que, embora sejam derivados da vida vegetal
(carvo mineral) ou animal (petrleo e gs natural), so tidos como no renovveis pela escala
de tempo humana, pois necessitam de milhes de anos para a sua converso na forma em que
so encontrados atualmente (HIGMAN e BURGT, 2008).
Compem a biomassa vegetal a celulose, a hemicelulose e a lignina, constituintes da
parede celular, alm de uma pequena quantidade de extrativos (contedos celulares),
organizados em uma estrutura bastante rgida e pouco reativa (SANTOS et al., 2012). Do
ponto de vista elementar, a biomassa composta de carbono, oxignio, nitrognio e
hidrognio, bem como umidade e compostos inorgnicos (cinzas). Enxofre e cloro tambm
esto presentes, mas em menores concentraes (GUEDES et al., 2010).
De acordo com a Dcima Primeira Conferncia das Partes da Conveno das Naes
Unidas sobre Mudana do Clima, realizada em Montreal, no ano de 2005, a biomassa pode
ser classificada da seguinte forma (UNFCCC, 2005):
22
Resduos vegetais provenientes da agricultura e da silvicultura;

Resduos vegetais provenientes do setor de processamento de alimentos;
Resduos de madeira, com exceo daqueles resduos susceptveis a conter compostos
orgnicos halogenados ou metais pesados resultantes do tratamento para preservao
da madeira ou da aplicao de revestimento protetor; nas excees, esto inclusos os
resduos provenientes da construo civil e de demolies;
Resduos slidos municipais (domsticos) e industriais;
Plantas aquticas.
So as caractersticas inerentes da biomassa que determinam tanto a escolha do

processo de converso quanto s dificuldades de processamento que possam surgir. Por
exemplo, dentre as culturas com potencial para aproveitamento como combustvel nos
processos termoqumicos de converso, destacam-se as biomassas de baixo teor de umidade.
Neste grupo, esto os resduos gerados durante o beneficiamento e industrializao da
madeira (cavaco e serragem) e os resduos oriundos de processos agroindustriais localizados,
tais como a casca de arroz e a casca e a torta de mamona, que se tornam atraentes devido sua
produo em larga escala e concentrao logstica. Plantas aquticas, adubos e lodo,
intrinsecamente materiais com elevada umidade, so mais compatveis s tcnicas de
processamento por bioconverso (MCKENDRY, 2002a).
2.1.1 Participao da biomassa na matriz energtica brasileira
As crises do petrleo do final do sculo XX evidenciaram a forte dependncia mundial

neste produto fssil. Diante de perspectivas pessimistas quanto proximidade da extino das
reservas de combustveis fsseis, passou-se a aperfeioar o uso das fontes energticas
disponveis e intensificou-se o desenvolvimento de novas formas no convencionais de
energia. Grandes esforos tm sido feitos para desenvolver tecnologias de produo de
energia a partir da biomassa e tambm obter outros subprodutos da indstria qumica, hoje
produzidos basicamente a partir do petrleo (MCKENDRY, 2002b).
O interesse na utilizao da energia da biomassa atribudo aos seguintes fatos: (1)
contribui positivamente para a economia, uma vez que gera menos desperdcio de matria e
23
favorece a criao de novos postos de trabalho, ajudando a reduzir a pobreza nos pases em
desenvolvimento; (2) consegue suprir necessidade de energia continuamente sem sistemas
complexos de converso; (3) pode produzir energia na forma que as pessoas precisam:
combustveis lquidos ou gasosos, calor e eletricidade; (4) no contribui para o efeito estufa
(balano neutro do carbono durante o processo de gerao de energia) e no emite dixido de
enxofre; (5) pode ajudar na restaurao de terras improdutivas e degradadas, na fertilizao do
solo e reteno de gua (DEMIRBAS, BALAT e BALAT, 2009).
Lora e Andrade (2009) apresentam uma viso geral do potencial disponvel e das
tecnologias relacionadas implementao da bioenergia no Brasil. Segundo os dados
publicados, em 2006, as fontes renovveis foram responsveis por 45,1% da oferta de energia,
dentre as quais 14,8% vieram de hidreltricas e 27,2% da biomassa (LORA e ANDRADE,
2009). Naquele ano, a produo de eletricidade proveniente do uso de biomassa correspondeu
a aproximadamente 4,45% (18,66 TWh) do total de eletricidade gerada (419,3 TWh). No
cenrio de 2006, o bagao de cana contribuiu com 8,35 TWh, a queima da lenha com 0,72
TWh, o uso do liquor negro1 com 5,19 TWh e 4,25 TWh veio de resduos da agricultura,
como a casca de arroz.
A utilizao da biomassa como fonte de energia eltrica tem sido crescente no Brasil,
principalmente em sistemas de cogerao (pela qual possvel obter energia trmica e
eltrica) dos setores industriais e de servios. Segundo o Balano Energtico Nacional (BEN)
de 2010, a biomassa foi responsvel pela oferta de 27 TWh em 2009, correspondendo a 5,4%
da oferta total de energia eltrica (Figura 1a). Em 2011, a participao de renovveis na
matriz eltrica brasileira foi de 88,7%, devido ao aumento da gerao por biomassa (6,5% do
total de 430.842 GWh), conforme pode ser visto na Figura 1b. No mesmo ano, a participao
da biomassa como fonte termeltrica foi de 36,8%, superando a queima do gs natural e dos
derivados de petrleo. Tanto em 2009 quanto em 2011, na relao das fontes internas, a
biomassa s foi superada pela hidroeletricidade (BRASIL, 2010a; BRASIL, 2012a).
Lquido escuro e espesso subproduto do processo que transforma madeira em celulose, que depois secada
para a fabricao de papel. um rejeito rico em hemicelulose e lignina, possuindo a maior parte do contedo
energtico da madeira, utilizado em instalaes de fabricao de papel para gerar eletricidade e o calor
necessrio para remover a gua da polpa da madeira (American Forest and Paper Association, 2011).
24
Figura 1 Comparao entre as ofertas internas de energia por fonte (Brasil). (a) Oferta
interna de energia eltrica: 2009. (b) Oferta interna de energia eltrica: 2011.
Fonte: adaptado de BRASIL (2010a) e BRASIL (2012a).
A projeo da demanda de energia eltrica elaborada pela Empresa de Pesquisa

Energtica (EPE), que contempla o decnio 2012-2021, mostra que haver, no Brasil,
crescimento no consumo de eletricidade de 4,3% anuais. Isto significa que para 2021
previsto o consumo de 656.090 GWh, 50% a mais do que em 2011 (BRASIL, 2011).
As usinas hidreltricas so responsveis por 70% da capacidade instalada de produo
na matriz eltrica atual do Brasil. Entretanto, se, no passado, quando havia sobra de
capacidade no pas, as represas armazenavam gua suficiente para que as turbinas
permanecessem ativas por todo o ano, mesmo sob a remota hiptese de no chover durante os
12 meses, atualmente o sistema trabalha a plena carga. Um perodo de estiagem prolongada
faz os reservatrios carem a nveis crticos, o que pode ocasionar blecautes e racionamentos
(DALTRO, 2012). Portanto, preciso que novas fontes de energia eltrica sejam
disponibilizadas para compensar eventuais faltas de chuvas que possam prejudicar a produo
de energia hidreltrica.
2.2 COMPOSIO QUMICA DAS FIBRAS
A reao de fotossntese resulta na produo de carboidratos estruturais e no

estruturais que compreendem os tecidos das plantas. A biomassa vegetal pode ser dividida em
dois componentes principais: materiais lignocelulsicos (componentes da parede celular) e
materiais orgnicos de baixa estabilidade (contedos celulares), conforme mostrado na Figura
2. Os contedos da clula so triglicerdeos, protenas, acares, amido, pectina e cinzas
solveis; j os constituintes da parede celular so celulose, hemicelulose, lignina e cinzas
25
insolveis. As concentraes de cada tipo de composto varia de acordo com a espcie, tipo de
tecido e fase de crescimento da biomassa (PERES, 1997; SANTOS et al., 2012).
Figura 2 Componentes da biomassa vegetal.

Fonte: adaptado de PERES (1997).
A celulose o principal componente macroestrutural da parede celular dos vegetais.

um polissacardeo linear de alto peso molecular constitudo exclusivamente por unidades de
-D-glucose, de frmula geral (C6H10O5)n. A sua estrutura linear possibilita a formao de
ligaes de hidrognio intra e intermoleculares, levando a uma agregao das cadeias
celulsicas em fibrilas elementares com alto grau de cristalinidade. Estes agregados conferem
elevada resistncia tenso, tornando a celulose insolvel em gua e em um grande nmero
de outros solventes, o que explica parcialmente sua resistncia degradao microbiana
(JENKINS et al., 1998; CANILHA et al., 2010; SANTOS et al., 2012).
As hemiceluloses (ou polioses) esto em estreita associao com a celulose na parede
celular. So heteropolissacardeos complexos formados por hexoses (glucose, D-manose e Dgalactose), pentoses (D-xilose e L-arabinose) e cidos urnicos. As cadeias macromoleculares
da hemicelulose so muito mais curtas se comparadas celulose, podendo existir grupos
laterais e ramificaes, os quais interagem facilmente com a celulose dando flexibilidade ao
grupo. Comparadas celulose, as hemiceluloses apresentam maior susceptibilidade
hidrlise cida, pois oferecem uma maior acessibilidade aos cidos minerais comumente
utilizados como catalisadores. Esta reatividade usualmente atribuda ao carter amorfo
destes polissacardeos (JENKINS et al., 1998; CANILHA et al., 2010; SANTOS et al., 2012).
A lignina a terceira substncia macromolecular componente da madeira. As
molculas de lignina so completamente diferentes das molculas dos polissacardeos
(celulose e hemicelulose), pois so constitudas por um sistema aromtico composto de
26
unidades irregulares de fenilpropano. A lignina atua como agente de cimentao para as fibras
de celulose que unem as clulas adjacentes, fortalecendo a parede celular e conferindo
proteo degradao qumica e/ou biolgica (KLOCK et al., 2005; SAIDUR et al., 2011).
2.3 PROPRIEDADES FSICO-QUMICAS E TRMICAS DA BIOMASSA
A grande variedade de biomassa existente na natureza reflete na extenso das suas

propriedades fsico-qumicas. Logo, tornam-se, indispensveis anlises que conduzam a
avaliaes consistentes das propriedades destes combustveis (VIRMOND, 2007). Para
determinar a potencialidade de uma biomassa como combustvel e poder avaliar qual a melhor
forma de utiliz-la em um projeto termodinmico mais avanado, deve-se primeiramente
conhecer suas caractersticas fsico-qumicas e energticas fundamentais, pois so estas
propriedades que determinam tanto a escolha do processo de converso quanto identificao
das eventuais dificuldades de processamento (MCKENDRY, 2002a; SAIDUR et al., 2011).
As principais propriedades de interesse para o estudo dos processos de converso de biomassa
so:
Poder calorfico;
Teor de umidade;
Composio qumica (imediata e elementar);
Teor de cinzas e outros resduos;
Granulometria;
Densidade a granel;
Composio qumica das fibras.
Para os processos de converso termoqumica de biomassa, as seis primeiras

propriedades so de interesse maior, enquanto que para os processos de bioconverso
(fermentao e biodigesto), nos quais a biomassa est geralmente molhada, o teor de
umidade e a relao celulose/lignina merecem ser analisados com mais mincia
(MCKENDRY, 2002a).
27
2.3.1 Poder calorfico
Definido como a quantidade de energia por unidade de massa (ou por unidade de
volume, no caso dos gases) liberada na oxidao completa de um determinado combustvel, o
poder calorfico apresenta grande variabilidade em funo do teor de umidade da biomassa. A
unidade mais usada no Brasil para combustveis slidos kJ/kg e para combustveis gasosos
kJ/m3 (QUIRINO, 2000; VIRMOND, 2007).
O poder calorfico apresenta-se de duas formas: Poder Calorfico Superior (PCS) e
Poder Calorfico Inferior (PCI). O PCS a quantidade de energia contida no combustvel
quando toda a umidade e mais a gua que resulta da oxidao do hidrognio no processo de
combusto esto condensadas. J o poder calorfico inferior (PCI) a quantidade de energia
interna efetivamente disponvel em um combustvel, no considerando o calor latente de
condensao do vapor dgua presente nos gases de combusto (RODRIGUES et al., 2002;
DEMIRBAS, 2004a).
O valor do PCS igual ao do PCI apenas naqueles combustveis que no contm
hidrognio na sua composio, uma vez que no h oxidao deste e consequentemente no
h gasto de energia com a vaporizao da gua resultante. Nos demais combustveis, o PCS
sempre maior. Na prtica, nos equipamentos de combusto, a temperatura dos produtos de
combusto na descarga para a atmosfera geralmente superior temperatura de condensao
da gua. Isto posto, o calor latente no utilizado e o PCI possui, ento, maior aplicao
prtica (CORREA NETO, 2001).
2.3.2 Teor de umidade
O teor de gua presente em uma biomassa (W) pode variar bastante, desde valores
baixos nos cavacos de madeira (tipicamente < 20%) at mais de 50% (m/m) no bagao da
cana-de-acar (YANG et al., 2005). Por conta disso, a escolha da tecnologia de converso
apropriada deve levar em considerao a umidade das matrias-primas. Processos
termoqumicos requerem combustveis com pouca umidade enquanto processos fermentativos
(bioconverso) utilizam vegetais com elevados teores de gua (MCKENDRY, 2002a).
28
Altos percentuais de umidade em um combustvel reduzem a quantidade de energia

global produzida pelos processos termoqumicos de converso. A reao de combusto
exotrmica, entretanto, a evaporao de gua fortemente endotrmica. A energia exigida
para evaporar 1 grama de gua de 2,43 kJ; caso a gua esteja fortemente ligada biomassa,
ainda mais energia necessria, a qual dever ser deduzida do seu poder calorfico
(MCKENDRY, 2002a; QUIRINO et al., 2005). De acordo com Quirino et al. (2005), o limite
autotrmico para as biomassas combustveis de 65-70% em base mida. Teores acima de
70% inibem a formao de chama de combusto.
Consoante Virmond (2007), elevado teor de umidade nos combustveis utilizados nos
processos termoqumicos de converso pode resultar em ignio pobre e reduo da
temperatura de chama (afeta a qualidade da combusto), o que dificulta a liberao de matria
voltil. Nos geradores de vapor e outros combustores, a presena de gua na matria-prima
aumenta o volume de CO e outros produtos de combusto incompleta e material particulado
(intensifica a poluio ambiental), aumenta as perdas de calor com gases de escape e acelera a
corroso do equipamento e o acmulo de sujeira nas superfcies de aquecimento (YANG et
al., 2005; ZUNATTA, 2011). Na prtica, a maioria dos combustores requer um combustvel
de origem fssil suplementar quando da queima de biomassa com teor de umidade superior a
50-55% na base de trabalho (b.t.) (DEMIRBAS, 2004a).
2.3.3 Composio imediata
A composio qumica imediata se refere ao contedo em percentagem de massa de

material voltil (V), carbono fixo (F), cinzas (A) e eventualmente umidade (W) de um
combustvel (MOTH e AZEVDO, 2002).
O contedo de material voltil presente na biomassa superior ao do carvo, variando
entre 65% e 90% em base seca, doravante b.s.2. Os volteis tm um papel importante
durante a ignio e as etapas iniciais de combusto da biomassa, expressando a facilidade com
que o combustvel pode ser inflamado e, consequentemente, pirolisado ou gaseificado. Por
outro lado, menor o teor de carbono fixo, isto , a frao de carvo que permanece na
amostra aps a sada do material voltil, entre 7-20%. O contedo de cinzas, em geral, fica
2
Os valores em base seca no consideram o teor de umidade da matria-prima para efeito de clculo; esta
considerao feita na base de trabalho (b.t.).
29
abaixo de 5%, mas pode passar de 20% em base seca em algumas biomassas especficas,
como a casca de arroz (DEMIRBAS, 2004a; YANG et al., 2005).
2.3.4 Composio qumica elementar
Composio qumica elementar o contedo em massa dos principais elementos

qumicos constituintes da biomassa, geralmente referidos em base seca: carbono (C), oxignio
(O), hidrognio (H), nitrognio (N), enxofre (S), cloro (Cl) e cinzas (A). Similarmente aos
combustveis fsseis, o constituinte principal da biomassa o carbono (30-60% b.s., a
depender do teor de cinzas), todavia, a biomassa muito mais oxigenada, possuindo de 30% a
40% de oxignio atmico (base seca). Em seguida, aparecem hidrognio (5-6% b.s.),
nitrognio, enxofre e cloro, estes dois ltimos com contedo inferior unidade. Considera-se
a composio qumica elementar a caracterstica tcnica mais importante do combustvel,
compondo a base para anlise dos processos de combusto (DEMIRBAS, 2004a; VIRMOND,
2007; HENRIQUES, 2009).
A Figura 3 apresenta a relao entre as composies elementar e imediata de uma
biomassa qualquer.
Figura 3 Relao entre as composies elementar e imediata de uma

biomassa qualquer.
Fonte: adaptado de HENRIQUES (2009).
Existem vrias correlaes que visam predizer o poder calorfico de um combustvel

com base nos dados de sua composio elementar. Uma destas correlaes a frmula
desenvolvida por D. I. Mendeliev e apresentada em Zunatta (2011), com a qual possvel
30
calcular o poder calorfico inferior (em kJ/kg) de qualquer combustvel slido ou lquido na
base de trabalho (Equao 1).
PCI> = 339 C + 1030 H 109 DO S) 25W
[Equao 1]
Outra correlao generalizada (Equao 2) apresentada por Channiwala e Parikh

(2002) apud Parikh, Channiwala e Ghosal (2005) e engloba o espectro completo dos
combustveis. Por meio dela, possvel calcular o poder calorfico superior (MJ/kg) em base
seca. Por proporcionar previses com erro mdio absoluto de 1,45%, esta correlao
extremamente til na modelagem de desempenho de sistemas trmicos.
PCS + = 0,3491 C + 1,1783 H + 0,1005 S 0,1034 O 0,0151 N 0,0211 A [Equao 2]
Como pode ser observado nas Equaes 1 e 2, os contedos de carbono, hidrognio e

enxofre contribuem positivamente tanto para o PCS quanto para o PCI, pois C, H e S so
oxidados durante a combusto por reaes exotrmicas (formao de CO2, H2O e SO2)
(VIRMOND, 2007). O teor de oxignio influencia negativamente o poder calorfico. Os
teores de cinzas e gua tambm diminuem o valor do PC, uma vez que as cinzas representam
a base inorgnica da biomassa e a umidade drena grande parte da energia dos processos
termoqumicos de converso (BASU, 2010).
A influncia das razes O:C e H:C no poder calorfico para diferentes tipos de carvo
e biomassas pode ser observada no Diagrama de Van Krevelen (Figura 4). Atravs da anlise
do diagrama, percebe-se que a maior proporo de oxignio e hidrognio comparado ao
carbono, nas biomassas, reduz a energia total disponvel no combustvel em relao aos
combustveis fsseis. Segundo Mckendry (2002a), isto acontece devido menor quantidade
de energia contida nas ligaes carbono-oxignio e carbono-hidrognio em relao s ligaes
C-C. Basu (2010) coaduna com Mckendry (2002a) e complementa afirmando que, entre os
combustveis hidrocarbonatos, a biomassa possui o mais alto ndice de oxignio, o qual
consome uma parte do hidrognio para produo desfavorvel de gua e, portanto, o alto teor
de H:C no se traduz em alto rendimento de gs.
31
Figura 4 Diagrama de Van Krevelen para vrios tipos

de combustveis.
Fonte: adaptado de JENKINS et al. (1998).
Saidur et al. (2011) revisaram as propriedades de combusto da biomassa, com o

intuito de estimular o uso dessa fonte renovvel em caldeiras de recuperao de calor.
Segundo os autores, a utilizao da biomassa como combustvel oferece vrios benefcios
econmicos, sociais e ambientais, tais como: conservao dos combustveis fsseis,
oportunidades de gerao de empregos e reduo das emisses de CO2 e NOx. A identificao
e a caracterizao em termos de anlise imediata, anlise elementar e poder calorfico de
algumas biomassas apresentadas no trabalho so observadas na Tabela 1.
Tabela 1 Composio qumica e poder calorfico de diversas biomassas.

Anlise imediata [% b.s.]
V
Cl
Contedo
Energtico
[MJ/kg]
Palha de
trigo
75,27
17,71
7,02
44,92
5,46
0,44
0,16
42,77
0,23
17,94
Casca de
arroz
63,52
16,22
20,26
38,83
4,75
0,52
0,05
35,47
0,12
15,84
Bagao de
cana
85,61
11,94
02,44
48,64
5,87
0,16
0,04
42,82
0,03
18,99
Carvo
vegetal
18,49
77,00
04,51
87,85
4,26
1,25
0,75
1,55
0,16
35,01
Biomassa
Fonte: adaptado de Saidur et al. (2011).
Anlise elementar [% b.s.]
32
2.3.5 Teor de cinzas e de leo residual
O aumento do teor de cinzas diminui o valor do poder calorfico da biomassa

proporcionalmente, pois as cinzas no contribuem para o calor total liberado na combusto
(VIRMOND, 2007). Ademais, o seu elevado percentual pode causar problemas operacionais
significativos nas plantas de converso termoqumica, resultados de incrustaes na tubulao
ou entupimento de vlvulas (LORA, GMEZ e CORTEZ, 2009).
de grande importncia a determinao do teor de leo ainda presente em uma planta
oleaginosa depois de sua prensagem. A combusto do leo residual prejudicial sade
humana, pois pode gerar acrolena, substncia txica que pode reagir com as bases
nitrogenadas do DNA adulto, causando o mau funcionamento de algumas enzimas e uma
queda da defesa do organismo a nvel pulmonar. O contato direto da acrolena sobre a pele,
olhos ou at a ingesto de concentraes elevadas pode causar problemas graves; foi
observado o aparecimento de dermatite, bronquite, edema pulmonar, respirao curta ou at
mesmo a morte por intoxicao. Diarreia, nuseas e vmitos tambm esto associados
exposio acrolena.
2.3.6 Composio qumica das fibras
Os acares presentes na biomassa encontram-se na forma de polmeros (celulose e

hemicelulose) e so recobertos por uma macromolcula (lignina), formando a microfibrila
celulsica. Devido sua interao intermolecular e completa ausncia de gua na estrutura da
microfibrila, a celulose apresenta estrutura bastante recalcitrante difcil de ser desestruturada e
convertida em monossacardeos fermentescveis (SANTOS et al., 2012).
A proporo celulose-lignina presente na biomassa importante quando da escolha do
processo de converso. Segundo Mckendry (2002a), a celulose muito mais biodegradvel do
que a lignina, logo, a converso global do carbono maior por processos bioqumicos. No
processo de hidrlise enzimtica dos materiais lignocelulsicos, a lignina atua como uma
barreira fsica para a atuao das enzimas, influenciando na quantidade de enzima requerida
para a hidrlise e dificultando a recuperao dessas aps o processo (SANTOS et al., 2012).
33
Portanto, as tcnicas atuais de bioconverso no conseguem converter eficientemente a

lignina em syngas e meios termoqumicos so geralmente propostos para sua transformao.
O teor de lignina do combustvel lignocelulsico geralmente est fortemente
correlacionado com o seu contedo energtico, pois o poder calorfico da lignina mais
elevado que o PC das demais fibras, como mostrado por Peres (1997) na Tabela 2.
Tabela 2 Poder calorfico dos componentes da

parede celular da biomassa vegetal.
Componente
Poder calorfico [MJ/kg]
Celulose
16,96
Hemicelulose
17,52
Lignina
20,10
Fonte: PERES (1997).
Na produo de etanol, deve-se escolher uma matria-prima com elevado contedo de

celulose e hemicelulose em relao lignina para que seja atingido um rendimento alcolico
(L/t) considervel. Nestes casos, as plantas que produzem grandes quantidades de acares
livres e as culturas de amido, tais como cana-de-acar e milho, respectivamente, mostram-se
geralmente mais propcias para um alto rendimento (MCKENDRY, 2002a; YANG et al.,
2005). Na anlise dos constituintes da parede celular do bagao da cana-de-acar, realizada
por Peres (1997) pelo mtodo proposto por Van Sest e Robertson (1985), foram encontradas
as seguintes propores: 46,1% celulose, 24,6% hemicelulose e 17,2% lignina.
2.3.7 Composio granulomtrica
A composio granulomtrica da biomassa fortemente vinculada produo de

alcatro, influenciando o desempenho dos processos termoqumicos de converso. O alcatro
surge durante o processo de gaseificao, na etapa de pirlise. Pela cintica descrita por Babu
e Chaurasia (2004), a biomassa sofre decomposio trmica de acordo com as reaes do
primeiro estgio (k1, k2 e k3) e forma gs, carvo e alcatro. Este ltimo se decompe com as
reaes do segundo estgio (k4 e k5) em hidrocarbonetos leves e carvo (vide Figura 5).
34
Figura 5 Cintica da pirlise da biomassa.

Fonte: adaptado de Babu e Chaurasia (2004).
Bryden e Hagge (2002) explicam em seu trabalho que existe uma diferena de
comportamento durante a pirlise entre partculas grandes e pequenas. Devido a esta
diferena, a gerao de alcatro tende a aumentar em partculas pequenas. Segundo os
autores, nos regimes de pirlise, a temperatura das partculas no espacialmente uniforme.
Em vez disso, existe um ncleo no reagido rodeado por carvo e, entre eles, uma fina
camada onde as reaes de pirlise ocorrem. Durante o regime piroltico, a camada de carvo
cresce custa do ncleo no reagido. medida que a camada de carvo cresce, esta isola a
partcula, reduzindo a transferncia de calor para o ncleo e retardando o processo como um
todo (gradiente de temperatura pequeno). Desta forma, em partculas grandes, a transferncia
de calor relativamente pequena e o alcatro das reaes do primeiro estgio (k1, k2, k3), ao
passar pelo leito de carvo, tem tempo suficiente para ser craqueado, repolimerizado e formar
hidrocarbonetos de baixa massa molar e carvo.
Por outro lado, em partculas menores, a camada de carvo envolta do ncleo
pequena, o que reduz a resistncia interna transferncia de calor para as partes no reagidas.
O encolhimento da camada isolante impacta o processo de vrias maneiras: diminui o tempo
de residncia dos gases no interior da partcula, aumenta a temperatura global do processo e
resfria o leito de carvo devido s altas taxas de fluxo de massa dos produtos da pirlise. Em
conjunto, estes efeitos aumentam significativamente o teor de alcatro e reduzem a converso
de alcatro em hidrocarbonetos leves (KIM e HAN, 2006). O esquema de uma partcula
pirolisada mostrado na Figura 6.
35
Figura 6 Esquema de uma partcula pirolisada.

Fonte: adaptado de BRYDEN e HAGGE (2002).
O modelo unidimensional proposto por Bryden e Hagge (2003) simula a contrao das
partculas de biomassa durante a pirlise. Foi constatado pelos autores que partculas menores
aumentam a produo de alcatro, mesma concluso alcanada por Babu e Chaurasia (2004).
Neste trabalho de modelagem matemtica, os autores afirmam que, na pirlise de partculas
finas, a resistncia transferncia de calor pequena se comparada troca trmica externa.
Assim, pequeno o tempo de residncia dos volteis e gases no interior das partculas e as
reaes de pirlise secundrias tm pouco impacto no produto final. Com o aumento do
tamanho das partculas, o leito de carvo torna-se mais fino, o que acarreta um maior tempo
de residncia e decrscimo da produo de alcatro.
Demirbas (2004b) investigou o efeito da temperatura, tamanho das partculas, lignina
e teor de matria inorgnica no rendimento do carvo e na reatividade via pirlise de
diferentes resduos agrcolas, tais quais: casca de azeitona, sabugo de milho e resduos de ch.
Foi observada uma relao entre elevado teor de lignina da casca de azeitona e elevada
produo de carvo e alcatro.
Knoef (2000) desenvolveu um protocolo de medio de alcatro ao estudar 20
gaseificadores ao redor do mundo, incluindo o Brasil, e observou que elevados teores de
alcatro podem ser encontrados em temperaturas relativamente baixas (200-300) devido
polimerizao de hidrocarbonetos policclicos. Com base nos dados obtidos, o autor concluiu
que a produo de alcatro diminui com o aumento da temperatura da gaseificao. Esta
produo varia tambm em funo da quantidade de carga dentro do gaseificador, pois com
36
uma grande quantidade de carga a temperatura elevada e a capacidade de fracionamento do

alcatro tambm grande.
2.3.8 Densidade a granel
Outra caracterstica importante da biomassa a sua densidade a granel (ou seu

volume), tanto in natura quanto aps processada. A densidade na biomassa in natura est
fortemente relacionada aos custos de transporte e armazenamento. Nos insumos processados,
o grau de adensamento impacta sobre os requisitos de armazenamento de combustvel, no
dimensionamento do sistema de movimentao de materiais e na maneira como o material vai
se comportar sendo combustvel para processos posteriores termoqumicos ou de
bioconverso (MCKENDRY, 2002a). oC
2.3.8.1 Pelletizao e briquetagem
A briquetagem e a pelletizao so processos de compactao de biomassa, uma vez

que transformam resduos lignocelulsicos de baixssima densidade em uma lenha seca de
alta densidade energtica considerando a densidade a granel e o poder calorfico obtidos
aps o processo (Tabela 3) e de forma extremamente homognea. Pellets e briquetes so
considerados formas bastante eficientes de concentrar a energia disponvel na biomassa,
diminuindo os custos com manuseio, estocagem e transporte, alm de favorecer a descarga.
Como o comrcio feito por preo por tonelada e o frete pago por metro cbico, quanto
maior for a densidade a granel menor ser o valor do frete. Desta forma, a caracterstica de
concentrao energtica, assim como a densidade a granel so fatores que favorecem a
demanda de pellets e briquetes (RENDEIRO et al., 2008; GENTIL, 2008).
37
Tabela 3 Densidade e poder calorfico dos resduos e briquetes correspondentes.

Tipo de resduo
Densidade do
resduo [kg/m3]
Densidade de um
briquete [kg/m3]
Densidade a granel
do briquete [kg/m3]
PC
[kJ/kg]
P de casca milho
33
910
550
14.992
P de serra
274
1220
570
20.398
Aparas de madeira
112
1160
585
20.064
Casca de arroz
150
1280
610
15.591
Bagao de cana
180
1100
550
15.466
Fonte: adaptado de QUIRINO (2000).
O poder calorfico varia em funo do tipo de resduo utilizado como matria-prima

para compactao, apresentando valores mdios entre 15 MJ/kg e 20 MJ/kg, equivalentes ao
da madeira nativa. A densificao, realizada a elevadas presses e temperaturas em prensas
mecnicas, hidrulicas ou de rolos, reduz a umidade do produto final para 5-15% e provoca a
plastificao da lignina, que atua como elemento aglomerante das partculas, impedindo a
reabsoro de gua (QUIRINO et al., 2005; GENTIL, 2008). Estas caractersticas tornam os
adensados energticos mais competitivos em relao lenha, que possui umidade mdia de
25% e fica molhada na poca de chuva (QUIRINO, 2000).
Existem poucas diferenas entre pellets e briquetes, exceto dimenso e processo de
fabricao (vide Figura 7). Enquanto os pellets possuem dimetro entre 6 mm e 10 mm e 40
mm de comprimento mximo, os briquetes podem ser fabricados com dimenses at 10 vezes
maiores (dimetro entre 40 mm e 100 mm e comprimento entre 100 mm e 400 mm). Em
geral, o processo de produo dos pellets por extruso contnua numa matriz de furos e o
briquete com pisto mecnico de pulso (GENTIL, 2008).
Apesar das diferenas, ambos so utilizados com o mesmo propsito, que a
substituio comercial dos combustveis fsseis, da madeira nativa e da lenha para uso
residencial e industrial por combustveis slidos renovveis, ajudando a reduzir a
comercializao ilegal de madeira e a quantidade de resduos descartados nos aterros e lixes
(RENDEIRO et al., 2008; GENTIL, 2008). Alm disso, a queima dos adensados ajuda na
preservao de biomas, matas e florestas, impedindo em alguns casos o desenvolvimento de
processos de desertificao pelo corte descontrolado de madeira.
38
Figura 7 Briquetes e pellets.
Os adensamentos energticos podem ser utilizados como combustvel em caldeiras de

recuperao de calor, pirolisadores e gaseificadores, para gerao de energia eltrica ou
trmica. Erlich (2009) realizou um estudo comparativo da utilizao de pellets de madeira,
bagao de cana-de-acar e resduos da indstria da palma como combustveis para
gaseificao e concluiu que todos os tipos de adensamentos podem ser usados em um mesmo
gaseificador downdraft. A composio das matrias-primas afetou a distribuio de
temperatura no reator. Entretanto, o valor energtico do gs resultante em todos os casos, 4,15,4 MJ/m3, estava dentro do intervalo encontrado na literatura (BRIDGEWATER, 2003). Por
terem rpida resposta de temperatura e uniformidade de combusto, j so usados
comercialmente para gerao de energia trmica em fornos de pizzaria e de padarias, lareiras
residenciais e churrasqueiras (GENTIL, 2008).
2.4 COPRODUTOS DO BENEFICIAMENTO DA MAMONA
A mamoneira, cientificamente denominada Ricinus Communis L., planta da famlia

euforbicea nativa das regies tropicais. A cultura da mamona no Brasil tradicional no
semirido por ser considerada uma planta de elevada resistncia seca, ser pouco atrativa a
pragas e quase no demandar inseticidas, possibilitando produo com rentabilidade. Como o
39
semirido nacional encontra-se, em sua grande parte, na regio nordeste do Brasil, esta a
regio maior produtora, contudo, plantada por pequenos e mdios produtores em quase
todos os Estados da federao.
Os frutos, em geral, possuem espinhos e as sementes apresentam-se com diferentes
tamanhos, formatos e grande variabilidade de colorao. Das sementes da mamona, extrai-se
um leo que desde a antiguidade tem importncia conhecida:
[...] O leo de mamona bebe-se com igual quantidade de gua morna para purgar o
corpo. Diz-se particularmente que purga os intestinos. til nas molstias das
articulaes, em todas as inflamaes ao ouvido e s assaduras. Com a cinza de
peixe usada na cura da sarna. D boa cor pele e faz nascer o cabelo
abundantemente. Nenhum animal capaz de comer a semente da qual se extrai o
leo. Das bagas fazem-se lmpadas de particular claridade [...] Trecho da obra
Historiorum Mundi, do escritor romano Plnio, conhecida h mais de 1.900 anos
(HENRIQUES, 2009).
Criado em 2004, o Programa Nacional de Produo e uso de Biodiesel (PNPB) um

programa interministerial do governo federal brasileiro que objetiva o estmulo de forma
sustentvel, tcnica e economicamente, da produo e uso do biodiesel, com enfoque na
incluso social e no desenvolvimento regional via gerao de emprego e renda (CONDE,
2007).
A Lei Federal n 11.097, de 13 de janeiro de 2005, dispe sobre a introduo do
biodiesel na matriz energtica brasileira, fixando um percentual obrigatrio a ser adicionado
ao leo diesel petrolfero comercializado. A legislao brasileira ainda define biodiesel como
um combustvel derivado de biomassa renovvel capaz de substituir, parcial ou totalmente, o
diesel de origem fssil nos motores de combusto interna com ignio por compresso e
determina quais seriam as principais matrias-primas para a produo de biodiesel nas mais
diferentes regies brasileiras (BRASIL, 2005; TVORA, 2011).
Pela lei, tornou-se indispensvel o acrscimo de biodiesel ao leo diesel a partir de 13
de janeiro de 2008, na proporo de 2% em volume, a chamada mistura B2. Mais
recentemente, a resoluo do Conselho Nacional de Poltica Energtica (CNPE) publicada no
Dirio Oficial da Unio (DOU) em 26 de outubro de 2009 estabeleceu que todo o leo diesel
vendido ao consumidor final no Brasil deve conter 5% de biodiesel, aumentando a
necessidade de produo de oleaginosas para cumprimento da lei (BRASIL, 2005; TVORA,
2011).
40
O Decreto n 5.297, de 6 de dezembro de 2004, alterado pelo Decreto n 5.457 seis

meses depois, estabeleceu um percentual geral de reduo de 67,63% em relao s alquotas
das contribuies para o PIS/PASEP (Programa de Integrao Social / Programa de Formao
do Patrimnio do Servidor Pblico) e COFINS (Contribuio para Financiamento da
Seguridade Social), contribuies de natureza tributria incidentes na comercializao do
biodiesel. Pelo incentivo fiscal fornecido, a alquota mxima das contribuies incidentes
sobre a receita bruta auferida pelo produtor ou importador na venda de biodiesel ficou
reduzida a R$ 217,96 por metro cbico, equivalente carga tributria federal para o seu
concorrente direto, o diesel de petrleo (BRASIL, 2005; LIMA, 2007).
Na anlise econmica realizada por Vaz, Sampaio e Sampaio (2010), a mamona,
cultura de sequeiro resistente escassez de gua, foi apontada como o principal auxlio do
governo para o nordeste brasileiro, devido principalmente ao apelo social que esta possui.
Com produo intensiva em mo-de-obra e terra, quase inexistindo a necessidade de
investimento em capital fsico, o cultivo da mamona facilitaria a participao de agricultores
familiares no projeto. Por isso, para o biodiesel fabricado a partir de mamona ou palma
(dend), oleaginosas plantadas nas regies Norte e Nordeste e no semirido, ficou
estabelecido que a desonerao de PIS/PASEP e COFINS seria total, ou seja, a alquota
efetiva seria nula (100% de reduo em relao alquota geral de R$ 217,96 por metro
cbico).
Todavia, este incentivo no foi suficiente para alavancar o programa de produo de
biodiesel no Nordeste. Os baixos nveis de produtividade alcanados historicamente na regio
531 kg/ha elevaram os preos da oleaginosa e dificultaram a competio diante da soja,
que corresponde cerca de 80% do biodiesel fabricado atualmente no Brasil e que tem como
ncleos produtores grandes propriedades monocultoras do agronegcio empresarial (VAZ,
SAMPAIO e SAMPAIO, 2010).
Ademais, em 2008, o leo da mamona passou a ser considerado imprprio para
produo de biodiesel pela Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis
(ANP), que constatou seu elevado ndice de viscosidade, dez vezes maior do que qualquer
outro vegetal. O biodiesel de mamona, devido alta viscosidade, no deveria ser usado puro
nas misturas diesel/biodiesel, mas apenas utilizado como antioxidante de outros biodieseis
menos estveis, como o caso da soja, que oxida em apenas duas horas (COSTA, 2006;
BIODIESELBR, 2011).
41
Apesar dos argumentos contrrios, a plantao de mamona incentivada em pases

como Brasil, China e ndia, com participao na produo mundial em 2010 de 9,1%, 11,5%
e 73,6%, respectivamente (BARROS e RAMOS, 2012). Os principais pases produtores de
mamona so mostrados na Tabela 4.
Tabela 4 Principais produtores de mamona entre 2010 e

2011.
Pases
Valor da Produo
[milhes US$]
Produo [1000
toneladas]
ndia
445.240
1.150.000
China
69.426
180.000
Brasil
35.332
141.300
Moambique
14.481
38.600
Paraguai
4.987
13.000
Tailndia
4.744
12.197
Etipia
3.211
8.400
Angola
2.830
7.500
Vietn
2.294
6.000
frica do Sul
2.100
5.500
Fonte: BARROS e RAMOS (2012).
O que mais favorece o cultivo da mamona o fato de o leo ser uma commodity de
preo bastante atrativo e de demanda inelstica, isto , a demanda no se altera tanto em
funo das oscilaes nos preos. A indstria ricinoqumica responsvel pela qumica do
leo de mamona paga valores elevados incompatveis com a poltica do PNPB: o leo de
mamona refinado comercializado a US$ 1.700,00/tonelada, enquanto que o biodiesel
fabricado a partir do leo refinado de mamona vale internacionalmente apenas US$ 480,00
(MEDIOLI, 2006). Este fato tem estimulado os agricultores familiares produtores de mamona
a no cumprirem contrato com as empresas produtores de biodiesel (OLIVEIRA, 2007).
O leo de mamona, ou de rcino, extrado atravs da prensagem das sementes, contm
acima de 90% de cido graxo ricinolico, representando uma fonte praticamente pura do
cido. Os 10% restantes so constitudos de cidos graxos no hidroxilados, principalmente
cidos oleicos (3,5%) e linolicos (4,5%). O cido ricinolico confere ao leo caractersticas
singulares, pois sua cadeia carbnica possui stios ativos uma dupla ligao cis entre os
42
carbonos 9 e 10, um grupo hidroxila no carbono 12 e um grupo carboxlico no carbono 1

onde so realizadas reaes qumicas para obteno de diversos produtos (Figura 8),
possibilitando ampla utilizao pela indstria ricinoqumica como matria-prima em diversos
setores da economia, conforme mostrado na Tabela 5 (BRASIL, 2006; HENRIQUES, 2009;
CANGEMI, SANTOS e CLARO NETO, 2010).
Figura 8 Molcula do triacilglicerol do cido ricinoleico

(triricinoleato de glicerila).
Fonte: adaptado de HENRIQUES (2009).
Cangemi, Santos e Claro Neto (2009), por exemplo, afirmam que os polmeros
poliuretanos derivados do leo de mamona tm causado uma verdadeira revoluo na
medicina. Como este material biocompatvel, ou seja, no apresenta qualquer tipo de
rejeio, tem sido utilizado como matriz para a produo de prteses para vrias partes do
corpo. As prteses produzidas a partir do leo de mamona so mais leves e mais baratas que
aquelas feitas de platina e exigem menos manuteno. Ainda de acordo os mesmos autores, o
leo de mamona tambm matria-prima para a produo de espumas para travesseiros ou
isolantes trmicos, com a vantagem destas espumas serem biodegradveis, o mesmo no
ocorrendo com o seu substituto derivado de petrleo, o polister.
Sobretudo nas indstrias automotiva e petroqumica, o uso do leo de mamona como
lubrificante tem sido amplamente difundido. Por exemplo, a principal marca de lubrificantes
da British Petroleum a CASTROL, contrao derivada do ingls castor oil, leo de
mamona. Em equipamentos sujeitos a esfriamento a gua, como alguns mancais e
engrenagens, a lubrificao com leo de mamona torna-se necessria, pois o grupo hidroxlico
do derivado ricinoleico confere ao leo alta capacidade de aderncia s superfcies
43
umedecidas. Outrossim, o baixo ponto de solidificao (-30), a resistncia ao escoamento e

a viscosidade elevada do leo possibilitam o seu uso como lubrificante de turbinas de
aeronaves ou de veculos automotores que operam em regies geladas. Por outro lado, as
caractersticas fsico-qumicas favorecem a sua utilizao como fludo para freios hidrulicos
de veculos, no atacando a borracha, metais ou plsticos.
Tabela 5 Setores de aplicao dos leos e corpos graxos obtidos a partir da mamona.
leos e corpos graxos
Aplicaes industriais
cidos graxos e derivados
Plsticos, agentes de higiene e limpeza, sabes, cosmticos,

corantes txteis, borrachas, lubrificantes, indstrias de couro e
papel.
steres metlicos de cidos

graxos
Cosmticos, agentes de higiene e limpeza, biodiesel.
Glicerol e derivados
Cosmticos, pasta dental, produtos farmacuticos, comestveis,

lacas, plsticos, resinas sintticas, explosivos e processamento de
celulose.
lcoois graxos e derivados
Agentes de higiene e limpeza, txteis, cosmticos, indstrias de

couro e papel.
Aminas graxas e derivados
Minerao, biocidas, indstrias txteis e fibras, aditivos para leos

minerais.
leos secantes
Lacas, corantes, vernizes.
Derivados de leos neutros
Sabes.
Fonte: CANGEMI, SANTOS e CLARO NETO (2010).
O processo de descascamento e extrao do leo de mamona produz dois coprodutos

de destaque: a casca do fruto e a torta. As cascas de mamona so geradas na propriedade rural,
muitas vezes ao lado da plantao de mamona, enquanto a torta gerada na indstria de
extrao do leo, que geralmente est situada a uma grande distncia da plantao (Lima et
al., 2006). Peres, Almeida e Castelletti (2006) apresentaram as etapas da cadeia produtiva do
biodiesel de mamona e seus coprodutos. Com 100 kg de mamona so obtidos 25 kg de casca e
75 kg de semente (baga). Da baga, uma vez extrado o leo, obtm-se torta, numa proporo
de 50%: 37,5 kg de torta e 37,5 kg de leo. Do leo, aps adio de lcool e utilizao de
catalisador, obtm-se biodiesel e glicerina, respectivamente, 90 e 10% (Figura 9).
44
Figura 9 Etapas da cadeia produtiva do biodiesel de

mamona.
Fonte: PERES, ALMEIDA e CASTELLETTI (2006).
De acordo com a Companhia Nacional de Abastecimento (CONAB), foram

produzidas no mundo 1,65 milhes de toneladas de mamona (safra 2010/2011), das quais
141,3 mil toneladas foram plantadas no Brasil, com 91,9% (129,9 mil toneladas) de
participao do Nordeste brasileiro, principalmente Bahia (70,1% da produo brasileira),
Cear (18,6%) e Pernambuco (2,0%), como mostrado na Tabela 6 (BRASIL, 2012d). Do
montante total, cerca de 400 mil toneladas casca e 600 mil toneladas torta. A grande
maioria das tortas de oleaginosas utilizada diretamente como alimento animal; entretanto, a
presena de ricina (protena txica) e CB-1A (complexo alergnico) impossibilita a utilizao
direta da torta de mamona como alimento (HOFFMAN et al., 2007). A torta pode ser
empregada como rao animal depois de extrados seu carter alergnico e sua toxicidade.
Aps este processo, o farelo passa a assumir um valor comercial significativamente maior,
pois estudos comprovaram seu alto teor de protenas, estas de boa qualidade. Entretanto, ainda
preciso que se desenvolva tecnologia industrial economicamente vivel que possibilite o
processamento desse produto em um alimento animal seguro (HENRIQUES, 2009).
45
Tabela 6 rea, produtividade e produo de mamona entre 2010 e 2011, no Brasil e

regies.
Unidade da Federao
rea [1000 ha]
Produtividade [kg/ha]
Produo [1000 t]
Nordeste
209,4
621
129,9
PI
4,6
350
1,6
CE
56,4
467
26,3
RN
0,3
757
0,2
PE
7,3
386
2,8
BA
140,8
703
99,0
Sudeste
7,9
983
7,8
MG
7,2
889
6,4
SP
0,7
1950
1,4
Sul
2,2
1798
3,6
PR
2,2
1798
3,6
Norte/Nordeste
209,4
621
129,9
Centro/Sul
9,9
1148
11,4
Brasil
219,3
644
141,3
Fonte: BRASIL (2012d).
A casca, por ter baixa densidade energtica e, consequentemente, baixo valor

agregado, torna-se um problema, aumentando os custos com o manuseio, transportes e
logstica. LIMA et al. (2006) realizaram um estudo sobre a utilizao da casca do fruto da
mamona como adubo orgnico para a mamoeira da espcie CSRN 393. Como so gerados na
propriedade rural, muitas vezes ao lado da plantao de mamona, os coprodutos seriam
apenas levados de volta para dentro da lavoura ou aproveitados na prpria fazenda, reduzindo
os custos de manuseio e transporte. Porm, foi observado que a casca da mamona possui
relao carbono/nitrognio elevada (baixo teor de nitrognio). Essa caracterstica faz com que
o material, ao ser utilizado diretamente como adubo orgnico, induza carncia de nitrognio
devido rpida decomposio do material orgnico. Desta forma, os autores concluram que,
quanto maior o percentual de casca utilizado como adubo, menor o crescimento da planta. Em
outro estudo sobre a utilizao das cascas de mamona para fertilizao de plantas de
mamoeira, verificou-se que o uso da casca de mamona de forma isolada no apresentou
resultados satisfatrios, pois as plantas tiveram crescimento similar ao das plantas dos
tratamentos com terra (LIMA et al.,2010).
46
Estudos realizados pela Embrapa comprovaram a viabilidade da utilizao da casca de

mamona como rao animal, porm, o insumo apresenta baixo teor de protenas e alto teor de
lignina.
Apesar de uma alternativa pouco vivel, pois o custo de extrao muito mais alto do
que em uma usina maior, do ponto de vista tcnico, a extrao de leo e a produo de
biodiesel podem ser feitas em pequenas usinas. Para a instalao destas pequenas usinas
extratoras de leo, um dos principais aspectos a serem considerados o alto gasto de energia
eltrica e trmica para funcionamento das mquinas.
Dessarte, o aproveitamento em ciclos termodinmicos mais avanados e/ou a
agregao de valor aos coprodutos da mamona so de fundamental importncia para a
viabilidade tcnico-econmica da produo, reduzindo os custos produtivos, diminuindo a
dependncia energtica das usinas de extrao de leo e auxiliando no desenvolvimento
energtico das comunidades locais.
2.5 PROCESSOS TERMOQUMICOS DE CONVERSO DA BIOMASSA
A biomassa est entre as principais fontes de energia renovvel do mundo e pode ser
transformada de diferentes maneiras para produzir combustvel slido, lquido e/ou gasoso
(WETTERLUND et al., 2010). Processos termoqumicos e processos biolgicos
(bioqumicos) so as duas principais formas de transformao da biomassa em energia na
atualidade (KUUK e DERMIBAS, 1997; BRIDGWATER, 2011). So quatro as formas de
converso termoqumica da biomassa: combusto direta, pirlise, gaseificao e liquefao.
Os processos de bioconverso so divididos em dois grupos: biodigesto (produo de biogs)
e fermentao (produo de etanol). Extrao mecnica (seguida de transesterificao) a
terceira forma de produo de energia til: o biodiesel (MCKENDRY, 2002b). A Figura 10
apresenta as possibilidades de converso energtica.
47
Figura 10 Processos de transformao de biomassa em

biocombustvel.
Deve-se, primeiramente, conhecer as caractersticas fsico-qumicas e energticas

fundamentais da biomassa para poder avaliar qual a melhor forma de utiliz-la como fonte de
energia (JENKINS et al., 1998). Alm das caractersticas mencionadas acima, outros fatores
que influenciam a escolha do processo de converso so: a quantidade de matria-prima
disponvel, a forma desejada de energia, as restries ambientais e as condies econmicas
(MCKENDRY, 2002b).
Dentre as vrias tecnologias de converso que utilizam biomassa para produo de
energia renovvel, destacam-se as seguintes:
2.5.1 Pirlise
A pirlise um processo de converso termoqumica que ocorre na ausncia total ou

em atmosfera bastante reduzida de oxignio. Atravs deste processo, o material inicial
dividido em uma frao slida, lquida e outra gasosa, de acordo com a Figura 11. A
proporo dos produtos finais depende das variveis de processo: temperatura, presso e,
principalmente, taxa de aquecimento e tempo de residncia do insumo no reator (MOHAN,
PITTMAN e STEELE, 2006; BRIDGWATER, 2011).
48
Figura 11 Produtos da pirlise de biomassa em geral.

Fonte: adaptado de MCKENDRY (2002b) e VIRMOND (2007).
Independentemente do tipo de matria-prima empregada, os processos de pirlise

dividem-se em dois grandes grupos, classificados de acordo com a velocidade de aquecimento
utilizada: a pirlise clssica (ou lenta) e a pirlise rpida (SAXENA, GOYAL e SEAL, 2008;
BRIDGWATER, 2011).
A pirlise clssica (ou lenta) tem como objetivo maximizar a produo de slidos (at
35% de rendimento) em detrimento dos produtos lquidos e gasosos. As condies de reao
so caracterizadas pelas baixas taxas de aquecimento (0,1-10/s) das partculas e pelas
baixas temperaturas finais, 300-500 (BRIDGWATER e PEACOCKE, 2000; SAXENA,
GOYAL e SEAL, 2008). uma tcnica muito antiga de produo de carvo vegetal, utilizada
especialmente nos processos metalrgicos do Brasil para a produo de ferro gusa nas aciarias
e nos pases em desenvolvimento como a principal fonte de energia domstica (TORRES
FILHO, 2005).
De prtica muito mais recente, o processo de pirlise rpida fornece produtos
diferentes da pirlise lenta, pois dirigida obteno de gases e lquidos (BRIDGWATER,
2003). A matria orgnica aquecida a altas taxas de aquecimento (de 10/s a 200/s) at
temperaturas que variam entre 600 e 800, e na ausncia de ar. Nestas condies, vapores
orgnicos, gases de pirlise (15% a 20%) e resduo slido (10%) so produzidos. Seu
principal produto um lquido de grande valor agregado, energtica e quimicamente,
resultado da condensao dos vapores, conhecido como bio-leo ou leo de pirlise
(MOHAN, PITTMAN e STEELE, 2006; DERMIBAS, 2011). Tipicamente, de 70% a 75% do
material inicial pirolisado convertido em leo limpo com Poder Calorfico Superior entre 17
MJ/m e 20 MJ/m, apresentando em sua composio menor teor de nitrognio comparado a
49
produtos derivados do petrleo e quase iseno de componentes minerais e de enxofre

(VIRMOND, 2007; TOCK, GASSNER e MARCHAL, 2012).
Alguns autores ainda distinguem uma terceira forma de pirlise, a flash (MOHAN,
PITTMAN e STEELE, 2006; SAIDUR et al., 2011). Para esses autores, a pirlise rpida
caracteriza-se por apresentar uma alta velocidade de aquecimento (de 10/s a 200/s), um
tempo de residncia que vai de 0,5 segundo a 5 segundos e a utilizao de partculas de
tamanhos pequenos (< 1 mm). J a pirlise flash apresenta uma faixa de temperatura de
trabalho mais restrita (de 800 a 1000), tempos de residncia muito baixos (< 0,5
segundos) e a utilizao de partculas na forma de p.
Quanto aplicao, a frao slida do produto gerado pode ser usada como
combustvel em caldeiras para gerao de vapor. Os lquidos podem ser utilizados em
caldeiras e em motores de combusto interna para a gerao de energia eltrica ou, aps
refino, como combustvel automotivo. O gs combustvel gerado, quando queimado, pode ser
empregado para manter algum processo industrial de acordo com o objetivo final da planta
(DERMIBAS, 2011; SAIDUR et al., 2011). Ainda, segundo Peres (1997), o gs pode ser
sintetizado pelo processo de Fischer-Tropsch para produo de hidrocarbonetos lquidos
(processo conhecido como gas to liquid, GTL) ou ser purificado e injetado em motores do
ciclo Otto e/ou turbinas a gs.
2.5.2 Gaseificao
O processo de gaseificao consiste em decompor a biomassa na presena de oxignio

em razes subestequiomtricas com a finalidade de se obter produtos gasosos combustveis.
Os produtos gasosos obtidos so constitudos principalmente por H2, CO, CO2 e CH4. As
temperaturas do processo so superiores a 700, podendo chegar a 1000, dependendo da
matria-prima, da presena de catalisadores e do mtodo de gaseificao utilizado (HIGMAN
e BURGT, 2008; ANDRADE, 2007; HENRIQUES, 2009).
O combustvel produzido pode ser empregado na gerao de calor, quando queimado
diretamente, ou na produo de energia eltrica, quando injetado em motores do ciclo Otto
e/ou turbinas a gs. Tambm tem empregabilidade na indstria qumica como gs de sntese
para produo de combustveis lquidos (VALLIYAPPAN et al., 2008).
50
2.5.3 Combusto direta
A combusto da biomassa uma transformao na presena de oxignio

estequiomtrico ou em excesso (geralmente aquele obtido no ar) que decompe
completamente o material inicial em dixido de carbono e gua, mediante liberao de
energia, chamada energia de combusto. As temperaturas de processo so superiores a 800
e as reaes de combusto so sempre exotrmicas (DERMIBAS, 2004a; BAHNG et al.,
2009).
A combusto direta de biomassa responsvel por mais de 90% das plantas industriais
de bioenergia no mundo para produzir calor e eletricidade (MCKENDRY, 2002b;
DERMIBAS, 2004a). A tecnologia disponibilizada comercialmente e apresenta riscos
mnimos aos investidores. Tipicamente, as centrais de combusto direta tm uma capacidade
de gerao de cerca de 5-50MW. Esta pequena dimenso, combinada com a temperatura de
combusto relativamente baixa do forno (biomassa mais reativa do que carvo e, por isso,
tende a queimar a uma temperatura mais baixa) so as duas principais razes para que a
eficincia global destas centrais varie entre 15% e 30%, valor baixo quando comparado
aquele obtido nas centrais a carvo, onde o rendimento pode chegar a 40%. As maiores
eficincias so obtidas em plantas com capacidade superior a 100 MW ou quando a biomassa
coqueimada em usinas termoeltricas a carvo. Os custos so competitivos apenas quando
resduos so usados como matria-prima ou quando h plantaes energticas de curta e
mdia rotao destinadas a esse fim. Entretanto, as emisses de poluentes e o manuseio das
cinzas permanecem como problemas do processo (BRIDGWATER, 2003; SAIDUR et al.,
2011).
2.6 GASEIFICAO
2.6.1 Introduo
REED e DAS (1988) definem gaseificao como um processo de oxidao parcial,

abaixo da estequiomtrica, no qual haver produo de gs combustvel a partir do
aquecimento de insumos lquidos ou slidos e descrevem o processo atravs da Equao 6.
51
Biomassa + oxignio limitado gs combustvel + cinzas
[Reao 3]
Gases com diferentes valores calorficos podem ser produzidos a partir da

gaseificao, por meio da variao do agente gaseificante, da tecnologia utilizada e das
condies de operao. O principal agente gaseificante o ar, porm, oxignio e hidrognio
tambm podem ser utilizados. Gaseificao cataltica a vapor outro modo de operao que
influencia tanto o desempenho quanto a eficincia global do processo (MCKENDRY, 2002c;
LEE et al., 2010). A gaseificao cujo agente gaseificante o ar produz um gs de baixo
poder calorfico, entre 4-6 MJ/Nm3. Se o agente for O2 puro, possvel obter um gs com
maior energia, 10-20 MJ/Nm3. Quando hidrognio utilizado, o gs combustvel
considerado de alto poder calorfico, conforme detalhado na Tabela 7 (DE FEO et al., 2003).
Tabela 7 Influncia do agente gaseificante no

poder calorfico.
Poder calorfico Agente
[MJ/Nm3]
gaseificante
Baixo PC
4-6
Ar
Mdio PC
10-12
Oxignio
Alto PC
40
Hidrognio
Fonte: adaptado de DE FEO et al. (2003).
Os gases de baixo poder calorfico so usados para queima direta (combusto em

caldeiras), como combustvel de motores com ignio por centelhamento ou podem integrar
um sistema termodinmico mais complexo, como o ciclo Brayton de gerao de energia. Os
gases de mdio/alto PC podem ser utilizados como matria-prima para a produo de
combustveis lquidos ou converso em produtos qumicos de grande valor agregado, tais
como tais como: alcoois, aldedos, parafinas, compostos aromticos, gasolina e leo (sntese
de Fischer-Tropsch) e H2 puro para clula combustvel (MCKENDRY, 2002c; VIRMOND,
2007). Portanto, a gaseificao imprime valor matria-prima de baixo valor agregado por
meio da converso em combustveis e produtos comercializveis (KINTO et al., 2002). A
Figura 12 detalha as aplicaes da gaseificao da biomassa em dependncia do PC do gs.
52
Figura 12 Aplicaes da gaseificao da biomassa em

dependncia do PC do gs.
Fonte: LORA, ANDRADE e ARADAS (2004).
Fatores econmicos devem ser considerados na escolha do agente gaseificante. Como

a utilizao do oxignio para gaseificao torna o processo oneroso, o ar normalmente usado
para processos at cerca de 50 MW. A desvantagem que o nitrognio introduzido com o ar
dilui o gs produzido, abaixando o PC lquido deste (DE FEO et al., 2003). Alm do mais,
quando se usa ar como meio gaseificador, o alto teor de N2 resultante dobra o volume do gs
produto e aumenta o tamanho dos equipamentos de limpeza.
2.6.2 Termocintica da gaseificao
A cintica qumica e a termodinmica so muito importantes no processo de

gaseificao. A gaseificao efetuada entre 700 e 1000. Nesta faixa de temperatura, so
poucas as reaes possveis de serem realizadas entre o carbono, o hidrognio e o oxignio,
que so os principais componentes da biomassa (HIGMAN e BURGT, 2008). Os principais
compostos formados nesse processo so monxido de carbono (CO), dixido de carbono
(CO2), hidrognio (H2), nitrognio (N2) e hidrocarbonetos gasosos (CH4 e traos de C2H2,
C2H4 e C2H6), bem como material particulado (carbono puro e cinzas) e compostos
condensveis (alcatro e leos). O ar, quando presente, considerado um contaminante do
combustvel gasoso gerado (PERES, 1997; BRUNO, PUIG-ARNAVAT e CORONAS,
2010).
53
Rendeiro et al. (2008) e Bruno, Puig-Arnavat e Coronas (2010) dividem o processo de

gaseificao da biomassa em quatro etapas: secagem, pirlise, oxidao e reduo.
2.6.2.1 Secagem
Durante a secagem, ocorre a retirada da umidade contida no combustvel slido

atravs da adio de calor, que provoca a vaporizao da gua. A secagem ocorre entre 100 e
200 e provoca uma reduo no teor umidade da biomassa para < 5% (BRUNO, PUIGARNAVAT e CORONAS, 2010).
2.6.2.2 Pirlise
Na etapa de pirlise, o material voltil da biomassa reduzido, isto , ocorre a

decomposio de celulose, hemicelulose e lignina. Isto resulta na liberao de gases no
condensveis (CO, CO2, H2, CH4, O2) e na produo de gases condensveis (alcatro) e de
carvo residual (mistura de carbono fixo e cinzas) (PERES, 1997; ANDRADE, 2007). As
reaes que ocorrem na pirlise so (VIRMOND, 2007):
H = 17,4 MJ. kmolk4
C4 Hd Oe D1 y)C + yCO + $ H$ ,
d
C4 Hd Oe l1 y mn C + yCO + o H$ + m CHo ,
H = + 8,1 MJ. kmolk4
[Reao 4]
[Reao 5]
Nas etapas seguintes de oxidao e reduo, o carvo vegetal residual convertido em

gases e as molculas de alcatro so quebradas.
2.6.2.3 Oxidao (combusto)
A oxidao uma reao entre a biomassa slida carbonizada e o oxignio do ar, o

que resulta na formao de CO2. O hidrognio presente na biomassa tambm oxidado para
54
gerar gua. Uma grande quantidade de calor liberada com a oxidao do carbono e
hidrognio. Se o oxignio estiver presente em quantidades subestequiomtricas, a oxidao
parcial de carbono pode ocorrer, o que resulta na gerao de monxido de carbono. Nesta
etapa, so consideradas as seguintes reaes bsicas:
Combusto completa:
1C + 1O$ 1CO$ , H = 406 MJ. kmol k4
[Reao 6]
Combusto parcial:
4
1 C + O$ 1CO, H = 111 MJ. kmol k4

$
[Reao 7]
Oxidao do hidrognio:
1H$ + qrO$ 1H$ O, H = 242 MJ. kmol k4
[Reao 8]
A entalpia de formao para os trs processos mostra que a maior liberao de energia
derivada da oxidao completa do carbono.
2.6.2.4 Reduo
O processo de reduo um processo em sua maioria endotrmico, pois requer energia

para que o tomo de oxignio seja transferido de uma molcula para o carbono do carvo
(HIGMAN e BURGT, 2008). Essa energia trmica pode ser fornecida aos reagentes (carvo e
gs redutor) a partir de uma fonte externa (gaseificao indireta) ou atravs da combusto dos
volteis (gaseificao direta). Na ausncia de oxignio, ou em condies subestequiomtricas,
vrias reaes ocorrem na faixa de temperatura entre 800 e 1000. As principais so as
seguintes:
Reao gs-vapor:
55
1C + 1H$ O 1CO + 1H$ , H = + 131 MJ. kmol k4
[Reao 9]
Reao de Bourdouard:
1C + 1CO$ 2CO, H = + 172 MJ. kmol k4
[Reao 10]
Reao homognea do gs dgua (water shift):

1CO + 1H$ O 1CO$ + 1H$, H = 42 MJ. kmol k4
[Reao 11]
Reao de formao de metano:

1CO + 3H$ 1CHo + H$ O, H = 88 MJ. kmol k4
[Reao 12]
Portanto, durante o processo de gaseificao, ocorrem principalmente reaes

exotrmicas de oxidao (combusto) e reaes endotrmicas de reduo envolvendo as fases
slida e gasosa (reao de Boudouard, reao de gs-gua e reao de formao de metano).
As reaes exotrmicas fornecem energia para as reaes endotrmicas na forma de calor.
Como as reaes envolvendo o oxignio livre (reaes de combusto) so
essencialmente completadas durante o processo de gaseificao, as Reaes 6, 7 e 8 no so
consideradas para a determinao da composio do gs de equilbrio. As trs reaes
heterogneas, Reaes 9, 10 e 11, so suficientes (HIGMAN e BURGT, 2008).
As Reaes 6, 9, 10 e 11 descrevem os quatro modos de como a biomassa pode ser
gaseificada. Dependendo dos objetivos da planta de gaseificao, a produo de CO, H2 ou
CH4 pode ser maximizada. A reao de Boudouard passa a ser mais importante na produo
de monxido de carbono. A reao de gs-vapor (Reao 11) a base de todo processo de
gaseificao hidrogenado. A Reao 12 deve ser priorizada quando o objetivo a produo de
metano (HIGMAN e BURGT, 2008).
Os fatores que afetam a condio de equilbrio dos gases so temperatura, presso,
umidade do combustvel, teor de oxignio no reator e o tipo de combustvel (LORA, GMEZ
e CORTEZ, 2009).
56
2.6.3 Tipos de gaseificadores
Bruno, Puig-Arnavat e Coronas (2010), em uma reviso recente sobre os modelos de

gaseificao, afirmam que os gaseificadores podem ser classificados quanto presso de
trabalho, ao design dos reatores e fonte de energia (Tabela 8). Todavia, o projeto dos
reatores destacado como caracterstica tcnica mais importante, pois a maioria dos
gaseificadores em comercializao ou em fase de desenvolvimento classificada segundo o
tipo de leito utilizado.
Tabela 8 Classificao dos gaseificadores.

Contracorrente (updraft)
Leito fixo
Tipo do reator
Leito fluidizado
Concorrente (downdraft)
Corrente cruzada (crossflow)
Borbulhante
Circulante
Presso de
trabalho
Baixa presso
Atmosfricos
Pressurizados
At 0,6 MPa (59,2 atm)
Fonte de
energia
Gaseificao direta
Energia trmica fornecida pela oxidao

parcial da biomassa
Gaseificao indireta
Energia trmica suprida por fonte externa
Fonte: adaptado de BRUNO, PUIG-ARNAVAT e CORONAS (2010).
Ainda de acordo com Bruno, Puig-Arnavat e Coronas (2010), dentre os diversos tipos
de gaseificadores existentes, os de leito fixo so os mais utilizados e com tecnologia mais
difundida. Em um estudo realizado com 50 empresas fabricantes de plantas comerciais de
gaseificao na Europa, Estados Unidos e Canad, foi constatado que 80% construam plantas
de leito fixo e 20% de leito fluidizado.
2.6.3.1 Gaseificadores de leito fixo
Os gaseificadores de leito fixo destacam-se pelo escoamento do combustvel por

gravidade, com o leito movendo-se do topo para o fundo do reator medida que a biomassa
57
consumida. o tipo mais simples de gaseificador, e o nico indicado para aplicaes de

pequeno porte, podendo ser usado na alimentao de motores em sistemas de 100 kW a 10
MW apenas (REED e DAS, 1988; SALES, 2007).
Os gaseificadores de leito fixo so classificados, de acordo com o movimento da
corrente gasosa atravs do leito de combustvel, em gaseificadores de fluxo ascendente
(updraft) ou de fluxo descendente (downdraft). Os gaseificadores de corrente descendente
tambm so chamados de concorrentes, pois os fluxos da biomassa a ser gaseificada e do
agente gaseificador tm direo e sentido iguais. Quando os fluxos tm a mesma direo e
sentidos opostos, a gaseificao chamada tambm de contracorrente.
a) Gaseificadores de fluxo ascendente (updraft)
O gaseificador de fluxo ascendente (updraft) o projeto mais antigo de gaseificao.

Foi o principal gaseificador por 150 anos e ainda hoje utilizado na gaseificao do carvo
mineral e da biomassa, em menor escala. No Brasil, algumas empresas de produo de CaO
(cal) empregam este tipo de gaseificador, gaseificando madeira para gerar gs combustvel,
usado nos fornos de calcinao (SANTOS, 2006). Na frica do Sul, os gaseificadores
updratfs Lurgi desenvolvidos durante a Segunda Guerra Mundial so usados atualmente na
produo de gasolina a partir do carvo mineral (HENRIQUES, 2009).
A geometria de um gaseificador contracorrente apresentada pela Figura 13. A
biomassa introduzida pela parte superior e o ar pela parte inferior, atravs de uma grelha.
Dessarte, a biomassa desce em contracorrente com o agente gaseificador e sofre em sequncia
os processos de secagem, pirlise, reduo e combusto.
A grelha o local onde o agente de gaseificao reage com a biomassa para formar
gs carbnico e gua a elevadas temperaturas. Imediatamente acima da grelha, o carbono fixo
remanescente aps a liberao dos volteis queimado, elevando a temperatura na zona de
combusto (oxidao), podendo atingir 1300 (MCKENDRY, 2002c; HENRIQUES, 2009).
As cinzas caem atravs da grelha para a zona de cinzas e os gases quentes sobem para serem
reduzidos. Enquanto o gs ascende, CO2 e H2O reagem endotermicamente com o carvo para
formar CO e H2; as reaes de reduo ocorrem na zona de reduo, alcanando temperaturas
58
prximas de 750 (REED e DAS, 1988). Abaixo de 700, as taxas de reaes de

gaseificao caem significativamente e praticamente cessam.
Figura 13 Geometria de um gaseificador

contracorrente.
Fonte: adaptado de REED e DAS (1988).
Ao continuarem subindo, os gases trocam calor com a corrente de slidos; a biomassa

pirolisada e os componentes volteis so liberados. Na zona de pirlise, a baixa temperatura
gera leo piroltico (vapor) e alcatro. O leo condensa e deixa o gaseificador com o gs
produzido; do alcatro, parte se condensa sobre a biomassa mais acima, parte deixa o
gaseificador com o gs. Pelo fato de ser carregado de alcatro, o poder calorfico do gs
produzido elevado e a eficincia global de energia do processo alta. Como consequncia, o
lquido piroltico formado, no craqueado na zona de combusto, pode causar incrustaes e
entupimentos em tubulaes do equipamento (DE FEO et al., 2003; HENRIQUES, 2009).
Por fim, na zona de secagem, a biomassa a ser gaseificada e o gs combustvel gerado
trocam calor, secando a biomassa e arrefecendo o gs para cerca de 200-300. Incorporados
dos materiais volteis resultantes da pirlise e da umidade da biomassa, os gases saem pela
parte superior do gaseificador. As cinzas resultantes, ainda com uma frao do combustvel
no convertido em gs, deixam o gaseificador pela base (CORRA NETO, 2001; SANTOS,
2006). O efeito filtrante da biomassa ajuda a produo de um gs com baixo teor de
particulados e baixa velocidade (MCKENDRY, 2002c; DE FEO et al., 2003).
59
Podem ser observadas com mais detalhes na Figura 14 as diversas regies encontradas
em um gaseificador contracorrente, o perfil de temperatura e a composio dos gases.
Figura 14 Processo de gaseificao contracorrente, com detalhe para o perfil de

temperatura ao longo do reator e a composio dos gases formados.
Fonte: adaptado de SANTOS (2006).
Devido baixa temperatura, elevado o teor de alcatro no gs produzido. Deve-se,

portanto, evitar o seu uso direto em motores de combusto interna, caldeiras e fornos, pois o
alcatro, quanto condensa, entope tubulaes, cola as vlvulas de admisso e escape da
mistura ar/combustvel e suja os cilindros do motor. Faz-se necessrio que ocorra a lavagem
dos gases, com o objetivo de minimizar a presena de alcatro no gs final. No entanto, aps
este procedimento, observa-se, consequentemente, uma perda do calor sensvel que diminui a
eficincia energtica global do processo. A gua utilizada na lavagem constitui um foco de
poluio ambiental nos casos de grandes unidades de processamento (HENRIQUES, 2009).
As caractersticas tpicas do gs produto de diversos tipos de reatores foram estudadas
por Bridgwater, Toft e Brammer (2002). A Tabela 9 apresenta os valores encontrados pelos
autores para o gaseificador de leito fixo updraft ventilado a ar.
60
Tabela 9 Caractersticas do gs produto em

gaseificador updraft.
Componente
Updraft [%]
H2
11
CO
24
CO2
CH4
N2
53
Poder calorfico [MJ/Nm3]
5,4
Fonte: adaptado de
BRAMMERR (2002).
BRIDGEWATER,
TOFT
b) Gaseificador de fluxo descendente (downdraft)
O fluxo descendente a tecnologia de gaseificao mais utilizada e difundida. Durante

a 2 Guerra Mundial, a maioria dos veculos que utilizavam gs como combustvel estava
equipada com gaseificadores downdraft (REED e DAS, 1988). Neste tipo de gaseificador, a
biomassa e o ar movem-se no mesmo sentido, ou seja, a biomassa desce em concorrncia com
o ar e sofre, em sequncia, os processos de secagem, pirlise, combusto e reduo. Como
consequncia, o gs produto deixa o gaseificador aps passar pela zona quente, o que permite
quebra de at 99% do alcatro formado durante a gaseificao (MARTINEZ, ANDRADE e
LORA, 2008).
Ao ser introduzido no reator, o agente gaseificador entra em contato com a biomassa
ainda no reagida. O material slido e o agente sofrem processos de secagem e
preaquecimento, principalmente por troca de calor por radiao com a regio de pirlise.
Nesta regio, o agente aquecido reage com a biomassa, produzindo gases no condensveis,
carvo vegetal residual e alcatres. Ao ser atingida a marca dos 200, ocorre a liberao dos
combustveis volteis. Estes volteis, ao entrarem em ignio com o ar descendente, formam
uma chama no entorno das partculas, consumindo-as at o esgotamento de toda a matria
voltil, restando de 5% a 15% de carvo vegetal residual (SANTOS, 2006; HENRIQUES,
2009). O carvo residual entra em combusto (pela presena de oxignio no meio) e, por isso,
a temperatura mxima do processo ocorre nesta regio.
Em seguida, os produtos da combusto reagem com o carvo vegetal na zona de
reduo, gerando mais CO e H2. Como as principais reaes que ocorrem nesta regio so
61
endotrmicas, a temperatura do gs cai abaixo de 800, temperatura na qual as reaes de

gaseificao ficam praticamente inexistentes. O gs produto escapa para a atmosfera a uma
temperatura mdia de 700. As cinzas advindas deste processo possuem uma quantidade de
carbono ainda no reagido (algo entre 4% e 8% da massa alimentada) e passa atravs da
grelha para disposio (HENRIQUES, 2009).
A Figura 15 ilustra as regies encontradas em um gaseificador downdraft tpico, como
tambm os perfis de temperatura e composio do gs produto.
Figura 15 Processo de gaseificao concorrente, com destaque para as zonas de

gaseificao, o perfil de temperatura e a composio do gs produto.
Fonte: adaptado de SANTOS (2006).
No h troca de calor antes do escape do gs; o resultado um gs limpo, mas com

poder calorfico menor do que aquele produzido pela gaseificao contracorrente. Entretanto,
apesar de possuir menor teor de alcatro se comparado ao modelo updraft, o gs gerado
apresenta maior teor de particulados, pois no sofre processo de filtragem (MCKENDRY,
2002c; DE FEO et al., 2003).
O gaseificador downdraft particularmente vulnervel a problemas causados por
combustveis com alto teor de cinzas e a variaes no teor de umidade. Materiais com
62
umidade elevada (> 20% m/m) apresentam dificuldades de aquecimento e secagem, devido
evaporao da gua contida no interior das partculas, que retarda ou at impede a formao
da zona de pirlise, levando produo de gases com elevado teor de alcatro (SANTOS,
2006), portanto, necessria uma pr-secagem da biomassa. Para pequenas unidades, esta
pr-secagem no configura maiores inconvenientes tcnicos ou econmicos, porm, para
instalaes de grande porte, que exigem o manuseio e estocagem de milhares de toneladas
mensalmente, a etapa de secagem deve ser considerada com parte integrante do processo de
gaseificao (HIGMAN e BURGT, 2008; HENRIQUES, 2009).
Como os gases deixam o gaseificador a elevadas temperaturas, a eficincia global de
energia de um gaseificador downdraft baixa. Em contrapartida, o risco de entupimentos e
incrustaes diminui, uma vez que as substncias volteis contaminantes pouco se condensam
(LORA, GMEZ e CORTEZ, 2009). Ademais, sendo o teor de alcatro baixo, o gs no
precisa ser lavado e pode ser usado ainda quente. Os valores tpicos da composio do syngas
gerado em gaseificadores downdraft a ar e a oxignio so mostrados na Tabela 10. A
comparao entre os gaseificadores downdraft e updraft feita na Tabela 11
Tabela 10 Valores tpicos da composio do gs combustvel gerado em

gaseificadores downdraft utilizando ar atmosfrico e oxignio como agentes
gaseificantes.
Componente
Downdraft a ar [%]
Downdraft oxigenado [%]
H2
17
32
CO
21
48
CO2
13
15
CH4
N2
48
Poder calorfico [MJ/Nm3]
5,7
10,4
Fonte: adaptado de BRIDGEWATER, TOFT e BRAMMER (2002).
63
Tabela 11 Tabela comparativa entre os gaseificadores downdraft e updraft.

Vantagens
Desvantagens
Construo muito simples e robusta, Grande variao de temperatura ao
com tecnologia comprovada.
longo do reator;
Alto potencial para converso de Gs produzido com elevado teor de
alcatro e particulado;
carbono;
Updraft
Habilidade para operar com materiais

de elevado teor de gua e materiais
inorgnicos, como lodo residual do
tratamento de esgoto;
Necessidade de um sistema de
limpeza robusto antes de aplicaes
em motores, turbinas ou para gerao
de gs de sntese;
Baixa temperatura dos gases de sada e A granulometria do combustvel

alimentado tem de ser uniforme para
alta eficincia trmica;
evitar perda de carga elevada no leito
Produz gs adequado para queima ou formao de canais preferenciais,
o que encarece o processo;
direta;
Capacidade de scale-up limitada.
Alto tempo de residncia dos slidos;
Construo relativamente simples e O combustvel necessita ter baixa
sistema de gaseificao comprovado;
umidade (< 20%);
Gs gerado com baixo teor de alcatro Grande variao de temperatura ao
e particulado, podendo ser usado em longo do reator, com formao de
motores sem grandes modificaes;
zonas bem definidas;
Consomem entre 99% a 99,9% do
alcatro; assim, o gs gerado pode ser
transportado em tubulaes e utilizado
em motores com um mnimo de
Downdraft limpeza;
Alta temperatura do gs de sada

(700): a menos que haja algum
aproveitamento (pr-aquecimento do
ar ou secagem do combustvel), esta
energia trmica perdida;
Pouco arraste de cinzas, reduzindo a Possibilidade de fuso das cinzas,

necessidade de sistemas de limpeza de uma vez que as temperaturas de
alta eficincia (mais caros);
operao so muito elevadas;
Alto potencial para converso de Restrio de granulometria e tipo de
carbono;
matria-prima;
Adequado
para
sistemas
capacidade entre 20 e 200 kW.
com Potencial de scale-up limitado a

sistemas com capacidade de 250 kW.
Fonte: adaptado de HENRIQUES (2009); SANTOS (2006); BRUNO, CORONAS e PUIT-ARNAVAT (2010).
64
2.6.3.2 Reatores de leito fluidizado
A gaseificao em leito fluidizado (LF) foi originalmente desenvolvida para resolver

os problemas operacionais da gaseificao de leito fixo, principalmente a restrio utilizao
de matrias-primas com elevado teor de cinzas, e aumentar a eficincia global do sistema (DE
FEO et al., 2003). Porm, de acordo com Lora, Gmez e Cortez (2009), apesar do
desenvolvimento de tecnologias promissoras, ainda se busca um equipamento simples,
eficiente e econmico para comercializao mundial.
Fluidizao o termo aplicado ao processo no qual um leito fixo de slidos finos,
normalmente argila ou areia, transformado em um estado quase-lquido (liquid-like) pelo
contato com o gs ascendente (agente gaseificante). O efeito do fluxo de ar forado para cima
produz um leito de biomassa em suspenso de funcionamento isotrmico, de 700-900,
portanto, mais baixo que as temperaturas alcanadas nos gaseificadores de leito fixo
(MCKENDRY, 2002c; DE FEO et al., 2003).
A Figura 16 ilustra o processo de funcionamento de um gaseificador de leito
fluidizado. Primeiramente, o agente gaseificador forado a entrar no reator pelos bicos
injetores, o que causa o aumento da resistncia do leito de partculas ao movimento vertical
do ar; observa-se uma elevao da presso na grelha. Com o aumento da velocidade de
entrada do agente gaseificador (Vag) e consequente elevao da presso na grelha, as
partculas tendem a se reorganizar, aumentando o leito e diminuindo a resistncia passagem
do ar. Mantendo-se o aumento de velocidade, a fora de arrasto se iguala ao peso das
partculas, num processo chamado de fluidizao incipiente. Neste momento, as partculas
comeam a se descolar umas das outras e ficam suspensas: o sistema fluido-partcula passa a
se comportar como um lquido. A velocidade na fluidizao incipiente chamada de
velocidade mnima de fluidizao (Vmf) (CORRA NETO, 2001; SANTOS, 2006;
HENRIQUES, 2009).
Ao se aumentar ainda mais a velocidade de entrada do agente de fluidizao, o leito
passa a no mais se expandir uniformemente. A partir da, duas fases podem ser observadas
na seo transversal do leito: bolhas (isentas de partculas slidas) e emulso (mistura de gs e
partculas slidas). Uma vez que as bolhas so responsveis por grande escoamento de
material particulado, o leito levado a uma situao em que as partculas so arrastadas pelo
gs para a regio de borda livre (freeboard).
65
A elevao da vazo de entrada apenas acarreta o aumento do nmero e tamanho de

bolhas, sem elevar a presso na base da grelha. Quando a velocidade alta o bastante para
provocar o arraste de todas as partculas do leito, o regime torna-se pneumtico. Nesta
situao, a velocidade do gs atinge a velocidade terminal das partculas (Vt) e comea a
haver um arraste do material mais fino, diminuindo a altura do leito e a presso na base da
grelha.
Figura 16 Evoluo da presso na base da grelha

pelo aumento da vazo do agente fluidizante.
Fonte: adaptado de BRASIL (2002).
A maior aproximao entre o combustvel e o elemento fluidizante aumenta as taxas

de reao e facilita os processos de transferncia de massa e energia. Ao mesmo tempo, o
contato entre o material voltil e as partculas inertes favorece a uniformidade da temperatura
em todo o leito e a eficincia da transferncia de calor. Nestas condies, as zonas de pirlise,
combusto e reduo so contnuas.
Os dois tipos principais de gaseificadores de leito fluidizado em uso so o circulante e
o borbulhante. Neste ltimo, a velocidade do agente de fluidizao varia entre 1-3 m/s; assim,
66
a expanso do leito inerte limita-se apenas zona inferior do gaseificador. Leitos de areia e
carvo animal no saem do reator devido baixa velocidade do gs. Por outro lado, a
velocidade ascendente do agente gaseificador do modelo de leito circulante varia entre 5-10
m/s. Por conseguinte, o leito expandido ocupa o reator inteiro e uma frao do material do
leito carregada para fora do reator junto com a corrente de gs. Esta frao capturada e
reciclada no reator utilizando um ciclone, ou outro dispositivo semelhante, que intercepta a
corrente de gs (MCKENDRY, 2002c; DE FEO et al., 2003). Gaseificadores de leito
fluidizado borbulhante e circulante so mostrados esquematicamente na Figura 17.
Figura 17 Esquema de gaseificador de leito borbulhante e circulante.

O leito aquecido por combustvel auxiliar (geralmente GLP) at que a temperatura se

aproxime da temperatura de regime estacionrio de projeto, da ordem de 900, quando a
biomassa passa a alimentar o reator (MCKENDRY, 2002c). Nesta faixa de temperatura,
apesar de serem menores os teores emitidos de enxofre, material particulado e xidos de
nitrognio, o craqueamento do alcatro no ser completo (LORA, GMEZ e CORTEZ,
2009). O resultado um gs com teor de alcatro moderado (tipicamente 1-3 g/Nm3). Para
produzir um gs completamente isento de alcatro e volteis, seriam necessrias temperaturas
no leito entre 1100 e 1200 (CORRA NETO, 2001).
67
Alm de alguma quantidade de alcatro e volteis, o gs produzido pode tambm

conter carbono no queimado e parte das cinzas contidas originalmente no combustvel. Tanto
o carbono no queimado quanto as cinzas devem ser removidos por sistema de limpeza. A
composio tpica do gs combustvel gerado em gaseificadores de leito fluidizado mostrada
na Tabela 12.
Tabela 12 Composio tpica do gs combustvel gerado em

gaseificadores de leito fluidizado
Componente
Leito fluidizado
circulante
Leito fluidizado
borbulhante
H2
15
31
CO
47
48
CO2
15
CH4
23
21
16,1
17,4
N2
3
Poder calorfico [MJ/Nm ]
Fonte: adaptado de BRIDGEWATER, TOFT e BRAMMER (2002).
A tecnologia de leito fluidizado apresenta perspectivas promissoras e atualmente

alvo de pesquisas abrangentes. As vantagens e desvantagens dos gaseificadores de leito
fluidizado so resumidas na Tabela 13.
Tabela 13 Vantagens e desvantagens dos gaseificadores de leito fluidizado.

Vantagens
Desvantagens
Alta flexibilidade na utilizao de biomassas com O alto contedo de cinzas e material particulado
no gs;
diferentes composies e tamanhos;
Facilidade no controle da temperatura de reao Teores de alcatro moderados, uma vez que a
pela variao na alimentao do agente temperatura de operao relativamente mais
gaseificador e do combustvel;
baixa;
Gs produto de poder calorfico mdio, com O gs gerado tende a conter carbono no
elevado contedo de metano.
queimado, que arrastado com as cinzas.
A necessidade mnima de pr-processamento dos A maior temperatura dos gases de sada dificulta
insumos antes da alimentao;
o processo de limpeza;
O mais indicado para sistemas com alta potncia Respostas lentas s mudanas de consumo do
volumtrica, com capacidade igual ou superior a 1 gs produzido.
MW.
68
2.6.3.3 Gaseificao indireta
A principal vantagem da gaseificao indireta a alta qualidade do gs produto em

contraste com os maiores custos de investimento e manuteno do reator (DE FEO et al.,
2003). Devido ausncia de nitrognio no agente de gaseificao, a gaseificao indireta
aumenta a eficincia volumtrica e produz um gs de maior PC. Apesar de reduzir o custo de
recuperao de energia e de limpeza do gs produto, a gaseificao indireta permanece sendo
um processo muito complexo e de custos elevados de investimento.
Os reatores usados para gaseificao indireta so agrupados em gaseificadores
indiretos a gs e gaseificadores indiretos a carvo, dependendo da fonte interna de energia.
A gaseificao indireta a gs utiliza um gaseificador de leito fluidizado a vapor com
tubos trocadores de calor com o leito. Uma frao do gs combustvel queimada com o ar
em um combustor (pr-cmara) e os produtos de combusto quentes proporcionam calor para
a gaseificao da matria-prima, conforme pode ser observado na Figura 18.
Figura 18 Gaseificao indireta a gs.

O gaseificador indireto a carvo composto por dois reatores separados: um reator de

leito circulante, que converte biomassa em gs produto e um combustor tambm de leito
69
circulante, que queima o carvo residual para proporcionar o calor necessrio gaseificao
da biomassa. O leito arenoso circula entre os dois reatores para transferncia de calor.
Gases de combusto, areia quente e carvo residual deixam o combustor em direo a
um ciclone (vide Figura 19). Os gases de combusto so liberados na atmosfera e a areia
aquecida e o carvo residual direcionam-se base do gaseificador. A areia quente fornece o
calor necessrio para que o processo de gaseificao ocorra. Concomitantemente, areia fria,
gs combustvel e carvo deixam o gaseificador pela parte superior e so separadas em outro
ciclone. O gs produzido deixa o sistema de gaseificao para abastecer algum processo
industrial e a areia resfriada volta base do combustor para ser novamente aquecida.
Figura 19 Gaseificador indireto a carvo.

2.6.3.4 Gaseificadores pressurizados e atmosfricos
A aplicao o fator determinante para a escolha da gaseificao pressurizada ou

atmosfrica. Os gaseificadores pressurizados tendem a ser mais caros e complexos, pois
maior a sofisticao tecnolgica dos seus componentes. Em compensao, a eficincia do
sistema aumentada, uma vez que no h necessidade de comprimir o gs combustvel antes
de sua injeo em uma turbina a gs. Consequentemente, h a eliminao de perdas
70
operacionais e reduo da potncia dos equipamentos auxiliares. Por isso, os gaseificadores

pressurizados so muito usados para a gerao de energia nos ciclos termeltricos.
Outra vantagem dos gaseificadores pressurizados reside no fato de a limpeza poder ser
realizada a quente, reduzindo as perdas trmicas. Nos sistemas atmosfricos, a limpeza a frio
pode causar a condensao de alcatres e perda de poder calorfico (HENRIQUES, 2009).
71
3 MATERIAIS E MTODOS
A metodologia para desenvolvimento desta pesquisa foi dividida em trs etapas: coleta
e preparo da biomassa, caracterizao fsico-qumica da biomassa e ensaios de gaseificao.
3.1 COLETA E PREPARO DA BIOMASSA
3.1.1 Coleta da biomassa
Para a realizao deste trabalho, foram utilizadas a casca e a torta das mamonas BRS
188 Paraguau e BRS 149 Nordestina, plantadas no estado de Pernambuco e adquiridas da
Usina de Biodiesel de Pesqueira. Trata-se de espcies adaptadas para a cultura familiar no
Nordeste, tolerantes seca e de frutos indeiscentes, ou seja, frutos que no se abrem de
maneira espontnea quando adultas, retendo as sementes. No mbito do sistema agrcola, essa
caracterstica desejada, pois possibilita a colheita das sementes cadas, reduzindo as perdas
no campo (PERES, ALMEIDA e CASTELLETTI, 2006). Os cultivares com frutos
indeiscentes tambm apresentam como vantagens as possibilidades de realizar colheita nica
e de as plantas ficarem mais tempo aguardando o momento da colheita (BRASIL, 2006).
3.1.2 Processo de pelletizao
Pelo mtodo do quarteamento, conforme NBR 10.007/2004: Amostragem de resduos

slidos, foram separados os lotes da casca e da torta de mamona para pelletizao. Antes do
adensamento, os lotes escolhidos passaram por novo quarteamento para separao das
amostras a serem caracterizadas. As biomassas foram adensadas in natura, sem passar por
nenhum tratamento preliminar, em peletizador de pequeno porte de capacidade de
processamento de 100 kg de biomassa por hora, fabricado pela Xuzhou Orient Industry Co.
Ltda. (Figura 20). Aos parafusos que exercem a presso dos rolos compressores sobre a
matriz de disco foi aplicado um torque de 200 Nm, ajustado com o auxlio de um Torqumetro
de Estalo Reversvel SATA. O torque aplicado representa 80% da carga mxima suportada
72
pelos parafusos. Foi monitorada a temperatura de operao do peletizador atravs de um

termopar MINIPA tipo K.
Figura 20 Equipamento usado para adensamento da biomassa (A).

Detalhe para os parafusos de presso, os rolos compressores e a matriz de
disco (B).
Atravs do monitoramento da temperatura de processo, foi possvel observar que a

pelletizao ocorreu a temperaturas de 120, acima do ponto de ebulio da gua. Portanto, a
prensagem promoveu uma pr-secagem da biomassa.
3.1.3 Preparo da biomassa in natura para os ensaios laboratoriais
Aps a coleta, as amostras representativas de casca e torta de mamona in natura

caracterizadas em ensaios laboratoriais foram separadas pelo mtodo do quarteamento,
conforme NBR 10.007/2004.
Para os ensaios laboratoriais de caracterizao energtica e fsico-qumica, cada grupo
passou por um tratamento prvio, quando necessrio, que consistiu nas etapas de
pulverizao, homogeneizao e densificao, de acordo com a norma ABNT NBR
6.923/1981: Carvo vegetal Amostragem e preparao da amostra. Segundo esta norma, na
73
preparao de amostras de resduos de biomassa para ensaios laboratoriais, necessrio

promover a secagem ao ar, seguido de moagem de pequenos volumes de material. Para as
etapas de pulverizao e homogeneizao, foi utilizado um micromoinho com rotor vertical
de facas MARCONI, modelo MA-48, o qual promove o aumento da superfcie de contato da
biomassa pela ao de facas cortantes e fora as partculas reduzidas a passarem por peneira
de Mesh 20 (0,841 mm). Quando necessria, a densificao para os ensaios de caracterizao
da biomassa in natura foi feita em prensa manual, seguindo as etapas descritas nas Figuras 21
a 25.
Figura 21 Deposio da biomassa tratada na Figura 22 Biomassa no molde do pellet

prensa manual.
(estgio pr-compactao).
Figura 23 Compactao da biomassa.
Figura 24 - Retirada da biomassa adensada.
Figura 25 Biomassa adensada.
74
3.2 CARACTERIZAO DA BIOMASSA
3.2.1 Caracterizao da biomassa in natura
As caractersticas fundamentais que foram determinadas para a biomassa in natura

esto listadas na primeira coluna da Tabela 14. A segunda coluna da Tabela14 apresenta as
normas e mtodos que foram aplicados durante os ensaios laboratoriais para obteno dos
resultados.
Tabela 14 Caractersticas fsico-qumicas e energticas avaliadas e normas utilizadas.

Caractersticas
Metodologia
Composio granulomtrica da
torta de mamona
ABNT NBR NM 248/2003: Agregados determinao

da composio granulomtrica.
Teor de leo residual da torta

de mamona
ABNT NBR 13.358/1995: Banho residual e efluente

lquido Determinao do teor de leo e graxas
Mtodo de ensaio.
Teor de umidade
ABNT NBR 14.929/2003: Madeira Determinao do

teor de umidade de cavacos Mtodo por secagem em
estufa.
Densidade a granel
ABNT NBR 6.922/1981: Carvo vegetal Ensaios

fsicos para determinao da massa especfica
(densidade a granel).
Poder calorfico
ABNT NBR 8.633/1984: Carvo vegetal - Determinao

do poder calorfico - Mtodo de ensaio pela bomba
calorimtrica.
Composio imediata
ABNT NBR 8.112/1986: Carvo vegetal - Anlise

imediata - Mtodo de ensaio.
Composio elementar
ASTM D5373/2008: Standard Test Methods for

Instrumental Determination of Carbon, Hydrogen,
Nitrogen and Sulfur in Laboratory Samples of Coal.
ASTM D4208/2007: Standard Test Method for Total
Chlorine in Coal by the Oxygen Bomb Combustion/Ion
Selective Electrode Method
Anlise bromatolgica
Mtodo de Van Sest e Robertson (1985)
Cada ensaio laboratorial foi repetido 5 vezes, para clculo da mdia amostral e
intervalo de confiana. A mdia amostral
foi obtida dividindo-se a soma das observaes
75
pelo nmero delas. O erro de estimativa (EE), a distncia mxima entre a estimativa pontual e
o valor do parmetro real, foi calculado para um ndice de confiana de 95% a partir dos
dados de probabilidade da distribuio de Student com graus de liberdade, sendo o nmero
de ensaios diminudo de uma unidade. Denominou-se Intervalo de Confiana (IC) o intervalo
de valores delimitado por um valor mnimo e outro mximo utilizado para estimar a mdia
da populao, de maneira que se possa afirmar que o verdadeiro valor da mdia est contido
dentro deste intervalo (BARROS NETO, SCARMINIO e BRUNS, 2010). O IC fornece o
intervalo dentro do qual a mdia populacional estar contida em 95% das vezes, ao retiraremse infinitas amostras.
O intervalo de confiana para a mdia populacional a partir da distribuio de Student
foi dado pela Equao 3.
x t sk4
<
< x + t sk4
[Equao 3]
3.2.1.1 Composio granulomtrica da torta de mamona
A torta de mamona in natura adquirida da Usina de Biodiesel de Pesqueira

apresentou-se como um conglomerado de partculas slidas granulares polidispersas, isto ,
como uma mistura de diferentes tamanhos. Foi necessrio, portanto, realizar a determinao
das caractersticas granulomtricas e de distribuio de tamanhos da torta de mamona atravs
do uso de peneiras padronizadas. Este mtodo de caracterizao consiste na separao
mecnica das diferentes fraes do material por meio do uso de um conjunto de peneiras de
abertura de furos conhecida e colocadas uma acima da outra de forma gradativa, comeando
com a peneira de maior abertura, em conformidade norma ABNT NBR NM 248/2003:
Agregados determinao da composio granulomtrica. As partculas com dimenso
caracterstica maior que a abertura da peneira correspondente ficam retidas na peneira; da
mesma forma, as partculas com dimenso caracterstica menor que a abertura passam atravs
dela.
Foram peneirados (10,00 0,01) kg de biomassa em uma peneira mecnica vibratria
BERKEL, utilizando-se as malhas de polegada e polegada e Mesh 4, 8, 16, 30 e 50
(respectivamente, 12,7 mm, 6,35 mm, 4,76 mm, 2,38 mm, 1,19 mm, 0,595 mm e 0,297 mm).
76
As massas das fraes granulomtricas foram calculadas determinando-se individualmente a

massa contida em cada peneira e dividindo-se o resultado pelo valor inicial peneirado. A
dimenso caracterstica , que representa cada conglomerado de partculas das fraes
mssicas, foi estimada de acordo com a equao descrita por Lora, Gmez e Cortez (2009),
Equao 4.
Dw = x
yzr{ |zr} ~yz{ |z} ~

o
[Equao 4]
Sendo e , respectivamente, as aberturas estandardizadas da peneira pela qual a frao

passa e na qual a frao fica retida.
O tamanho mdio das partculas foi calculado de acordo com a Equao 5:
Tamanho mdio = BDa c) + CDb d) + + LDk m) + 100 1 0,005 [Equao 5]
Sendo , , , , , , , , , , as aberturas das malhas e , , , , , , , , , as

porcentagens acumuladas.
3.2.1.2 Teor de leo residual
O processo de extrao do leo residual da torta de mamona in natura foi feito com o
extrator Soxhlet, utilizando hexano como solvente. O hexano o solvente mais utilizado na
indstria alimentcia e na extrao de leos e gorduras vegetais e animais (HARTMAN e
LAGO, 1973; HINNEBURG, DAMIEN e RAIMO, 2006).
Trinta gramas (30,00 0,01) de torta in natura foram colocados na cmara principal
do extrator em um embrulho feito com papel de filtro. Em seguida, o extrator foi conectado a
um balo de destilao contendo o hexano e equipado com um condensador. O solvente foi,
ento, aquecido em refluxo durante quatro horas, de acordo com ABNT NBR 13.358/1995:
Banho residual e efluente lquido Determinao do teor de leo e graxas Mtodo de
77
ensaio. Aps a extrao, a soluo leo vegetal/hexano foi transferida para um bquer
previamente pesado e o solvente removido por meio de um rota-evaporador. O teor de
material solvel em hexano foi determinado subtraindo-se a massa do bquer com leo da
massa do bquer vazio e dividindo-se o resultado pelo valor inicial da amostra.
O material solvel em hexano passou por um processo de transesterificao pelo
mtodo descrito por Hartman e Lago (1973). Em seguida, foram realizadas a neutralizao do
biodiesel e a evaporao do metanol residual. Coletou-se uma amostra de aproximadamente
40 mg, pesada em balana analtica ( = 0,0001) e depois redissolvida em 5 mL de hexano. A
seguir, 1 mL da mistura biodiesel/hexano foi coletado e misturado a um padro interno
(heptadecanoato de metila, C17, da marca sigma-aldrich, com 98% de pureza) de
concentrao 5 mg/mL. Finalmente, a amostra foi injetada em cromatgrafo a gs DANI,
modelo Master, para obteno da pureza do biodiesel. Os ensaios foram realizados em
triplicata. Os clculos foram feitos de acordo com a Norma Europeia EN 14.103/2003:
Determination of total FAMEs (fatty acid methyl esters) and Linolenic Methyl Ester (C18:3).
O esquema apresentado na Figura 26 resume o processo de extrao e determinao do teor
de leo residual.
Figura 26 Processo de determinao do teor de leo residual na

torta de mamona in natura.
78
3.2.1.3 Teor de umidade em base seca
A determinao do teor de umidade em base seca foi realizada consoante a norma

ABNT NBR 14.929/2003: Madeira Determinao do teor de umidade de cavacos Mtodo
por secagem em estufa. Amostras de (10 0,01) g das matrias-primas estudadas foram
acondicionadas em recipiente de massa conhecida, pesadas e levadas para secagem em estufa
a (105 2). Durante a secagem, a massa das amostras foi medida a cada 2h, at que
ocorresse uma variao menor ou igual a 0,5% da ltima massa medida, a qual seria
considerada a massa seca. Aps cada perodo em estufa, visando um resfriamento adequado,
as amostras foram mantidas durante 20 minutos em dessecador que continha slica ativada. O
teor de umidade em base seca foi calculado de acordo com a Equao 6.
% umidade =
kDk)
k
100
[Equao 6]
Sendo a massa inicial da amostra, a massa do sistema formado pelo recipiente e pela
amostra desidratada e a massa do recipiente vazio e seco em estufa a (105 2).
3.2.1.4 Densidade a granel
Os ensaios para determinao das densidades a granel da casca e da torta in natura

foram realizados em concordncia norma ABNT NBR 6.922/81: Carvo vegetal ensaios
fsicos para determinao da massa especfica (densidade a granel), que prescreve o mtodo
para determinao da massa especfica do carvo vegetal como recebido. Para a execuo do
ensaio, foi construda uma caixa cbica de paredes rgidas com arestas de 600 mm (dimenso
interna). A massa especfica foi calculada subtraindo-se a massa da caixa cheia de biomassa
da massa da caixa vazia e dividindo-se o resultado pelo volume interno da caixa (0,216 m3).
79
3.2.1.5 Poder calorfico
O poder calorfico foi determinado experimentalmente, de acordo com a norma ABNT

NBR 8.633/84: Carvo vegetal - Determinao do poder calorfico - Mtodo de ensaio pela
bomba calorimtrica. Nos ensaios, foi utilizado um Calormetro Digital Automtico IKAWERKE, modelo C2000 (Figura 27), que consiste em uma bomba adiabtica de oxignio,
uma unidade de armazenamento de gua destilada e um vaso de decomposio.
Figura 27 Calormetro Digital Automtico IKA-WERKE,

modelo C2000, com detalhe do vaso de decomposio.
Por este mtodo de ensaio, a biomassa adensada previamente pesada foi acondicionada
em um cadinho (cpsula de combusto), por sua vez colocado em um suporte dentro do vaso
de decomposio. Quando corretamente lacrado, o vaso foi ento fechado no interior da
bomba adiabtica de oxignio.
Durante o ensaio, a bomba adiabtica se encheu com massa conhecida de gua
destilada vinda da unidade de armazenamento e, em seguida, oxignio foi injetado no interior
do vaso de decomposio a uma presso de 30 bar. Quando o controlador igualou a
temperatura do vaso de decomposio da gua destilada, ocorreu a combusto da biomassa
depositada na cpsula de combusto. Devido energia liberada na combusto, a temperatura
da gua na bomba adiabtica se elevou a um valor mximo, que foi registrado.
Aps a realizao do ensaio, o vaso de decomposio foi retirado do equipamento e a
presso liberada para que a tampa pudesse ser removida. O calor de combusto, ou poder
calorfico superior da amostra, foi calculado pela Equao 7.
80
PCS =
.w{ .D k
}
[Equao 7]
Sendo e as temperaturas final e inicial registradas e a capacidade calorfica da gua a

presso constante.
Para o clculo do poder calorfico inferior, foi realizada a anlise da gua de
combusto presente no vaso de decomposio aps o processo, conforme procedimento do
fabricante. Para tanto, o vaso de decomposio foi lavado com 50 mL de gua destilada e a
mistura recolhida em um Erlenmeyer. Foi adicionado indicador alaranjado de metila. A
mistura foi, ento, titulada com soluo de hidrxido de sdio a 0,1 N fatorada at a mudana
de colorao; adicionou-se a seguir 20 mL de soluo de carbonato de sdio 0,05 N. Por fim,
a mistura foi novamente titulada, desta vez com soluo de cido clordrico 0,1 N fatorada. As
quantidades utilizadas de NaOH e HCl foram anotadas e multiplicadas pelos respectivos
fatores. Esses dados foram inseridos no software do calormetro, que calculou o PCI
automaticamente.
Foram realizados testes calorimtricos na casca e na torta de mamona in natura e na
torta desengordurada (aps passar pelo processo de extrao por via qumica), com o objetivo
de verificar a influncia do teor de leo residual no poder calorfico da biomassa.
3.2.1.6 Composio qumica imediata
Os teores de matria voltil, carbono fixo e cinzas da biomassa in natura foram

obtidos de acordo com as normas ABNT NBR 8.112/86: Carvo vegetal - Anlise imediata Mtodo de ensaio utilizando uma balana termogravimtrica Shimatzu, modelo DTG-60,
mostrada na Figura 28. Para obteno dos dados de material voltil e carbono fixo, foi
utilizada uma taxa de aquecimento de 10.min-1, desde a temperatura ambiente at 900,
utilizando nitrognio como gs de arraste, a saber, criando uma atmosfera no reativa no
forno. Aps atingir a temperatura de 900, gs oxignio passava a ser injetado no forno, o
que provocava uma reao entre o carbono fixo da matria e o O2 do meio, formando dixido
de carbono e deixando apenas cinzas na composio.
81
Figura 28 Balana Shimatzu,

modelo DTG-60.
3.2.1.7 Composio qumica elementar
A anlise elementar foi realizada em equipamento Vario Macro, modelo CHNOS-Cl

(Figura 29), de acordo com as normas ASTM D5373/2008: Standard Test Methods for
Instrumental Determination of Carbon, Hydrogen, and Nitrogen in Laboratory Samples of
Coal e ASTM D4208/2007: Standard Test Method for Total Chlorine in Coal by the Oxygen
Bomb Combustion/Ion Selective Electrode Method.
Figura 29 Analisador elementar Vario

MACRO, modelo CHNOS-CL.
82
Atravs da composio qumica elementar, foi possvel obter a frmula molecular

simplificada (desprezando-se os teores de enxofre e nitrognio) das biomassas estudadas e,
consequentemente, a quantidade terica de ar, isto , a quantidade mnima de ar que fornece
oxignio suficiente para a combusto completa de todo C e H presentes no combustvel
(MORAN e SHAPIRO, 2009). A quantidade de ar terico para a combusto completa das
biomassas foi calculada de acordo com a Equao 8.
Cd He O* + aDO$ + 3,76N$ bCO$ + cH$ O + dN$
[Equao 8]
Sendo a frmula molecular simplificada do combustvel e , , e os nmeros de

mol do oxignio, do dixido de carbono, da gua e do nitrognio, respectivamente.
A reao dada pela Equao 8 permitiu tambm o clculo da razo ar-combustvel
para a combusto completa com a quantidade terica de ar (Equao 9).
,( -. >,.w,

AC>.w, = ,( w,)+>(
[Equao 9]
Conhecendo-se o volume do gaseificador, determinou-se a razo ar-combustvel real

(Equao 10) do processo de gaseificao e a razo de equivalncia, RE (Equao 11).
,( -. .-(

AC.-( = ,( w,)+>(
}
RE =
[Equao 10]
[Equao 11]
83
3.2.1.8 Anlise bromatolgica
Os constituintes da parede celular podem variar significativamente de uma espcie de

biomassa para outra. Por esta razo, uma anlise que possa fornecer a composio qumica
exata das matrias-primas utilizadas nos experimentos de gaseificao torna-se necessria.
Esta anlise conhecida como anlise de Van Sest e Robertson (1985) e inclui trs etapas:
Fibra em detergente neutro (FDN): fornece a quantidade de fibras na biomassa
(celulose, hemicelulose e lignina, juntas), acrescida do percentual de cinzas insolveis;
Fibra em Detergente cido (FDA): determina a quantidade de celulose e lignina,
juntas;
Lignina Klason: estabelece a quantidade de lignina da amostra.
Esta seo descreve a metodologia aplicada na anlise de Van Sest e Robertson
(1985), usada para a determinao das caractersticas das matrias-primas utilizadas na parte
experimental desta dissertao. O equipamento utilizado foi um digestor de fibras
MARCONI, modelo MA450/6, mostrado na Figura 30.
Figura 30 Digestor para fibra em beckers

MARCONI, modelo MA450/6.
a) Anlise de fibras em detergente neutro
O mtodo FDN utilizado para quantificar o percentual dos constituintes celulares e

da parece celular. A anlise capaz de remover todos os constituintes celulares na amostra
84
seca, deixando apenas os constituintes das pareces das clulas, ou seja, celulose,
hemicelulose, lignina e cinzas insolveis.
A soluo utilizada nesta metodologia foi preparada com 30 g de lauril sulfato de
sdio, 18,61 g de etilenodiaminotetraacetato (EDTA) dissdico, 4,61 g de fosfato dissdico,
6,81 g de borato de sdio e 10 mL de trietilenoglicol, por litro de gua destilada. O pH da
soluo FDN deve permanecer entre 6,9 e 7,1. Caso necessrio, o pH deve ser corrigido com
soluo de HCl 10% ou NaOH 10%.
A anlise para o mtodo FDN seguiu o seguinte procedimento: um grama da amostra
previamente desidratada e moda em malha de 1 mm foi depositado em um bquer de vidro de
600 mL. Em seguida, 100 mL da soluo detergente neutro, juntamente com algumas gotas de
antiespumante (lcool amlico), foram adicionados ao bquer que continha a amostra. A
amostra foi, ento, digerida em refluxo por 1 hora a partir do incio da ebulio para dissolver
todos os constituintes celulares.
Aps a digesto, a soluo fervida foi filtrada sob vcuo em cadinho com placa porosa
previamente pesado e as fibras coletadas. Os resduos no bquer foram removidos pela adio
de gua quente (mnimo de 80). A lavagem com gua destilada quente foi repetida trs
vezes. Quando todos os resduos foram transferidos do bquer para o cadinho poroso, a
amostra fervida foi, ento, lavada duas vezes com acetona.
O cadinho com placa porosa foi, em seguida, levado para a estufa, onde permaneceu
sendo aquecido por 4 horas a 6 horas, a uma temperatura de 105. O contedo celular foi
calculado a partir da Equao 12:
% FDN = l
n 100
[Equao 12]
Sendo a massa do cadinho de placa porosa com as fibras digeridas (aps secagem em
estufa), a massa do cadinho vazio e a massa inicial da amostra.
Uma vez que todo o material a ser pesado permaneceu dentro da estufa antes da
medio, o resultado foi dado em base seca.
85
b) Anlise de fibras em detergente cido
Por conterem teores de extrato etreo superiores a 1%, as amostras de torta de

mamona in natura precisaram ser desengorduradas.
A anlise FDA remove a lignocelulose e a slica (cinza insolvel) da matria-prima. A
diferena entre as massas obtidas das anlises de fibra detergente neutra e fibra detergente
cida fornece uma estimativa da quantidade de hemicelulose nas paredes celulares. Ademais,
a anlise de FDA o primeiro passo inicial para determinar o contedo de lignina nas paredes
celulares.
A soluo utilizada na metodologia de anlise foi composta de 30 mL de cido
sulfrico para cada 500 mL de gua destilada. Aps o resfriamento, completou-se at 1 L com
gua destilada. Adicionou-se, em seguida, 20 gramas de brometo de cetil trimetilamnio
(CTAB) para cada 1000 mL da soluo de H2SO4 / gua destilada e agitou-se at a completa
dissoluo.
O procedimento experimental semelhante ao da anlise de fibras em detergente
neutro. O contedo de lignocelulose calculado pela subtrao da massa do cadinho de placa
porosa com as fibras digeridas (aps secagem em estufa) pela massa do cadinho vazio e pela
diviso do resultado pela massa inicial da amostra. Uma vez que todo o material a ser pesado
permaneceu dentro da estufa antes da medio, o resultado foi dado em base seca.
c) Anlise da lignina Klason
A metodologia para a determinao da quantidade de lignina Klason utiliza como

matria-prima a fibra resultante da anlise de detergente cido. O procedimento experimental
se baseia no fato de que a celulose dissolvida por cido sulfrico a 72%, deixando como
resduos apenas lignina e cinzas insolveis.
Inicialmente, colocou-se 300 mg do material livre de extrativos e previamente
dissecado em um conjunto de gral e pistilo e adicionou-se 3 mL de cido sulfrico a 72%.
Feito isso, macerou-se a mistura fibras/cido sulfrico durante 1 hora, em temperatura
86
ambiente (25). Em seguida, o material transferido para um bquer de vidro, diludo em 84

mL de gua destilada e fervido em refluxo por 4 horas.
Aps o refluxo, realizou-se a filtragem sob vcuo da mistura fibras/soluo de cido
sulfrico em cadinho de vidro com placa porosa previamente pesado, lavou-se o material
residual (lignina Klason) com gua quente. O cadinho permaneceu, ento, em estufa a 105
por 4 horas a 6 horas. O teor de lignina de Klason determinado dividindo-se a massa de
lignina obtida pela massa inicial de fibras e convertendo-se em porcentagem, conforme a
Equao 13.
-++- (-
% Lignina = l-++- ,-++-n 100
[Equao 13]
3.2.2 Caracterizao da biomassa pelletizada
O Pellet Fuels Institute (PFI), associao americana composta por mais de 120
empresas (incluindo fabricantes de combustveis, fornecedores de equipamentos, setores do
governo e universidades), identificou caractersticas comuns e desenvolveu padres de
combustvel para assegurar a uniformidade do produto final a ser comercializado nas formas
de pellets de madeira e biomassa. O pellet como combustvel para uso residencial ou
comercial deve atender a algumas especificaes, mostradas na Tabela 15. As propriedades
normativas obrigatrias so: percentual de finos, densidade a granel, dimetro, comprimento,
poder calorfico, teor de cloro, teor de umidade e teor de cinzas inorgnicas. A determinao
destas propriedades importante, pois permite a classificao da biomassa adensada nos
padres Premium, Standard e Utility.
87
Tabela 15 Especificaes para comercializao de pellets de biomassa, segundo o Pellet

Fuels Institute.
Propriedade do Combustvel
PFI Premium
PFI Standard
PFI Utility
Densidade a granel [kg/m3]
640-730
610-730
610-730
Dimetro [mm]
5,84-7,27
5,84-7,25
5,84-7,25
Percentual de finos [%]*
0,50
1,0
1,0
Cinzas inorgnicas [%]
1,0
2,0
< 6,0
Comprimento [% maior que 38 mm]
1,0
1,0
1,0
Umidade [%]
8,0
10
10,0
Cloreto [ppm]
300
300
300
Poder calorfico [MJ/kg]
NI**
NI**
NI**
* Material que passa pela peneira de 3 mm.

** No informado.
Fonte: PFI, 2011.
Portanto, foram realizados ensaios laboratoriais para caracterizar os pellets da casca e

da torta de mamona de acordo com as especificaes propostas pelo Pellet Fuels Institute, de
modo a verificar se os pellets produzidos no Laboratrio de Combustveis e Energia atendiam
s normatizaes europeias e americanas para comrcio. Adicionalmente, para complementar
a caracterizao dos adensamentos mecnicos, foram realizados testes para determinao da
porosidade dos pellets. Os procedimentos para a determinao do teor de umidade, da
densidade a granel, do poder calorfico e do teor de cloro foram realizados como descrito nos
itens 3.2.1.3, 3.2.1.4, 3.2.1.5 e 3.2.1.7, respectivamente, consoantes s normas j citadas.
3.2.2.1 Comprimento e dimetro
O comprimento e o dimetro dos pellets foram medidos com um paqumetro Mitutoyo

calibrado cedido pelo Laboratrio de Metrologia da Escola Politcnica de Pernambuco. Para
cada dimenso, foram realizadas 120 aferies e calculados a mdia amostral (
), o desvio
padro amostral () e o intervalo de confiana (). O percentual de pellets de comprimento
maior que 38 mm foi determinado utilizando-se o modelo de distribuio normal de
probabilidade, cuja tabela encontra-se no ANEXO A.
88
3.2.2.2 Percentual de finos
A fim de determinar o percentual de finos, isto , o percentual de material que passa

atravs da peneira de malha 3 mm, foi peneirado (1,00 0,01) kg de pellets de casca e torta
de mamona em uma peneira mecnica vibratria BERKEL, utilizando-se a malha de Mesh 7
(2,83 mm). Os pellets foram peneirados to logo saram da mquina de pelletizao. O
percentual de finos foi calculado dividindo-se a massa que atravessou a malha de 2,83 mm
pela massa inicial peneirada (Equao 14).
% inos =
100
[Equao 14]
3.2.2.3 Porosidade
O clculo da porosidade dos pellets envolveu ensaios preliminares para a

determinao da densidade relativa aparente e densidade relativa verdadeira, como informado
na norma ABNT NBR 9165/1985: Carvo vegetal determinao da densidade relativa
aparente, densidade verdadeira e porosidade.
Para a determinao da densidade relativa aparente, 50 gramas de pellets foram
secados em estufa a 105 at atingirem massa constante e resfriados em dessecador. Em
seguida, preencheu-se uma proveta calibrada de 100 mL com gua destilada at atingir o nvel
de 50 mL e mergulhou-se cuidadosamente 20 g da biomassa seca na proveta. Aps 15
minutos foi verificado o volume de gua destilada deslocado pela imerso dos pellets. Feita a
medio, a biomassa mida foi pesada e a massa anotada. A densidade relativa aparente (DA)
foi calculada pela Equao 15.
DA =
r |( kq )
[Equao 15]
Sendo 4 a massa do pellet seco, $ a massa de gua deslocada (calculada como o volume
de gua deslocado multiplicado pela densidade da gua) e a massa do pellet molhado.
89
O clculo da densidade relativa verdadeira foi realizado de acordo com os

procedimentos descritos na Figura 31. Primeiramente, secou-se 50 gramas da amostra de
granulometria compreendida entre as peneiras de Mesh 200 e Mesh 270 em estufa a 105 at
a massa permanecer constante, com posterior resfriamento em dessecador. Em seguida, com
um picnmetro vazio de 10 mL, a balana analtica foi zerada e (0,400 0,001) g da biomassa
foi cuidadosamente introduzida no recipiente; anotou-se a massa como . gua destilada foi
adicionada no picnmetro at ocupar metade de sua capacidade.
Figura 31 Preparao da amostra geral de pellets para

determinao das densidades aparente e relativa.
O sistema foi fervido em chapa eltrica por 1 hora, resfriado at a temperatura

ambiente e completado com gua at o nvel de referncia do picnmetro. Determinou-se a
massa do conjunto biomassa, picnmetro e gua destilada ( ). Por fim, o picnmetro foi
lavado, secado, preenchido com gua destilada at o nvel de referncia e pesado, tendo sua
massa anotada como

. A densidade verdadeira (DV) foi calculada de acordo com a
Equao 16.
90
DV =
[Equao 16]
|( k )
A partir dos dados das densidades aparente e verdadeira, foi possvel calcular a
porosidade dos pellets da casca e da torta de mamona (Equao 17).
% Poros = l1
n 100
[Equao 17]
3.2.2.5 Cinzas inorgnicas
Com o objetivo de analisar as cinzas inorgnicas dos pellets, foi utilizada a norma
tcnica ABNT NBR 8.289/1983: determinao mineral do teor de cinzas, que recomenda a
combusto da amostra em forno mufla, em atmosfera oxidante, a uma temperatura de (775
25). O resduo remanescente aps a queima total da matria orgnica foi pesado e
registrado como teor de cinzas inorgnicas. Vide Equao 18.
q k
% cinzas = l
n 100
[Equao 18]
Sendo a massa do cadinho cermico previamente seco, em que a amostra foi

acondicionada, 4 a massa do conjunto cadinho/resduo e a massa inicial da amostra de
biomassa adensada previamente seca.
3.3 GASEIFICAO DA BIOMASSA
3.3.1 Descrio do dispositivo experimental
Para os testes de gaseificao, foi construdo um mini-gaseificador laboratorial (Figura

32), projetado para investigar as vantagens comparativas da utilizao de diversas matrias-
91
primas, in natura ou adensadas, e as variveis de processo, tais como: tempo de residncia,

temperatura de operao e quantidade de matria gaseificada. Alm de promover uma rpida
gaseificao, o equipamento desenvolvido proporciona a coleta do gs combustvel e dos
resduos produzidos de forma eficiente e permite o clculo do volume de gs gerado de modo
simplificado.
Figura 32 Vista frontal do mini-gaseificador laboratorial.
O mini-gaseificador laboratorial um equipamento que opera em regime de batelada,

visto que esta tecnologia a mais eficiente para operao em pequena escala e para testes de
novos processos que ainda no foram completamente desenvolvidos. Os produtos
intermedirios formados durante o tempo em que a matria-prima permanece enclausurada
dentro do reator no necessitam ser conhecidos para os clculos das taxas de converso e
otimizao do processo. necessrio conhecer apenas as concentraes de entrada e sada do
reagente e as condies termodinmicas iniciais e finais. Portanto, uma vez que o objetivo a
determinao das variveis de processo (temperatura, massa de biomassa e condio de
adensamento por pelletizao) timas para formao de gs combustvel, a tecnologia em
batelada a mais adequada para ensaios laboratoriais.
92
O equipamento composto por uma fornalha (tubulao principal) disposta

horizontalmente, conectada a um conjunto de tubulaes secundrias e vlvulas. O forno,
construdo de ao Schedule 80 sem costura (para evitar reas concentradoras de tenso), tem
30 polegadas (760 mm) de comprimento, 2 polegadas (50,8 mm) de dimetro externo e 1
polegada (38,1 mm) de dimetro interno. Soldadas ao longo da fornalha, existem 3
ramificaes de ao Schedule 40, com 12 polegadas (300 mm) de comprimento, polegada
de dimetro externo e polegada de dimetro interno. As ramificaes esto separadas por
150 mm, de centro a centro. Um termopar tipo K est conectado extremidade livre de cada
ramificao, de modo que a ponta de sua haste esteja localizada exatamente no centro da
tubulao principal, conforme Figura 33.
Figura 33 Vista oposta do equipamento construdo.
Duas resistncia eltricas, construdas de ao inoxidvel reforado com potncia

individual de 1000 watts, envolvem a tubulao principal por entre as ramificaes. Um
isolamento trmico cermico envolve externamente as resistncias eltricas, a ramificao
central e tubulao principal do gaseificador, que pode atingir temperaturas superiores a
900, aquecido indiretamente pelas resistncias eltricas. Alm de promover um isolamento
trmico (evitando queimaduras), a manta cermica tambm isola eletricamente o reator, no
permitindo que descargas eltricas atinjam o operador. A regio localizada entre as duas
resistncias eltricas e envolvida pela manta trmica, por apresentar as maiores temperaturas
dentro do forno, foi denominada de zona quente.
93
Na extremidade frontal do gaseificador, soldada tubulao principal do equipamento,

h uma vlvula esfera de abertura plena, com 2 polegadas (50,8 mm) de dimetro. A vlvula
a porta de injeo da amostra a ser gaseificada e a de retirada dos resduos formados. Do lado
oposto ao da vlvula esfera, uma quarta ramificao - de cobre, para maior dissipao de calor
-, est conectada a um transmissor de presso. Abraada tubulao principal, entre a vlvula
de injeo e a primeira ramificao, h um sistema de aletas utilizado para dissipao de
calor; o objetivo do sistema fazer com que o operador posa manusear a vlvula de injeo
sem correr risco de queimaduras.
Uma segunda vlvula esfera est localizada prxima ramificao de cobre, como
pode ser visualizado na Figura 33. Por esta vlvula, possvel limpar o equipamento, pela
injeo de ar atravs de um compressor, para novas rodadas de gaseificao ou introduzir
gases inertes e, assim, realizar ensaios de pirlise, tornando o equipamento bastante verstil.
O gs combustvel produzido deixa o equipamento pela vlvula solenoide de duas vias NPT
8210. Esta vlvula, quando energizada, permite a passagem do produto gasoso formado para o
sistema de filtragem e posterior sada para a atmosfera. Quando no energizada, permanece na
sua posio normal, no permitindo transferncia de massa entre o contedo do reator e o
meio externo.
Uma vlvula ponta de agulha antecede a vlvula solenoide. Sua funo controlar o
fluxo do gs combustvel que deixa o reator em direo ao saco amostrador
3.3.1.1 Aquisio dos dados e controle de temperatura
As temperaturas na fornalha e a presso interna do gaseificador foram adquiridas por

dois dataloggers myPCLab, fabricados pela NOVUS Produtos Eletrnicos, os quais esto
conectados a um computador atravs de cabos USB. O sistema de monitoramento contnuo da
temperatura e da presso consiste, respectivamente, de trs termopares tipo K - dois
localizados externamente regio das resistncias (termopares auxiliares) e um localizado
entre as resistncias (zona quente) -, alm de um transmissor de presso relativa 0-60 bar. O
registrador foi programado para que as leituras de temperatura e presso fossem realizadas a
cada segundo. A Figura 34 apresenta a interface do software (myPCLab, verso 1.22) usado
para a aquisio de dados.
94
Figura 34 Interface do myPCLab.
Um compensador PID modelo N1040, fabricado pela NOVUS Produtos Eletrnicos,

foi utilizado no controle da temperatura da fornalha. Neste sistema, o controle de temperatura
foi feito da seguinte forma: (a) deteco da temperatura na zona quente pelo termopar tipo K
principal; (b) comparao da temperatura medida com o valor desejado (temperatura de
referncia); e (c) gerao de um sinal de controle pelo controlador PID para dois rels
trifsicos de 220 V, que, quando necessrio, acionam as resistncias eltricas.
No sistema de controle desenvolvido, quando uma tenso de 220 V era aplicada nos
terminais de controle dos rels, a mesma tenso era aplicada ao forno. Quando nenhuma
tenso era aplicada aos terminais de controle, as resistncias eltricas no eram alimentadas.
3.3.1.2. Distribuio da temperatura dentro do gaseificador
A fim de determinar o nmero de mols de ar no gaseificador a diferentes temperaturas,

foi necessrio conhecer a distribuio de temperatura de toda a fornalha. Deste modo, a partir
do momento em que a zona quente da fornalha atingiu a temperatura de experincia em
regime estacionrio, um termopar tipo K MINIPA, modelo MT455, foi introduzido no centro
95
da tubulao principal e a temperatura foi medida em diferentes posies. Tais medies se

iniciaram na entrada da vlvula de injeo e foram feitas a cada 2 cm ao longo de todo o
comprimento da tubulao principal. Esta tcnica para clculo do nmero de mols de ar em
funo da temperatura est descrita em Peres (1997).
Conhecendo-se a distribuio de temperatura da fornalha nas temperaturas de
experincia e o volume do equipamento, o nmero de moles de ar dentro do gaseificador pode
ser calculado de acordo com a Lei do Gs Ideal (Equao 19), considerando o ar como uma
molcula.
PV = nRT
[Equao 19]
Sendo a presso atmosfrica, o volume da seo considerada, a constante universal do

gs e a temperatura absoluta mdia (em graus Kelvin) da seo em considerao.
3.3.1.3 Anlise qualitativa do gs combustvel gerado
O procedimento experimental iniciou-se com a preparao das amostras. Para a anlise

qualitativa, isto , a avaliao dos constituintes do gs combustvel gerado e o clculo do seu
poder calorfico, as massas da casca e da torta de mamona, bem como seus pellets, foram
secadas em estufa a 105 at atingirem massas constantes e ento pesadas em balana
analtica. Aps a pesagem, a biomassa foi acomodada em um gabarito feito de ao inoxidvel.
O gabarito era a garantia de que toda a biomassa a ser gaseificada seria injetada na zona
quente, sempre no mesmo lugar.
Depois de ligado o equipamento, era preciso esperar aproximadamente 80 minutos at
que a temperatura do forno atingisse regime estacionrio, como pode ser observado na Figura
35.
96
Figura 35 Temperaturas monitoradas pelos

termopares ao longo do tempo. Exemplo para 700.
97
Na temperatura pr-determinada do experimento, o gabarito foi introduzido no

gaseificador e a biomassa solta na regio de zona quente. Em seguida, a porta de injeo
(vlvula esfera) foi fechada e a biomassa gaseificada durante o tempo do experimento. A
vlvula solenoide permaneceu fechada durante as anlises qualitativas, sendo aberta apenas
no momento da coleta dos gases em sacos amostradores.
Aps cada rodada de gaseificao, foi efetuada uma limpeza do sistema para
minimizar a contaminao do gs combustvel com os resduos de ensaios anteriores. Assim,
mantidas todas as demais vlvulas abertas, ar foi injetado no sistema durante 30 minutos
atravs de um compressor de ar conectado vlvula esfera de polegada. Esse procedimento
possibilitou a expulso de todo o gs residual contido no equipamento e garantiu que os
experimentos fossem realizados com as mesmas condies iniciais. Apenas quando a
temperatura estivesse novamente constante (regime estacionrio), uma nova rodada de
gaseificao se iniciava.
Neste trabalho, foram utilizados sacos amostradores para a coleta do gs combustvel
gerado. Para evitar qualquer contaminao com ar residual, todos os sacos amostradores,
antes da coleta do gs, foram conectados a uma bomba de vcuo e o ar foi purgado de seu
interior.
Os gases recolhidos foram, por fim, injetados no sistema de anlise de gases e foi
determinada a composio do gs combustvel gerado. Cada experimento foi realizado em
duplicata para clculo da mdia aritmtica.
3.3.1.3 Anlise quantitativa do gs combustvel gerado
Em continuidade anlise qualitativa, em que a composio dos gases produzidos na

gaseificao da casca e da torta de mamona foi determinada, uma anlise quantitativa foi
realizada. Nesta anlise, foi calculada a quantidade de gs que pode ser gerada com a massa
injetada no gaseificador. A anlise quantitativa uma ferramenta valiosa, pois, sabendo-se a
quantidade de gs gerado por unidade de massa do insumo e o seu poder calorfico, possvel
calcular a quantidade de energia global que se pode extrair do processo de gaseificao.
A quantidade de gs gerado durante o processo de gaseificao da biomassa pode ser
calculada usando o aumento da presso como forma de medida. No momento da injeo da
98
amostra, o gaseificador estava presso atmosfrica, pois a vlvula esfera encontrava-se

aberta. Uma vez fechada a vlvula, a presso comeava a subir. Conhecendo-se o volume do
gaseificador, a temperatura interna e a presso final, foi possvel calcular o volume
aproximado de gs produzido pela amostra assumindo que tanto o ar quanto o gs
comportam-se como gases ideais (Equao 20).
R = constante =
q q
q q
r r
r r
[Equao 20]
Os ndices 1 e 2 indicam antes e depois da gaseificao, respectivamente. Como o

volume e a temperatura no variam, o aumento de presso se d pelo aumento do nmero de
mols de gs e a Equao 20 fica resumida a Equao 21.
q
q
= r n$ = xr n4
r
[Equao 21]
O volume normalizado pode, ento, ser calculado pela Lei do Gs Ideal (Equao 19).
Como os dados de presso puderam ser monitorados a cada segundo, foi possvel construir
tambm a curva de formao de gs durante o processo de gaseificao.
3.3.2 Sistema de anlise do gs combustvel
3.3.2.1 Descrio do sistema de anlise
O sistema de anlise do gs combustvel consistiu de um cromatgrafo a gs SRI

Instruments, modelo 8610C, equipado com detector de condutividade trmica (TCD) e coluna
Restek (1/8 polegada de dimetro, empacotada com recheio de peneira molecular Mol Sieve
5A). A anlise transcorreu de modo isotrmico (40), com vazo de gs de arraste de 20 mL
por minuto.
99
O detector utilizado para as anlises foi o de condutividade trmica (TCD), cujo

mtodo de deteco baseia-se nas mudanas de condutividade trmica do fluxo gasoso pela
presena das molculas da amostra. O hidrognio foi usado como o gs de arraste para a
anlise de todos os componentes gasosos, exceto o prprio hidrognio. Argnio foi o gs de
arraste utilizado para deteco do hidrognio, unicamente, com o mesmo fluxo. Como as
condutividades trmicas dos demais gases e do argnio so bem prximas, desaconselha-se o
uso do argnio como gs de arraste nesses casos (vide APNDICE A).
3.3.2.2 Anlise dos dados
Para a interpretao dos resultados, o cromatgrafo a gs foi calibrado externamente

(APNDICE A). Foram injetadas quantidades molares conhecidas de hidrognio, monxido
de carbono, oxignio, nitrognio, dixido de carbono, metano e etileno, gases encontrados na
gaseificao da biomassa utilizando-se detector TCD.
Durante os experimentos, as quantidades injetadas estavam diretamente relacionadas
s reas sobre as curvas do cromatograma. Portanto, as curvas de resposta correlacionaram
diretamente a rea no cromatograma ao nmero de mols de cada gs presente na amostra. Os
nmeros de mols foram convertidos em massa. O percentual mssico de cada componente foi,
ento, calculado dividindo-se sua massa individual pela massa total da amostra e
multiplicando-se o resultado por 100. Dessa forma, sabendo-se o nmero de mols de cada gs
individualmente, foi possvel calcular o PCS e o PCI do gs combustvel produzido usando os
dados da tabela do ANEXO B, por meio da Equao 22.
PC da mistura = %M PC
[Equao 22]
3.3.3 Anlise da energia global
A energia total de um gs o resultado da multiplicao do poder calorfico inferior

pelo volume de gs formado (Equao 23).
100
Energia total kJ = PCI x
x Volume m
[Equao 23]
A anlise da energia total uma excelente ferramenta para comparar a energia dos
diferentes gases produzidos no processo de gaseificao, posto que o volume de gs e o poder
calorfico, individualmente, no permitem uma anlise mais detalhada. Por esta razo, a
anlise da energia total tambm foi realizada.
3.3.4 Planejamento experimental
Nesta pesquisa, foram executados planejamentos fatoriais contendo 11 experimentos;

utilizou-se k = 3 fatores, com 2k = 8 pontos fatoriais e trs repeties no ponto central, todos
realizados em duplicata, totalizando 22 experimentos para cada planejamento fatorial. Foram
realizados dois planejamentos fatoriais completos: um para a casca e outro para a torta de
mamona. Os seguintes fatores foram estudados: temperatura interna do reator, massa de
matria-prima gaseificada e grau de adensamento por pelletizao. A Tabela 16 mostra os
fatores e os nveis utilizados para o planejamento fatorial.
Tabela 16 Fatores e nveis utilizados no planejamento fatorial.

Nveis
+1
Temperatura (T, )
700
800
900
Grau de adensamento (A, % pellet)
50
100
Massa da amostra (m, )
As condies experimentais para cada um dos 11 ensaios de gaseificao realizados

para a casca e para a torta de mamona so apresentadas na Tabela 17.
101
Tabela 17 Condies experimentais para a casca e para

a torta de mamona.
Experimento
T []
m [g]
A [%pellet]
01
700
02
900
03
700
04
900
05
700
100
06
900
100
07
700
100
08
900
100
09
800
50
10
800
50
11
800
50
Os dados coletados foram avaliados por meio do software Statistica 8,0. As respostas
analisadas estatisticamente foram: as concentraes dos gases combustveis produzidos
(hidrognio, monxido de carbono e metano), o poder calorfico inferior da mistura gasosa e a
energia total fornecida.
102
4 RESULTADOS E DISCUSSO
4.1 CARACTERIZAO DAS BIOMASSAS IN NATURA
As Figuras 36 e 37 ilustram as diferenas de estrutura fsica entre a casca de mamona

in natura, de forma e tamanho bem definidos, e a torta in natura, conglomerado de partculas
slidas granulares polidispersas, cujos resultados de anlise granulomtrica so mostrados na
Tabela 18.
Figura 36 Torta de mamona.
Figura 37 Casca de mamona.
Conforme anlise da Tabela 18, o dimetro mdio calculado para os gros de torta de
mamona foi de 3,18 mm, bem menor que tamanho mdio caracterstico das cascas, calculado
em 16,08 mm. Consoante Bryden e Hagge (2002), a diferena de tamanho encontrada para os
coprodutos investigados pode influenciar a formao de alcatro: o efeito da diminuio do
tamanho das partculas aumenta significativamente o teor de alcatro e reduz a converso de
alcatro em hidrocarbonetos leves.
Registrou-se perda aparente de 49 mg, isto , a diferena percentual entre a massa
total da amostra antes e depois da anlise granulomtrica foi de 0,49% de amostra.
103
Tabela 18 Resultado da anlise granulomtrica da torta da mamona.

Abertura da
malha [mm]
[kg]1
[%]2
[g]3
[%]4
Dimenso
caracterstica [mm]
12,70
0,184
1,84
184
0,54
16,08
6,35
1,417
14,17
1479,54
14,79
9,86
4,76
1,048
10,48
2535,59
25,36
5,59
2,38
1,569
15,69
4112,72
41,12
3,70
1,19
2,468
24,68
6588,69
65,89
1,85
0,595
2,173
21,73
8769,33
87,69
0,92
0,297
0,956
9,56
9732,74
97,33
0,46
Panela
0,166 + 0,049
3,15
10,000
100,00
Frequncia mssica da frao

Frequncia relativa do retido
3
Frequncia mssica da frao acumulada
4
Frequncia acumulada relativa do retido
2
A Tabela 19 apresenta os diferentes resultados encontrados nos ensaios de

caracterizao fsico-qumica e energtica da casca e da torta de mamona in natura.
Tabela 19 Propriedades das biomassas investigadas nos ensaios para determinao da

anlise aproximada, anlise elementar, poder calorfico, anlise bromatolgica, densidade a
granel e teor de leo residual (continuao).
Biomassa
Casca de mamona in natura
Torta de mamona in natura
Carbono Fixo
10,81 0,48
13,82 0,85
Material Voltil
84,58 0,87
79,70 0,89
Cinzas
4,61 0,24
6,48 0,09
Umidade
10,74 0,26
9,46 0,28
43,65 1,01
48,99 0,30
5,87 0,19
6,66 0,12
0,80 0,05
4,79 0,41
0,22 0,04
0,46 0,03
O*
44,51 0,93
32,62 0,38
Cl
0,12 0,03
ND**
C/N
54,56
10,28
O/C
1,02
0,67
H/C
0,13
0,13
Anlise imediata [% b.s.]
Anlise elementar [% b.s.]
104
Tabela 19 Continuao.
Biomassa
Casca de mamona in natura
Torta de mamona in natura
PCS
15.684,4 38,3
19.181,2 53,4
PCI
15.459,6 51,8
18.987,6 14,6
Extrativos
19,09 1,35
21,51 1,87
Celulose
36,45 1,37
10,89 1,62
Hemicelulose
23,62 1,42
9,70 0,51
Lignina Klason
20,84 1,01
57,63 0,56
114,4
645,8
Teor de leo residual [%]
----
4,49 0,08
Poder calorfico [kJ/kg]
Anlise bromatolgica [% b.s.]
* O teor de oxignio foi obtido por diferena.

** ND = no detectado.
Aps a anlise imediata, ao verificar o valor obtido para o carbono fixo, observou-se
que a torta de mamona (13,82%) apresenta maior percentual que a casca (10,81%). Ambas as
matrias-primas estudadas possuem elevado teor de material voltil em base seca, tendo a
casca o maior contedo (84,58% em mdia). Quanto ao teor de cinzas, a torta de mamona
apresenta maior contedo (6,46%), enquanto que o teor mdio de cinzas da casca de 4,61%.
Os resultados alcanados na anlise imediata da casca e da torta de mamona in natura so
prximos aos valores encontrados por Saidur et al. (2011) para a casca e a torta de outras
oleaginosas.
A torta de mamona apresenta teor de umidade de 9,46%, valor inferior ao contedo
mdio de gua na casca, que de 10,74%. O baixo percentual de umidade e o alto teor de
material voltil conferem boas condies de inflamabilidade e queima para os coprodutos
estudados e favorecem a sua utilizao como matria-prima em processos termoqumicos de
converso.
Por meio da anlise qumica elementar, verificou-se que a casca apresenta em sua
composio uma concentrao mdia de enxofre de 0,22%, enquanto que a concentrao na
torta mais de duas vezes superior (0,46% em mdia). Em compensao, no foram
detectados valores significativos de cloro na torta de mamona; j na casca, o percentual mdio
de cloro encontrado foi de 0,12%. Os resultados alcanados na anlise da composio
105
elementar dos coprodutos investigados so prximos aos valores encontrados por Jenkins et
al. (1998) e Saidur et al. (2011) para diversos tipos de biomassas.
A relao carbono/nitrognio da casca (54,56) muito superior da torta (10,28),
condio tambm observada por Lima et al. (2006). Por este motivo, desaconselha-se o uso
direto da casca de mamona como adubo orgnico.
A partir dos dados da composio elementar, foi possvel calcular o poder calorfico
emprico das biomassas analisadas. A frmula desenvolvida por D. I. Mendeliev (Equao 1)
estimou o PCI na base de trabalho da casca de mamona em 14,22 MJ/kg e o da torta em 18,47
MJ/kg. Isto representa um desvio de 11,04% e 4,98%, respectivamente, em relao aos
poderes calorficos inferior obtidos experimentalmente (15.459,6 kJ/kg para a casca in natura
e 18.987,6 kJ/kg para a torta in natura).
A correlao desenvolvida por Parikh, Channiwala e Ghosal (2005), Equao 2,
proporcionou previses de 17,47 e 21,41 MJ/kg para o PCSs da casca e da torta de mamona,
respectivamente. Consoante essa frmula, os desvios encontrados entre os valores
experimental e terico foram bem menores: 0,57% para a casca e 1,08% para a torta. O desvio
apresentado pela Equao de Mendeliev foi maior porque a Equao 1 mais geral, isto ,
vlida para todo tipo de combustvel, seja ele slido ou lquido, ao passo que a o processo de
regresso da Equao 2 se utilizou apenas de dados de biomassa.
Os resultados da caracterizao energtica encontrados para as biomassas investigadas
esto prximos aos valores obtidos por Peres, Almeida e Castelletti (2006) para os coprodutos
da mamona BRS 188 Paraguau.
O maior contedo energtico da torta de mamona pode ser parcialmente explicado
pelo elevado teor de lignina (57,63%) que este coproduto apresenta em comparao casca in
natura (20,84%), visto que a lignina o componente da parede vegetal de maior PC. O teor
de lignina superior a 55% em massa desencoraja o uso da torta em processos bioqumicos de
converso, pois este componente fibroso funciona como um cimento para as fibras de
celulose, impedindo a atuao das enzimas.
As relaes O/C e H/C tambm explicam o maior PC da torta de mamona. A maior
proporo de hidrognio e oxignio comparado ao carbono na casca de mamona (0,13 e 1,02,
respectivamente) reduz a energia total disponvel nesta biomassa em relao torta, que
apresenta relaes iguais a 0,13 (H/C) e 0,67 (O/C). Como podem ser verificadas no diagrama
106
de Van Krevelen (Figura 4), as maiores razes relacionam-se a menores valores de poder
calorfico.
Os testes calorimtricos realizados na torta de mamona aps a extrao do leo por via
qumica evidenciaram que a presena do leo residual eleva o poder calorfico do insumo. O
poder calorfico inferior da torta sem leo obtido experimentalmente foi de (17.814,4 189,6)
kJ/kg, 6,18% inferior ao PCI da torta in natura.
Sendo os poderes calorficos inferior do biodiesel produzido a partir do leo de
mamona por rota metlica e do diesel petrolfero S50 iguais a, respectivamente 39,22 MJ/kg e
45,50 MJ/kg, conclui-se que a energia contida em um quilograma de casca de mamona in
natura representa 39,41% e 34,32% da energia liberada quando da queima da mesma massa
dos biocombustveis lquidos. Assim como, a energia contida em 1 kg de torta de mamona in
natura representa 48,41% e 42,15% da energia obtida na combusto completa de 1 kg de BD
e do diesel S50. Resultados prximos aos obtidos tambm foram encontrados por Peres,
Castelletti e Almeida (2006).
A densidade energtica da casca de mamona, se comparada da torta in natura e
outros resduos lignocelulsicos citados por Mckendry (2002a), baixa. Enquanto que a
queima de 1m3 de casca disponibiliza 1,77 GJ, a combusto do mesmo volume de torta libera
6,93 vezes mais energia (12,26 GJ). Segundo Quirino (2000), que investigou a densidade
energtica de mais de 10 resduos diferentes, a energia contida em 1 m3 de casca de mamona
in natura s maior quando comparada do p de milho.
A anlise elementar permitiu a obteno da frmula molecular simplificada dos
insumos estudados. As equaes qumicas balanceadas para a combusto completa (100% de
ar terico) da casca (4 $4 4 ) e da torta (3 $ ) de mamona in natura so apresentadas
a seguir (Equaes 24 e 25):
C4 H$4 O4 + 18,25(O$ + 3,76N$ ) 13CO$ + 10,5H$ O + 68,62N$
[Equao 24]
C3 H$ O + 9,5(O$ + 3,76N$ ) 6CO$ + 10H$ O + 35,72N$
[Equao 25]
107
As razes ar-combustvel em base molar estequiomtrica para a casca e para a torta in

natura so, respectivamente, expressas pelas Equaes 26 e 27.
4m,$|4m,$(,3)
4m,$(o,3)

ACw-+w- =
=
= 86,87
4
,( (-.)
,( (w,)+>()
,|,(,3)
,(o,3)
,( (-.)

AC>,.>- =
=
= 45,22 ,( (w,)+>()
4
4
[Equao 26]
[Equao 27]
O nmero de mols de ar dentro do gaseificador (Tabela 20) foi calculado pela Lei do
Gs Ideal (Equao 20), conhecendo-se a distribuio de temperatura ao longo da fornalha
nas temperaturas de experincia (Figura 38) e o volume interno do equipamento (900 mL).
Como observado por Peres (1997), o nmero de moles de ar dentro do gaseificador em escala
laboratorial no variou significativamente entre 700 e 900, uma vez que uma poro
limitada do equipamento foi aquecida e permaneceu isolada pela manta cermica. As demais
partes do gaseificador permaneceram em contato com o ar atmosfrico, o que intensificou a
troca de calor.
Figura 38 Distribuio de temperatura ao longo da fornalha nas temperaturas de

experincia.
108
Tabela 20 Nmero de mols de ar dentro do gaseificador em

funo da temperatura na zona quente.
Temperatura na zona quente []
Nmero de mols de ar
700
0,019849
800
0,018696
900
0,017553
Estes resultados foram semelhantes aos encontrados por Peres (1997), deixando claro
que o nmero de mols de ar no interior do reator inversamente proporcional temperatura
da zona quente.
Uma vez conhecida a razo molar ar-combustvel e o nmero de mols de ar no interior
do gaseificador em funo da temperatura na zona quente (Tabela 20), foi possvel calcular a
quantidade mssica das biomassas investigadas para a condio de combusto completa
(Tabela 21).
Tabela 21 Massas de casca e de torta necessrias para combusto completa em

funo da temperatura na zona quente.
Temperatura na zona quente []
Massa de casca [mg]
Massa de torta [mg]
700
76
61
800
72
58
900
67
54
Como a massa injetada foi superior quantidade necessria para a combusto

completa dos insumos estudados, houve deficincia de ar no interior do reator (condio
subestequiomtrica): definindo o processo como gaseificao.
4.2 CARACTERIZAO DAS BIOMASSAS ADENSADAS
Os pellets da casca e da torta de mamona produzidos no Laboratrio de Combustveis

e Energia possuem formato cilndrico bem definido, como pode ser visualizado nas Figuras
39 e 40.
109
Figura 39 Pellet fabricado a partir

da torta de mamona.
Figura 40 Pellet fabricado a partir

da casca de mamona.
Fisicamente, os pellets produzidos a partir da casca e da torta de mamona in natura

apenas se diferenciam pelo comprimento. Enquanto que os adensamentos mecnicos
produzidos a partir da torta apresentam maior comprimento mdio (34,80 mm) e maior
variabilidade dimensional (desvio padro igual a 5,05 mm), os pellets da casca so mais
curtos (comprimento mdio de 30,60 mm) e possuem menor disperso em relao mdia (
= 3,81mm). Os dimetros podem ser considerados estatisticamente iguais a um nvel de
confiana de 95% e encontram-se dentro dos padres exigidos pelo PFI (5,84-7,27 mm). A
Tabela 22 apresenta esses e outros resultados obtidos na caracterizao dos pellets.
Tabela 22 Resultados da caracterizao dos pellets produzidos no

POLICOM.
Propriedade do Combustvel
Pellet da casca
Pellet da torta
708,2
723,8
Densidade de um nico pellet
1305,36 28,67
1309,52 19,27
Dimetro [mm]
7,02 0,02
7,05 0,02
Percentual de finos [%]*
1,47
0,56
Cinzas inorgnicas [%]
5,79 0,14
6,22 0,10
Comprimento [% maior que 38 mm]
1,88
26,43
Umidade [%]
5,57 0,30
5,27 0,16
Cloro [ppm]
1200,00 263,35
No detectado
Poder calorfico superior [kJ/kg]
16.563,8 58,8
19.407,0 53,36
Poder calorfico inferior [kJ/kg]
16.339,0 60,5
19.183,4 25,71
Porosidade [%]
13,89 1,11
13,20 0,45
110
A densificao dos insumos foi realizada nas mesmas temperatura (120) e presso
(torque de 200 Nm nos parafusos que exercem presso sobre os rolos) de operao. Isto
explica o fato de os pellets fabricados a partir da casca e da torta de mamona possurem
percentual de poros estatisticamente semelhante a um nvel de confiana de 95%, depois de
realizado o teste para comparao entre as mdias. Tambm uma evidncia
para a proximidade das massas especficas individuais dos pellets: enquanto que um nico
pellet fabricado a partir da casca tem densidade mdia 1305,36 kg/m3, a densidade mdia
individual dos adensamentos da torta in natura de 1309,52 kg/m3. Os resultados esto de
acordo com os apresentados por Quirino (2000) e Mckendry (2002a).
Uma secagem da matria-prima foi promovida pela pelletizao, com reduo mdia
do contedo de gua de 48,14% para a casca e 44,29% para a torta de mamona. Os teores de
umidade encontrados esto dentro dos padres exigidos pelo PFI. Quanto ao teor de cinzas
inorgnicas em base seca, a torta de mamona apresenta maior contedo (6,22%), enquanto
que o teor mdio de cinzas da casca de 5,79%. Esses resultados mostram que apenas o pellet
fabricado a partir da casca est de acordo com o valor exigido pelo PFI (6,00%). Dessa forma,
para que o conjunto fique dentro das especificaes, h a necessidade da mistura das
biomassas investigadas, como constatou Erlich (2009) em seu trabalho com pellets de
diversas biomassas.
Por meio da anlise qumica elementar das biomassas in natura, verificou-se que a
casca apresenta em sua composio concentrao mdia de cloro (1200 ppm) muito acima da
normatizada pelo PFI (300 ppm). Como j informado, no foram detectados valores
significativos de cloro na torta de mamona. Portanto, a mistura dos dois coprodutos, na
proporo de 25% casca e 75% torta daria origem a um pellet que estaria dentro das
especificaes do FPI.
A partir da anlise energtica dos pellets, observou-se que os mesmos apresentam
poder calorfico mais elevado do que em comparao s matrias-primas in natura. A
pelletizao promoveu um ganho energtico mdio de 1,03% para a torta e de 5,69% para a
casca (em relao ao PCI). O aumento no poder calorfico resultado da diminuio do teor
de umidade durante o processo de prensagem, pois a umidade reduz a quantidade de energia
global produzida nos processos de combusto da biomassa.
Quanto ao percentual de finos, os adensamentos da casca mostraram-se mais
quebradios e a quantidade de material que atravessou a malha de 2,83 mm foi superior aos
111
padres exigidos pelo Pellet Fuels Institute (ndices menores que 1% m/m). O teor de finos
dos pellets da torta de mamona est dentro dos padres internacionais para uso e comrcio.
Porm, os pellets produzidos a partir da torta apresentaram maior comprimento mdio, e a
anlise estatstica realizada para determinao do percentual de pellets com comprimento
superior a 38 mm indicou quantidade acima do normatizado (26,43%).
A pelletizao aumentou a densidade energtica da casca da mamona, tornando-a mais
atrativa para uso como combustvel slido em caldeiras e fornalhas. Observou-se um
adensamento de 6,2 vezes. Isto significa que 1 m3 de pellet de casca, quando queimado, gera
11,57 GJ de energia. A prensagem mecnica da torta em pellets tambm aumentou a
quantidade de energia disponvel: de 12,26 GJ/m3 para 13,88 GJ/m3 (13,21%).
4.3 ANLISE DO PLANEJAMENTO EXPERIMENTAL
Foram estudados os efeitos da variao da temperatura interna do reator, da massa de

matria-prima gaseificada e do grau de adensamento por pelletizao na formao do syngas.
O tempo de residncia timo para a gerao do gs combustvel de maior poder calorfico j
havia sido determinado em trabalhos anteriores de otimizao.
Geraldo et al. (2012), determinaram o tempo timo como 180 segundos (3 minutos).
Neste trabalho, foram gaseificados 5 g de torta de mamona in natura nas temperaturas de
800 e 900, variando-se o tempo de residncia do insumo no interior do reator. Os
resultados encontrados so mostrados na Tabela 23.
Tabela 23 Resultados da gaseificao da torta de mamona com variao

do tempo de residncia nas temperaturas de 800 e 900.
Poder calorfico [MJ/m3]
PCS
PCI
Tempo de residncia [segundos]

30
60
120
180
800
4,39
7,89
9,95
10,40
900
9,92
11,29
12,46
13,05
800
4,09
7,30
9,14
9,47
900
9,04
10,23
11,33
11,86
Fonte: GERALDO et al. (2012).
112
Santos e Peres (2012), ao gaseificarem resduos de construo civil com o objetivo de

obter gs combustvel, tambm verificaram que o tempo de residncia da biomassa em 3
minutos gerava o syngas de maior poder calorfico (vide Tabela 24).
Tabela 24 Resultados da gaseificao dos resduos de construo civil com variao do

tempo de residncias nas temperaturas de 700, 800 e 900.
Poder calorfico [MJ/m]
PCS
PCI
Tempo de residncia [segundos]

30
60
120
180
240
300
700
0,63
4,63
4,62
5,25
4,71
5,22
800
3,06
4,73
4,98
5,26
4,66
4,10
900
4,05
5,47
5,08
5,59
4,05
4,06
700
0,53
4,51
4,45
5,08
4,54
5,00
800
2,97
4,59
4,73
5,10
4,55
3,99
900
3,96
5,31
4,94
5,43
3,94
3,95
Fonte: Santos e Peres (2012).
Nos dois trabalhos citados, foi utilizado um gaseificador de escala laboratorial

semelhante ao descrito na seo 3.3.1. Diante da relevncia das pesquisas realizadas, o tempo
de residncia escolhido para permanncia da biomassa no interior do reator foi de 180
segundos (3 minutos).
A anlise por cromatografia gasosa das amostras coletadas nos sacos amostradores
forneceu as concentraes molares individuais dos gases hidrognio, monxido de carbono,
dixido de carbono, nitrognio, oxignio, metano e etileno, componentes do syngas
produzido. Conhecendo-se o poder calorfico (calculado a partir da Equao 22) e o volume
de gs produzido, foi possvel calcular a energia total disponvel em cada situao
experimental.
Os dados coletados foram analisados atravs do software Statistica 8.0, gerando os
grficos apresentados nesta seo. Foram analisados estatisticamente apenas os gases
combustveis produzidos (hidrognio, monxido de carbono e metano), o poder calorfico
inferior da mistura gasosa e a energia total fornecida. Fixando um dos parmetros, foi possvel
observar a influncia da variao dos outros dois no fixados.
113
4.3.1 Anlise do hidrognio (H2)
Os resultados mdios encontrados para o hidrognio so mostrados na Tabela 25. O

intervalo de confiana apresentado refere-se ao erro quando da calibrao do cromatgrafo
para o gs investigado.
A partir da anlise da Tabela 25, verificou-se que os maiores teores de hidrognio
foram obtidos nas condies T = 900 e m = 9 g de biomassa gaseificada. Para a casca de
mamona, o grau de adensamento que possibilitou a maior formao de H2 (mdia de
10,704%) foi GA = 100% pellet, enquanto que para a torta o fator de 0% pellet (100% in
natura) mostrou-se mais eficaz (mdia de 9,947%). Pouca diferena foi observada quando da
mudana no grau de adensamento em ambos os coprodutos.
Tabela 25 Resultados mdios encontrados para o H2.

T []
m [g]
GA [% pellet]
700
900
% H2 [mol/mol]
Casca
Torta
7,26 0,27
5,27 0,27
8,29 0,27
7,90 0,27
700
8,17 0,27
4,93 0,27
900
10,41 0,27
9,95 0,27
700
100
7,27 0,27
4,72 0,27
900
100
8,61 0,27
7,84 0,27
700
100
8,73 0,27
4,80 0,27
900
100
10,70 0,27
9,73 0,27
800
50
6,43 0,27
6,42 0,27
800
50
6,53 0,27
6,45 0,27
800
50
6,61 0,27
6,48 0,27
Para as mesmas condies experimentais, as concentraes mdias de hidrognio

obtidas no gs gerado a partir da gaseificao da casca de mamona foram superiores s
concentraes encontradas na mistura gasosa derivada da torta. Consoante Bruno, PuigArnavat e Coronas (2010), o maior contedo de gua em uma biomassa favorece a formao
de H2. Isto pode ser explicado pelo fato de as reaes de formao de hidrognio, reao gsvapor (1C + 1H$ O 1CO + 1H$ ) e reao homognea do gs dgua (1 CO + 1 H$ O
114
1CO$ + 1H$ ), utilizarem vapor de gua como reagente. Como a casca de mamona apresentou
maior teor de unidade (mdia de 10,74%) na sua composio, era de se esperar que os teores
do gs investigados fossem mais elevados, confirmando o que apresentado na literatura.
A quantidade registrada para o teor de hidrognio nas melhores condies
experimentadas foi semelhante aos valores encontrados por Sewelza (1997) ao gaseificar
resduos lignocelulsicos em gaseificador piloto downdraft ventilado a ar. Os dados
experimentais timos tambm esto prximos dos teores de hidrognio publicados por
Bridgwater (2003) e Rarungthammachote e Dutra (2008), autores que trabalharam com
reatores de leito fluidizado injetando ar atmosfrico como agente gaseificante.
A concentrao de H2 esteve na maior parte das condies experimentais em nveis
abaixo dos demais gases. Essa tendncia j havia sido confirmada em Zanatta (2011)
As Figuras 41 e 42 mostram os Diagramas de Pareto, identificando os efeitos mais
significativos ao nvel de 95% de confiana para o H2 obtido pela gaseificao da casca e da
torta de mamona, respectivamente.
Figura 41 Diagrama de Pareto mostrando os efeitos mais

significativos ao nvel de 95% de confiana para o hidrognio
obtido na gaseificao da casca de mamona.
O Diagrama de Pareto uma forma de apresentar os resultados obtidos pela Anlise de

Varincia (ANOVA, localizada no APNDICE B). A partir desta anlise, verificado se
existe uma diferena significativa entre as mdias amostrais e se os fatores exercem influncia
115
em alguma varivel dependente. Tambm atravs da ANOVA pode ser calculado o

coeficiente de adequao ( $ ), o qual relaciona os resultados experimentais com os valores
obtidos atravs de um modelo estatstico. Pelo Diagrama de Pareto, um efeito considerado
significativo apenas se cruzar a linha vertical que marca = 0,5 (nos casos em que a anlise
feita com 95% de confiana).
Portanto, por meio da anlise da Figura 41, verificou-se que nenhum efeito
significativo ao nvel de confiana estabelecido, isto , o impacto nas mudanas das variveis
estudadas e suas interaes pequeno na formao de hidrognio.

significativos ao nvel de 95% de confiana para o hidrognio
obtido na gaseificao da torta de mamona.
A Figura 42 mostrou que trs efeitos so significativos no processo de formao de

hidrognio pela gaseificao da torta de mamona: a temperatura interna do reator, a massa de
biomassa injetada e a interao Temperatura versus Massa (1 by 2, no grfico). Todos os
efeitos significativos para a formao de H2 contribuem de forma positiva, ou seja, a elevao
no efeito aumenta a formao de gs.
A influncia das variveis investigadas na concentrao do gs combustvel produzido
a partir da gaseificao da casca de mamona mostrada nas Figuras 43 e 44.
116
Figura 43 Formao de hidrognio a partir da gaseificao da

casca de mamona, mantendo-se fixo o grau de adensamento em
50% pellet.

casca de mamona, mantendo-se fixa a quantidade de matria
injetada em 7 gramas.
Pela anlise da Figura 43, observa-se que, ao manter o fator grau de adensamento em
seu nvel intermedirio, ocorre uma maior formao de hidrognio em elevadas temperaturas
e maiores razes de equivalncia (maior quantidade de biomassa gaseificada). Fixada a massa
de biomassa injetada, medida que a temperatura interna aumentada, a gerao de H2
tambm elevada. Constataes semelhantes so encontradas na literatura. Em Peres (1997),
117
por exemplo, verificou-se o aumento da concentrao de H2 em 85,8% (v/v) quando a

temperatura foi elevada de 700 a 1000.
Na Figura 44, a massa de casca injetada foi mantida constante no seu nvel
intermedirio. Verifica-se que o grau de adensamento exerce pouca influncia para a
formao de hidrognio, independe da temperatura escolhida. Estatisticamente, fixada a
temperatura, as concentraes de H2 encontradas ao variar-se o GA entre 0-100% pellet
podem ser consideradas iguais, devido ao erro do cromatgrafo. A variao da temperatura
faz variar mais intensamente a concentrao de H2 no syngas derivado da casca, deixando
claro que este efeito mais importante que o grau de adensamento.
Estas concluses coadunam com os resultados verificados por Zunatta (2011), que
gaseificou lenha de eucalipto de diferentes tamanhos (15 cm, 50 cm, 100 cm e na forma de
chips) e no notou mudanas significativas na concentrao de H2.
As Figuras 45, 46 e 47 apresentam a influncia das variveis investigadas na
concentrao do hidrognio derivado da torta de mamona.

torta de mamona, mantendo-se fixo o grau de adensamento em
50% pellet.
A partir da anlise da Figura 45, verificada a tendncia geral: maior formao de

hidrognio em elevadas temperaturas e maiores quantidades de matria gaseificada. Fixada a
massa de torta, medida que a temperatura interna do reator aumentada, as concentraes
118
de H2 no syngas tambm aumentam. Porm, a formao de hidrognio intensificada quando

a massa de torta gaseificada maior que 7 gramas. De maneira anloga, medida que mais
massa injetada, o percentual molar de hidrognio na composio final do gs elevado,
entretanto, a cintica intensificada a elevadas temperaturas, pois a interao Temperatura
versus Massa tambm significativa.

torta de mamona, mantendo-se fixa a quantidade de matria
injetada em 7 gramas.
Na Figura 46, a massa de torta injetada foi fixada em 7 gramas. Observa-se que um
maior percentual de pellets diminui a concentrao de H2 no syngas gerado, embora esta
diminuio no seja significativa.
Concluso semelhante obtida a partir da anlise da Figura 47, na qual a temperatura
foi fixada em 800. Independente da quantidade de matria injetada (entre 5-9 gramas),
medida que se aumenta o grau de adensamento das partculas, os teores de hidrognio
estatisticamente no variam. Por outro lado, observada maior concentrao de H2 quando
mais massa injetada no gaseificador, mantido constante o grau de adensamento.
119

torta de mamona, mantendo-se fixa a temperatura do reator em
800.
4.3.2 Anlise do monxido de carbono (CO)
Os resultados encontrados para o monxido de carbono na gaseificao dos

coprodutos investigados so mostrados na Tabela 26.
Tabela 26 Resultados mdios observados para o CO.

T []
m [g]
GA [% pellet]
700
900
% H2 [mol/mol]
Casca
Torta
13,08 0,41
9,25 0,41
24,77 0,41
16,05 0,41
700
18,06 0,41
11,12 0,41
900
32,42 0,41
17,77 0,41
700
100
13,33 0,41
8,90 0,41
900
100
23,77 0,41
15,43 0,41
700
100
16,09 0,41
11,34 0,41
900
100
26,40 0,41
18,30 0,41
800
50
20,57 0,41
14,24 0,41
800
50
20,86 0,41
14,33 0,41
800
50
21,14 0,41
14,16 0,41
120
As maiores concentraes de monxido de carbono foram observadas nas

temperaturas de 900, quando da gaseificao de 9 gramas de biomassa. Para a casca de
mamona, a injeo de biomassa in natura possibilitou a formao mdia de 32,42% mol/mol
de CO; j para a torta, o maior percentual (mdia de 18,297% mol/mol) foi encontrado ao
gaseificar a matria-prima pelletizada.
Os resultados menos satisfatrios ocorreram no nvel mais baixo de temperatura. As
baixas concentraes de monxido em temperaturas prximas de 700 j eram esperadas
para o sistema e condizem com os resultados encontrados na literatura, posto que as reaes
de gaseificao praticamente cessam abaixo de 700 (SANTOS, 2006; HENRIQUES, 2009).
Uma possvel explicao para a concentrao de CO ser mais alta na gaseificao da
casca de mamona a maior presena de vapor dgua devido secagem da matria-prima no
interior do reator (ZANATTA, 2011).
Os Diagramas de Pareto identificando os efeitos mais significativos ao nvel de 95%
de confiana para a formao de CO a partir da gaseificao da casca e da torta de mamona
so mostrados pelas Figuras 48 e 49, respectivamente.

significativos ao nvel de 95% de confiana para o monxido de
carbono obtido pela gaseificao da casca de mamona.
Observa-se que cinco efeitos so significativos ao nvel de confiana de 95% para a

formao de monxido de carbono a partir da gaseificao da casca de mamona (Figura 48): a
temperatura interna do reator, a quantidade de massa injetada, o grau de adensamento da
121
matria-prima e as interaes Massa versus Adensamento (2 by 3) e Temperatura versus

Adensamento (1 by 3). Efeitos mais importantes, a temperatura interna e a massa inicial
contribuem positivamente para a formao de CO, entretanto, o adensamento e suas
interaes contribuem negativamente, isto , o aumento na proporo de pellets diminuiu a
quantidade de monxido formado.

significativos ao nvel de 95% de confiana para o monxido de
carbono obtido pela gaseificao da torta de mamona.
Apenas a temperatura e a quantidade de massa injetada foram consideradas

significativas ao nvel de 95% de confiana para a formao do monxido de carbono no gs
combustvel produzido a partir da torta de mamona (vide Figura 49).
As Figuras 50, 51 e 52 apresentam a influncia de dois parmetros para a formao de
CO, fixado o terceiro efeito no ponto central, a partir da gaseificao da casca de mamona.
Pela anlise da Figura 50, observou-se que, ao manter o fator grau de adensamento em
seu nvel intermedirio (50% pellet), monxido de carbono formou-se em maior quantidade a
elevadas temperaturas e maiores razes de equivalncia. Fixada a massa de biomassa injetada,
medida que a temperatura interna foi aumentada de 700 para 900, a concentrao de CO
no gs combustvel produzido aumentou. A elevao da concentrao de CO com o aumento
da temperatura j tinha sido verificada por Narvez et al. (1996) e Peres (1997).
A massa de biomassa tambm efeito significativo para a formao de CO, conforme
dados encontrados na literatura. Zanatta (2011) observou que a quantidade de combustvel no
122
reator de gaseificao modifica a composio do gs de sntese; menores concentraes de

CO foram relacionadas com pouca matria-prima gaseificada.
Figura 50 Formao de monxido de carbono a partir da

gaseificao da casca de mamona mantendo-se fixo o grau de
adensamento em 50% pellet.

gaseificao da casca de mamona mantendo-se fixa a massa injetada
em 7 gramas.
A Figura 51 ilustra o efeito negativo que o adensamento exerce sobre a formao de

monxido de carbono a partir da gaseificao da casca de mamona. Fixada a temperatura em
700, o processo de pelletizao reduziu a concentrao de CO no syngas; com a elevao da
123
temperatura, esta reduo torna-se maior. O efeito negativo da granulometria tambm foi
observado por Zanatta (2011). Quando o autor gaseificou chips de madeira, em detrimento
lenha slida, notou que o teor mdio de monxido de carbono aumentou. Outrossim, observase que a temperatura um efeito mais significativo que o grau de adensamento na formao
do gs investigado, posto que variaes na temperatura interna do reator, fixado o GA, fazem
variar o percentual de CO mais intensamente.

gaseificao da casca de mamona mantendo-se fixa a temperatura no
interior do reator em 800.
Na Figura 52, quando a temperatura mantida em seu nvel intermedirio, observouse a maior formao de CO a partir da gaseificao da casca da mamona para baixos graus de
adensamento e altas quantidades de matria-prima injetadas. Principalmente para graus de
adensamento inferiores a 50% pellet, medida que a massa de biomassa foi aumentada, a
formao de monxido do carbono foi intensificada, pois mais matria-prima sofreu
combusto. medida que se aumenta o grau de adensamento, principalmente para massas
inferiores a 7 gramas, diminui-se a quantidade de CO gerado.
As Figuras 53, 54 e 55 apresentam a influncia dos parmetros investigados para
formao de CO a partir da gaseificao da torta de mamona. A observao da Figura 53
possibilita a concluso de que temperatura e massa de biomassa injetada contribuem
positivamente para a formao de CO, mantendo-se o grau de adensamento em seu nvel
124
intermedirio (50% pellet). Para temperaturas fixas abaixo de 900, medida que se
aumenta a massa da amostra, a parcela de CO no gs combustvel produzido tambm
aumenta, j que existe mais matria a ser gaseificada. Do mesmo modo, ao fixar-se a massa
injetada, a elevao da temperatura aumenta a quantidade de monxido de carbono formado,
pois a transferncia de calor intensificada. A partir da anlise da Figura 49, conclui-se
tambm que a temperatura um efeito mais significativo que a massa injetada.

gaseificao da torta de mamona mantendo-se fixo o grau de
Figura 54 Formao de monxido de carbono a

partir da gaseificao da torta de mamona
mantendo-se fixa a massa de matria-prima
injetada em 7 g.
Figura 55 Formao de monxido de carbono a

partir da gaseificao da torta de mamona
mantendo-se fixa a temperatura no interior do
reator em 800.
125
Na Figura 54, o fator massa foi mantido em seu nvel intermedirio (7 g). Observou-se
a maior formao de monxido de carbono apenas com a elevao da temperatura. No caso da
torta de mamona, o grau de adensamento no tem efeito significativo na formao de CO,
portanto, fixada a temperatura, no houve variao no gs formado com a pelletizao da
biomassa. Da mesma forma, na Figura 55, mantida a temperatura em 800, apenas o
aumento da massa injetada provocou elevao na quantidade de monxido de carbono
formado.
4.3.3 Anlise do metano (CH4)
Os resultados de cromatografia gasosa obtidos para o metano so apresentados na

Tabela 27.
Tabela 27 Resultados mdios encontrados para o CH4.

T []
m [g]
GA [% pellet]
700
900
% H2 [mol/mol]
Casca
Torta
7,06 0,19
8,22 0,19
13,90 0,19
16,02 0,19
700
10,36 0,19
9,23 0,19
900
16,42 0,19
20,56 0,19
700
100
7,26 0,19
8,99 0,19
900
100
14,61 0,19
16,24 0,19
700
100
9,34 0,19
9,50 0,19
900
100
18,73 0,19
21,29 0,19
800
50
14,38 0,19
15,96 0,19
800
50
14,45 0,19
16,37 0,19
800
50
14,83 0,19
16,14 0,19
Pela anlise da Tabela 27, possvel verificar que os maiores percentuais mdios de
metano foram obtidos nas condies de T = 900, m = 9 g e GA = 100% pellet, tanto para a
casca (18,73% mol/mol) quanto para a torta de mamona (21,29% mol/mol). Os teores mais
baixos foram verificados quando se gaseificou 5 gramas de biomassa a 700: mdias de
7,06% (casca) e 8,22% (torta).
126
Observa-se que os percentuais mdios de metano obtidos por cromatografia gasosa so

maiores para a torta de mamona do que para a casca. Zunatta (2011) afirma que as maiores
concentraes de metano so obtidas quando da gaseificao de matrias-primas com baixos
teores de umidade, o que vai ao encontro do que foi encontrado nos resultados experimentais
deste trabalho. Outra explicao sugerida por Li et al. (2004). Segundo os autores, os
maiores teores de CH4 de metano esto relacionados a menores propores de ar. Isto posto,
pode-se verificar que a proporo de ar quando da gaseificao da torta de mamona menor
do que a proporo na converso da casca, o que tambm explica os maiores percentuais de
metano na torta.
As Figuras 56 e 57 identificam os efeitos mais significativos ao nvel de 95% de
confiana para o CH4 obtido pela gaseificao da casca e da torta de mamona,
respectivamente. Observa-se que apenas o efeito da temperatura considerado significativo
ao um nvel de confiana de 95% para a formao de metano a partir da gaseificao tanto da
casca quanto para a torta de mamona. Este efeito positivo, ou seja, o aumento da
temperatura interna do reator eleva a concentrao de metano no gs combustvel produzido.
As variveis e no foram consideradas significativas, bem como quaisquer interaes.

significativos ao nvel de 95% de confiana para o metano obtido
pela gaseificao da casca de mamona.
127

significativos ao nvel de 95% de confiana para o metano obtido
pela gaseificao da torta de mamona.
As Figuras 58 e 59 apresentam a influncia da temperatura e da massa na formao de

CH4, mantendo-se fixo o grau de adensamento no nvel intermedirio (50% pellet),
respectivamente, para a casca e para a torta de mamona. Comportamento semelhante para a
quantidade de metano formado pela gaseificao das biomassas investigadas observado. As
maiores concentraes de CH4 foram obtidas para elevadas temperatura e quantidade de
massa injetada. Ao elevar a temperatura interna do reator, mantendo-se fixa a massa,
aumenta-se a concentrao de metano do gs combustvel produzido, pois os fenmenos de
transferncia de calor so intensificados. Estas constataes esto de acordo o encontrado por
Peres (1997), que verificou um aumento de 31,2% (v/v) ao elevar a temperatura interna do
gaseificador de 700 para 1000.
Porm, quando a temperatura fixada, mesmo que se aumente a quantidade de
biomassa dentro da fornalha, poucas mudanas na concentrao de metano foram verificadas,
mesma concluso atingida por Zunatta (2011).
128
Figura 58 Formao de metano a partir da

gaseificao da casca de mamona mantendo-se
fixo o grau de adensamento em 50% pellet.

gaseificao da torta de mamona mantendo-se
fixo o grau de adensamento em 50% pellet.

gaseificao da casca de mamona mantendo-se
fixa a massa de matria-prima injetada em 7 g.

gaseificao da torta de mamona mantendo-se
fixa a massa de matria-prima injetada em 7 g.
Nas Figuras 60 e 61, a massa de biomassa mantida constante em 7 gramas. O mesmo

comportamento observado para ambos os coprodutos: os maiores percentuais de metano
foram obtidos quando se gaseificou a biomassa adensada a elevadas temperaturas. Fixando-se
a temperatura, a variao do grau de adensamento praticamente no modifica a quantidade de
metano formado. Contudo, em Zanatta (2011), foi verificada a influncia significativa do grau
de adensamento. O uso de chips de eucalipto, em substituio a lenha de 150 mm, reduziu
pela metade o teor de CH4 na mistura gasosa.
129
4.3.4 Anlise do PCI do gs combustvel produzido
Para cada situao experimental, o poder calorfico inferior do gs combustvel

produzido a partir da gaseificao dos coprodutos investigados neste trabalho foi calculado
como descrito no item 3.3.2.2. Os resultados esto apresentados na Tabela 28. O intervalo de
confiana apresentado refere-se ao erro mdio do cromatgrafo.
Tabela 28 Resultados mdios encontrados para o PCI [MJ/m3].

m [g]
GA [% pellet]
700
900
T []
% H2 [mol/mol]
Casca
Torta
5,22 0,37
5,94 0,37
9,48 0,37
9,65 0,37
700
7,30 0,37
7,16 0,37
900
11,61 0,37
12,02 0,37
700
100
5,33 0,37
6,23 0,37
900
100
9,68 0,37
9,86 0,37
700
100
6,76 0,37
7,23 0,37
900
100
11,86 0,37
12,48 0,37
800
50
9,46 0,37
10,87 0,37
800
50
9,56 0,37
11,12 0,37
800
50
9,73 0,37
10,93 0,37
Observa-se que os gases de maior poder calorfico inferior foram obtidos quando 9
gramas do insumo adensado foram gaseificadas a 900 (experimento 8). Para a casca de
mamona, o maior valor mdio encontrado foi de 11,86 MJ/m3; nestas condies, o syngas
conteve 57,1% de gases combustveis em sua composio. O valor mdio mais alto para a
torta foi de 12,48 MJ/m3, com 51,8% de participao de gases combustveis. Os resultados
menos significativos foram encontrados em T = 700, m = 5 g e GA = 0% pellet
(experimento 1), posto que, nestas condies, foram obtidos as concentraes mais baixas
para hidrognio, monxido de carbono, metano e etileno. A participao dos gases
combustveis na composio final ficou restrita a 27,85% (syngas derivado da casca) e a
24,82% (torta).
130
O PCI do gs gerado no gaseificador esteve prximo aos resultados encontrados na

bibliografia sobre o assunto. Por exemplo, Herguido, Corella e Gonzalez (1992), encontraram
valores que variaram de 12,2-13,8 MJ/m3 em um gaseificador de leito fluidizado em pequena
escala utilizando vapor dgua como agente gaseificante.
Para todas as situaes experimentais analisadas, o poder calorfico inferior da mistura
gasosa gerada a pela gaseificao da torta de mamona foi sempre superior ao PCI do syngas
produzido a partir da casca. Isto se deve ao fato de o gs combustvel da torta possuir maiores
concentraes de metano e etileno, os quais possuem elevado poder calorfico individual,
respectivamente, iguais a 32,08 MJ/m3 e 53,08 MJ/m3 (vide ANEXO B);
As Figuras 62 e 63 identificam os efeitos mais significativos ao nvel de 95% de
confiana para o PCI calculado a partir dos resultados da composio molar do gs
combustvel produzido pela gaseificao da casca e da torta de mamona, respectivamente.
Figura 62 Diagrama de Pareto dos efeitos mais significativos

para o PCI do gs combustvel derivado da casca de mamona.
131
Figura 63 Diagrama de Pareto que mostra os efeitos mais

significativos para PCI do gs derivado da torta de mamona.
Por meio da anlise da Figura 62, verificou-se que a temperatura interna do reator e a
massa de biomassa injetada so variveis significativas ao nvel de confiana de 95% para o
PCI do gs combustvel gerado na gaseificao da casca de mamona. Para o PCI do syngas
produzido a partir da torta, a Figura 63 mostrou que apenas a temperatura do reator
significativa no nvel de confiana estabelecido. Todos os efeitos significativos contribuem de
forma positiva, isto , a elevao no efeito aumenta a energia do gs. Em ambas as anlises o
fator grau de adensamento foi considerado no significativo.
As Figuras 64 e 65 apresentam a influncia de dois parmetros no contedo energtico
do syngas gerado a partir da gaseificao da casca de mamona, fixado o terceiro.
Na Figura 64, o fator grau de adensamento foi mantido em seu nvel intermedirio
(50% pellet). O gs combustvel gerado obteve maior PCI a elevadas temperaturas e maiores
razes de equivalncia. Fixada a massa, ao elevar a temperatura da fornalha de 700 para
900, o poder calorfico da mistura gasosa aumentou, uma vez que a temperatura tem efeito
significativo e positivo na formao de CO, CH4 e C2H4. Do mesmo modo, ao fixar-se a
temperatura, a elevao da massa injetada aumenta significativamente o contedo energtico
do syngas.
132
Figura 64 Variao do PCI do syngas derivado da casca de

mamona mantendo-se fixo o grau de adensamento em 50%
pellet.
Figura 65 Variao do PCI do gs combustvel formado a

partir da gaseificao da casca, mantendo-se fixa a quantidade
de massa injetada em 7 gramas.
133
Pela anlise da superfcie de resposta mostrada na Figura 65, percebe-se que o grau de
adensamento no fator significativo para o poder calorfico inferior do gs combustvel
derivado da casca de mamona. Porm, nota-se uma pequena elevao no contedo energtico
do gs com o aumento do grau de adensamento, mesma concluso atingida por Zunatta
(2011). O autor verificou que o PCI encontrado em todos os testes de gaseificao estava de
acordo a literatura; apenas quando se usou chips que o PCI diminuiu, provavelmente em
funo do efeito de compactao.
As Figuras 66 e 67 apresentam a influncia dos parmetros investigados no resultado
do PCI do gs gerado a partir da gaseificao da torta de mamona. Na Figura 67, foi
investigada a influncia da temperatura e da quantidade de biomassa gaseificada, mantendo-se
o grau de adensamento fixo em 50% pellet. Como para a casca de mamona, o syngas obteve
maior PCI a elevadas temperaturas e maiores massas. Fixada temperatura em 700, ao elevar
a quantidade de biomassa no interior da fornalha de 5 para 9 gramas, o poder calorfico da
mistura gasosa aumentou. Entretanto, um aumento maior foi observado ao utilizar a
temperatura de 900 e adicionar mais massa no reator; nestas condies, a produo de
metano foi tima.
Figura 66 Variao do PCI do syngas derivado da torta de

pellet.
134
O grau de adensamento no foi fator significativo para a formao de nenhum

componente individual do gs gerado a partir da gaseificao da torta, por isso, ele exerce
pouca influncia no poder calorfico inferior da mistura gasosa resultante. A superfcie de
resposta mostrada na Figura 67 refora o carter significativo da temperatura: ao se fixar o
GA, o aumento da temperatura eleva o poder calorfico do gs resultante.
Figura 67 - Variao do PCI do syngas derivado da casca de

pellet.
4.3.5 Anlise da energia final disponvel
A energia final disponvel para cada situao experimental foi calculada

multiplicando-se o volume de gs gerado pelo poder calorfico inferior do gs combustvel. A
eficincia de converso () foi calculada dividindo-se a energia final (forma gasosa) pela
energia inicial (forma slida). Os resultados para a casca e para a torta de mamona so
mostrados, respectivamente, nas Tabelas 28 e 29.
135
Tabela 28 Resultados mdios encontrados na anlise da energia final disponvel

quando da gaseificao da casca de mamona.
T []
m [g]
GA
[%pellet]
PCI [MJ/kg]
Volume (L)
Energia
final [kJ]
[%]
700
5,22
1,217
6,35
8,09
900
9,48
1,454
13,78
17,58
700
7,30
1,510
6,70
8,09
900
11,61
2,216
14,46
17,46
700
100
5,33
1,256
11,02
7,81
900
100
9,67
1,494
25,72
18,22
700
100
6,76
1,683
11,38
7,63
900
100
11,86
2,339
27,74
18,61
800
50
9,46
1,701
16,09
14,26
800
50
9,55
1,705
16,27
14,42
800
50
9,73
1,709
16,63
14,74
Pela anlise da Tabela 28, pode ser observado que as maiores eficincias de converso
foram alcanadas na temperatura de 900. A melhor situao experimental foi obtida quando
9 gramas da casca pelletizada foram gaseificadas a 900. Nestas condies, a energia inicial
(proveniente da massa de casca de mamona injetada) foi de 149,08 kJ e a final (energia do gs
combustvel produzido) foi de 27,74 kJ.
Tabela 29 Resultados mdios encontrados na anlise da energia final disponvel
quando da gaseificao da torta de mamona.
T []
m [g]
GA
[%pellet]
PCI [MJ/kg]
Volume (L)
Energia
final [kJ]
[%]
700
5,94
1,039
6,17
6,43
900
9,65
1,425
13,75
14,33
700
6,23
1,065
6,63
6,84
900
9,86
1,467
14,47
14,91
700
100
7,17
1,310
9,39
5,44
900
100
12,02
2,107
25,34
14,68
700
100
7,23
1,316
9,52
5,45
900
100
12,48
2,108
26,31
15,06
800
50
10,87
1,459
15,85
11,74
800
50
11,12
1,508
16,77
12,42
800
50
10,93
1,475
16,13
11,94
136
De forma similar para a torta, os resultados apresentados na Tabela 29 mostram que as

melhores eficincias de converso foram alcanadas na temperatura de 900. A melhor
condio (energia final de 26,31 kJ e eficincia de 15,06%) foi obtida em T = 900, m = 9
gramas e GA = 100% pellet.
O Diagrama de Pareto (Figura 68) identifica a temperatura, a massa de biomassa e a
interao Temperatura versus Massa como significativos para a energia final disponvel pela
gaseificao da casca de mamona. Resultado semelhante encontrado para a torta. A Figura
69 apresenta a superfcie de resposta para a variao da temperatura e da massa, fixado o grau
de adensamento em 50% pellet. Observa-se a tendncia de maior energia disponvel com o
aumento da temperatura, mantida a quantidade de massa constante. Da mesma forma,
aumenta-se a energia final com o aumento da massa injetada (variao unidimensional).
Entretanto, quando a variao bidimensional, ou seja, quanto os dois fatores so elevados ao
mesmo tempo, a energia disponvel mxima, posto que a interao tambm significativa.
Figura 68 Diagrama de Pareto que mostra os efeitos mais

significativos para energia final disponvel do gs derivado da torta
de mamona.
A Figura 69 apresenta a superfcie de resposta para a variao da temperatura e da

massa, fixado o grau de adensamento em 50% pellet. Observa-se a tendncia de maior energia
disponvel com o aumento da temperatura, mantida a quantidade de massa constante. Da
137
mesma forma, aumenta-se a energia final com o aumento da massa injetada (variao
unidimensional). Entretanto, quando a variao bidimensional, ou seja, quanto os dois
fatores so elevados ao mesmo tempo, a energia final mxima, posto que a interao
tambm significativa. Comportamentos semelhantes foram encontrados para a torta de
mamona.
Figura 69 Variao da energia disponvel quando da

gaseificao da casca de mamona, mantendo-se fixo o grau de
Em 2011, de acordo com a CONAB foram produzidas no Brasil 141,3 mil toneladas
de mamona. Do montante total 35,32 mil toneladas de casca e 52,99 mil toneladas de torta.
Caso toda essa biomassa fosse gaseificada nas condies de melhor eficincia para a casca e
para a torta, a quantidade de energia que poderia ser adicionada a matriz energtica nacional
73,27 MWh, equivalente a 0,017% de toda a energia consumida no Brasil em 2011 com base
nos clculos do Plano Nacional de Energia (PNE). Esta energia corresponde a 2,78MW,
suficiente para abastecer durante todo o ano uma Usina Termoeltrica (UTE) a gs
(capacidade mdia brasileira de 2,5 MW), o que ajudaria a disponibilizar mais energia na
matriz energtica nacional e diminuir o risco de apages.
138
5 CONCLUSES
Pelo processo de pelletizao, a densidade energtica da casca de mamona aumentou

6,5 vezes: de 1,77 GJ/m3 (100% in natura) para 11,56 GJ/m3 (100% pellet), favorecendo o
seu uso como combustvel e facilitando o transporte. Para a torta investigada, o processo de
prensagem elevou a densidade energtica de 12,26 para 13,88 GJ/m3 (13,21%).
Verificou-se que os pellets fabricados a partir da casca e da torta de mamona no
atenderam a todos os padres para uso e comrcio exigidos pelo Pellet Fuel Institute.
Concluiu-se que a mistura 25% torta e 75% casca daria origem a um pellet que estaria dentro
de todos os padres do PFI.
Quando da gaseificao da casca de mamona, a maior concentrao de CO obtida foi
de 32,42% (T = 900, m = 9 g, GA = 0% pellet: experimento 4). As maiores concentraes
de H2 (10,70%) e CH4 (18,73%) foram observadas em T = 900, m = 9 g e GA = 100%
pellet (experimento 8). Para a torta, verificou-se que o maior teor de hidrognio (9,98%) foi
encontrado nas condies do experimento 4. J as concentraes mais elevados de CO
(18,30%) e CH4 (21,29%) foram observadas no experimento 8.
Os maiores percentuais de etileno foram encontrados em valores intermedirios de
temperatura, quantidade de matria gaseificada e grau de adensamento, tanto para a casca
(1,68%) quanto para a torta (4,56%) de mamona.
Concluiu-se que, para aumentar o PCI do gs combustvel produzido e a energia total
disponvel aps a gaseificao, dentro de uma faixa restrita de variao, devem ser utilizadas:
temperatura de 900, massa de 9 gramas e matria-prima composta unicamente por pellets,
embora este ltimo tenha sido o fator menos significativo.
Maiores relaes ar-combustvel do origem a um gs de maior poder calorfico. Os
melhores resultados energticos, em termos de PCI, foram de 11,857 MJ/m3 para o gs
formado a partir da casca e de 12,478 MJ/m3 para o syngas da torta (gases de mdio poder
calorfico). Estes valores correspondem, respectivamente, a 34,9% e 36,7% do poder
calorfico do gs natural. Portanto, podem ser queimados nas cmaras que antecedem as
turbinas a gs tradicionais sem que haja queda de desempenho ou que seja necessria uma
reviso no sistema de combusto.
139
A partir da anlise da energia total disponvel no gs gerado, observou-se que a

gaseificao de 9 g de casca adensada a 900 produziu 30,08 kJ de energia (eficincia de
converso de 20,18%). Para a torta, a maior quantidade de energia (28,70 kJ) foi obtida em T
= 900, m = 9 g e GA = 100% pellet. Neste caso, a eficincia foi de 16,43%.
Com base nos melhores resultados, o aporte energtico que a gaseificao da casca e
da torta de mamona geradas na safra brasileira 2010-2011 pode acrescentar ao pas 79,73
GWh/ano, o que representa 0,018% de toda a energia consumida no Brasil em 2011 (430.842
GWh). Este aporte suficiente para abastecer uma Usina Termeltrica (UTE) mdia
(capacidade de 2,5 MW) durante 1 ano, o que pode ser importante em um cenrio onde essas
usinas so despachadas para complementar a capacidade de energia eltrica no pas para
atendimento de picos ou escassez de chuvas.
Portanto, observa-se que a gaseificao dos coprodutos investigados apresenta grande
potencial de gerao de energia, podendo fornecer s usinas de extrao de leo
autossuficincia energtica e, possivelmente, possibilidade de exportao de energia.
140
6 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS
A linha de pesquisa abordada nesta dissertao deve continuar sendo estudada e

desenvolvida, englobando as seguintes propostas:
Estudo cintico do processo de gaseificao e mecanismos de formao dos gases

componentes do syngas;
Incluso do tempo de residncia como varivel de processo e execuo de
planejamentos fatoriais para determinar o efeito deste novo fator nas respostas;
Verificao da influncia da cogaseificao (utilizao de combustvel formado a
partir da mistura da casca e torta de mamona) na formao dos principais componentes
gasosos do syngas;
Modelagem matemtica do mini-gaseificador laboratorial;
Aplicao das condies otimizadas encontradas neste trabalho em gaseificaes de
maior escala;
Desenvolvimento de tcnicas para medio do alcatro formado durante o processo de

gaseificao.
141
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151
APNDICE A
CALIBRAO DO CROMATGRAFO A GS
Uma das ferramentas mais importantes desta dissertao foi a utilizao da

cromatografia gasosa para a anlise dos gases de sntese produzidos no mini-gaseificador
laboratorial.
O cromatgrafo pode ser usado tanto para identificar os componentes de uma amostra
gasosa com base no tempo de reteno (anlise qualitativa) quanto para a anlise quantitativa,
baseada na rea do pico fornecido pelo cromatograma. No entanto, as anlises qualitativa e
quantitativa s podem ser realizadas com confiabilidade se os dados reais do cromatgrafo
forem comparados com os fornecidos por padres. Por esta razo, gases de composio
conhecida (gases de calibrao) foram injetados no GC em quantidades precisas e as respostas
foram determinadas, em termos de rea sob pico, de tal modo que a resposta pudesse ser
estabelecida para cada um dos componentes do gs.
A calibrao descrita neste apndice considerou os gases encontrados nos processos de
gaseificao da biomassa: oxignio, nitrognio, monxido de carbono, dixido de carbono,
metano e acetileno.
Na cromatografia a gs, a amostra introduzida em uma coluna cromatogrfica, a qual
contm um material pr-selecionado (fase estacionria). Um gs inerte (gs de arraste)
transporta a amostra ao longo da coluna. Durante o transporte, os diversos componentes da
amostra interagem de forma seletiva com a fase estacionria, de modo que cada um percorre a
coluna em diferentes intervalos de tempo (tempo de reteno). O tempo de reteno
utilizado para identificao do componente por comparao com uma mistura padro.
Ao sair da coluna, os componentes da amostra entram em contato com um dispositivo
eletrnico (detector), que gera um sinal proporcional concentrao da substncia na amostra.
Nos experimentos, foi utilizado um detector de condutividade trmica (TCD), o qual consiste
em uma ponte de Wheatstone. Por este mtodo de deteco, em um dos ramos da ponte, passa
apenas o gs de arraste para servir como referncia; do outro lado, passam o gs de arraste
juntamente com os gases de sntese. A ponte de Wheatstone est em equilbrio quando ambos
os lados carregam apenas o gs de arraste. Quando um gs diferente flui atravs de um dos
152
lados da ponte, surge uma mudana de condutividade trmica no gs que passa pelo reostato,
alterando a temperatura e, consequentemente, modificando a corrente eltrica. Esta corrente
convertida em um sinal digital, que quantificado com o auxlio do software Peak Simple
v.2.83.
A composio centesimal da amostra , ento, calculada pelo mtodo de normalizao
de rea (Equao A1).
=
, =
[Equao A1]
Sendo a rea de um componente qualquer e o resultado da diviso da concentrao do

padro pela rea do padro .
Para uma sensibilidade mxima, a alterao na condutividade deve ser mxima; por
isso, interessante utilizar um gs de arraste com uma condutividade trmica
significativamente diferente da condutividade dos gases analisados (Tabela A1). O gs
utilizado como de arraste foi o hidrognio para anlise de todos os gases, exceto o prprio
hidrognio. Para a anlise do hidrognio, foi utilizado o argnio.
Tabela A1 Condutividade trmica de diferentes gases.

Gs de arraste
Condutividade
trmica [W/mK]
Diferena de condutividade trmica [W/mK]

k (He)
k (H2)
k (Ar)
Hidrognio
0,1971
0,0397
0,0000
0,1780
Hlio
0,1574
0,0000
-0,0397
0,1380
Metano
0,0374
-0,1200
-0,1597
0,1840
Oxignio
0,0285
-0,1289
-0,1686
0,0095
Nitrognio
0,0275
-0,1299
-0,1696
0,0085
Dixido de carbono
0,0267
-0,1307
-0,1704
0,0077
Monxido de carbono
0,0183
-0,1391
-0,1788
0,0007
Etileno
0,0230
-0,1344
-0,1561
0,0004
Argnio
0,0190
-0,1384
-0,1780
0,0000
Fonte: PERES (1997).
153
Quanto maior a diferena na condutividade trmica entre os gases, maior a

sensibilidade do GC. Da Tabela A1, observa-se que o hidrognio um excelente gs de
arraste para deteco dos outros gases de sntese, at melhor que o hlio, pois as diferenas de
condutividades so mais elevadas. Para a deteco do hidrognio, foi utilizado o argnio,
posto que a diferena de condutividade entre esses dois gases muito grande.
Na calibrao do GC, um volume conhecido do padro e das amostras foi injetado
com o auxlio de uma vlvula de seis vias (entrada do cromatgrafo). A rea sob o pico
relacionou-se quantidade de cada componente do gs injetado. Deste modo, foi feita uma
curva de calibrao para cada um dos gases analisados nos experimentos.
Para a calibrao do GC, foi utilizado hidrognio comercial acoplado a um sistema de
filtros (99,995% de pureza) e dixido de carbono comercial com 99,5% de pureza. Para o
monxido de carbono, o metano e o acetileno, foi usada uma mistura padro para calibrao
(Tabela A2). Todos os gases foram fornecidos pela Linde Gases.
Tabela A2 Concentraes da mistura padro para calibrao fornecida pela

Linde Gases.
Componente
Resultado
Erro
Unidade
Etileno
10,0
0,1
% mol/mol
Metano
20,0
0,1
% mol/mol
Monxido de carbono
65,0
0,1
% mol/mol
Dixido de carbono
5,00
0,01
% mol/mol
Neste trabalho experimental, o modo de anlise foi isotrmico (40), com vazo
constante de 20 ml por minuto. Por simplicidade, foi assumido que o ar composto por 79%
de nitrognio e 21% de oxignio em base molar.
Curva de calibrao do oxignio
O gs de arraste utilizado foi o hidrognio. A Figura A1 ilustra a curva de calibrao

para o O2. Os dados para a calibrao so mostrados na Tabela A3. O valor do coeficiente de
correlao encontrado foi de 0,998.
154
Figura A1 Curva de calibrao do oxignio.

Tabela A3 Teores de O2 injetados
nas amostras e respectivas respostas.
% Oxignio
rea
0,0
0,000
4,0
18,546
8,0
34,664
12,0
47,138
16,0
62,199
0,998
Curva de calibrao do nitrognio
Para anlise do nitrognio, o gs de arraste utilizado foi o H2. A Figura A2 apresenta a

curva de calibrao para o N2. Os dados para a calibrao so mostrados na Tabela A4. O
valor de obtido foi 0,997.
155
Figura A2 Curva de calibrao do notrognio.

Tabela A4 Teores de N2 nas
amostras e reas respectivas.
% Nitrognio
rea
0,0
0,00
16,0
71,520
32,0
129,242
48,0
177,806
64,0
232,553
0,997
Curva de calibrao do metano
Utilizou-se o hidrognio como gs de arraste para anlise do CH4, cuja curva de

calibrao mostrada na Figura A3. Os dados para a calibrao so mostrados na Tabela A5.
O coeficiente de correlao obtido foi 0,999.
156
Figura A3 Curva de calibrao do metano.

Tabela A5 Percentuais de CH4
injetados nas amostras e respostas
encontradas.
% Metano
rea
0,0
0,000
4,0
13,431
8,0
27,163
12,0
38,689
16,0
50,953
20,0
64,9065
0,999
Curva de calibrao do monxido de carbono
O hidrognio foi utilizado como gs de arraste para anlise do monxido de carbono,

cuja curva de calibrao mostrada na Figura A4. A Tabela A6 apresenta as respostas obtidas
para diversas concentraes injetadas. O coeficiente foi igual a 0,999.
157
Figura A4 Curva de calibrao do monxido de carbono.

Tabela A6 Teores injetados de CO e
respostas encontradas.
% CO
rea
0,0
0,000
13,0
52,075
26,0
104,226
39,0
146,6985
52,0
194,916
65,0
246,005
0,999
Curva de calibrao do dixido de carbono
Para a anlise do dixido de carbono, o gs de arraste utilizado foi o hidrognio. A

Figura A5 apresenta a curva de calibrao para o CO2. Os dados para a calibrao so
mostrados na Tabela A7. O valor do coeficiente de correlao encontrado foi de 0,999.
158
Figura A5 Curva de calibrao do dixido de carbono

Tabela A7 Teores injetados CO2
injetados nas amostras e respostas
obtidas.
% CO2
rea
0,0
0,000
10,0
52,271
20,0
92,654
30,0
149,175
40,0
200,613
50,0
239,288
0,999
Curva de calibrao do acetileno
Utilizou-se o hidrognio como gs de arraste para anlise do acetileno, cuja curva de

calibrao mostrada na Figura A6. A Tabela A8 apresenta os dados para a calibrao so do
C2H4. O coeficiente de correlao obtido foi 0,999.
159
Figura A6 Curva de calivrao do acetileno.
Tabela A8 Teores injetados de

acetileno e respectivas respostas.
% Acetileno
rea
0,0
0,000
2,0
8,632
4,0
16,306
6,0
24,937
8,0
30,779
0,999
Curva de calibrao do hidrognio
Para a anlise do hidrognio, o gs de arraste utilizado foi o argnio. A Figura A7

apresenta a curva de calibrao para o gs investigado. Os dados para a calibrao so
mostrados na Tabela A9. O valor do coeficiente de correlao encontrado foi de 0,999.
160
Figura A7 Curva de calibrao do hidrognio.
Tabela A9 Amostras injetadas de H2

e respectivas respostas.
% Hidrognio
rea
0,0
0,000
2,0
529,036
4,0
945,599
6,0
1407,384
8,0
1802,226
0,999
161
APNDICE B
ANLISES DE VARINCIA
Tabela A10 Anlise de varincia para o hidrognio formado na gaseificao da

casca de mamona
SS
df
MS
Temperatura
5,40054
5,400541
2,113299
0,219695
Massa de biomassa
5,40054
5,400541
2,113299
0,219695
Grau de adensamento
0,17791
0,177906
0,069617
0,804931
1 by 2
0,42458
0,424581
0,166144
0,704434
1 by 3
0,00019
0,000190
0,000074
0,993531
2 by 3
0,03578
0,035778
0,014000
0,911515
Error
10,22201
2,555502
Total SS
21,66155
10
R2 = 0,528
Tabela A11 Anlise de varincia para o hidrognio formado na gaseificao da

torta de mamona
SS
df
MS
Temperatura
30,84266
30,84266
261,7503
0,000085
Massa de biomassa
1,69096
1,69096
14,3506
0,019299
Grau de adensamento
0,11281
0,11281
0,9574
0,383245
1 by 2
2,20500
2,20500
18,7130
0,012390
1 by 3
0,02081
0,02081
0,1766
0,695912
2 by 3
0,00911
0,00911
0,0773
0,794725
Error
0,47133
0,11783
Total SS
35,35268
10
R2 = 0,987
162
Tabela A12 Anlise de varincia para o monxido de carbono formado na

gaseificao da casca de mamona
Temperatura
273,8034
273,8034
929,0556
0,000007
Massa de biomassa
40,5991
40,5991
137,7586
0,000301
Grau de adensamento
9,5572
9,5572
32,4290
0,004698
1 by 2
0,8103
0,8103
2,7493
0,172634
1 by 3
3,5007
3,5007
11,8783
0,026138
2 by 3
6,5305
6,5305
22,1589
0,009258
Error
1,1788
0,2947
Total SS
335,9799
10
Temperatura
273,8034
929,0556
0,000007
273,8034
R = 0,750
Tabela A13 Anlise de varincia para o monxido de carbono formado na

gaseificao da torta de mamona
SS
df
MS
Temperatura
273,8034
273,8034
929,0556
0,000007
Massa de biomassa
40,5991
40,5991
137,7586
0,000301
Grau de adensamento
9,5572
9,5572
32,4290
0,004698
1 by 2
0,8103
0,8103
2,7493
0,172634
1 by 3
3,5007
3,5007
11,8783
0,026138
2 by 3
6,5305
6,5305
22,1589
0,009258
Error
1,1788
0,2947
Total SS
335,9799
10
R2 = 0,950
163
Tabela A14 Anlise de varincia para o metano formado na gaseificao da

casca de mamona
SS
DF
MS
Temperatura
182,0804
182,0804
56,83035
0,001658
Massa de biomassa
15,3846
15,3846
4,80179
0,093556
Grau de adensamento
0,5070
0,5070
0,15825
0,711089
1 by 2
8,1003
8,1003
2,52824
0,187030
1 by 3
0,0008
0,0008
0,00024
0,988446
2 by 3
0,0000
0,0000
0,00001
0,997333
Error
12,8157
3,2039
Total SS
218,8889
10
R2 = 0,941
Tabela A15 Anlise de varincia para o metano formado na gaseificao da

torta de mamona
SS
df
MS
Temperatura
90,6531
90,65311
304,1591
0,000063
Massa de biomassa
9,8924
9,89235
33,1908
0,004504
Grau de adensamento
0,0064
0,00638
0,0214
0,890717
1 by 2
0,0101
0,01008
0,0338
0,863022
1 by 3
0,0002
0,00022
0,0007
0,979603
2 by 3
0,3647
0,36466
1,2235
0,330721
Error
1,1922
0,29805
Total SS
102,1190
10
2
R = 0,988
164
Tabela A16 Anlise de varincia para o poder calorfico do syngas formado

quando da gaseificao da casca de mamona.
SS
df
MS
Temperatura
40,54952
40,54952
52,12826
0,001952
Massa de biomassa
7,64601
7,64601
9,82929
0,035010
Grau de adensamento
0,00008
0,00008
0,00010
0,992484
1 by 2
0,07861
0,07861
0,10105
0,766475
1 by 3
0,09267
0,09267
0,11913
0,747371
2 by 3
0,04337
0,04337
0,05575
0,824945
Error
3,11152
0,77788
Total SS
51,52175
10
R2 = 0,939
Tabela A17 Anlise de varincia para o poder calorfico do syngas formado

quando da gaseificao da torta de mamona.
SS
df
MS
Temperatura
38,06107
38,06107
14,99688
0,017954
Massa de biomassa
6,53122
6,53122
2,57344
0,183938
Grau de adensamento
0,13143
0,13143
0,05179
0,831142
1 by 2
0,94765
0,94765
0,37340
0,574179
1 by 3
0,01204
0,01204
0,00475
0,948386
2 by 3
0,00003
0,00003
0,00001
0,997403
Error
10,15173
2,53793
Total SS
55,83517
10
2
R = 0,818
165
Tabela A18 Anlise de varincia para a energia disponvel na gaseificao da

casca de mamona
SS
df
MS
Temperatura
310,9644
310,9644
162,1701
0,000219
Massa de biomassa
175,0040
175,0040
91,2658
0,000671
Grau de adensamento
1,9257
1,9257
1,0043
0,372987
1 by 2
36,8211
36,8211
19,2024
0,011856
1 by 3
0,6792
0,6792
0,3542
0,583778
2 by 3
0,3407
0,3407
0,1777
0,695032
Error
7,6701
1,9175
Total SS
533,4052
10
R2 = 0,986
Tabela A19 Anlise de varincia para a energia disponvel na gaseificao da

torta de mamona
SS
df
MS
Temperatura
347,0032
347,0032
114,5929
0,000432
Massa de biomassa
129,4280
129,4280
42,7418
0,002829
Grau de adensamento
0,7775
0,7775
0,2568
0,639011
1 by 2
45,4963
45,4963
15,0245
0,017900
1 by 3
0,1723
0,1723
0,0569
0,823195
2 by 3
0,0020
0,0020
0,0007
0,980498
Error
12,1126
3,0281
Total SS
534,9918
10
2
R = 0,977
166
ANEXO A
TABELA DE DISTRIBUIO NORMAL
Cada casa na tabela d a proporo sob a curva inteira

entre z = 0 e um valor positivo de z. As reas para os
valores de z negativos so obtidas por simetria.
Tabela A20 Tabela de distribuio normal

Z
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
1,1
1,2
1,3
1,4
1,5
1,6
1,7
1,8
1,9
2,0
2,1
2,2
2,3
2,4
2,5
2,6
2,7
2,8
2,9
3,0
0,00
0,0000
0,0398
0,0793
0,1179
0,1554
0,1915
0,2257
0,2580
0,2881
0,3159
0,3413
0,3643
0,3849
0,4032
0,4192
0,4332
0,4452
0,4554
0,4641
0,4713
0,4772
0,4821
0,4861
0,4893
0,4918
0,4938
0,4953
0,4965
0,4974
0,4981
0,4987
0,01
0,0040
0,0438
0,0832
0,1217
0,1591
0,1950
0,2291
0,2611
0,2910
0,3186
0,3438
0,3665
0,3869
0,4049
0,4207
0,4345
0,4463
0,4463
0,4649
0,4719
0,4778
0,4826
0,4864
0,4896
0,4920
0,4940
0,4955
0,4966
0,4975
0,4982
0,4987
0,02
0,0080
0,0478
0,0871
0,1255
0,1628
0,1985
0,2324
0,2642
0,2939
0,3212
0,3461
0,3686
0,3888
0,4066
0,4222
0,4357
0,4474
0,4474
0,4656
0,4726
0,4783
0,4830
0,4868
0,4898
0,4922
0,4941
0,4956
0,4967
0,4976
0,4982
0,4987
0,03
0,0120
0,0517
0,0910
0,1293
0,1664
0,2019
0,2357
0,2673
0,2967
0,3238
0,3485
0,3707
0,3907
0,4082
0,4236
0,4370
0,4484
0,4484
0,4664
0,4732
0,4788
0,4834
0,4871
0,4901
0,4925
0,4943
0,4957
0,4968
0,4977
0,4983
0,4988
0,04
0,0160
0,0557
0,0948
0,1331
0,1700
0,2054
0,2389
0,2703
0,2995
0,3264
0,3508
0,3729
0,3925
0,4099
0,4251
0,4382
0,4495
0,4495
0,4671
0,4738
0,4793
0,4838
0,4875
0,4904
0,4927
0,4945
0,4959
0,4969
0,4977
0,4984
0,4988
0,05
0,0199
0,0596
0,0987
0,1368
0,1736
0,2088
0,2422
0,2734
0,3023
0,3289
0,3531
0,3749
0,3944
0,4115
0,4265
0,4394
0,4505
0,4505
0,4678
0,4744
0,4798
0,4842
0,4878
0,4906
0,4929
0,4946
0,4960
0,4970
0,4978
0,4984
0,4989
0,06
0,0239
0,0636
0,1026
0,1406
0,1772
0,2123
0,2454
0,2764
0,3051
0,3315
0,3554
0,3770
0,3962
0,4131
0,4279
0,4406
0,4515
0,4515
0,4686
0,4750
0,4803
0,4846
0,4881
0,4909
0,4931
0,4948
0,4961
0,4971
0,4979
0,4985
0,4989
0,07
0,0279
0,0675
0,1064
0,1443
0,1808
0,2157
0,2486
0,2794
0,3078
0,3340
0,3577
0,3790
0,3980
0,4147
0,4292
0,4418
0,4525
0,4525
0,4693
0,4756
0,4808
0,4850
0,4884
0,4911
0,4932
0,4949
0,4962
0,4972
0,4979
0,4985
0,4989
0,08
0,0319
0,0714
0,1103
0,1480
0,1844
0,2190
0,2517
0,2823
0,3106
0,3365
0,3599
0,3810
0,3997
0,4162
0,4306
0,4429
0,4535
0,4535
0,4699
0,4761
0,4812
0,4854
0,4887
0,4913
0,4934
0,4951
0,4963
0,4973
0,4980
0,4986
0,4990
0,09
0,0359
0,0753
0,1141
0,1517
0,1879
0,2224
0,2549
0,2852
0,3133
0,3389
0,3621
0,3830
0,4015
0,4177
0,4319
0,4441
0,4545
0,4545
0,4706
0,4767
0,4817
0,4857
0,4890
0,4916
0,4936
0,4952
0,4964
0,4974
0,4981
0,4986
0,4990
167
ANEXO B
PODER CALORFICO E DENSIDADE DOS GASES CONSTITUINTES DO SYNGAS

ORIUNDO DA GASEIFICAO DA BIOMASSA
Tabela A21 Poder calorfico e densidade dos gases constituintes do combustvel gasoso
oriundo da gaseificao da biomassa.
Massa molar
[kg/kmol]
PCS
[MJ/kg]
PCI
[MJ/kg]
PCS
[MJ/m3]
PCI
[MJ/m3]
Densidade
[kg/m3]
H2
142,1070
120,0795
11,4595
9,6832
0,0806
O2
32
1,2799
N2
28
1,1205
CO
28
10,1111
10,1111
11,3285
11,3285
1,1204
CO2
44
1,7260
CH4
16
55,5332
49,9974
35,6368
32,0843
0,6417
C2H2
26
50,0136
48,3
52,0942
50,3183
1,0416
C2H4
28
50,3253
47,1596
56,4731
53,0871
1,1221
C2H6
30
51,9263
47,4923
62,4569
57,1237
1,2028
Fonte: PERES, 1997

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UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO

UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO

CENTRO DE TECNOLOGIA E GEOCINCIAS

Bernardo Cirne de Azevdo Geraldo

Prof. Dr. Mohand Benachour

BERNARDO CIRNE DE AZEVDO GERALDO

GASEIFICAO DA CASCA E DA TORTA DA MAMONA PARA

Dissertao de Mestrado apresentada ao

Geraldo, Bernardo Cirne de Azvedo.

Bernardo Cirne de Azevdo Geraldo

GASEIFICAO DA CASCA E DA TORTA DA MAMONA PARA

Linha de pesquisa: Processos Qumicos Industriais

Dissertao de Mestrado apresentada ao Programa de Ps-Graduao em Engenharia Qumica

Dedico esta dissertao de mestrado ao meu

Bernardo Cirne de Azevdo Geraldo

Diante de um cenrio de restries ambientais e preocupaes com disponibilidade, segurana

In a scenario of environmental constraints and concerns about availability, security of supply

Tabela 27 Resultados mdios encontrados para o CH4. ..................................................... 125

Figura 28 Balana Shimatzu, modelo DTG-60. ................................................................... 81

Figura 52 Formao de monxido de carbono a partir da gaseificao da casca de mamona

LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS

Relao ar-combustvel na base molar

Capacidade calorfica a presso constante

Agncia Nacional de Energia Eltrica

Agncia Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis

Balano Energtico Nacional

Centro Nacional de Referncia em Biomassa

Conselho Nacional de Poltica Energtica

Contribuio para Financiamento da Seguridade Social

Brometo de cetil trimetilamnio

Densidade relativa aparente

Dirio Oficial da Unio

Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria

Empresa de Pesquisa Energtica

Fibra em detergente cido

Fibra em detergente neutro

Gas chromatograph (cromatgrafo a gs)

Gas to liquid (de gs para lquido)

Ministrio de Cincia, Tecnologia e inovao

Programa de Formao do Patrimnio do Servidor Pblico

Poder calorfico Inferior

Poder Calorfico Superior

Pellets Fuel Institute

Programa de Integrao Social

Programa Nacional de Produo de biodiesel

Rede Brasileira de tecnologia de Biodiesel

Thermal condutivity detector (detector de condutividade trmica)

United Nations Framework Convention on Climate Change (Conferncia

Desvio padro amostral

2.6.3.3 Gaseificao indireta .................................................................................................... 68

4 RESULTADOS E DISCUSSO ...................................................................................... 102

Os combustveis fsseis so a fonte primria predominante na matriz energtica,

GW), pois os investimentos no setor hidroeltrico no tm acompanhado o crescimento da

e da torta de mamona em ciclos termodinmicos mais avanados nas unidades de extrao de

2.1 BIOMASSA E ENERGIA

Biologicamente, biomassa a massa total de organismos vivos em um determinado

6 H$ O + 6 CO$ /00001 6 O$ + 6 H$ O + 1 C3 H4$ O3

1 C3 H4$ O3 + 6 O$ 6 CO$ + 6 H$ O + 67689:;

Sob o ponto de vista energtico, a definio de biomassa muito menos restritiva:

Resduos vegetais provenientes da agricultura e da silvicultura;

So as caractersticas inerentes da biomassa que determinam tanto a escolha do

2.1.1 Participao da biomassa na matriz energtica brasileira