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Laboratorio de Cintica Qumica, Prctica 8

Departamento de Qumica, Universidad Nacional Agraria La Molina, Lima-Per

Efecto de un extracto vegetal sobre el mecanismo de oxidacin del Fe (II)

Sally, Cangalaya, Nataly Chavarria , Paulo Laya, Renzo Silva
Evelyn Yurivilca

Resumen
En la naturaleza existen inhibidores naturales, los cuales disminuyen la actividad de la
enzima. La prctica se bas en el efecto inhibidor de un extracto natural (albedo de
naranja) sobre el mecanismo de reaccin de oxidacin del hierro ferroso por el cido
ntrico.
En donde vemos la oxidacin del Fe (II) promovida por el cido ntrico e inhibida por el
extracto de albedo de naranja, en este caso mediante se estudi la formacin del
complejo Hierro (II)fenantrolina.
Palabras clave: inhibidores naturales, albedo de naranja, complejo Hierro(II)
fenantrolina
Abstract
In the nature exists natural inhibitors, which reduces the activity of the enzyme. This
practice is based in the inhibitor effect of natural extract (orange albedo) about the
mechanism of reaction of oxidation of ferrous ion promote for nitric acid.
We study this for the oxidation of ferrous ion promoted for nitric acid and inhibited for
the extract of orange albedo, in this case we studied the formation of clomplex ion (II)
ophenantroline.
Key words: natural inhibitors, orange albedo, complex ion (II) ophenantroline

INTRODUCCIN

OBJETIVOS

Los inhibidores son molculas que se

unen a enzimas y disminuyen su
actividad. En la naturaleza tambin son
usados los inhibidores enzimticos y
estos se encuentran implicados en la
regulacin del metabolismo.
En esta prctica se ver el efecto de un
extracto vegetal sobre el mecanismo de
oxidacin de Fe (II) por el cido ntrico
diluido; esta medicin fue hecha con un
espectrofotmetro UV- visible, la
misma reaccin era de pseudo primer
orden.
Para el estudio de este experimento se
pueden utilizar el mtodo de los estados
estacionarios, las ecuaciones integradas
y la ecuacin de Vant Hoff.

Determinar el potencial inhibidor de

un extracto alcohlico de aldebo de
naranjas en la oxidacin del in
ferroso por el cido ntrico.

FUNDAMENTO TERICO
La velocidad de reaccin puede ser
expresada matemticamente como una
ecuacin mediante Ley de Velocidad.
En el caso de la oxidacin del in
ferroso por accin del cido ntrico una
posible ley de velocidad es:

HNO3

Fe+2

d [ Fe+2 ]
=K .
dt

Fe
[ +2]t=0
Fe
Fe
t=t

[ +2]= K aparente dt
t=0
+2

Siendo m y n los rdenes de la reaccin

con respecto al ntrico y al hierro (II).
La ley de velocidad cambiara si la
concentracin cido ntrico a una muy
grande, la ecuacin quedara de la
siguiente manera:
+2

Fe

+2
d [ Fe ]
=K aparente .
dt
Entonces se nota que aparece el trmino
Kaparente, el cual se encuentra asociado a
la concentracin de HNO3.
Para determinar el orden del Fe+2 se
hace uso de las ecuaciones integradas.
Aplicndolo a la oxidacin, tenemos lo
siguiente:
+2

Fe

d [ Fe+2 ]
=K aparente .
dt
Dndole la forma para la integracin:
+2

Fe

d [ Fe+2 ]

Integrando:

d [ Fe ]

[ +2]t=t

log [ Fe+2 ]=log [ Fe+2 ] 0

K aparente .t
2.303

Si se representara grficamente
Log[Fe+2] vs tiempo se obtendr una
lnea recta donde la pendiente incluye a
la constante aparente de velocidad.
Si utilizamos la ecuacin de Vant Hoff
tambin determinaramos el orden de
una reaccin qumica, pero para utilizar
dicho mtodo se necesita del clculo de
las velocidades iniciales.
La Ley de Velocidad para la oxidacin
del hierro (II) en presencia de un
compuesto orgnico (ROH), se plantea
de la manera siguiente:
ROH

Fe+2

[Fe+2 ]
=K .
dt
Arreglndolo con logaritmo que as:
log ( V inicial )=log [ K ] + ZLog [ ROH ] +nLog[ Fe+2 ]
Conociendo las velocidades iniciales

para las concentraciones de Fe+2 y ROH,

se puede calcular los rdenes de la
reaccin con la grfica de Log(Vinicial) vs
Log[Fe+2], producindose una recta y la
pendiente sera el orden mencionado
anteriormente.
Reaccin de oxidacin del in ferroso
promovida por el cido ntrico:
El HNO3 es un agente oxidante fuerte y
sus productos dependen de su
concentracin. La reduccin del HNO3
aporta el oxgeno necesario para formar
el
complejo
dioxgenodihierro,
identificado
como
intermediario
inestable en la autooxidacin de los
complejos ferrosos, siendo as puente
peroxo entre dos iones de hierro (II).

Fe
[ +3 ]
d
=K 1 [ Fe+2 ]
dt

Con esta ltima ecuacin se nota que la

oxidacin sigue una cintica de primer
orden con respecto a los iones ferrosos.

Mecanismo de reaccin para la

oxidacin del in ferroso promovida por
el cido ntrico en presencia de un
inhibidor:
Al agregarse inhibidores naturales en la
oxidacin del in ferroso se impide la
reaccin con el oxgeno o por
neutralizacin directa de molculas
activas de oxgeno, a travs de
formacin de radicales libres orgnicos
altamente estables.
Tenemos el siguiente mecanismo:
La estabilidad que adquiere los radicales
libres orgnicos por las deslocalizacin
4 HNO3 +3 Fe+2 3 FeO +22+ 4 NO+ 2 H 2 O K 1 electrnica,
llamada
energa
de

resonancia, explica las propiedades

II
II
+3
de muchas molculas de
+ [ Fe OFe ] inestable 2 Fe + H 2 O2 antioxidantes
K2

origen natural.
Fe O+22 + Fe+2+ 2 H
El mecanismo sera el siguiente:

NO+ H 2 O 2 N O 2+ H 2 O K 3
Aplicando el mtodo de los estados
estacionarios
se
considera
la
+2
concentracin del in FeO2 , la
expresin matemtica sera as:
d [ Fe
dt

+3

=K 2 [ Fe+2 ] [ Fe O2+2 ] ( 1 )

4 HNO3 +6 Fe+2 3 [ Fe II OFe II ] +4 NO +2 H 2 O K 1

+3

+ 2 Fe + H 2 O2 K 2
II
[ Fe OFe II ] inestable+2 H

+ 2 Fe+2 + R O + H 2 O2 Ki
[ FeII OFe II ] inestable+ ROH + H

Si se considera que Ki es mayor que

d [ Fe O2+2 ]
+2
+2
+2
=K 1 [ Fe ] K 2 [ Fe ] [ Fe O2 ]=0K2,
( 2 ) con estados estacionarios se
dt
obtendra lo siguiente:
+3
+2
d [Fe ] K 1 K 2 [Fe ]
+2
+2
+2
=
K 1 [ Fe ]=K 2 [ Fe ] [ Fe O2 ] ( 3 )
dt
K 1 [ ROH ]
Si combinamos las ecuaciones (1) y (3)
se obtendr:

Inhibidores naturales:
Existen muchos flavonoides que son
antioxidantes promisorios debido a que
sus estructuras moleculares favorecen la

estabilizacin de los radicales libres. En

el caso de los flavonoides y otros
biofenoles inactivan radicales del tipo
hiperxido, oxegnos singletes, etc.

obtenindose un polvo. Luego este

polvo de albedo se macer con
alcohol etlico (95%) durante 4
das. Finalmente, el da de la
prctica se filtr el macerado.

MATERIALES

Pipetas de 1mL
Matraz Erlenmeyer de 200mL
Fiolas de 50 mL
Espectrofotmetro UV-visible
Agua destilada
Bao Mara
Fe (NH4)2(SO2)2.6H2O
Ortofenantrolina
cido ntrico
Solucin de albedo con alcohol

METODOLOGA
1. Para la preparacin de la solucin
3x10-4M complejo de hierro (II)
ortofenantrolina, Se prepar una
solucin del complejo hierro (II)
ortofenantrolina a 3x10-4M. Las
soluciones de trabajo se prepararon
segn el Cuadro 1. Luego se sac 25
mL de alcuota donde se colocaron
en vasos de precipitado de 50 ml.
Posteriormente se agreg 0.5ml de
cido ntrico 0.04M a una
absorbancia de 510nm.
Cuadro 1
Soluc Alcuota
in
de
la
Traba solucin
jo
madre de
Fe(II)Ofenantr
olina
1
24
2
20
3
12

Volu
men
final
(mL)

Concentra
cin final
(mol.L1
.10-5)

3. Oxidacin del in ferroso en

presencia del extracto de albedos de
naranja:
Se formaron dos grupos de tres
vasos de precipitados de 50 ml y
se agregaron 25 mL de las
soluciones trabajo. Al primer grupo
se agregaron 0.1 mL del extracto
de albedo y al segundo grupo se
agreg 0.2mL. Ambos grupos
fueron identificados como A y B. A
todas las soluciones se agregaron
0.5mL de HNO3 0.04M y se
procedi a su lectura.

RESULTADOS:
Tabla 1. Absorbancias de las soluciones
trabajo
Solucin
trabajo
1
2
3

Grupo
s/
Tiemp
o
A1
A2

B1

14.4
12.0
7.2

2. Obtencin del extracto de albedo de

naranja:
Se retir el albedo de naranjas, se
secaron
y
se
licuaron

0.063
0.037
0.026

Tabla 2. Absorbancias de los grupos A y

B.

A3

50
50
50

de A

B2
B3

10

15

20

25

30

0,10
1
0.08
4
0.04
7
0.10
9
0.08
8
0.04
7

0.10
2
0.08
0
0.04
6
0.09
8
0.08
1
0.04
3

0.09
7
0.07
9
0.04
3
0.09
9
0.08
3
0.04
6

0.16
3
0.14
4
0.113

0.16
3
0.14
5
0.118

0.16
5
0.14
5
0.111

0.16
4
0.14
9
0.10
9

0.16
6
0.14
7
0.110

0.16
6
0.14
7
0.10
8

0.16
4
0.14
2
0.10
8
0.16
6
0.14
6
0.10
9

DISCUSIN
-

Se tuvo que cambiar el peso para

las soluciones trabajo, pues en

trabajos anteriores no se observ
reaccin alguna, como el cambio
de color (a anaranjado);
- El cambio de volumen no afecta
en las concentraciones de las
soluciones trabajo, pues el
volumen final modificado era
proporcional al volumen final
que se mostraba en la gua.
- La tabla 3 nos muestra la
relacin
concentraciones
respecto a las diferentes
muestras. Sin embrago, no
podemos hacer los clculos
completos pues se necesita de un
programa para hacer las
ecuaciones. Pero si solo con
nuestros datos podemos deducir
el efecto de la concentracin con
la velocidad, pues se sabe que
ambos
son
inversamente
proporcionales y por ende se
cumplira el efector inhibidor del
extracto de albeo de naranja.
CONCLUSIONES
-

Los resultados nos muestran que

la presencia de algunos de los
componentes en el extracto

crudo de albedos de naranja

siendo as capaces de reducir la
velocidad de oxidacin del in
ferroso, demostrndose as la
inhibicin de dicha oxidacin.
-

El extracto de albedo de naranja

cumple la funcin de inhibidor,
pues se puede deducir a una
mayor
concentracin
del
complejo
hierro
(II)
ofenantrolina la velocidad de la
oxidacin ser menor.
- Adems el efecto de mayor
inhibicin se logra en el que se
adicion mayor cantidad de
extracto de albedo, es decir, 0.2
mL de dicho extracto.
BIBLIOGRAFA
- Navas, P & Carrasquero,
A.2008. Introduccin a la
cintica qumica: Efecto de un
extracto vegetal sobre el
mecanismo de oxidacin del Fe
(II).Universidad
Pedaggica
Experimental
Libetador.
Venezuela. Pginas 81-96.

ANEXOS
Clculos de los resultados
Del cuadro 1 y tabla 1 podemos calcular la curva de calibracin, de esto
modo podemos calcular las concentraciones de nuestras muestras medidas;
tomando en cuenta que las concentraciones son las mismas, puesto que se
modific el volumen final para mejorar las medidas de absorbancias.
Solucin trabajo
1
2
3

Concentracin
14.4x10^-5
12.0x10^-5
7.2x10^-5

Absorbancia
0.063
0.037
0.026

Fig. 1 Curva de calibracin de las soluciones de trabajo

Absorbancia
0.07
0.06
f(x) = 47.32x - 0.01

0.05

Absorbancia

0.04

Linear (Absorbancia)

0.03
0.02
0.01
0
0

Dado que con los valores son muy pequeos, no se puede realizar una curva
de calibracin; sin embargo con clculos manuales, se determin la
ecuacin de la curva de calibracin:

y=47.321 x0.011
A=47.3 214 C0.011

Donde:
A : Absorbancia
C : Concentracin

Tiendo ahora nuestra ecuacin podemos calcular las concentraciones de las

muestras medidas; guindonos los datos mostrados en la Tabla 2.
Tabla 3.
Grupos/ Tiempo

10

15

20

25

30

A1

0.0024

0.0024

0.0023

0.0037

0.0037

0.0037

0.0037

A2

0.0020

0.0019

0.0019

0.0033

0.0033

0.0033

0.0032

A3

0.0012

0.0012

0.0011

0.0026

0.0027

0.0026

0.0025

B1

0.0025

0.0023

0.0023

0.0037

0.0037

0.0037

0.0037

B2

0.0021

0.0019

0.0020

0.0034

0.0033

0.0033

0.0033

B3

0.0012

0.0011

0.0012

0.0025

0.0026

0.0025

0.0025