Resolucin Primera Prueba EIQ-447

16 de Octubre de 2008
1. La reaccin no elemental, irreversible, en fase gaseosa:
A+2B
C
Se llevar a cabo isotrmicamente en un reactor batch a presin constante. La
alimentacin est a una temperatura de 227C, una presin de 1013 kPa y su
composicin es de 33,3% de A y 66,7% de B. Se obtuvieron los siguientes datos
de laboratorio en condiciones idnticas:
-rA (milimol/lt s)
XA

0,01
0

0,005
0,2

0,002
0,4

0,001
0,6

a) Estime el volumen de reactor PFR requerido para alcanzar una conversin de

30% de A para un caudal de entrada de 2 m3/min
b) Estime el volumen de un CSTR requerido para recibir el efluente del PFR
anterior y alcanzar una conversin total de 60% referido a la alimentacin al
PFR.
c) Que volumen debe tener un PFR para alcanzar una conversin de 60%?.
Compare con la suma de los volmenes de a) y b)
Solucin:
Se estima un valor de 1/(-rA) a Xa=0.3, usando interpolacin lineal. Con una mejor
interpolacin se obtiene 325
-rA (mol/m3 s)
XA
1/(-rA) (m3 s/mol)

0,01
0
100

0,005
0,2
200

0,3
350

0,002
0,4
500

a)

V = FA 0

dx A
rA

Q0=2/60=0.0333 [m3/s],

C A0 =

0.333 * 1013 10 3
[mol/m3]
8.314 500

FA0=Q0*CA0=2,705 [mol/s]
Integrando con la regla de los trapecios:
V=2,705*(150*0.2+275*0,1)=155,5 m3
Con un mtodo mejor se obtiene 142 m3
b) FA0-FA+rA*V=0

(Volumen PFR para xA=0,3)

0,001
0,6
1000

FA0=2,705*(1-0,3)= 1,8935 mol/s;

FA=2,705*(1-0,6)=1,082 mol/s

V = ( 1,8935- 1,082 )/0,001 = 811,5 m3

c) V = FA0

(Volumen CSTR para xA=0,6)

dx A
rA

Integrando con la regla de los trapecios:

V=2,705*(150*0,2+350*0,2+750*0,2)=676,3 m3 (Volumen PFR para xA=0,6)
Con un mtodo mejor de integracin se obtiene 649,2 m3
El volumen de un PFR para alcanzar 60% de conversin es menor que un PFR
seguido de un CSTR, (partes a y b) cuya suma da 155,5+811,5= 967 m3

2. En un reactor batch a volumen constante se realiza la descomposicin gaseosa de

di-ter-butil perxido a 350 K
(CH3)3 COOC (CH3)3 C2H6 + 2 CH3COCH3
Al reactor se alimenta di-ter-butil perxido puro y se registra la presin total en el
tiempo.
Tiempo (min)
0
2,5
5,0
10
15
20
Presin total (mm Hg)
7,5
10,5 12,5 15,8 17,9 19,4
Suponga que la reaccin se ajusta al mecanismo de descomposicin unimolecular ,
con la formacin de los productos finales como paso limitante.
a) Determine la(s) constantes cinticas.
b) Calcule el volumen de un reactor PFR para procesar una corriente de 25 lt/min a
350K y 1 atm con 20% de di-ter-butil perxido y 80% inertes y alcanzar un 90%
de conversin.

Solucin:
Para simplificar la nomenclatura escribimos A
B+2C
El mecanismo de descomposicin unimolecular
A + AA + A*
A*
B + 2C

[A ]
*

La primera reaccin del mecanismo alcanza el cuasi-equilibrio y K =

[A]

La velocidad de reaccin est dada por el paso lento, R=k[A*]

Reemplazando se obtiene R=kK[A]=k[A]
Usando gases ideales se encuentra la relacin entre presin total y conversin. (Esta
es una de tres alternativas. Se puede trabajar directamente con la presin o
transformar a concentraciones)
RT
RT n A0 RT
P = ( n A + n B + nC )
= (n A0 (1 x A ) + n A0 x A + 2n A0 x A )
=
(1 + 2 x A )
V
V
V
P = P0 (1 + 2 x A )

Tiempo (min)
XA

0
0

2,5
0.2

5,0
0.33

10
0.55

15
0.69

20
0.79

Integrando la ecuacin del reactor batch a volumen constante para este caso:
dx
C A0 A0 = kC A0 (1 x A ) se obtiene la relacin: ln(1 x A ) = kt , la cual se
dt
correlaciona con los datos de la tabla y se obtiene k:

a) k= 0,08 min-1
Una vez conocido k podemos evaluar el balance de moles para el reactor PFR y obtener
el volumen:

V = Q0 C A0

A =
V=

dx A Q0
=
kC A
k

y A0 j
A

25
0,08

0,9

(1 + A )dx A
1 xA

0,2 2
= 0,4
1

(1 + 0,4 x A )dx A
25
=
[ 1,4 * ln(1 x A ) + 0,4 x A ]00,9
1

x
0
,
08
A
0

b) V=1120 [lts]