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partir de sustancias ricas en carbono (hulla, carbn, coque, nafta, biomasa) sometidas a un
proceso qumico a alta temperatura. Contiene cantidades variables de monxido de
carbono (CO) e hidrgeno (H2).
ndice
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1Mtodos de produccin
4Vase tambin
5Referencias
6Enlaces externos
Mtodos de produccin[editar]
Segn los diferentes mtodos de produccin1 puede recibir diferentes nombres.
Gas de agua: Se obtiene haciendo pasar vapor de agua sobre coque a alta
temperatura. Su llama es de color azul por lo que tambin se llama gas azul. Este
gas se puede transformar en metanol o alcanos, empleando catalizadores
heterogneos apropiados.5 Esta reaccin es fuertemente endotrmica por lo que
requiere temperaturas muy altas.
Vase tambin[editar]
Reaccin de Boudouard
Gasificacin
Oxidacin parcial
Gas de gasgeno
Gas ciudad
Gas de agua
Gas de madera
Referencias[editar]
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9.
Tomado de http://www.mashpedia.es/Gas_de_s%C3%ADntesis
4.11.4 Gas de agua: Se obtiene haciendo pasar vapor de agua sobre coque a
alta temperatura. Su llama es de color azul por lo que tambin se llama gas
azul. Este gas se puede transformar en metanol o alcanos, empleando
catalizadores heterogneos apropiados. Esta reaccin es fuertemente
endotrmica por lo que requiere temperaturas muy altas.
4.11.5 Gas pobre : Se obtiene haciendo pasar alternativamente vapor de agua
y aire sobre carbn incandescente (alternancia de chorros de vapor y aire), y es
una mezcla de los dos mtodos anteriores. Cuando el lecho de coque se ha
enfriado a una temperatura a la que la reaccin endotrmica ya no puede
continuar, el vapor de agua es reemplazado por un chorro de aire. La formacin
inicial de dixido de carbono (exotrmica) aumenta la temperatura del lecho de
coque y va seguida por la reaccin endotrmica en la que este (CO 2) se
convierte en monxido de carbono (CO). La reaccin global es exotrmica,
originando "gas pobre". El oxgeno puro puede sustituir al aire para evitar el
efecto de dilucin, y en este caso el poder calorfico es ms alto.
4.14.1.1
4.14.1.2
4.14.1.3
historia, la asimilacin de nitrgeno por las plantas requiere que el nitrgeno se encuentre fijado, esto
es, que se encuentre en formas de nitrgeno solubles, capaces de ser absorbidas a travs de las races
de las plantas (fundamentalmente amoniaco y nitratos).
Tambin vimos que, a finales del siglo XIX, las fuentes de nitrgeno directamente utilizables como abono
eran limitadas lo que hizo que se instalase en los crculos cientficos de la poca una creciente
preocupacin por el posible agotamiento de las reservas de abonos nitrogenados y, en consecuencia, una
focalizacin en la investigacin orientada a la obtencin de compuestos nitrogenados de sntesis que
proporcionaran una alternativa viable al salitre para que la agricultura fuera capaz de satisfacer las
demandas de alimentos de una creciente poblacin mundial en el siglo XX.
Naturalmente, la mayor fuente de nitrgeno disponible es el nitrgeno atmosfrico y, sobre el papel, la
obtencin de amonaco podra ser el resultado de una reaccin qumica sencilla: se combinan nitrgeno
gaseoso, procedente de la atmsfera, con hidrgeno gaseoso, que se puede obtener como gas de agua,
en unas proporciones muy simples (o, como nos gusta decir a los qumicos, con
una estequiometrasimple)
y
se
obtiene
amonaco
gaseoso.
Los componentes necesarios y las proporciones requeridas haban sido largamente estudiados durante el
siglo XIX y eran sobradamente conocidos pero la reaccin se resista a materializarse en el laboratorio
fundamentalmente debido a la baja reactividad del nitrgeno molecular. Resulta paradjico que el
nitrgeno sea tan poco reactivo y, en cambio, los compuestos nitrogenados sean, frecuentemente,
explosivos. En definitiva, los intentos fallidos de obtener amoniaco a travs de esta simple reaccin
condujeron, a finales del siglo XIX, a considerarla como inviable.
El amoniaco sinttico se obtena por otras vas. Por ejemplo, una de las industrias surgidas al amparo de
la revolucin industrial, era la industria del gas de alumbrado o gas ciudad. El gas de alumbrado es una
mezcla de gases combustibles (H2, CH4 y CO) y gases inertes (N2 y CO2) que se obtiene a partir de la
destilacin seca del carbn. Como subproducto de este proceso se obtena amoniaco, generalmente en
forma de sulfato amnico ((NH4)2SO4). Si bien inicialmente este subproducto se descartaba, hacia finales
del siglo XIX se empez a valorar su importancia y comenz a utilizarse como abono. Incluso, lleg a
plantearse la posibilidad de utilizar el proceso de destilacin seca del carbn con el objetivo principal de
obtener amoniaco.
Destilar carbn con el objetivo prioritario de obtener amoniaco era econmica y tcnicamente inviable. El
nitrgeno contenido en el carbn raramente sobrepasa el 1% en peso y, a travs del proceso de
destilacin, slo se recupera una quinta parte de este nitrgeno. Por lo tanto, los rendimientos son muy
bajos y la cantidad de carbn necesaria para satisfacer la demanda de compuestos nitrogenados era
enorme.
En los albores del siglo XX se exploraron otras dos alternativas para la sntesis de amoniaco. La primera
de ellas era la sntesis mediante descarga elctrica que fue puesta en prctica por Kristian Birkeland en
1904. Esencialmente, el proceso consista en generar una chispa elctrica (arco) en una atmsfera con
nitrgeno molecular y obtener nitrgeno fijado en forma de nitratos diluidos. Este proceso replica el
proceso de fijacin de nitrgeno que se produce, de forma natural, en la atmsfera terrestre durante las
tormentas elctricas. El problema principal que plantea este mtodo es que requiere una gran cantidad de
energa y que su rendimiento es muy bajo. Los requisitos energticos son del orden de 60.000 kW por
tonelada de nitrgeno fijado. Estos requisitos energticos hicieron que la nica experiencia viable de este
mecanismo se planteara en Notodden (Noruega) donde, a principios del siglo XX, exista un excedente de
energa elctrica hidroelctrica y una mano de obra barata.
La otra alternativa para la fijacin de nitrgeno era la sntesis de cianuro clcico ((CN) 2Ca) obtenido a
partir de la fijacin de nitrgeno atmosfrico por carburo clcico que, a su vez, se obtena a partir de caliza
y carbn de coque. Este proceso requera la cuarta parte de energa que el obtenido por descarga
elctrica y el cianuro clcico poda utilizarse directamente como abono. Sin embargo los requisitos
energticos seguan siendo demasiado altos.
En 1904, el qumico alemn Fritz Haber, comenz a estudiar la reaccin entre nitrgeno e hidrgeno
gaseosos para obtener directamente amoniaco y comprob que en condiciones de presin normales y a
1.000C cuando la reaccin alcanzaba el equilibrio se tena una concentracin de amoniaco, en la mezcla
de gases, de un 0,012%. Este resultado llev a Walther Nernst, en aquel entonces, uno de los qumicos
ms eminentes de Alemania, a afirmar que la sntesis de amonaco, a partir de sus componentes
fundamentales, era inviable. Haber, sin embargo, no se dio por vencido y comenz a experimentar la
reaccin en condiciones diferentes de presin y temperatura y empleando distintos catalizadores.
Finalmente, en 1908 Haber fue capaz de sintetizar cantidades significativas de amoniaco mezclando
nitrgeno e hidrgeno a 200 atmsferas de presin y 550C de temperatura empleando un catalizador de
Osmio.
En 1909 Haber, despus de patentar el proceso, se puso en contacto con BASF que envi un equipo de
ingenieros, liderado por Karl Bosch para presenciar una demostracin del proceso en el laboratorio. Una
vez negociados los derechos, Bosch fue encargado por BASF de la industrializacin del proceso. El reto
tcnico al que se enfrent Bosch fue enorme ya que, en aquel entonces, en los procesos industriales se
consideraba que presiones superiores a 50 bares y temperaturas de 250C se consideraban los lmites
tcnicos y la sntesis de amoniaco necesitaba presiones de 150 bares y temperaturas de 500C. El
resultado del desarrollo tcnico de Bosch fue la planta de Oppau inaugurada en 1913.
Para que nos podamos hacer una idea de lo que represent el proceso de Haber-Bosch basta
proporcionar unas cifras: la obtencin de amoniaco mediante descargas elctricas requiere unos 7.200
kJ/tonelada de nitrgeno, cuando se emplea el proceso de obtencin de cianuro clcico los requisitos
energticos son de unos 1.800 kJ/tonelada de nitrgeno y el proceso de Haber-Bosch en Oppau
demandaba algo menos de 650 kJ/tonelada de nitrgeno.
Como resultado de sus aportaciones Fritz Haber recibi el Premio Nobel de Qumica en 1918 y Karl
Bosch lo recibira en 1923. La planta de Oppau estuvo en produccin durante unos cuantos aos hasta
que en 1921 una explosin de un silo de nitrato amnico se llev por delante el 80% de los edificios de la
ciudad y entre 600 y 700 vidas (los nitratos son explosivos). La potencia de la explosin se estima que fue
equivalente a entre 1 y 2 kilotones de TNT y cuentan que pudo orse en Mnich a 300 Km de distancia.
Me gustara terminar esta historia comentando que, probablemente en unas decenas de aos, la qumica
tenga un reto similar al que enfrent Haber pero esta vez el recurso escaso y estratgico es el fsforo.
Las fuentes naturales de fsforo se estn convirtiendo en estratgicas y ser necesario desarrollar
mtodos que permitan liberar el fsforo que, en forma de fosfatos insolubles, se encuentra en la mayor
parte de los suelos calizos. Probablemente, en relacin al nitrgeno tambin sea necesario explorar otras
vas como pueden ser las indicadas, hace casi un siglo, por Fritz Haber.
consigui su nobel. En la prctica las plantas operan a una presin de 100-1000 atm. y a
una temperatura de 400-600 atm. En el reactor de sntesis se utiliza -Fe como
catalizador (Fe2O3 sobre AlO3 catlisis heterognea). A pesar de todo, la formacin de
NH3 es baja con un rendimiento alrededor del 15%. Los gases de salida del reactor
pasan por un condensador donde se puede licuar el NH3 separandolo as de los
reactivos, los cuales pueden ser nuevamente utilizados. Los estudios sobre el
mecanismo de la reaccin indican que la etapa determinante de la velocidad de la
reaccin es la ruptura de la molcula de N2 y la coordinacin a la superficie del
catalizador. El otro reactivo, H2, se activa ms fcilmente. Se producen una serie de
reacciones de insercin entre las especies adsorbidas para producir el NH3. El
catalizador funciona adsorbiendo las molculas de N2 en la superficie del catalizador
debilitando el enlace interatmico N-N; de esta forma se origina N atmico el cual
reacciona con tomos de hidrogeno que provienen de la disociacin de H2 que tambin
tiene lugar en la superficie metlica. Dejo a continuacin un vdeo que explica el
Proceso de Haber,
Mejor respuesta: En su laboratorio, Fritz Haber intent resolver una cuestin que, desde
haca ms de un siglo, mantena a los qumicos en jaque: fabricar amoniaco a partir de
hidrgeno y nitrgeno. Excelente terico y experimentador de talento, Haber decidi
enfrentarse al problema sin preocuparse por eventuales aplicaciones prcticas. Con su joven
colaborador ingls Robert Le Rossignol, estudi minuciosamente las temperaturas y las
presiones necesarias para combinar hidrgeno con nitrgeno, y conseguir, finalmente, producir
cantidades significativas de amoniaco.
Descubrieron que la sntesis del amoniaco requera unas condiciones extremas, jams
aplicadas antes en laboratorio: una temperatura de 200 C y una presin que sobrepasaba
doscientas veces la atmosfrica. Sin embargo, an en estas condiciones, la produccin de
amoniaco era muy lenta. Para acelerar la reaccin era necesario un catalizador, en este caso
un metal sobre cuya superficie la combinacin del hidrgeno y del nitrgeno se efectuara ms
rpidamente. Haber y Le Rossignol ensayaron toda la lista de los metales hasta llegar al polvo
de un metal muy raro, el osmio, que aceler la reaccin de una manera notable. El 2 de julio de
1909, hicieron una demostracin produjeron unas setenta gotas de amoniaco por minuto
ante los dirigentes de la Badische Anilin und Soda Fabriken, la mayor empresa de productos
qumicos de la poca.
La principal fuente de abonos nitrogenados naturales provena entonces de las minas de nitrato
de Chile, que, con una capacidad de produccin limitada, tenan previsto su agotamiento hacia
1940. Los gases de hulla representaban otra fuente de nitratos, pero eran totalmente
insuficientes para hacer frente a la demanda. En cambio, era evidente que el nitrgeno exista
en cantidades ilimitadas en el aire y que poda disponerse, tambin ilimitadamente, de
hidrgeno a partir del gas de hulla. El producto de su combinacin, el amoniaco, era utilizable
como abono, bien hacindolo reaccionar con el cido sulfrico, bien oxidndolo para obtener
nitratos.
Convencidos de las inmensas perspectivas que ofreca la demostracin de Haber, los dirigentes
de la sociedad de Badische confiaron a dos de sus mejores qumicos, Carl Bosch y Alwin
Mittasch, la misin de desarrollar el proceso de produccin industrial. Sin lmite de tiempo ni de
crditos. Anticipadamente, Badische Anilin tom una opcin sobre el stock mundial de osmio
(100 kg). Pero Mittasch ensay unos 4.000 catalizadores diferentes en, aproximadamente,
10.000 tests de sntesis del amoniaco. Por fin, seleccion una mezcla de hierro, abundante y
barato, y pequeas cantidades de xidos de aluminio, de calcio y de potasio. El 9 de
septiembre de 1913, la primera sede industrial instalada por Bosch y Mittasch empez a
producir entre tres y cinco toneladas de amoniaco diarias, es decir, mil veces ms que la
capacidad de produccin inicial de Haber y Le Rossignol. Hoy, la produccin mundial de
amoniaco para la agricultura es unas cien mil veces mayor. Pero el catalizador de hierro de
Mittasch, cuya eficacia y estabilidad jams han sido superadas, sigue siendo el centro del
proceso de fabricacin.
Haber fue recompensado con importantes royalties y con el premio Nobel de qumica en 1918.
A pesar de la explosin de una fbrica de amoniaco en Oppau del Rhin el 21 de septiembre de
1921, que caus 561 muertos y dej a 7.000 personas sin hogar, Carl Bosch recibi el Nobel en
1931 por el desarrollo de una tecnologa completamente nueva de produccin de amoniaco
mediante alta presin. Mittasch, en cambio, fue injustamente olvidado.
Despus de tantos trabajos, Haber habra podido aprovechar la vida, pero esto no encajaba
con su temperamento. Se vio arrastrado cada vez ms por la controversia que suscit su
descubrimiento. Sus patentes fueron inmediatamente impugnadas por una empresa qumica
austriaca que haba financiado sus primeros experimentos. Otras empresas, estimando que las
patentes representaban una verdadera mina de oro, tambin emprendieron acciones contra l.
Embrollado en todos estos asuntos, no emprendi ningn otro trabajo cientfico original. Sin
embargo, no tardaron en presentarse nuevas oportunidades.