Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

POLIMORFISMO OU
ALOTROPIA
Alguns metais e no-metais podem ter mais
de uma estrutura cristalina dependendo da
temperatura e presso. Esse fenmeno
conhecido como polimorfismo.
Geralmente as transformaes polimorficas
so acompanhadas de mudanas na
densidade e mudanas de outras
propriedades fsicas.
1

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

EXEMPLO DE MATERIAIS QUE

EXIBEM POLIMORFISMO
Ferro
Titnio
Carbono (grafite e diamente)
SiC (chega ter 20 modificaes cristalinas)
Etc.

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

Estruturas de outros materiais

Carbono
Estrutura da grafite

Estrutura do diamante

Estrutura do C60

Estrutura de um nanotubo

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

ALOTROPIA DO FERRO
ccc De 1394C-PF

cfc De 910-1394C

ccc

At 910C

Na temperatura ambiente, o
Ferro tm estrutura ccc,
nmero de coordenao 8, fator
de empacotamento de 0,68 e
um raio atmico de 1,241.
A 910C, o Ferro passa para
estrutura cfc, nmero de
coordenao 12, fator de
empacotamento de 0,74 e um
raio atmico de 1,292.
A 1394C o ferro passa
novamente para ccc.
4

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

ALOTROPIA DO TITNIO
FASE
Existe at 883C
Apresenta estrutura hexagonal compacta
mole

FASE
Existe a partir de 883C
Apresenta estrutura ccc
dura
6

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

EXERCCIO
O ferro passa de ccc para cfc a 910 C. Nesta temperatura os raios atmicos so
respectivamente , 1,258 e 1,292. Qual a percentagem de variao de volume
percentual provocada pela mudana de estrutura?
Vccc= 2a3

accc= 4R/ (3)1/2

Vccc= 49,1 3

Vcfc= a3

acfc = 2R (2)1/2
Vcfc= 48,7 3

V%= 48,7 - 49,1 /48,7 = - 0,8% de variao

Para o clculo foi tomado como base 2 clulas unitrias ccc, por isso Vccc= 2 a3
uma vez que na passagem do sistema ccc para cfc h uma contrao de volume

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

6 Parmetros da
Rede Cristalina

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

10

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

11

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

Figure 3.5 The manner in which the q, r, and s coordinates at

point P within the unit cell are determined. The q coordinate
(which is a fraction) corresponds to the distance qa along the x
axis, where a is the unit cell edge length. The respective r and
s coordinates for the y and z axes are determined similarly.
12

13

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

14

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

15

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

Fig. 3.6 The [100], [110], and [111] directions within a unit cell.

16

17

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

18

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

19

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

20

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

21

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

22

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

23

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

DIREES NOS CRISTAIS

So representadas
entre
colchetes=[uvw]
Famlia de direes:
<uvw>
24

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

Algumas direes da
famlia de direes <100>

25

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

DIREES PARA O
SISTEMA CBICO
A simetria desta estrutura permite que as
direes equivalentes sejam agrupadas para
formar uma famlia de direes:
<100> para as faces
<110> para as diagonais das faces
<111> para a diagonal do cubo
<110>
<111>
26

<100>

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

Famlia de direces
cristalogrficas.
Uma famlia de direces cristalogrficas [hkl]
descrita como <hkl>.
<111>

27

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

DIREES PARA O
SISTEMA CCC
No sistema ccc os tomos
se tocam ao longo da
diagonal do cubo, que
corresponde a famlia de
direes <111>
Ento, a direo <111> a
de maior empacotamento
atmico para o sistema ccc
28

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

DIREES PARA O
SISTEMA CFC

Filme 22

No sistema cfc os tomos

se tocam ao longo da
diagonal da face, que
corresponde a famlia de
direes <110>
Ento, a direo <110> a
de maior empacotamento
atmico para o sistema cfc
29

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

PLANOS CRISTALINOS
Por qu so importantes?
Para a determinao da estrutura cristalina Os mtodos de difrao medem diretamente a distncia entre
planos paralelos de pontos do reticulado cristalino. Esta informao usada para determinar os parmetros do
reticulado de um cristal.
Os mtodos de difrao tambm medem os ngulos entre os planos do reticulado. Estes so usados para
determinar os ngulos interaxiais de um cristal.
Para a deformao plstica
A deformao plstica (permanente) dos metais ocorre pelo deslizamento dos tomos, escorregando uns sobre
os outros no cristal. Este deslizamento tende a acontecer preferencialmente ao longo de planos direes
especficos do cristal.
Para as propriedades de transporte
Em certos materiais, a estrutura atmica em determinados planos causa o transporte de eltrons e/ou acelera a
conduo nestes planos, e, relativamente, reduz a velocidade em planos distantes destes.
Exemplo 1: Grafita
A conduo de calor mais rpida nos planos unidos covalentemente sp2 do que nas direes perpendiculares a esses planos.
Exemplo 2: supercondutores a base de YBa2Cu3O7
Alguns planos contm somente Cu e O. Estes planos conduzem pares de eltrons (chamados pares de cobre) que so os
responsveis pela supercondutividade. Estes supercondutores so eletricamente isolantes em direes perpendiculares as dos planos
Cu-O.

30

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

Cristais hexagonais

Figure 3.7 Coordinate axis system for a hexagonal unit cell

(MillerBravais scheme).
31

32

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

33

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

34

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

35

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

36

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

37

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

Exemplo: Converta [111] para os quatro ndices de um

cristal hexagonal

38

39

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

40

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

PLANOS CRISTALINOS
So representados de maneira similar s
direes
So representados pelos ndices de Miller =
(hkl)
Planos paralelos so equivalentes tendos os
mesmos ndices

41

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

PLANOS CRISTALINOS

42

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

PLANOS CRISTALINOS
Planos (010)
So paralelos aos eixos x
e z (paralelo face)
Cortam um eixo (neste
exemplo: y em 1 e os
eixos x e z em )
1/ , 1/1, 1/ = (010)
43

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

PLANOS CRISTALINOS
Planos (110)
So paralelos a um eixo
(z)
Cortam dois eixos
(x e y)
1/ 1, 1/1, 1/ = (110)

44

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

PLANOS CRISTALINOS
Planos (111)
Cortam os 3 eixos
cristalogrficos
1/ 1, 1/1, 1/ 1 = (111)

45

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

PLANOS CRISTALINOS
Quando as
intercesses
no so
bvias
desloca-se o
plano at
obter as
intercesses
corretas
Fonte: Prof. Sidnei Paciornik, Departamento de
Cincia dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio
46

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

FAMLIA DE PLANOS {110}

paralelo um eixo

47

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

FAMLIA DE PLANOS {111}

Intercepta os 3 eixos

48

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

PLANOS NO SISTEMA
CBICO
A simetria do sistema cbico faz com que a
famlia de planos tenham o mesmo
arranjamento e densidade
Deformao em metais envolve deslizamento
de planos atmicos. O deslizamento ocorre
mais facilmente nos planos e direes de
maior densidade atmica
49

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

PLANOS DE MAIOR DENSIDADE

ATMICA NO SISTEMA CCC
A famlia de planos
{110} no sistema ccc
o de maior densidade
atmica

50

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

PLANOS DE MAIOR DENSIDADE

ATMICA NO SISTEMA CFC
A famlia de planos
{111} no sistema cfc
o de maior densidade
atmica

51

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

DENSIDADE ATMICA
LINEAR E PLANAR
Densidade linear= tomos/cm (igual ao fator
de empacotamento em uma dimenso)

Densidade planar= tomos/unidade de rea

(igual ao fator de empacotamento em duas
dimenses)
52

53

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

54

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

55

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS

56

Eleani Maria da Costa - DEM/PUCRS