Vous êtes sur la page 1sur 2

Phnomne de couplage

Considrons le cas simple de deux atomes dhydrogne chimiquement non quivalents ports
par deux atomes de carbone adjacents, HX et HA.
HX
R

HA

3R

Il existe un couplage entre ces deux atomes dhydrogne qui a une influence sur les champs
magntiques ressentis par HX et rciproquement par HA.
Intressons-nous au cas de HA. En labsence de couplage, celui-ci est soumis au champ Btot tel
que :
Btot = (1-A) B0
o A est la constante dcran de HA dans la molcule
et A = /2 Btot = /2 [(1-A) B0] = (1-A) 0
Si lon considre maintenant le couplage de HA avec HX, un nouveau terme doit tre pris en
compte. On le notera bXA. Ce terme ne dpend pas de B0. Selon lorientation respective des
moments magntiques de HA et de HX, il prend la valeur bXA ou son oppose - bXA.
Il vient alors :
Btot = (1-A) B0 +/- bXA
do : A+/- = /2 Btot = /2 [(1-A) B0 + bXA] = A +/- /2 bXA
Pour raliser lexcitation du noyau de latome HA sa frquence de rsonance A, il est alors
ncessaire de le soumettre un champ de frquence A+ ou A-.
En posant JAX/2 = /2 bXA, il vient alors :
JAX
sans couplage

avec couplage

A + JAX/2

A - JAX/2

On montre que, rciproquement, le couplage de HA sur HX ddouble le pic correspondant avec


un cart valant galement JAX.
On peut tendre ce raisonnement au couplage avec deux atomes HX chimiquement
quivalents entre eux :
JAX

A + JAX

A
ou

A - JAX
orientations correspondantes des moments
magntiques des deux atomes HX

Deux configurations de moments correspondant lexcitation la frquence A, lintensit de


ce pic est double.

Les intensits relatives des pics des (n+1)-uplets obtenus pour un couplage avec n noyaux
chimiquement quivalents entre eux sont retrouves facilement au moyen du triangle de
Pascal :

Dans le cas dun couplage avec plusieurs noyaux non quivalents chimiquement, par exemple
HM et HX, on observe :
JAX
sans couplage

avec couplage
avec HX

A + JAX/2

A - JAX/2

JAM
avec couplage
avec HX et HM
A + JAX/2
+ JAM/2

A + JAX/2
- JAM/2

A - JAX/2
+ JAM/2

A - JAX/2
- JAM/2

On considrera la plupart du temps le cas de couplage vicinal, i.e. entre noyaux ports par des
atomes voisins. On parle alors de constante de couplage 3J. On envisagera galement parfois
le cas de couplage gmin, i.e. entre noyaux ports par le mme atome, de constante 2J (cas
classique pour les alcnes). Occasionnellement, on peut galement observer des couplages
plus longues portes, notamment dans les systmes conjugus.
Remarque : on sest intress ici au couplage indirect entre spins, qui est communiqu entre
atome via les lectrons des liaisons. Il existe galement un couplage direct qui correspond
un couplage dans lespace des spins, mais nous ne le prendrons pas en compte ici.