Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
RESUMO: Nos ltimos 70 anos, os inseticidas vm sendo amplamente utilizados na agricultura para o controle e
combate de pragas, garantindo o suprimento de alimentos
para uma populao em constante crescimento. Os inseticidas piretrides surgiram no incio dos anos 80 como
uma alternativa queles de maior potencial txico, j que
apresentam baixa toxicidade aguda em mamferos, no se
acumulam nos tecidos adiposos e no so persistentes no
ambiente. Os piretrides so utilizados como domissanitrios e em programas de sade pblica no combate de insetos vetores de doenas. Devido segurana atribuda aos
piretrides, sua utilizao na agricultura foi bastante difundida e a presena residual desses inseticidas nos alimentos
pode ser um risco populao devido aos efeitos adversos
que podem causar em longo prazo. Assim, a determinao
de resduos de piretrides em alimentos e no ambiente tem
sido exigida por consumidores, produtores e autoridades
de vigilncia sanitria e tornou-se uma prtica essencial no
controle da qualidade dos alimentos. Para tanto, tcnicas
analticas modernas tm sido utilizadas na identificao e
quantificao desses compostos em vrias matrizes. Considerando que os piretrides pertencem classe de inseticida
mais utilizada no mundo, o presente artigo visa apresentar
os principais aspectos e vantagens de seu uso no controle
geral de insetos, os riscos sade que envolve a exposio dessas substncias por indivduos no alvos e tcnicas
cromatogrficas utilizadas na determinao de resduos de
piretrides em diferentes matrizes.
PALAVRAS-CHAVE: Inseticidas piretrides; vantagens
de uso; efeitos adversos; resduos; cromatografia.
INTRODUO
O uso de inseticidas considerado importante e
indispensvel para o aumento da produtividade das reas
destinadas agricultura, j que os insetos so grandes responsveis pelas perdas verificadas durante a produo de
alimentos. Os inseticidas so tambm utilizados na pecuria, em domiclios e em programas de sade pblica.
Evitar perdas na agricultura e garantir alimentos em
quantidade e qualidade adequados para uma populao em
*Departamento de Cincia de Alimentos Faculdade de Engenharia de Alimentos Universidade Estadual de Campinas UNICAMP
13083-862 Campinas SP Brasil.
**Departamento de Fisiologia de Biofsica Instituto de Biologia UNICAMP 13083-862 Campinas SP Brasil.
339
do Limite Mximo de Resduos (LMR), assim como do perodo de carncia, estabelecidos pelo Ministrio da Sade e
Ministrio da Agricultura.
Neste contexto, esta reviso visa fornecer informaes para o desenvolvimento de novos estudos que relacionem os danos causados a indivduos no alvo aps a exposio a inseticidas piretrides
Piretrides Aspectos Gerais e Vantagens do Uso
Os piretrides so os derivados sintticos das piretrinas, steres txicos isolados das flores das espcies de
Chrysanthemum cinerariaefolium e espcies relacionadas.46,60,64 As piretrinas foram utilizadas como inseticidas
durante muitos anos, devido a sua ao sob uma vasta
variedade de insetos e baixa toxicidade em mamferos,
quando em circunstncias de uso adequado. Entretanto, as
piretrinas naturais apresentam grande instabilidade luz
solar e ao ar, o que diminui a sua eficcia no controle de
pragas da agricultura e de outros insetos.17
O uso dos piretrides sintticos na agricultura iniciou-se na dcada de 70 aps mudana estrutural introduzida nas piretrinas, para modificar a estrutura qumica com
o intuito de se obter substncias com maior estabilidade e
potencial inseticida. Assim, a incluso de tomos de nitrognio, enxofre e tomos de halognios s piretrinas solucionou os problemas de estabilidade relacionados s substncias naturais, enquanto manteve relativamente baixa a
toxicidade aguda em mamferos.29,59 Agem nos insetos com
rapidez causando paralisia imediata e mortalidade, efeito
de choque denominado Knock down.62
Em virtude das vantagens de seu uso, os piretrides tornaram-se um sucesso e tiveram seu uso aumentado
e ampliado para outros fins, alm da agricultura, levando,
consequentemente, exposio de organismos no alvos
aos seus efeitos txicos.64
No meio ambiente, os piretrides, assim como outros praguicidas, podem ser utilizados como modelo para o
estudo da ecotoxicologia, pois contaminam o ar, a terra e a
gua provocando efeitos adversos que atingem desde uma
bactria at o homem.27 So comprovadamente txicos
para artrpodes aquticos, abelhas e peixes.27 no entanto,
no sofrem biomagnificao atravs da cadeia alimentar.66
Devido ao seu carter lipoflico, os piretrides possuem
uma alta taxa de absoro atravs das brnquias dos peixes,
o qual pode explicar, em parte, a alta sensibilidade destes
animais exposio por piretrides. Segundo Viran et al.66,
os peixes parecem ser deficientes no sistema enzimtico
que hidrolisa os piretrides. Entretanto, cabe mencionar
que apesar de serem molculas pouco polares no se acumulam em tecidos animais.
As substncias deltametrina, permetrina e cipermetrina (Figura 1) so alguns exemplos de piretrides utilizados no controle dos insetos das lavouras.27 A deltametrina
o piretride mais txico para vertebrados dentre todos os
340
conhecidos at o momento. O uso da deltametrina excepcionalmente interessante j que foi obtida do isolamento
de apenas um ismero (o mais ativo, D-cis). Normalmente,
os piretrides so usados como misturas de dois ou mais
ismeros.5
Os inseticidas piretrides so utilizados em uma
grande variedade de culturas e o intervalo de segurana ou
o tempo mnimo que deve decorrer entre a ltima aplicao e a colheita varia com a cultura e o produto utilizado
(Tabela 1).
Tabela 1 Piretrides e intervalos de segurana estabelecidos para as culturas de arroz, batata, caf, melancia e
tomate.
Cultura
Arroz
Batata
Caf
Melancia
Tomate
Piretride
Cipermetrina
Deltametrina
Lambda-cialotrina
Permetrina
Cipermetrina
Deltametrina
Lambda-cialotrina
Permetrina
Cipermetrina
Deltametrina
Lambda-cialotrina
Permetrina
Cipermetrina
Deltametrina
Lambda-cialotrina
Permetrina
Cipermetrina
Deltametrina
Lambda-cialotrina
Permetrina
Intervalo de Segurana
(dias)
10
37
30
20
14
1
3
No registrado
30
15
1
30
4
2
No registrado
No registrado
10
3
3
3
Propriedades fsico-qumicas
A
Cl
Cl
CN
O
O
Cipermetrina
CIPERMETRINA
(RS)--cyano-3-phenoxybenzyl (1RS,3RS; 1RS,3SR)-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethylcyclopropane
carboxylate - 2 ismeros
Cl
Cl
O
O
Permetrina
[3-fenoxibenzil (1RS, 3RS, 1RS, 3SR 1-3-(2,2-diclorovinil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato] 4 ismeros.
Br
Br
O
O
CN
Deltametrina
[(S)--ciano-3 fenoxibenzil (1R, 3R)-3-(2,2 dibromovinil)-2,2 dimetilciclopropanocarboxilato] 1 ismero.
COOH
O
cido 3-fenoxibenzico metablito da deltametrina e permetrina
FIGURA 1 Estrutura qumica dos piretrides A cipermetrina B permetrina, C deltametrina, e D metablito
341
sobre as propriedades fsico-qumicas, metablicas, farmacolgicas e toxicolgicas dos praguicidas, advindas dos estudos conduzidos com animais de laboratrios, e realizados
com procedimentos reconhecidos em nvel internacional.31
Para praguicidas, o limite mximo de resduo
(LMR) tambm um importante critrio para o auxlio na
preveno da sade pblica, e estabelecido a partir dos
valores de IDA. Entende-se por LMR a quantidade mxima
de resduo de praguicidas oficialmente aceita no alimento,
em decorrncia da aplicao adequada numa fase especfica, desde sua produo at o consumo, expressa em mg do
ingrediente ativo por kg de alimento.13
Os valores de IDA de alguns piretrides de uso permitido no Brasil e seus limites mximos de resduo encontram-se na Tabela 2.
Exposio
Permetrina
Cipermetrina
Lambda-cialotrina
Fenpropatrina
Bifentrina
Deltametrina
Beta-cipermetrina
342
0,01-0,5
0,02-0,1
0,02-2,0
0,01-2,0
0,02-0,7
0,05-1,0
0,05-0,5
343
Classe
Oral
Ia
Extremamente Txico
Ib
Altamente Txico
II
Moderadamente Txico
III
Levemente Txico
Drmica
Slidos*
Lquidos*
Slidos*
Lquidos*
20
10
40
5 - 50
20 - 200
10 - 100
40 - 400
50 - 500
200 - 2000
100 - 1000
400 - 4000
> 500
> 2000
> 1000
> 4000
Fonte Who
Os termos slidos e lquidos referem-se ao estado fsico do ingrediente ativo testado
68
Tabela 4 Dose letal 50 (DL 50) de piretrides para ratos machos e fmeas.
Piretride
Permetrina
Cipermetrina
Lambda-cialotrina
Fenpropatrina
Bifentrina
Deltametrina
DL 50 (mg.kg-1.p.c.)
DL 50 (mg.kg-1.p.c.)
1200
297
79
70,6
70,1
95
1200
372
56
66,7
53,8
87
Fonte Soderlund59
344
345
346
(SFE), a extrao em fase slida (SPE) e, mais recentemente, a micro extrao em fase slida (SPME).9
Atualmente, a extrao em fase slida (SPE) uma
das melhores e mais empregadas ferramentas para a extrao e/ou pr-concentrao de analitos presentes em matrizes complexas.50
Segundo Chen & Wang,17 amostras de tecido animal
que possuem elevado teor de lpides so homogeneizadas
com uma mistura binria de acetona-hexano ou dietil ter
na presena de sulfato de sdio anidro, proporcionando a
extrao de piretrides, alm de uma grande variedade de
outros compostos lipoflicos.
A determinao de deltametrina em fgado, rins e
crebro por Kim et al.34, foi realizada aps homogeneizao
dos tecidos na presena de acetonitrila em gua destilada.
Uma alquota do homogenado foi injetada diretamente na
coluna eliminando a etapa de evaporao permitindo a anlise de vrias amostras no mesmo dia.
CONSIDERAES FINAIS
O uso de inseticidas indispensvel para o aumento
da produtividade na agricultura, sendo tambm utilizados
na pecuria, em programas de sade pblica e como domissanitrios. Os piretrides so, atualmente, os inseticidas
mais utilizados por apresentarem baixa toxicidade aguda
em mamferos e a no persistncia no ambiente. No entanto, apesar das vantagens apresentadas pelos piretrides
em relao a outros inseticidas, os mesmos cuidados devem
ser tomados para sua utilizao, j que podem exercer nos
vertebrados efeitos neuro e cardiotxicos.
A ANVISA tem monitorado os teores de praguicidas
em alguns tipos de alimentos, j que a dieta considerada
a principal fonte de exposio dos piretrides pela populao.
Neste contexto, diferentes tcnicas cromatogrficas
tm sido utilizadas para a determinao e quantificao de
resduos de piretrides em vrias matrizes, sendo que a cromatografia a gs ainda a tcnica mais utilizada. Embora
no existam sistemas especficos de deteco para piretrides, as molculas halogenadas so sensveis ao detector por
captura de eltrons.
SANTOS, M.A.T.; AREAS, M.A.; REYES, F.G.R.
Pyrethroids: a review. Alim. Nutr., Araraquara, v.18, n.3,
p. 339-349, 2007.
ABSTRACT: In the last of 70 years, the insecticides
have been used in the control and combat of agricultural
insects, supplying food to a rapid growth population.
The pyrethroids appear at the beginning of 1980s as an
alternative of the higher toxicity insecticides. They have
low acute toxicity to mammals, dont accumulate in the fat
tissues and are not persistent in the environment. They are
also used for indoor pest control as well as in public health
347
348
349