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PROCESOS DE POLIMERIZACION

ANA MARIA CALVO SALAMANCA


EJERCICIOS CAPITULO 6
PRINCIPLE OF POLIMERIZATION ODIAN
6.4 Usando los valores de R1 y R2 de la Tabla 6-2 , grafique la composicin de copolmero como una funcin
de la composicin de alimentacin de comonmero para la copolimerizacion por radicales de metacrilato de
metilo -acrilato de metilo y de estireno- anhdrido maleico. Son ejemplos de copolimerizacin ideal o alterna?
Datos Tabla 6.2
Copolimerizacion
Metacrilato de metilo
-Acrilato de metilo
EstirenoAnhdrido
maleico

M1
Acrilato de
metilo
Anhdrido
maleico

r1
0,4

M2
Metacrilato de
metilo
Estireno

0,005

r2
2,2

TC
50

0,05

50

1.200
1.000
0.800

Composicion Copolimero F1

0.600

Acrilato-Metacrilato de
metilo

0.400

Anhidrido maleico-estireno

0.200
0.000

0.5

1.5

Composicion alimentacion comonomero f1

Segn la grfica y el resultado del producto de r1 y r2 en cada caso de copolimerizacion se observa que la
copolimerizacion del acrilato de metilo con el metacrilato de metilo tiende a ser ideal aunque el producto de r1
y r2 sea de 0,88 es decir menor que 1. Mientras que la copolimerizacion por los radicales anhidro maleico y
estireno tiende a ser una copolimerizacion alterna debido a que el producto de r1 y r2 es cercano a cero,
0,00025.

6.6 Acrilato Ferrocenylmethyl (FMA) y acrilato de 2 - ferrocenylethyl (FEA) han sido sintetizados y
copolimerizados con estireno, acrilato de metilo, y acetato de vinilo. Las siguientes relaciones de reactividad
de monmeros fueron encontradas.

a) Predecir cul de los dos polmeros FEA o FMA tendr mayor kp en la homopolimerizacin. Explicar
en base a su respuesta. Cmo se puede explicar la diferencia en los valores de kp a partir de las
estructuras de FEA y FMA ?
Usando el estireno como monmero comn (M2) para FEA y FMA y revisando los valores de r1 y r2 ,
se observa que el polmero FEA es ms reactivo que el FMA. Esto se debe a que el radical de FMA
permite la adicin de ms radicales de FMA en vez de los radicales de estireno los cuales por ser ms
reactivos prefiriran unirse entre ellos, que a la cadena de FMA. Esto significa que el FEA tendr un kp
mayor, pues la homopolimerizacion del FEA ser ms rpida que la de FMA.
Esto se debe a que la porcin que contiene el grupo metil en el FMA causa un retardo en la
homopolimerizacion por el efecto estrico del grupo ferroceno.

b) Cul de los pares de comonmeros podra conducir a la copolimerizacin azeotrpica?


La pareja de comonomeros que podra conducir a la copolimerizacion azeotropica es la pareja de
FEA con metil acrilato.
c) Es ms o menos reactivo el monmero de estireno que el monmero FMA hacia el centro de
propagacin de FMA? Por qu factor?
Es ms reactivo el monmero de estireno pero en trminos del centro de propagacin de FMA este
comonomero tendera a unirse a otros estirenos que al FMA.
d) Ordene los monmeros de estireno, acrilato de metilo, y acetato de vinilo con el fin de aumentar la
reactividad hacia el centro de propagacin del monmero FEA. Esta tendencia de la reactividad es
la misma que hacia el centro de propagacin del monmero FMA?
Acetato de vinilo > estireno > acrilato de metilo
Acrilato de metilo > Estireno > acetato de vinilo

Esta tendencia es para FMA


Tendencia para FEA

e) Ordene los monmeros de estireno, acrilato de metilo, acetato de vinilo de acuerdo a los centros de
propagacin con el fin de aumentar la reactividad hacia monmero FEA.
Acrilato de metilo > Estireno > acetato de vinilo
f)

Los datos corresponden a qu tipo de copolimerizacin: de radicales, catinica, aninica? Explique


Estos datos corresponden a una copolimerizacion catinica pues no hay tendencia a la idealidad es
decir que el producto r1r2 no se acerca a la unidad, lo cual si es caracterstico de la copolimerizacion
anonica.

6.8 Enumerar los siguientes monmeros en orden creciente de su tendencia a la alternancia con 1,3butadieno en la copolimerizacin radical:
a)
b)
c)
d)
e)

f)

n-Butyl vinyl ether


Methyl methacrylate
Methyl acrylate
Styrene
Vinyl acetate
Acrylonitrile

Explicar las tendencias alternantes en estas copolimerizaciones.


Hay una alta tendencia alternante en los monmeros (n-Butyl vinyl ether, Maleic anhydride y Vinyl acetate) es
decir presentan un comportamiento alternante extremo, esto se debe a que tanto R1 y R2 son iguales a cero
esto indica que los dos monmeros entran en el copolmero en cantidades equimolares en una disposicin,
alterna a lo largo de la cadena de copolmero.

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