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CALOR DE DILUCIN

ANGARITA,

Johana;

LOCARNO,

Sandra;

DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA. FACULTAD DE INGENIERAS


Y ARQUITECTURA. UNIVERSIDAD DE PAMPLONA. KM
1 VA BUCARAMANGA. PAMPLONA. NORTE DE SANTANDER.
COLOMBIA.

RESUMEN en esta prctica de laboratorio se permiti calcular el calor de


disolucin del cido sulfrico (H2SO4), utilizando un calormetro aislado de material
plstico, de un CP. Igual a 0.4cal/c donde este valor se obtuvo de la prctica
anterior denominada capacidad calorfica de un calormetro despus se aadi
cuidadosamente el H2SO4 al 96% de concentracin, se agito brevemente y se
midi la mxima temperatura alcanzada que fue de 1429.15k
La dilucin del cido sulfrico concentrado libera considerable energa. La
reaccin puede escribirse como:
H2SO4 (96%) + n H2O
H2SO4 (dil)
donde n = moles de agua / moles de sulfrico.

PALABRAS CLAVES: calor de dilucin, capacidad calorfica, calormetro,


temperatura.

INTRODUCCIN

El calor de dilucin es el cambio


de entalpa asociado a la disolucin
de una sustancia en un solvente a
presin constante. Ya que es una de
las tres dimensiones del anlisis
de solubilidad. Se expresa ms
frecuentemente
en kJ/mol a
temperatura constante. El calor de
solucin de una sustancia est
definido como la suma de la energa
absorbida,
o
energa endotrmica (expresada en
kJ/mol "positivos"), y la energa
liberada,
o
energa exotrmica (expresada
en
kJ/mol "negativos"). Debido a que el
calentamiento
disminuye
la
solubilidad de un gas, la disolucin de
los
gases
es
exotrmica.
Consecuentemente, al disolverse un
gas en un solvente lquido, la
temperatura disminuye, mientras que
la
solucin
contina
liberando
energa. ste es un efecto del
incremento en el calor o de la energa
requerida para atraer a las molculas
de soluto y solvente en otras
palabras, esta energa supera a la
energa requerida para separar a las
molculas del solvente. Cuando el
gas est disuelto completamente eso
es puramente terico dado que
ninguna sustancia puede disolver
infinitamente el calor de solucin

estar al mximo. El proceso de


disolucin
puede
verse,
termodinmicamente,
como
si
consistiera en tres etapas:
1. Ruptura de las atracciones
soluto-soluto
(endotrmica),
por
ejemplo
la energa
reticular en el caso de las
sales.
2. Ruptura de las atracciones
solvente-solvente
(endotrmica), por ejemplo
el enlace de hidrgeno en el
agua.
3. Formacin
de
atracciones
solvente-soluto (exotrmica),
en la solvatacin.
El valor del cambio de entalpa
global es la suma de los cambios de
entalpa individuales de cada paso.
Por ejemplo, al disolver nitrato de
amonio en agua descender la
temperatura del agua (la solvatacin
no compensa el gasto de energa en
romper la estructura cristalina),
mientras que el agregar hidrxido de
potasio a
agua
aumentar
la
temperatura
del
sistema.
Las
soluciones con calores negativos de
solucin forman enlaces fuertes y
tienen presiones de vapor bajas.
El calor de las mediciones de dilucin
[1]

se ha realizado en el sistema H 2
ORH 2 SO4rHCl en el intervalo de
concentracin de 0,3 % en moles a
20 % en moles de electrolitos y en el
rango de temperatura de 208C a
608C.
Los
sistemas
binarios
constituyente H 2 ORH 2 SO4 y H 2
OrHCl podran describirse mediante
el modelo de solvatacin introducido
por Engels wH . Engels, Anwendung
modells
der
lokalen
Zusammensetzung auf elektroytlo
sungen des, Disertacin , RWTH
Aachen , 1985x . El VLE vaporlquido - equilibrios. y las propiedades
trmicas
se
describen
simultneamente por un conjunto de
parmetros . La aplicacin del modelo
de solvatacin al sistema ternario H 2
ORH 2 SO4rHCl , los calores de
dilucin medidos , as como VLE
datos tomados de la literatura podan
ser predichos . El calor de los datos
de dilucin se presenta con una
desviacin relativa media del 3,5%.
Las temperaturas de ebullicin de las
tres fuentes de datos VLE ternarios
considerados en este trabajo se
predicen con una desviacin absoluta
media de menos de 1,2 K. Las
correspondientes
desviaciones
absolutas medias de las fracciones
molares de vapor de HCl estn dentro
de 0,06. El sistema de electrolito
ternario H 2 ORH 2 SO4rHCl juega
un papel importante en el campo de
la destilacin extractiva. El cido
sulfrico se usa como un agente de

extraccin para concentrar cloruro de


hidrgeno dbil solucin ms all de
su punto azeotrpico w17x. Con el fin
de calcular y optimizar una extractiva
tales se procesos de destilacin se
necesitan, VLE precisa y datos
trmicos, as como un modelo
adecuado. Dado que la cantidad de
calor producido por la mezcla del
sistema de electrolito de arriba es
alta, la informacin sobre el equilibrio
de fases por s sola no es suficiente
para simular un proceso de este tipo.
Mientras que unos pocos datos VLE
del sistema ternario se reportan en la
literatura w7, 17,22,23,25 x , no hay
datos trmicos ZAS Hasta donde
conocen los autores. Se pudo
encontrar. Por lo tanto, se realizaron
mediciones de los calores de dilucin.
El sistema ternario es descrito por el
denominado modelo de solvatacin
introducido por Engels w13x . En la
presente memoria, se asume que los
iones resultantes de una disociacin
incompleta del electrolito estn
rodeados por slo molculas de
agua,
formando
un
nuevo
componente llamado complejo. Los
coeficientes de actividad de los
diversos componentes en la fase
lquida se modelan por la ecuacin de
Wilson w31x .
El modelo de solvatacin con xito ya
ha sido utilizado para describir los
dos binario constituyente sistemas H
2 ORH 2 SO4 y H 2 OrHCl w4 , 15x .

Una de las ventajas del modelo de


solvatacin es que VLE y datos
trmicos
se
pueden
presentar
simultneamente a travs de una
amplia concentracin y rango de la
temperatura Adems, los sistemas de
varios componentes se pueden
predecir usando slo los parmetros
obtenidos a partir de la constituyente
w14x sistemas binarios. En este
trabajo, el equilibrio de fases y los
calores de mezcla del sistema
ternario H se predicen 2 ORH 2
SO4rHCl.

Figura. 1. Actividad de agua en el


sistema H 2SO4 y H2 a 258C.

Figura 2. Los calores de dilucin


de
H2
y
H2SO4.
[2] Los calores de dilucin de haluros
de metales alcalinos y bromuros de
tetraalquilamonio SORNE se midieron
a 25C a ejemplificar el uso de un
nuevo y controlado por ordenador
micro
calormetro
de
flujo
automatizado. Esta configuracin fue
construido a lo largo de las lneas de
la tarde R. Wachter para producir un
micro calormetro de flujo del tipo de
conduccin de calor en el modo de
construccin doble con componentes
modernos y tcnicas para mediciones
de alta precisin que se requieren
para determinar el efecto de calor
pequea en la dilucin de soluciones
de baja concentracin de electrolitos.
Calormetros de flujo permiten
mediciones mucho ms rpidas que
los calormetros de proceso por lotes,
y tambin como cuantitativo de la
muestra por cada paso de dilucin es
baja, aproximadamente 0,3 a 4,6
millas, depende del sistema y el
intervalo
de
dilucin.
Las
calibraciones elctricas son rpida y

automticamente
muestras son

ejecutados.

Las
Calormetro con Cp. conocido.

Mantenidas bajo una atmsfera de


gas inerte de helio a partir de la
entrada en el aparato hasta el final
del proceso de medicin. Los datos
experimentales
se
registran
digitalmente para su uso posterior.
Aparente entalpas molares q > L se
calcula mediante la extrapolacin
hacia dilucin infinita de las hornadas
experimentales
intermedios
de
dilucin despus de la separacin del
calor de friccin (turbulencia debido a
la mezcla) de la seal medida en todo
el rango de dilucin. Las entalpas
molares aparentes experimentales se
comparan con los datos de la
literatura. Los
modelos tericos
utilizadas son el (modelo qumico)
CM [ 3 - 6J] y la MSA (media esfrica
de
aproximacin).
MATERIALES,
INSUMOS

EQUIPOS

Concentrado (96%),

H 2O

H 2 SO4

Destilada.

PROCEDIMIENTO
Medir con una probeta 50 mL de agua
e introducirlos en el calormetro.
Poner el termmetro en el calormetro
y anotar a la temperatura a la que
est inicialmente el agua: 19C
preparar la cantidad de cido
sulfrico necesaria como lo muestra
la tabla. Echarlo en el calormetro
tambin y cerrar rpidamente para
que no se pierda el mnimo calor
posible. De acuerdo con la siguiente
tabla, se aade cuidadosamente el

H 2 SO4

concentrado,
se
agita
brevemente y se mide la mxima
temperatura
alcanzada.

250 mL

Se utiliz Vaso de
, Vaso de
100 mL
, Termmetro, Varilla de vidrio
RESULTADOS Y DISCUSIN
Temperatura inicial del agua:
Agua (mL)
50,0
50,0
0
1,0
H 2 SO4
(mL)
Temperatur 201
250
a final (C)

50,0
2,0

50,0
5,0

50,0
10,0

50,0
15,0

288

380

593

730

Agua (mL)
H 2 SO4
(mL)
Temperatur
a final (C)

50,0
20,0

50,0
25,0

50,0
30,0

50,0
35,0

50,0
40,0

50,0
45,0

844

906

982

1022

1156

Tabla # 1 de datos obtenidos experimentalmente.

Calcular para cada dilucin el calor


H mC p T

de dilucin

De esta forma se calcul la masa


necesaria para hallar el calor de
dilucin
H mC p T

H2SO4

Datos: temperatura ambiente: 19C


Cp H2SO4:
298.15k
Cp
H20:
298.15k

J * mol 1 * K 1

139

75.291

J * mol 1 * K 1

Masa
a

Ml

1.84 gH 2 SO 4 96
=1.7664 g H 2 SO 4
100
H=(1.7664 gH 2 SO 4)
J * mol 1 * K 1

Masa de H2SO4 para calcular el calor


de
dilucin

50

H20

50.0 mL H 2 O

1.0ml

H2SO4

1g
=50 g H 2 O
mL

) (474.15- 292.15K)

=44.68*103g*J/mol

H mC p T

H20
50 g H 2 O+ 4 =50.04 gH 2O
)
masa=
H=(50.04 gH 2O)

1.0 mL H 2 SO 4

1,84 g
=1.84 g H 2 SO 4
mL

(139

J * mol 1 * K 1

(75.291

) (474.15- 292.15K)

=685.69*103

g*J/mol

A continuacin se hace lo mismo con


los
dems
valores
50

Ml

H20

2.0ml

H2SO4

H mC p T

H20
H=(50.04 gH 2O)
J * mol 1 * K 1

(75.291

) (653- 292.15K)

=1.360*106g*J/mol

50 Ml H20 y 10.0ml H2SO4

H mC p T

H2SO4
H=(3.5328 gH 2 SO 4 )

H mC p T

H2SO4

(139

H=(17.664 gH 2 SO 4)

J * mol 1 * K 1

) (523.15- 292.15K)
=113.43*10 g*J/mol
3

(139

J * mol 1 * K 1

) (866.15- 292.15K)
=1.409*10 g*J/mol
6

H mC p T

H mC p T

H20
H=(50.04 gH 2O)
J * mol 1 * K 1

(75.291

) (523.15- 292.15K)

H20
H=(50.04 gH 2O)
J * mol 1 * K 1

) (866.15- 292.15K)

=870.30*103g*J/mol

=2.162*106g*J/mol

50 Ml H20 y 5.0ml H2SO4

50 Ml H20 y 15.0ml H2SO4

H mC p T

H mC p T

H2SO4
H=(8.832 gH 2 SO 4 )
J * mol 1 * K 1

(75.291

H2SO4
(139

) (653.15- 292.15K)
=443.18*103g*J/mol

H=(26.496 gH 2 SO 4)
J * mol 1 * K 1

(139

) ( 1003.15- 292.15K)
=2.618*10 g*J/mol
6

H mC p T

H mC p T

H20
H=(50.04 gH 2O)
J * mol 1 * K 1

(75.291

) (1003.15- 292.15K)

=2.678*106g*J/mol

H20
H=(50.04 gH 2O)
J * mol 1 * K 1

(75.291

) (1179.15- 292.15K)

=3.341*106g*J/mol

50 Ml H20 y 20.0ml H2SO4


H mC p T

H2SO4
H=(35.328 gH 2 SO 4 )

50 Ml H20 y 30.0ml H2SO4


(139

H mC p T

H2SO4

J * mol 1 * K 1

) ( 1117.15- 292.15K)
=4.0512*10 g*J/mol
6

H20
H=(50.04 gH 2O)
J * mol * K

) ( 1255.15- 292.15K)
=7.093*10 g*J/mol
6

(75.291

) (1117.15- 292.15K)

=3.108*106g*J/mol

H mC p T

H20
H=(50.04 gH 2O)
J * mol 1 * K 1

H mC p T

H2SO4
H=(44.16 gH 2 SO 4)
J * mol 1 * K 1

50 Ml H20 y 35.0ml H2SO4


(139

) ( 1179.15- 292.15K)
=5.444*10 g*J/mol

(75.291

) (1255.15- 292.15K)

=3.628*106g*J/mol

50 Ml H20 y 25.0ml H2SO4

(139

J * mol 1 * K 1

H mC p T

H=(52.992 gH 2 SO 4)

H mC p T

H2SO4

H=(61.824 gH 2 SO 4)

(139

50.0 mL H 2 O

1g
=50 g H 2 O
mL

J * mol 1 * K 1

) ( 1295.15- 292.15K)
=8.619*10 g*J/mol
6

1.0 mL H 2 SO 4

H mC p T

H20
H=(50.04 gH 2O)
J * mol 1 * K 1

(75.291

1.84 g H 2 SO 44 =1.8 g H 2 SO 4

H mC p T

50 g H 2 O+ 4 =50.04 g H 2O

H2SO4
H=(70.656 gH 2 SO 4)

(139

) ( 1429.15- 292.15K)
=11.166*10 g*J/mol
6

H mC p T

J * mol 1 * K 1

(75.291

) (1429.15- 292.15K)

=4.283*10 g*J/mol
cada

dilucin

molH 2 O
molH 2 SO4
cociente

calcular

Cociente

2.77 molH 2 O
=151.366
0.0183mol H 2 SO 4
As sucesivamente se realizan para
las dems adiciones de H2SO4 y los
resultados fueron los siguientes
Calculo de moles cuando agrego
2,0mL H2SO4

Para

1 molH 2O
=2.77 mol H
18.015 gH 2 O

molH 2 O
molH 2 SO4

H20
H=(50.04 gH 2O)

1 molH 2 SO 4
=0.0
98.08 gH 2 SO 4

Para calcular moles de H2O

50 Ml H20 y 40.0ml H2SO4

J * mol * K

Calculo de moles cuando agrego


1,0mL H2SO4

) (1295.15- 292.15K)

=3.778*106g*J/mol

1,84 g
=1.84 g H 2 SO 4
mL

el

3.68 g H 2 SO 44 =3.64 g H 2 SO 4

Para calcular moles de H2O

1 molH 2 SO 4
=3
98.08 gH 2 SO 4

50 g H 2 O+ 4 =50.04 g H 2O

1 molH 2O
1 molH 2O
=2.77
50 gmol
H 2HO+
2 O4 =50.04 g H 2O
=2.77 mol H
18.015 gH 2 O
18.015 gH 2 O

molH 2 O
molH 2 SO4
Cociente

molH 2 O
molH 2 SO4
=

2.77 molH 2 O
=74.642
37.11103 molH 2 SO 4

Calculo de moles cuando agrego


15,0mL H2SO4

1 molH 2 SO 4
1 molH 2 SO 4
27.6=93.39103
g H 2 SO 44 =27.56
mol H 2gSO
H 42 SO 4
=
98.08 gH 2 SO 4
98.08 gH 2 SO 4

Para calcular moles de H2O

50 g H 2 O+ 4 =50.04 g H 2O

2.77 molH 2O
=14.797
187.19103 molH 2 SO 4

Calculo de moles cuando agrego


5,0mL H2SO4

9.2 g H 2 SO 44 =9.16 g H 2 SO 4

Cociente

Para calcular moles de H2O

1 molH 2O
1 molH 2O
=2.77
50 gmol
H 2HO+
2 O4 =50.04 g H 2O
=2.77 mol H
18.015 gH 2 O
18.015 gH 2 O

molH 2 O
molH 2 SO4

molH 2 O
molH 2 SO4
Cociente

Cociente
=

2.77 molH 2 O
=29.660
93.39103 molH 2 SO 4
Calculo de moles cuando agrego
10,0mL H2SO4

2.77 molH 2O
=9.857
280.995103 molH 2 SO 4
Calculo de moles cuando agrego
20,0mL H2SO4

36.8 g H 2 SO 44 =36.7 6 g H 2 SO 4
18.4 g H 2 SO 44 =18.36 g H 2 SO 4

Para calcular moles de H2O

1 molH 2 SO 4
=187.19103 mol H 2 SO 4
98.08 gH 2 SO 4
Para calcular moles de H2O

1 molH 2 SO 4
=
98.08 gH 2 SO 4

Para calcular moles de H2O

1 molH 2O
=2.77 mol H 2 O
18.015 gH 2 O
1 molH 2O
50 g H 2 O+ 4 =50.04 g H 2O
=2.77 mol H
18.015 gH 2 O
molH 2 O
molH 2 SO4
molH 2 O
Cociente
=
molH 2 SO4
2.77 molH 2O
=7.390
Cociente
=
374.796103 molH 2 SO 4
2.77 molH 2O
=4.925
562.398103 molH 2 SO 4
50 g H 2 O+ 4 =50.04 g H 2O

Calculo de moles cuando agrego


25,0mL H2SO4

Calculo de moles cuando agrego


35,0mL H2SO4
1 molH 2 SO 4
46 g H 2 SO 44 =45.9 6 g H 2 SO 4
=468.597103 mol H 2 SO 4
98.08 gH 2 SO 4
1molH 2 SO 4
64.4 g H 2 SO 44 =64.36 g H 2 SO 4
=
98.08 gH 2 SO 4
Para calcular moles de H2O
Para calcular moles de H2O

1 molH 2O
=2.77 mol H 2 O
18.015 gH 2 O
1 molH 2O
50 g H 2 O+ 4 =50.04 g H 2O
=2.77 mol H
18.015 gH 2 O
molH 2 O
molH 2 SO4
molH 2 O
Cociente
=
molH 2 SO4
2.77 molH 2 O
=5.911
Cociente
=
468.597103 molH 2 SO 4
2.77 molH 2O
=4.221
656.199103 molH 2 SO 4
50 g H 2 O+ 4 =50.04 g H 2O

Calculo de moles cuando agrego


30,0mL H2SO4

Calculo de moles cuando agrego


40,0mL H2SO4
1 molH 2 SO 4
55.2 g H 2 SO 44 =55.16 g H 2 SO 4
=562.398103 mol H 2 SO 4
98.08 gH 2 SO 4

un 1Ml de H2SO4 que yo agrego


lo4 que significa que el 96% es
1 molH 2 SO
73.6 g H 2 SO 44 =73.56 g H 2 SO 4
=750103 mol H 2 SO 4
cido
98.08 gH 2 SO
4 sulfrico y el 4% es agua
para as completar un 100%.
Para calcular moles de H2O

50 g H 2 O+ 4 =50.04 g H 2O

1 molH 2O
=2.77 mol H 2 O
18.015 gH 2 O

molH 2 O
molH 2 SO4
Cociente

2.77 molH 2O
=3.693
750103 molH 2 SO 4

1.84 4
=0.0736 gH 2 SO 4+50 gH 2O=50.0736 gH 2 O
100
Este resultado nos indica la masa
total de agua contenida por cada

Tabla#2 relacin de datos experimentales

molH 2 O
molH 2 SO4
contra

Cantidad
de
H2SO4
(Ml)

H mC p T

H mC p T

1.0mL

44.68*103g*J/mol

685.69*103

2.0mL

113.43*103g*J/mol

870.30*103g*J/mol

74.642

5.0 mL

443.18*103g*J/mol

1.360*106g*J/mol

29.660

H2SO4

cociente
H20

g*J/mol

molH 2 O
molH 2 SO4
151.366

10.0 mL

1.409*106g*J/mol

2.162*106g*J/mol

14.797

15.0 mL

2.618*106g*J/mol

2.678*106g*J/mol

9.857

20.0 mL

4.0512*106g*J/mol

3.108*106g*J/mol

7.390

25.0 mL

5.444*106g*J/mol

3.341*106g*J/mol

5.911

30.0 mL

7.093*106g*J/mol

3.628*106g*J/mol

4.925

35.0 mL

8.619*106g*J/mol

3.778*106g*J/mol

4.221

40.0 mL

11.166*106g*J/mol

4.283*106g*J/mol

3.693

H H2SO4 VS COCIENTE
160,000
140,000
120,000
100,000
H H2SO4 80,000
60,000
40,000
20,000
0

10

cociente

GRAFICA

#1

COMPORTAMIENTO

DE

HH2SO4

VS

COCIENTE

H H2O VS COCIENTE
160,000
140,000
120,000
100,000
H H2O 80,000
60,000
40,000
20,000
0

10

COCIENTE

GRAFICA

ANLISIS

#1

COMPORTAMIENTO

TERICOS

cuando un proceso qumico tiene


lugar en disolucin o cuando alguno
de los reactivos o productos aparecen
disueltos es necesario tener en
cuenta que la entalpia de una
sustancia pura depende de su
concentracin, los procesos de
disolucin, al igual que los cambios
de estado suponen una modificacin
del estado termodinmico de la
sustancia el calor el calor integral de
disolucin representa la variacin de
entalpia molar de la disolucin a T y
P constantes en este caso el

DE

HH2SO4

VS

COCIENTE

disolvente ms utilizado es el agua.


Adems
se
comprob
experimentalmente de acuerdo a la
literatura que el calor de disolucin
depende de la cantidad de disolvente
empleado y es verdadero ya que en
esta prctica se utiliz siempre los
50Ml
de agua para todas las
repeticiones lo nico que cambio fue
la adicin en la cantidad de H2SO4
en Ml. Por medio de las grficas se
puede justificar que tanto el H como
el
cociente
son
directamente
proporcionales.
CONCLUSIONES:
Esta prctica nos permiti medir el
cambio de temperatura que se
produjo durante el proceso
de

disolucin del cido sulfrico a 96%


en agua para calcular la entalpa de
ste
proceso.
Tambin se comprob que el proceso
de disolucin de una sustancia suele
ir
acompaado
de
un
desprendimiento de calor donde se,
refiere a un mol de sustancia, que se
conoce con el nombre de calor molar
de disolucin. Esta magnitud no es
constante ya que depende de la
cantidad de disolvente y, por lo tanto,
de la concentracin de la disolucin.
Se logr Calcular para cada dilucin
H mC p T

el calor de dilucin

la
cual con estos datos nos permiti graficar
y as obtener una curva de variacin de
H VS cociente que hizo relacin a las
moles del H2SO4/moles H20 y se
concluye que en este caso son
directamente
proporcionales.

BIBLIOGRAFA
referencia

artculos

[1] Title: Measurements of the heats


of dilution and description of the
system H 2 OrH 2 SO4rHCl with a
solvation model

Author: P. Ru tten, S.H. Kim, M. Roth


Release date: 26 September 1998

Edition number: Vol1


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Technische Thermodynamik, RWTH
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Schinkelstr. 8,
52056
Aachen, Germany Received 28
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accepted
26
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[2] Title: Heat


of Dilution
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Electrolyte
Solutions. Experimental
Method and Data Analysis
Author: J. Barthel and J. Krner
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