Equilbrio Lipfilo-Hidrfilo (EHL)

Hidrophile-Lipophile Balance (HLB)

Emulsificantes
Para que uma substncia tenha ao emulsificante ela deve possuir
alguma afinidade pela interface formada entre a fase dispersa e o meio
dispersante, ou seja, possuir determinada afinidade pela fase oleosa e ao
mesmo tempo pela fase aquosa de uma emulso.
Os compostos emulsificantes so substncias anfiflicas, isto , possuem
em sua estrutura molecular grupos com caractersticas antagnicas:
Parte hidrofbic a -apolar

Parte hidrfila - polar

Todos os agentes tensoativos so constitudos por molculas que

possuem estruturas distintas que manifestam tendncias antagnicas a
solubilidade.
Constituio da poro Hidrofbica ou lipfila:
Grupamentos apolares;
o Cadeia de hidrocarbonetos alifticos ou aromticos.
Constituio da poro Hidroflica:
Grupamentos polares;
o Grupo carboxilato, sulfato, sulfonato, amnio quaternrio,
cadeia polioxietilnicas.

cido estrico C18H36O2

lcool cetlico C16H34O

lcool estearlicoC18H38O

As diferenas que existem entre as pores hidrofbicas e hidroflicas

originam diversos tipos de emulsificantes (para a mesma poro hidrofbica
podemos possuir diferentes pores hidroflicas e vice-versa) e determinaro
sua predominncia ou balano entre as caractersticas: hidroflica ou hidrofbica.

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Os agentes tensoativos podem ser classificados de acordo com utilizao,

sua estrutura qumica, ou com base nas suas propriedades fsicas. Nenhum
destes mtodos, entretanto totalmente satisfatrio embora as duas primeiras
formas de classificao sejam bem comuns.
Quanto a utilizao ou funo os tensoativos podem ser classificados
como emulsionantes, detergentes, agentes espumantes ou antiespumantes,
agentes condicionadores, antiestticos, bactericidas, umectantes, emolientes,
dispersantes, solubulizantes entre outros. Assim, se o tensoativo possuir
detergncia como a propriedade de maior destaque, ser classificado com
detergente. Vale salientar que um mesmo tensoativo pode possuir uma ou mais
propriedades funcionais destacadas, podendo, com isso, ser classificado de
maneiras diferentes nos diversos segmentos de mercado em que pode ser
palicado.

Emulsificante X Tipo de emulso

Quanto mais um emulsificante torna-se hidroflico, sua solubilidade em
gua aumenta e a formao de uma emulso O/A favorecida. Inversamente,
emulses A/O so favorecidas quando mais lipoflico o emulsificante.
Sistema EHL
Aproximadamente 53 anos atrs um estudioso chamado Griffin concebeu
uma escala baseada no balano ou equilbrio entre as duas tendncias opostas denominada escala EHL (Escala produzida a partir da estrutura qumica e de
dados experimentais).
Nesta escala cada tipo de emulsificante classificado numericamente
com base em sua afinidade pela gua e pelo leo. Esta escala vai de 1 a 40,
porm a faixa usual de 1 a 20.
A escala aumenta conforme o carter hidroflico aumenta:
Emulsificantes mais hidroflicos/polares Alto EHL (acima de 10);
Emulsificantes mais lipoflicos/apolares Baixo EHL (1 a 10).
Tabela 1 - Relao entre intervalo de HLB e atividade esperada
Intervalo de EHL
Atividade
03
Agente anti-espumante
46
Emulsificante (A/O)
79
Molhante
8 18
Emulsificante (O/A)
13 15
Detergentes
10 18
Solubilizantes

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Tabela 2 - Constituio qumica e valores

aproximados de EHL de vrios agentes emulsivos
Nome qumico ou designao
genrica
Triesterato de sorbitan
Monoestearato de propilenoglicol
Monoestearato de glicerol (no
auto emulsificante)
Monolaurato de propilenoglicol
Monooleato de sorbitan
Monoestearato de sorbitan
Monoestearato de glicerila (autoemulsificante)
Goma arbica
Monolaurato de sorbitan
ter lurico de de polioxietileno
Gelatina
Triestearato de sorbitan etoxilado
Metilcelulose

Nome comercial
Span 65
Atmul

Valor
de EHL
1,5
3,4
3,8

Atlas G
Span 80
Span 60
Meg

4,5
4,3
4,7
5,5

Span 20
Brij 30
Tween 65
-

8,0
8,6
9,7
9,8
10,5
10,5

Continuao
Nome qumico ou designao
Nome comercial Valor de
genrica
EHL
Oleato de trietanolamina
12,0
Estearato de sacarose
14,5
Monoestarato de sorbitan etoxilado
Tween 60
14,9
20 EO
Monoleato de sorbitan estoxilado
Tween 80
15,0
20 EO
Monolaurato de sorbitan etoxilado
Tween 20
16,7
20EO
ter larico de poloxietileno
Brij
16,9
Monoestearato de polioxietileno
Myrj 52
16,9
Oleato de sdio
18,0
Lauril sulfato de sdio
Texapon V HC
40,0

Razo de coalescncia e o tipo de emulso

O tipo de emulso ser determinado pela a velocidade de coalescncia
entre as micelas de leo dispersadas na gua. Na preparao de uma emulso
em um primeiro momento temos a formao dos dois tipos de emulso. O tipo
de emulso (O/A ou A/O) ir depender da maior rapidez de coalescncia entre
as molculas de leo ou de gua.
A velocidade de coalescncia do leo diretamente proporcional ao
volume da fase oleosa em relao a fase aquosa. Desta maneira quanto menor
o volume da fase oleosa em relao a fase aquosa, menor ser a velocidade de
coalescncia favorecendo a formao de uma emulso O/A.

Preparao de emulso

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A tcnica de formulao de um creme sempre foi uma arte. A seleo de

emulsificantes adequados era, e ainda , um processo de tentativas e erros,
porm as noes de EHL introduzidas por Griffin tornou mais racional a
preparao destas formas farmacuticas.
1 Passo O formulador deve selecionar o agente ou os agentes
emulsificantes. o passo de primordial importncia para o sucesso da
formulao. Para obtermos emulses com melhor qualidade interessante ser
utilizado mais de um emulsificante.
A seleo dos emulsificantes no depende apenas do seu EHL, como
descrito na tabela 1, mas tambm do EHL requerido pela fase oleosa.
EHL requerido indica qual EHL que ser necessrio para que a fase
oleosa seja emulsificada efetivamente gerando mxima estabilidade.
o Emulso estvel = EHL do emulsificante=EHL requerido
O EHL requerido depender da composio qualitativa e quantitativa da fase
oleosa sendo especifica para cada emulso.
Tabela 3 Valores de EHL de vria substncia
Substncias

Manteiga de cacau
cido isoesterico
cido esterico
PPg 15 estearil ester
Petrolato
Silicone voltil
Octildecanol
Cera de abelha
Cera de carnaba
leo de jojoba
Dimeticone
Adipato de diisopropila
Parafina lquida
Parafina slida
leo mineral parafnico
Vaselina lquida
Estearato de butila
Miristato de isopropila
Palmitato de isopropila
Parafina branqueada
Lanolina anidra
MEG
lcool cetlico
lcool estearlico
cido esterico
cido lurico
leos vegetais
leo de semente de

Valor de EHL requerido

(varia de acordo com a emulso)
O/A
A/O
Solubilizao
6
67
17
7
7-8
7-8
8
9
4
12
9
9
9
10,5
4
9
9 - 11
45
11
11
11-12
11-12
12-14
12
8
13
3,8
15 - 16
1,3
15 - 16
15
16
7 - 12
7,5

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algodo
Essncias
Vitaminas (A, D e E)

16,5
15 16,5

Ex: Emulso O/A de parafina lquida EHL requerido 10,5. Teremos que
utilizar um emulgente O/A cujo valor de EHL se aproxime o mximo do leo a
emulsionar. Recorremos a tabela 2 verifica-se que o Tween 65 possui o EHL
10.5, sendo o mais aconselhvel.
Vejamos agora um exemplo mais complexo, supondo que pretendamos
obter uma emulso O/A com a seguinte frmula:
Cera de abelha..................5g
Parafina lquida..................26g
leo vegetal.......................18g
Glicerina.............................4g
Span 80+Tween60 .................5g
gua ................................qsp100g
Para isso deveremos determinar o total das substncias lipossolveis e a
frao de cada uma delas em relao ao total:
Total da fase oleosa: 49g
Frao do emoliente na fase oleosa X EHL da substncia:
Cera 5/49 = 0,102 X 9 = .............................0,9
Parafina lquida 26/49 = 0,53 X 10,5 =.......... 5,6
leo vegetal 18/49 = 0,37 X 9,5 =....................3,5+
EHL requerido...................................................10,0
2 Passo - Com posse do EHL requerido (10,0) devemos escolher os
emulsificantes que misturados em determinadas propores originem um EHL
igual ao da emulso.
Uma vez que dois emulgentes sejam quimicamente compatveis entre si e
dado que os respectivos valores de EHL so algebricamente aditivos, pode-se
associar um emulsivo de baixo EHL com outro elevado EHL para conseguirmos
o EHL requerido.
Agora devemos determinar a composio da mistura dos emulgentes, que
pode ser realizada experimentalmente ou a partir de duas frmulas.
1 Frmulas:
EHL (X) + EHL (1 X) = EHL requerido
Assim:
EHL Span 80 = 4

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4,3 (X) + 14,9 (1 X) = 10,0

4,3X + 14,9 14,9X = 10,0
-10,6X = - 4,9
X = 0,45 = 45,0% de Span 80 = 2,25g
55% de Tween 60= 2,75g

2 Frmula
14,9

5,7 partes de Tween 60

10,0

4,3

+4,9 partes de span 80

10, partes que equivale a 5g
5,7 partes equivale a X
X= 2,85g de Tween 60
2,45g de Span 80

Exerccios:
1 - Determine o EHL requerido da seguinte emulso:
Cera de abelha.........................8,0g
Cera de carnaba.....................4,0g
leo mineral.............................18,0g
Glicerina...................................4,0g
Emulsificante............................5,0g
gua qsp..................................100g
2 - Determine o EHL requerido da emulso abaixo e a proporo dos agentes
emulsificantes em porcentagem e gramas. Use a mistura de tensoativos de:
Monoelato de sorbitan e Monoleato de sorbitan estoxilado 20 EO.
Parafina lquida...........................25g
lcool estearlico.........................5g
lcool cetlico...............................5g
Emulsificante................................7g
gua qsp...................................100g
3 Calcule as quantidades relativas em % da mistura de Span 20 e Tween 60
para obter um EHL final de 10,5

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