Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
R-Li CuI
R2CuLi + RX
R2CuLi
R-R
Zn0
(CH2)n
(CH2)n
alcohol
NaI
n= 3-6
2 Na0
R-R + 2 NaX
D. Reacciones de reduccin
D1. Reduccin con metales en medio cido
Zn0, H+
R-X
R-H
Mg0
R-X
R-MgX
ter
O
R-C-H
R-H
(reaccin de Clemmensen)
HCl
D2. Reduccin de Wolff-Kishner
R-C-H
R-H
Reactivo de Grignard
Zn(Hg)
H2O
NH2NH2
KOH
R-H
+ H2
Pt, Ni Pd
R-CC-H
2 H2, Ni
R-CH2-CH3
H 2C
ciclopropano
H 2C
CH2
H 2C
H2
C
CH 2
H 2C
CH 2
CH 2
Hexano
C6H14
remocin de
dos hidrgenos
H2 C
CH2
CH 2
H 2C
H 2C
CH2
Ciclohexano
C6H12
ciclobutano
ciclopentano
H 2C
CH 2
H 2C
CH 2
H 2C
H2
C
CH2
H 2C
C
H2
ciclohexano
Ejemplos
CH 3
Cl
5
H 3C
Cl
3
1,1-diclorociclobutano
3
2
1,2-Dimetilciclopentano
3-Etil-1,1-Dimetilciclohexano
2
1
6
1-Etil-2-metilciclobutano
3-ciclohexilhexano
1,2-dimetilpropilciclohexano
Ter-butilcicloheptano
1,1,3-trimetilciclopentano
1,1-dietil-4-isopropilciclohexano
1
5
4
5-ciclobutil-1-pentino
4-ciclopropil-3-metiloctano
ciclopentilciclohexano
ejercicios
Ej. Propano (p. eb. -42.2; p. f. -187.1) y ciclopropano (p.eb. -33, p.f. -127)
Hexano (p. eb. 68.7; p. f. -94) y ciclohexano (p. eb. 81; p. f. 6.4).
Principal razn: SIMETRA
Al igual que los alcanos de cadena abierta, los cicloalcanos son NO POLARES
Estructura
En un compuesto cclico, los tomos de carbono estn confinados a un anillo, y el
enlace C-C no puede rotar libremente sin romperse; sin embargo, es posible tener
rotaciones parciales.
H
H
HH
HH
+ nO2
CH2
(CH2)n
Estabilidad relativa de cicloalcanos= calor de combustin/No. de CH2s
Inconsistencias con la
teora de Baeyer
Referencia: para un alcano de cadena abierta, cada CH2 adicional contribuye con
157.4 kcal/mol al calor de combustin de la molcula.
Los ngulos de enlace en cicloalcanos ms all de hexano no son muy diferentes
a los presentes en los correspondientes alcanos.
Cicloalcano
Ciclopropano
Ciclobutano
Ciclopentano
Ciclohexano
Cicloheptano
Ciclooctano
Ciclononano
Ciclodecano
Cicloundecano
Ciclododecano
Ciclotridecano
Ciclotetradecano
5
OJO
1
6
silla
bote
4
5
6
1
3
Proyecciones de Newman
H
H
H
H
H
HH
Interconversin silla-silla
La inversin del anillo de ciclohexano tiene una energa de activacin de 10.8
kcal/mol y es un proceso muy rpido (10-5 s a 25C).
Como resultado de la conversin del anillo, los sustituyentes en posicin axial pasan a
la posicin ecuatorial y viceversa.
CH3
H
H3 C
gauche
H
CH 3
H
CH 2
H 3C
CH2
H 2C
CH 2
H
anti
Ciclopentano
Plano
sobre
Media silla
105
Menos estable
ngulos de enlace: 108
(muy cercano a 109 de un
tetraedro ideal
tensin de
Baeyer muy baja, pero tensin
de Pitzer muy alta )
Ms estable
El alivio de la tensin torsional es ms
importante que el incremento en la
tensin de Baeyer (angular).
Cicloalcanos disustituidos
Isomera cis-trans (ismeros geomtricos)
estereoismeros
cis-1,2-Dimetilciclopropano
cis-1,4-Dimetilciclohexano
trans-1,2-Dimetilciclopropano
(1.2 kcal/mol mas estable)
trans-1,4-Dimetilciclohexano
(1.6 kcal/mol ms estable)
Calores de combustin
cis-1,3-diemtilciclohexano
trans-1,3-dimetilciclohexano
Un metilo est en
posicin axial, y el otro
ecuatorial