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INGENIERIA EN MATERIALES
UNA REFLEXION
La incertidumbre de la identidad es manifiesta en cada ser humano, por lo regular prevalece
una ausencia de s mismo en la mayora de las actividades que se realizan, se asumen
personalidades y actitudes diversas que los observadores interpretan segn su estado interior
del momento, dando lugar a experiencias positivas o desagradables entre los actores, la
bsqueda de YO SOY se convierte en una necesidad para la recuperacin del nivel de
consciencia y el crecimiento espiritual, en la actualidad, un alto porcentaje de la humanidad
se preocupa por la recuperacin de su verdadero YO, generndose un movimiento planetario
sin precedentes, de manera tal que la apariencia (forma material) dejar de ser un referente
en la caracterizacin de un individuo dando lugar a la observacin de los valores integrales
del SER (forma energtica), que en un futuro prximo sern perceptibles con los sentidos
superiores.
Este ambiente de transformacin, en armona con la posicin de los astros en el universo que
generan la energa de activacin necesaria para la transmutacin de los valores inferiores a
valores superiores, es la gran oportunidad de cambio que estamos viviendo a partir del 2012
y se mantendr en los prximos aos en el planeta tierra, a cada persona le corresponde jugar
su papel, acorde a su estado termodinmico individual para formar la masa crtica que aporte
la energa de activacin que se requiere para vencer el proceso de adormecimiento que hemos
vivido durante siglos, nos encaminamos a la poca de oro de la humanidad, para formar parte
de este movimiento, voluntariamente asumamos un proceso de interiorizacin que nos lleve
al reconocimiento de nuestros valores individuales para la develacin de nuestro real y
verdadero SER.
Es por eso que te invito a ver, no lo que parezco sino lo que en realidad SOY, porque he
elegido SER lo que yo quiero SER, es decir:
Dictamen: AS-2-024/2014
CONTENIDO
CAPITULO I: REDUCCIN DE LOS XIDOS DE HIERRO
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193
195
198
198
201
178
182
190
En los procesos de reduccin directa, el mineral de fierro se hace reaccionar con agentes
reductores en algunos reactores, a alta temperatura para remover el oxgeno del fierro, el
producto es un slido poroso conocido como fierro esponja o hierro de reduccin directa
DRI, tanto el tipo de agente reductor como la temperatura a la que se efecta la reduccin
varan de proceso a proceso, pero en ningn caso se llega a la temperatura de fusin del slido.
En los ltimos aos ha tomado gran importancia extendindose por todo el mundo.
Oxido
Magnetita
Fe3O4
Oxido
Hematita
Fe2O3
Caractersticas
Es de origen magmtico o metamrfico, de color negro, su
estructura es octadrica naturalmente contiene entre 45 y 70 % de
Fe, su dureza es de 5.5 a 6.5 en la escala de Mhos, densidad 5.2
g/cm3, se caracteriza por su fuerte magnetismo, es el mineral
natural ms magntico que se conoce, su composicin
estequiomtrica es de 27.6 % de Oxgeno y 72.4 de Fe, algunas
veces contiene Nquel, Titanio y Magnesio.
Es de color rojizo, de estructura rombodrica, naturalmente
contiene entre 50 y 60 % de Fe, su dureza es de 5.5 a 6.5 en la
escala de Mohs, su densidad varia de 4.9 a 5.3 g/cm3
su composicin estequiomtrica es de 30 % de Oxgeno y 70 %
de Fe, algunas veces contiene titanio y magnesio
Oxido
Limonita
Siderita
FeCO3
LEY FERROSA
Materias primas con un contenido de Fe menor de 50% son antieconmicos debido a la gran
cantidad de combustible que implica su procesamiento y la disminucin de la capacidad de
los hornos por el elevado volumen de ganga y escoria que producen.
PROPIEDADES FISICAS
Las materias primas deben tener una elevada resistencia a la degradacin para resistir el
impacto, la compresin, la friccin, materiales de naturaleza pulvurulenta provocan una
exagerada formacin de finos durante el proceso de reduccin esos finos son arrastrados por
la corriente de gases y otra permanecer en el horno causando canalizaciones por formacin
de aglomerados de gran tamao.
Existen algunas pruebas fsicas estandarizadas para medir la resistencia de las materias primas
como el Shatter o resistencia a la cada, una cierta cantidad del material (20 kg) se dejan caer
desde 2 m de altura, se recoge y se repite la operacin cuatro veces, al final se hace una anlisis
de mallas, el 80 % del mineral debe estar por arriba de la malla de 10 mm para asegurar un
buen comportamiento.
Estos dos ensayos son ms aplicados al sinter, en el caso de pellets el 90% del material debe
estar arriba de despus de la prueba.
El ensayo micum es ms comn en Europa, se toma una muestra representativa (16kg) con un
tamao superior a 10 mm, se introduce en un tambor de 1 m de dimetro por 0.25 m de ancho
con cuatro resaltes interiores diametralmente opuestos, se gira a 25 rpm. Durante cuatro
minutos, el producto resultante debe estar del 70 al 80 % por arriba de la malla 5 mm. Este
ensayo se aplica ms al coque.
En el caso de pellet se hacen pruebas de resistencia a la compresin en una maquina universal
con avance de 10 mm/minuto, un buen pellet debe resistir entre 100 y 300 kg por pellet. A este
material tambin se le realizan pruebas para determinar el ndice de hinchamiento, este no
debe exceder del 10 % aunque algunas normas aceptan hasta un 20 %. La prueba consiste en
introducir la muestra en un tubo prex en un horno, calentar durante 90 minutos desde
temperatura ambiente hasta a 900C haciendo pasar una corriente de 200 cc/minuto de
nitrgeno, al llegar a esta temperatura el flujo de gas se sustituye por una mezcla de 30% de
CO y 70 % de N2 con una densidad de flujo de 500 cc/minuto, este flujo se mantiene durante
3 horas. La muestra se enfra y se compara el volumen inicial con el final.
Otra prueba es la de Reducibilidad definida como la facilidad que presenta un xido para
ceder oxgeno cuando se somete a una corriente de gases reductores a determinadas
condiciones de temperatura y presin. Existen dos ensayos, el ensayo Gakushin y el ensayo
Linder, siendo este ltimo el ms utilizado.
ENSAYO LINDER
Este mtodo trata de representar las condiciones existentes en la cuba del Alto horno, para ello
se hace variar la composicin de los gases y la temperatura, se le agrega coque a la muestra y
se le da un movimiento giratorio para simular la abrasin, impacto, y rozamiento de la carga,
se pesa una muestra de 500 g y se mezcla con 200 g de coque, se introducen en un aparato
cilndrico vertical que se mueve a una velocidad de 30 rpm, en la primera hora la temperatura
se eleva gradualmente desde 20 hasta 700C, en la segunda de 700 a 850C y en las tres
ltimas horas de 850 a 1000C. La composicin de los gases vara de acuerdo a la siguiente
tabla:
Tiempo
% CO % CO2 % H2 % N2
0 30 minutos
25.0
8.3
1.5
65.2
30 60 minutos 26.6
6.7
1.5
65.2
1 2 Horas
26.6
6.7
1.5
65.2
2 3 Horas
29.6
3.7
1.5
65.2
3 4 Horas
29.6
3.7
1.5
65.2
4 5 Horas
31.7
1.6
1.5
65.2
9
3 + 2+
COQUE
El coque en el alto horno sirve como agente trmico, agente reductor, da permeabilidad a la
carga en la cuba y es el sostn de la carga. Proviene de la destilacin fraccionada de los
carbones bituminosos en ausencia de aire, conocida como Coquizacin, cada instalacin de la
ruta tradicional cuenta con una planta coquizadora.
10
Figura 1.8
Horno de Coquizacin
11
Porciento en peso
2-8
35-55
20-35
8-15
0.4-1.2
Las Cenizas son por naturaleza refractarias y constituyen un peso muerto en el proceso,
necesitan calor y consumo de fundente para su eliminacin adems de que disminuyen el
Poder Calorfico del Coque.
El coque metalrgico nacional contiene elevados porcentajes de azufre, siendo este el
principal aportador de azufre en el arrabio, la eliminacin de azufre es incosteable en el alto
horno debido a la necesidad de un gran volumen de escoria que consume una elevada cantidad
de calor para fundirla, disminuyendo el volumen til del horno. Esto hace necesario prcticas
de desulfuracin externa.
El almacenamiento y manejo de materiales para su uso en el alto horno, es un factor muy
importante, las materias primas se manejan con palas mecnicas, bandas transportadoras,
trituradoras, operaciones de cribado, este manejo trae como consecuencia una considerable
produccin de finos que pueden ser recuperados en Sinterizacin o Peletizacin.
Una de las operaciones ms importantes del manejo de materiales es la clasificacin para
controlar el tamao de alimentacin para evitar la introduccin de finos que sern arrastrados
por la corriente gaseosa del alto horno. La homogenizacin es una prctica bsica en toda
industria siderrgica cuyo objetivo es uniformizar las propiedades de los materiales.
El almacenamiento es tambin una operacin que debe practicarse para asegurar grandes
tiempos de operacin sin el suministro de materias primas ante circunstancias de no
abastecimiento por razones externas a la planta.
FUNDENTES
Los fundentes tienen la misin de abatir el punto de fusin de la ganga contenida en las
materias primas as como de absorber las impurezas indeseables alojadas en el metal formando
una escoria con propiedades fisicoqumicas bien definidas para cumplir su objetivo.
La caliza y la dolomita son los fundentes ms utilizados en el alto horno para neutralizar los
xidos cidos contenidos como impurezas (SiO2, Al2O3, P2O5), se agregan en la cantidad
necesaria para formar una escoria fluida y de bajo punto de fusin que flote sobre el metal y
que pueda ser eliminada durante el proceso.
CALIZA
Existen muchas variedades de caliza, es rombodrica y tiene una dureza de 3 en la escala de
mhos con una densidad de 2.7 g/cc, su frmula es CaCO3, una composicin usual es la
siguiente: CaCO3: 97%, MgO: 0.6%, SiO2: 1%, Fe2O3: 0.06%.
12
DOLOMITA
Frmula: CaCO3 .MgCO3. Sistema cristalino: trigonal, su dureza es de 3.5 a 4 en la escala de
Mohs. Color: incolora, blanca, gris de distinta intensidad hasta negro,
Una composicin tpica es:
Componente
CaO
MgO
SiO2
R2O3
% en Peso
35.77
2
1.7
0.50
13
PROCESOS DE AGLOMERACION
Existen dos procesos de aglomeracin extensamente usados en la industria integral de
fabricacin de metales ferrosos ellos son la Sinterizacin y la Peletizacin, el objetivo de estos
procesos es en el primer caso el aprovechamiento de los finos generados durante el manejo de
las materias primas ferrosas mediante una fusin incipiente de la mezcla de finos, la
Peletizacin en cambio se aplica para aglomerar los finos generados durante el beneficio de
los minerales, es decir cuando hay que eliminar impurezas que no pueden ser reducidas en el
proceso de reduccin ni de aceracin.
SINTERIZACION
Es la aglomeracin de los finos de minerales de fierro mayores a 10 mallas y menores de 10
mm, mezclados en proporciones bien definidas de finos de coque, fundentes, cascarilla de
laminacin, polvo de tragante, finos de retorno del mismo proceso por mencionar algunos.
La aglomeracin se logra al someter a la mezcla a combustin en una cadena, la combustin
es progresiva desde la superficie, el calor generado produce una masa porosa debido a la
fusin incipiente de la mezcla.
14
Composicin en % en Peso
54.30 %
9.90 %
5.87 %
11.79 %
1.29
0.05
2.01
Granulometra: Los tamaos promedio del snter oscilan entre los 15 y 25 mm en la planta
de sinterizacin. Durante el transporte posterior el snter se degrada y se requiere un cribado
para eliminar los finos antes de cargarse al alto horno.
Resistencia en fro: Una baja resistencia en fro genera alto volumen de finos. Para producir
un Snter con mayor resistencia se requieren mayores temperaturas de operacin, la resistencia
en fro se mide como ya se mencion con el ensayo tumbler.
Reducibilidad: La reduccin de Hematita a magnetita genera tensiones internas dentro de una
partcula de snter. Un snter ms fuerte ofrece una mejor resistencia a estas tensiones. Las
propiedades de reduccin-desintegracin se evalan con el ensayo Linder
PELETIZACION
Este proceso inicia con la molienda y concentracin de los minerales para aumentar la ley
ferrosa reduciendo ganga e impurezas al mximo, posteriormente se aglomera el concentrado
formando el pelet verde que se enva coccin para endurecerlo y darle la resistencia apropiada
para el proceso de reduccin siguiente. El mtodo ms comn de produccin de pelets es el
horno de parrillas, la produccin de pelets puede dividirse en cuatro etapas:
Produccin de Pelets verdes:
La mezcla homognea de minerales finos se mezcla en un tambor rotatorio o disco peletizador.
Se agrega agua y aglomerante lo que hace que los finos se adhieran entre s por medio del
rodamiento.
15
Secado: Los pelets verdes se cargan en la parrilla iniciando con un proceso de secado. Los
pelets se calientan gradualmente a 300350 C, eliminando de agua y permitiendo al agente
aglomerante, tal como la bentonita, formar los enlaces qumicos correspondientes.
Coccin: El calentamiento de los pelets contina hasta los 12501350 C, para lograr el
endurecimiento por calor
Enfriamiento: Los pellets se enfran lentamente y el gas de enfriamiento calentado se vuelve
a usar en la etapa 3.
La calidad del pelet se determina por: Resistencia en fro: Medida como resistencia a la
compresin y finos generados durante el pulido. ndice de hinchamiento: Con una
composicin incorrecta de la escoria los pelets pueden exhibir propiedades extremas de
hinchamiento que afecta el flujo de gases en el proceso de reduccin. Reducibilidad: Es una
preocupacin menor en comparacin con el snter y el mineral granularLas caractersticas
generales de un buen pelet son: Fe 64 %; Resistencia a la compresin 200 kg/pelet; Densidad
1.9 g/cc; Tamao 16 a + 9 mm, 80 % mnimo; ndice de hinchamiento 10 % mximo; ndice
de tumbler 8 % a -1 mm.
16
1.2
Figura 1.13
17
b)
c)
d)
e)
f)
18
1.2.1
La teora y mecanismos de reduccin de los xidos de Fierro con CO e H2 han sido muy
estudiados a travs de los aos, aunque la termodinmica establece las posibilidades de
ocurrencia de un fenmeno, se requiere de la cintica qumica para conocer el tiempo de
desarrollo del proceso, as como de las energas de activacin requeridas en cada caso, los
fenmenos de transporte en cambio complementan los dos campos anteriores estableciendo
los mecanismos de reaccin y el tiempo necesario para que los reactantes viajen al lugar de la
reaccin y el requerido para que los productos se alejen de este lugar.
De acuerdo con el diagrama Fe-O la reduccin de los xidos de Fe se divide en dos etapas
marcadas por la temperatura de estabilidad de la Wstita, la primera y poco significativa es
por debajo de 570C, la segunda es por arriba de esta temperatura, en el primer caso, la
secuencia de reduccin partiendo de Hematita es:
Reduccin de los xidos de Fe a T 570C
Fe2O3
Fe3O4
Fe
Fe3O4
FeO
Fe
FeO + CO = Fe + CO2
(3)
El clculo de la composicin de equilibrio para cada una de las reacciones enlistadas se hace
partiendo de la energa libre estndar a diferentes temperaturas, de esta se obtiene el valor
numrico de la constante de equilibrio de la que a su vez se calculan los porcentajes de CO y
CO2 de equilibrio.
Calculando el % CO de equilibrio a una atmsfera de presin, se obtienen la siguiente tabla:
TEMP
C
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
1200
Reaccin 1
3.71162E-06
3.51376E-05
0.00015179
0.00042449
0.000909776
0.001637396
0.002611627
0.003818335
0.005232491
0.006824066
0.010416664
% CO de Equilibrio
Reaccin 2
Reaccin 3
11.15200178
99.331876
19.51219512
95.123447
27.12232167
83.870588
33.46720214
67.248009
38.61003861
50.765752
42.75331338
37.745607
46.12546125
28.45084
48.8997555
22.004147
51.20327701
17.506855
53.16321106
14.306144
56.21135469
10.22672
Reaccin 4
1.2017626
5.4441212
13.673829
24.3905
35.339404
45.0734
53.125846
59.578016
64.699007
68.772807
74.688502
Graficando la composicin de equilibrio de cada una de las reacciones como una funcin de
la temperatura se obtiene el diagrama de equilibrio FeOx-CO que ilustra las condiciones
termodinmicas para la reduccin de los xidos de Fierro con Monxido de carbono a distintas
temperaturas resaltando las zonas de estabilidad de cada uno de los xidos en presencia del
agente reductor CO. Este diagrama se conoce tambin como diagrama de Chaudron
20
T 570C:
3Fe2O3 + H2 = 2 Fe3O4 + H2O G = -720 20.52 T (cal) (1H)
H = -12.8Kcal/mol
Fe3O4 + H2 = 3FeO + H2O
G = 15720 16.8 T (cal) (3H)
H = 18.5 Kcal/mol
FeO + H2 = Fe + H2O
TEMP C
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
1200
Reaccin 1H
0.001239025
0.001521513
0.001739154
0.001910494
0.002048307
0.002161297
0.002255488
0.002335142
0.002403346
0.002462379
0.002559406
% H2 de Equilibrio
Reaccin 2H
Reaccin 3H
11.15200178
99.999711
19.51219512
95.123447
27.12232167
83.870588
33.46720214
67.248009
38.61003861
50.765752
42.75331338
37.745607
46.12546125
28.45084
48.8997555
22.004147
51.20327701
17.506855
53.16321106
14.306144
56.21135469
10.22672
Reaccin 4H
96.507808
91.838048
86.243018
80.604711
75.395066
70.78315
66.779825
63.329967
60.358946
57.792905
53.623391
22
20533.46
= exp{
+ 20.96}
2
2 = 1
Sustituyendo en K:
=
1
Despejando:
Sabiendo que: =
= + ( 2 + 4)0.5
TEMP C
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
1200
G(cal.)
25245.9
21075.9
16905.9
12735.9
8565.9
4395.9
225.9
-3944.1
-8114.1
-12284.1
-20624.1
K
1.61E-15
1.82E-10
3.56E-07
7.31E-05
3.78E-03
7.93E-02
8.90E-01
6.36E+00
3.25E+01
1.29E+02
1.15E+03
% CO
4.01E-06
1.35E-03
5.96E-02
8.51E-01
5.97E+00
2.45E+01
5.98E+01
8.79E+01
9.71E+01
9.92E+01
9.99E+01
Fe
670
630
Fe
Fe3O
25
El alto horno es un reactor con un flujo a contracorriente establecido entre la carga que
desciende y los gases reductores que ascienden en intercambio continuo de materia y energa
en sus diversas partes, el xito del proceso depende de la eficiencia de este intercambio y es
26
VIENTRE: Es una parte cilndrica donde termina la cuba que sirve de unin entre la cuba y
el etalaje forrado con ladrillos de arcilla refractaria y ladrillos de carburo de silicio, esta es la
parte de mayor dimetro del horno, en esta zona empieza la interaccin entre los xidos
produciendo un ligero reblandecimiento con miras a la formacin de la escoria.
ETALAJE: Es un cono truncado invertido que va reduciendo su dimetro conforme
desciende para facilitar el descenso de la carga lquida, al final se encuentran colocadas
perifrica y simtricamente las toberas lugar por donde se introduce al aire de soplo caliente
para la combustin y formacin del gas reductor. En esta zona tiene lugar la formacin de la
escoria y fusin de los materiales, el cambio de volumen por la fusin se ve compensado con
el cambio de volumen del etalaje, facilitando as el descenso uniforme de la carga.
El vientre y el etalaje normalmente estn forrados con ladrillos de arcilla refractaria y ladrillos
de carburo de silicio
CRISOL: Colocado en la parte inferior del horno y forrado con ladrillos de carbono es el
encargado de almacenar el metal lquido y la escoria entre colada y colada para su extraccin
posterior, mientras esperan su salida desarrollan entre si algunas reacciones de transferencia
de calor y de masa por medio de las cuales se alojan y eliminan algunos elementos en el
arrabio.
29
Las toberas son dispositivos de cobre enfriados interiormente con agua que permiten la
introduccin del aire precalentado al interior del horno, se encuentran colocadas en la parte
superior del crisol con distribucin simtrica, el nmero de toberas depende del tamao del
crisol y este a su vez de la capacidad del horno, el nmero de ellas debe ser tal que no quede
ninguna zona inerte por falta de aire, la zona de reaccin o race way debe ser tal que se cubra
toda la periferia y penetre hasta el centro.
Penetracin =
SISTEMA DE ENFRIAMIENTO.
Se han diseado varios mtodos de enfriamiento para proteger los diferentes componentes del
horno, su aplicacin depende de la operacin, calidad de refractario, pureza y cantidad de agua
disponible as como de la localizacin geogrfica del horno.
Enfriamiento del crisol: El uso de placas verticales alrededor del crisol ha sido el mtodo ms
utilizado para enfriar las paredes, el enfriamiento se realiza por el calor que absorbe el agua
lquida para pasar al estado de vapor, una vez que el agua se calienta hasta el punto de
31
ebullicin se mantiene esta temperatura a pesar del aumento de calor, esto reduce el consumo
de enfriante.
Otro mtodo es por chorro de agua, mediante tuberas y rociadores se baa la superficie a
enfriar, este es un sistema simple y eficiente aunque implica un alto consumo de agua.
En la zona de toberas y etalaje se usan placas de cobre que insertadas en las paredes permiten
la entrada y salida de agua, tambin suelen utilizarse cajas de enfriamiento colocadas en la
parte externa.
En la cuba se utilizan tambin placas similares a las utilizadas en la cuba y el etalaje.
32
Desde el punto de vista de intercambio de calor, el alto horno es uno de los aparatos que
presentan una alta eficiencia trmica.
Reichardt (9) propuso un mtodo grfico para representar todos los posibles balances trmicos
que se quieran establecer para el proceso, ya sea total o por zonas. En la figura, se ilustran dos
curvas que muestran el perfil trmico tanto del gas como de la carga. El diagrama se obtiene
con las siguientes condiciones:
a).- Que la temperatura de la carga sea totalmente homognea (que los gradientes trmicos
entre las partculas sea mnimo).
b).- Que se mantenga el flujo tapn a contracorriente entre el gas y la carga.
33
El trazo de ambas curvas deber considerar las variaciones de materia y composicin del gas
y la carga, as como los calores especficos de sus componentes. Las pendientes de las curvas
son las capacidades calorficas.
Con estos antecedentes, se llega a obtener una representacin esquemtica del alto horno por
zonas de intercambio trmico y qumico (10), que se ilustra en la siguiente figura.
CAMBIOS TERMICOS:
En la zona superior, los slidos que entran por el tragante se calientan gradualmente hasta
alcanzar aproximadamente 1,000C, mientras que la diferencia de temperatura entre los
slidos y gases disminuye progresivamente hasta llegar a un valor mnimo.
El intercambio trmico en la siguiente parte hacia abajo del horno, se ve influenciado por la
reaccin de regeneracin del monxido de carbono o reaccin de Boudouard.
C + CO2 = 2CO
Esta reaccin juega un papel esencial porque debido a su fuerte energa de activacin, la
temperatura tiene gran influencia sobre su cintica: la temperatura a la que se produce es la de
la zona de reserva trmica, mediante esta reaccin se regenera el poder reductor del gas
favorecindose la rpida reduccin de la carga en la que predomina la Wstita, abajo de esta
zona de regeneracin se produce la fusin de los materiales, apareciendo las nuevas fases
lquidas, el arrabio primario y la escoria primaria.
Estos dos lquidos pasan a travs de un lecho de coque antes de alcanzar el crisol, en donde se
almacenan hasta su posterior evacuacin del horno. Esta zona de reserva del coque situada en
la zona de toberas tiene gran importancia porque acta como soporte mecnico de la zona de
fusin al ritmo del cambio slido gas del carbono del coque, este gas y el calor generado
producen el calentamiento de los productos brutos de fusin. Tambin se tiene el
calentamiento fsico por aumento de la temperatura de los lquidos y el calentamiento qumico
visto como la incorporacin de los elementos termgenos al arrabio, particularmente el silicio.
CAMBIOS QUIMICOS:
En la zona superior, los xidos (Hematita y Magnetita) se reducen a Wstita por reduccin
indirecta del CO. Esta zona empieza en el nivel donde las cargas tienen 700C y se desarrolla
principalmente dentro de la zona de reserva trmica.
Las reacciones qumicas que tienen lugar son nicamente de reduccin indirecta, las cuales se
realizan prcticamente sin intercambio de calor, no se tiene adems depositacin de carbono.
En la zona intermedia donde el fierro total est en forma de Wstita a 1000C el valor de
equilibrio de la fase gaseosa Fe-FeO-Gas, corresponde a la relacin:
(%CO2)/(%CO2 + %CO)=0.285
Esta regin es qumicamente inerte y se le conoce como ZONA DE RESERVA QUMICA, y
est situada en la parte media de la zona de reserva trmica.
En la parte inferior del horno se completa la reduccin de Wstita a fierro metlico, esta
reaccin va acompaada de una parcial disolucin.
La organizacin de las zonas del horno, tanto trmicas como qumicas, indicadas grficamente
en la figura 1.3.8, nos define un esquema de funcionamiento en dos ciclos que dividen al
aparato en dos partes:
35
37
SINTER
66.17
9.43
8.91
8.51
2.77
3.16
0.94
0.045
0.075
PELET
62.41
24.2
4.5
6.8
0.78
1.03
0.16
0.07
0.05
MINERAL
88.12
7.30
0.21
3.30
0.06
o.61
0.20
0.20
Debido a la disponibilidad de las materias primas en la planta, la carga metlica debe introducirse en
las siguientes proporciones: 40% de Sinter, 45 % de Pelet y 15 % de Mineral.
%
67.7705
FeO
14.662
SiO2
6.684
CaO
6.4955
Al2O3
1.954
MgO
1.7365
MnO
0.54
P2O5
0.0795
0.0825
% = 67.7705[
56
] + 14.662[ ] = 58.84
160
72
38
%
58.84
6.684
6.4955
1.954
1.7365
0.54
0.0795
0.0825
Fe
SiO2
CaO
Al2O3
MgO
MnO
P2O5
S
El Coque utilizado tiene la siguiente composicin:
Cf
H2O
Mv
Z
77.44
9.71
2.05
10.8
El Horno consume 650 Kg de coque para producir una tonelada de arrabio entonces aporta las
siguientes cantidades:
Compuesto
Kg
Cf
503.36
H2O
63.115
Mv
13.325
70.2
Las cenizas del coque tienen el siguiente anlisis y aporta las siguientes cantidades:
%
Kg
Fe
12.46
8.74692
Mn
0.36
0.25272
SiO2
41.99
29.477
CaO
5.77
4.05054
Al2O3
27.6
19.3752
MgO
3.47
2.43594
0.102
0.0716
0.83
0.58266
39
94
Si
Mn
0.5
0.035
Calculo de la cantidad de mezcla que debe alimentarse. Para producir una tonelada de arrabio
se necesitan 940 Kg de Fe netos para eso hay que considerar las prdidas y las aportaciones:
a) Perdidas por ruta 17 kg/ton A
b) Perdidas en la escoria se producen 350 Kg de escoria/Ton A, con un contenido de FeO
de =.6 % : Fe Esc. = (350)0.006[56/72] =1.63 kg
c) Perdidas en el polvo de tragante: Se producen 20 Kg de polvo por tonelada de arrabio
con un contenido de 40 % de Fe: Fe en el Polvo: (20) (0.4)= 8 Kg
La cantidad de Fe requerida es igual a prdidas menos aportaciones
Fe = 940+17+1.63+8-8.74 = 957.88 Kg Fe/Ton A
CALCULO DE LA CANTIDAD DE MEZCLA
Mezcla = 957.88 Kg Fe
1
= 1627.94
0.5884
La mezcla estar formada por: Sinter = 651.18 Kg, Pelet = 723.57 Kg, Mineral= 244.19 Kg
COMPUESTO
Kg
Fe
58.84
SiO2
6.684 108.81151
CaO
6.4955 105.74284
Al2O3
1.954 31.809948
MgO
1.7365 28.269178
MnO
0.54
957.8799
8.790876
P2O5
0.0795 1.2942123
0.0825 1.3430505
40
Compuesto
CaO
53.76
MgO
0.96
SiO2
CO2
45.28
Compuesto
CaCO3
%
96
MgCO3
SiO2
+
= 1.1
2 + 2 3
Compuesto
Kg
CaO
53.76
66.200064
MgO
0.96
1.182144
SiO2
CO2
45.28
2.4628
41
55.757792
108.81151
CaO
105.74284
Al2O3
31.809948
MgO
MnO
28.269178
8.790876
P2O5
1.2942123
0.0716
1.3430505
0.58266
TOTAL
966.62682
51.185148
2.43594 2.99961652 33.7047345
0.46
9.250876
1.3658123
1.9257105
175.99
SiO2
153.15
Al2O3
51.18
MgO
MnO
S
33.704
3.1
1.56
940
44
Si
10
Mn
S
P
5
0.35
o.64
42
43
SALIDAS
Calor sensible de los productos de la
combustin a TF
SALIDAS
Q1 = nO2 HO21,000C
Q2 = nN2 HN21,000C
Q3 = nC HC1,500C
Q4 = H4 = 26,416
Q5 = nCO HCOTf
QE = Q1+Q2+Q3+Q4
QS = Q5 + Q6
Q6 = nN2 HN2Tf
Para calcular Q1 Q2 Q3, pueden usarse tablas o grficas, ver la siguiente figura ():
7.85
7.25
7.8
QE = Q5
17.94
2180C
46
47
1.3.4.1 DESILICONIZACION
El silicio en el arrabio es oxidado en el convertidor LD, en donde reacciona con la cal agregada
(CaO) y el xido de hierro (FeO) para formar una escoria de CaO-FeO-SiO2. Si el contenido
de silicio del arrabio es bajo, esta reaccin se disminuye en el convertidor LD, es as como la
eliminacin externa del silicio beneficia la operacin del convertidor porque reduce el ataque
qumico al refractario bsico y se aumenta la productividad debido a la reduccin del nivel de
escoria al no utilizar fundentes.
La desiliconizacin externa del arrabio se lleva a cabo como un proceso de pretratamiento
agregando xidos de hierro tales como la cascarilla de laminacin y los finos sinterizados del
mineral al arrabio en los canales de colada del alto horno o en el recipiente de transferencia
en ocasiones utilizando una lanza que inyecta el reactivo.
1.3.4.2 DEFOSFORACION
La defosforacin se realiza inyectando un agente defosforante que contenga cal, xido de
fierro, fluorita, en el arrabio lquido en la olla de transferencia o carro termo. Esto promueve
la transferencia del fsforo del metal lquido a la escoria, la cual luego se separa. Por lo
general, la defosforacin se lleva a cabo despus de la desiliconizacin, porque la reaccin de
la defosforacin acta ms rpido a bajos contenidos de silicio.
48
49
Los principales reactivos utilizados son el CaO, el CaC2, Na2CO3, Mg y mezclas, la tcnica
ms empleada es la inyeccin de polvo de estos reactivos mediante una lanza que se introduce
en el carro termo.
Uno de los mtodos utilizados consiste en la introduccin de un agitador mecnico en la olla
de transferencia de arrabio, y se agrega el desulfurante por gravedad, la eficiencia desulfurante
depende del tipo de reactivo utilizado.
En el caso de la inyeccin con lanza se agrega el desulfurante (generalmente carburo de calcio
o cal y magnesio), arrastrado por nitrgeno, a travs de la lanza.
Es necesario prestar la debida atencin a la extraccin de la escoria para evitar que el azufre
extrado sea cargado en el convertidor. Con estos mtodos puede disminuirse el azufre hasta
valores muy bajos (2 ppm) en forma consistente.
50
51
( )[ ]
( )[ ]
considerarse que las actividades del Oxido y sulfuro de calcio son unitarias, por lo tanto:
[ ]
[ ]
[ ]
5694
=
+ 1.53
[ ]
Esta expresin puede usarse en equilibrio para calcular el contenido de Azufre en el arrabio,
como una primera aproximacin puede considerarse comportamiento henriano:
log [%] = log[%] +
5694
1.53 (ii)
Sin considerar comportamiento henriano hay que recurrir a los parmetros de interaccin, en
tal caso la ecuacin anterior se modifica a:
log [%] = log[%] + log[ ] log[ ] +
Donde:
5694
1.53 (iii)
Y:
La ecuacin puede resolverse para una determinada temperatura y composicin del arrabio,
Ejemplo: Calcular el [%S] en equilibrio en la desulfuracin del arrabio con CaO a 1300K
para un metal que tiene la siguiente composicin C-4%, Si.1%, Mn-0,8%, P-0.05%, O0.0005%
Considerando comportamiento henriano, sustituyendo valores en la ecuacin (ii) se obtiene
%[S] = 0.06
Sin considerar comportamiento herniano se buscan en tablas (19), (20) los parmetros de
interaccin:
Elemento S
-0,0048
ejS
C
Mn
0.11 -0.026
Elemento O
-0,0378
ejO
C
-0.45
Mn
-0.021
52
Si
0.063
P
0.29
Si
P
-0.131 -0.07
O
-0.27
S
-0.133
( )[ ]2
=
(2 )[ ]
Como el producto de la reaccin es slido, el carbono producido precipita sin disolverse, por
lo tanto:
Desarrollando:
log
[ ]
[%] =
[%]
(b)
18754.1
log + 5.713
=
log
[%] =
1
[ ]
22754
+ log + 9.633
Resolviendo para las mismas condiciones del problema anterior [%S] = 4.6 E-5
53
54
reduccin directa cuyo grado de metalizacin es menor del 85 %, mientras que el material con
un grado de metalizacin mayor se le llama fierro esponja.
% = 100
2 2
100
2 = 100
2
2 =
Los agentes reductores son substancias solidas o gaseosas con una alta afinidad por el oxgeno
contenido en el mineral. Los principales agentes reductores empleados en los procesos de
reduccin directa son el monxido de carbono CO y el hidrgeno H2.
Con fundamento en la termodinmica de las reacciones de reduccin, es necesario operar los
procesos a temperaturas elevadas que van de 550 hasta 1050C. Esto requiere de un paso de
precalentamiento del mineral de fierro, desde la temperatura ambiente hasta la temperatura de
reaccin, mientras menor sea la temperatura se requerir una mayor cantidad de hidrgeno en
el agente reductor y habr una baja velocidad de reaccin. Mientras que a mayor temperatura
de reduccin la velocidad ser mayor logrando una mayor productividad del proceso. La
temperatura de operacin depende principalmente de las caractersticas del mineral de fierro
tales como el hinchamiento, la tendencia a aglomerarse debido a la fusin incipiente de los
slidos.
La generacin de los agentes reductores gaseosos se efecta mediante la reaccin a alta
temperatura de un elemento energtico con un elemento oxidante, lo cual produce mezclas de
hidrgeno y CO, esto se conoce como reformacin, el reactor donde se efecta se le conoce
como reformador.
La productividad de cualquier proceso de reduccin depende de la reducibilidad del mineral
utilizado, por lo tanto es muy importante la caracterizacin del mineral que va a ser utilizado
en un proceso de reduccin, en funcin de esto se definen las condiciones de operacin del
proceso.
La reducibilidad del mineral depende de las siguientes variables:
a).- COMPOSICION DEL MINERAL
Se refiere al contenido de fierro total, de Hematita, Magnetita y de ganga.
La ganga es el material slido inerte que no participa en las reacciones de reduccin,
los componentes principales de esta son: CaO, MgO, Al2O3. La ganga afecta
55
56
57
manejo y transporte, esto requiere que el fierro esponja se encuentre a temperaturas menores
de 100C.
c).- CARBURACIN DEL FIERRO ESPONJA. Se ha visto que es muy conveniente permitir
la depositacin de carbono en el fierro esponja de manera controlada, este carbono juega un
papel importante en la reaccin de reduccin complementaria aparte de que da estabilidad al
DRI.
d).- MXIMO APROVECHAMIENTO DEL GAS REDUCTOR. Por economa y por
proteccin del medio ambiente es muy importante agotar al mximo el poder calorfico y
reductor del gas, para esto se hacen las siguientes operaciones:
-Recirculacin del gas dentro de la seccin de reduccin.
-Paso del gas a travs de varias etapas de reduccin.
-Uso del gas como combustible para generar calor.
Antes de recircular el gas o pasarlo de una etapa a otra, es necesario regenerar el poder reductor
del gas, es decir, es necesario remover los productos de las reacciones de reduccin. En los
sistemas cuyo gas tiene un alto contenido de hidrgeno, el producto de la reaccin de
reduccin es el agua, para eliminarla se enfra el gas hasta la condensacin del agua en esta
forma se separa.
Los sistemas que trabajan con un alto contenido de CO, generan bixido de carbono como
producto de la reaccin, su regeneracin es ms complicada porque se requiere del uso de
absorbedores de CO2.
El producto ideal de un proceso de reduccin directa es un fierro esponja fro, estable,
homogneo, con depositacin de carbono controlada y con alta resistencia mecnica. Estas
caractersticas dependen del tipo de proceso y de la materia prima utilizada.
SISTEMAS DE GENERACION DE GAS REDUCTOR
Los procesos de reduccin directa requieren entonces de sistemas generadores de gases
reductores, estos son:
1.- Reformacin de gas natural
2.- Reformacin de hidrocarburos lquidos
3.- Combustin parcial de hidrocarburos lquidos
4.- Gasificacin de carbn
59
A este sistema pertenece el proceso HyL I que consta de 4 reactores en distintas etapas, el
gas entra por la parte inferior y la carga permanece esttica.
60
El gas fluye a travs de un lecho esttico, los slidos despus de la carga permanecen en el
reactor hasta que se cumple el tiempo de residencia requerido para la reduccin, el gas pasa
por diferentes etapas en cuatro reactores
61
63
El gas reductor se produce por una mezcla de gas natural y gas reciclado proveniente del horno
de reduccin. La mezcla fluye a travs de tubos catalizadores donde se convierte
qumicamente a un gas que contiene hidrgeno y monxido de carbono. La temperatura
deseada del gas reductor es de alrededor de los 900 C.
Su reformador es estequiomtrico, La reformacin se lleva a cabo con CO2.
Contiene dos circuitos de gas separados: Superior de reduccin, Inferior de enfriamiento, el
gas de reduccin se recircula al reactor va reformador. La temperatura es alta para promover
la carburacin, no usa calentador de gases, el reformador es a la vez calentador, tiene baja
humedad
Tiene que enfriar parte del gas que va al circuito de reduccin de 1000 a 760C.
La parte inferior del reactor tiene quebradores de aglomerados por lo que genera un poco
ms de finos que los otros procesos, pero no tiene problemas de enbancamiento.
Tiene buen control de depositacin de Carbono por su circuito de enfriamiento separado
El producto es homogneo, metalizacin del 92 % con 1 a 1.2 % C
Despus de que el hierro de reduccin directa sale por el fondo de la cuba, puede comprimirse
en el estado caliente a briquetas para un almacenaje y transporte seguros.
PROCESO HyL III
Este proceso se desarroll a principios de los setentas en Monterrey N. L. En l es Posible
reducir xidos de fierro, en forma de pelets, sin necesidad de emplear carbn de coque o caliza,
con esto se evita depender de combustibles slidos para reducir Mineral de Hierro.
El producto es un hierro esponja esencialmente no pirofrico con 8892 % de metalizacin y
con un contenido de carbono de 1.8 a 2.1%.
El Reformador de gas es completamente independiente de la seccin de reduccin, el Gas
Natural se mezcla con vapor de agua sobrecalentado, entrando en el horno reformador donde
se calienta hasta la temperatura de reaccin. El vapor de agua lleva un exceso de 2.4 veces
vapor de agua por cada unidad de gas natural esto hace necesario un enfriamiento del gas para
eliminar el exceso de agua.
La mezcla vapor-hidrocarburo pasa a travs del catalizador de Nquel cermico donde se
convierte en H y CO. El azufre se elimina del gas natural antes de entrar al horno para evitar
el envenenamiento del catalizador.
64
El gas caliente que sale del reformador, pasa a travs de un intercambiador de calor, en donde
el exceso de calor se recupera convirtiendo el agua en vapor, para satisfacer los requisitos
totales del proceso de reformacin y as mover todas las bombas y compresores de la planta.
El gas reformado (composicin aprox. 75%H, 14% CO, 8% de CO y 3% de CH4) sale del
cambiador de calor, se enfra y se seca en una torre enfriadora de donde se enva al reactor de
reduccin, se consumen del orden de 1060 Nm3/ton DRI
65
Operacin 1
Operacin 2
Operacin 3
Operacin 4
R-1
Reduccin
secundaria
Reduccin
principal
Enfriamiento
Vaciado y carga
R-2
Vaciado y carga
Reduccin
secundaria
Reduccin
principal
Enfriamiento
R-3
Enfriamiento
Vaciado y carga
Reduccin
secundaria
Reduccin
principal
R-4
Reduccin
principal
Enfriamiento
Vaciado y carga
Reduccin
secundaria
66
67
El calentador eleva la temperatura del gas de 900 a 1000C dependiendo de las condiciones de
operacin. L a depositacin de carbn se controla por medio de la gravedad especfica del
gas de enfriamiento, a mayor gravedad especfica del gas se tendr una menor depositacin
de carbn.
68
G = -8600 + 7.8 T
(1)
CO + H2O = CO2 + H2
G = -8650 + 7.59 T
(2)
2CO = CO2 + C
G = -4800 + 41.7 T
(3)
(4)
Como:
1 =
3
2
4 2
69
(6)
(7)
1 =
4
2
1 =
[2 ]3
2
[
]
[4 ][2 ]
(8)
Simplificando:
(9)
2 =
2 2
[ ][2 ]
3 =
2
[ ]2
2 2
(10)
(11)
xCO2 = 0.068
xCH4 = 0.037
xH2 = 0.739
BALANCE DE MATERIA
Balance de Metano: El metano que entra al reformador se descompone en CO2, CH4, CO,
H2. Con el flujo de entrada y salida se hace un balance molar con base en las reacciones
qumicas:
70
Despejando:
=
FTS = 383.14 lb-mol/hora
4
100
=
+ 2 + 4 0.156 + 0.068 + 0.037
BALANCE DE HIDROGENO
Molarmente:
2 FCH4 + FH2O = FH2 + 2FCH4 + FH2O
FH2 = FTS xH2
FCH4 = FTS xCH4
Sustituyendo:
2 FCH4 + FH2O = FTS (xH2 + 2 xCH4) + FH2O
Despejando: FH2O =
FH2O =
1 =
K1 OP = 80.42
[2 ]3 2
59.97[283.14]3
5
[ ] =
[
]2
[4 ][2 ]
14.18(118.5) 501.64
72
REFERENCIAS DE LA UNIDAD I
(1) Parque Fundidora, Alto horno 3, Monterrey N.L., Mxico
(2) htpp//www. mineral-s.com/magnetita.html
(3) Oliveira L.C; J.D. Fabris; M.C. Pereira; Iron Oxides and their aplications in catalitic
process: a review. Quim. Nova vol. 36 No 1, Sao Paulo 2013.
(4) Salvin instruments Pvt. Ltd
(5) Prolific Test equipments; Prolific Engineers.
(6) Murat Ozkan Akzit, Graduate School of Natural and Aplied Science of the middle east
Technical University; Thesis.
(7) Darken and Gurry; Physical Chemistry of Metals; Mc Graw Hill, 1953, p 351.
(8) J.H. Strasburger, Blast furnace theory and practice vol. I Gordon and Beach Sciencie
1969 p 1-37
(9) Reichardt, Arch. Einsenhtenw, Vol I, p 77, 1927
(10) F.J. Asensio, Curso alto horno, CPM, CENIM, 1975, p 161-163.
(11) ArcelorMittal Lzaro Crdenas, S.A. de C.V, Mxico.
(12) A. Rist, J. Guillot, Curso Alto Horno, CPM, Mxico 1977.
(13) Vignes Alain, Extractive Metallurgy Processing Operations and Routes, p 154. Wiley
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(14) www.jfe-steel.co.jp.
(15) Endoh K.Nippon steel technical report No.61 (1994),p.1.
(16) Madias J. 5 Conferencia internacional de Ciencia y Tecnologa de Acera-ICS 2012.
(17) Kumakura. M.127th Seikou-bukai, (2002), The iron and steel Institute of Japan.
(18) https://www.steelbb.com/es/?PageID=157&article_id=60730),
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(19) Sigworth G.K.; Elliot J.F The thermodynamics of liquid iron alloys, Metals Sc. 1974-8,
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(20) Rist A., Ancey Moret M.F, Gatellier C., Riboud P.V.; Equilibres thermodynamiques
dans l laboration de la fonte et de lacier, Ecole Centrale des arts et manufactures p. 70
1979.
73