Liceo de Aplicacin

4 Medio Qumica Electivo

2016

GUA DE APRENDIZAJE
Objetivos: Reconocer y aplicar conceptos sobre reacciones de adicin, sustitucin, eliminacin, xido-reduccin, reordenamiento y
condensacin de los compuestos orgnicos.
Contenidos: Reacciones de Hidratacin. Reacciones de Halogenacin. Reacciones de Sustitucin: Radicalaria, Nucleoflica y
Electroflica. Reacciones de eliminacin. Reacciones xido-reduccin. Reacciones de condensacin.
Reacciones de adicin
Las reacciones de adicin, en qumica orgnica, son aquellas donde se aade un tomo o grupos de tomos a los enlaces dobles o
triples del sustrato. En las reacciones de adicin, se produce un cambio en la hibridacin del carbono.
a) Hidratacin: Consiste en la adicin de agua a los alquenos o alquinos, proceso que es catalizado por un cido fuerte (HCl H 2SO4).
Esta reaccin es usada en la preparacin de alcoholes.

El mecanismo de las reacciones de hidratacin se detalla a continuacin:

Es importante sealar que las reacciones de hidratacin de alquenos catalizadas por cidos siguen la regla de Markovnikov, es decir,
el protn ataca al carbono menos sustituido del alqueno, para generar el carbocatin ms estable.

b) Halogenacin: Consiste en la adicin de un halgeno (generalmente Cl Br) en cada uno de los carbonos adyacentes que se
encuentran unidos por medio de un doble enlace, siguiendo una estereoqumica anti (unin a lados diferentes del doble enlace) y el
producto ser un dihalogenuro de alquilo.

El mecanismo de las reacciones de halogenacin de alquenos se detalla a continuacin:

Reacciones de sustitucin
Son aquellas en las que un tomo o grupo de tomos de una molcula es reemplazado por otro tomo o grupo de tomos. En las
reacciones de sustitucin no se produce un cambio en la hibridacin del carbono.

Las reacciones de sustitucin se clasifican en tres tipos: radicalaria, nucleoflica y electroflica.

a) Reacciones de sustitucin radicalaria: Las reacciones de halogenacin de alcanos siguen ste tipo de mecanismo. En estas
reacciones, un radical halgeno sustituye a un hidrgeno del alcano, proceso que ocurre en tres etapas:
- Iniciacin: En esta etapa de la reaccin se produce la ruptura homoltica del enlace halgeno-halgeno (X-X). Esto se consigue con
calor o mediante la absorcin de luz.

- Propagacin:
1 Etapa de propagacin: Consiste en la sustraccin de un hidrgeno del alcano por el radical halgeno formado en la etapa anterior,
generndose el radical alquilo.

2 Etapa de propagacin: El radical alquilo sustrae un tomo de halgeno de las molculas iniciales, generando un halogenuro de
alquilo y un nuevo radical halgeno. Dicho radical vuelve a la primera etapa de propagacin, reaccionando con otra molcula de
alcano.

De esta forma, la reaccin contina hasta que los reactivos se agotan.

Esta reaccin en cadena explica por qu se forman muchas molculas de halogenuros de alquilo y de hidrcidos por cada fotn de
luz que es absorbido.
- Terminacin: Tiene lugar cuando se agotan los reactivos, entonces los radicales que hay en el medio se unen entre s.

b) Reacciones de sustitucin nucleoflica: En este tipo de reacciones un reactivo nuclefilo sustituye a un grupo electronegativo.
Estas reacciones se clasifican en dos tipos:
SN1 : Sustitucin Nucleoflica Unimolecular: Son aquellas reacciones donde solo una molcula participa en el paso determinante de
la velocidad (etapa lenta). La ley de velocidad para este tipo de reacciones es:

Estas reacciones ocurren cuando el sustrato se disocia de manera espontnea para formar un carbocatin, lo que es seguido por un
ataque rpido del nuclefilo, por lo tanto, la reaccin ocurre en dos etapas.
El mecanismo SN1 tiende a dominar cuando el tomo de carbono central est rodeado por grupos voluminosos, tal como se muestra
en la siguiente imagen.

SN2 : Sustitucin Nucleoflica Bimolecular: Son aquellas donde dos molculas participan en el paso determinante de la velocidad. La
ley de velocidad para este tipo de reacciones es:

El mecanismo consiste en el ataque del nuclefilo al carbono que contiene el grupo saliente, al mismo tiempo que ataca el nuclefilo
se produce la ruptura del enlace carbono-halgeno, obtenindose el producto final.
El mecanismo SN2 tiende a dominar cuando el tomo de carbono central est rodeado por grupos poco voluminosos, tal como se
muestra en la siguiente imagen.

Grupos salientes: Son aquellos tomos o grupos de tomos que son desplazados o retirados de una molcula en una reaccin de
sustitucin. En general, cuanto ms dbil sea la base, ser mejor grupo saliente, ya que las bases dbiles son ms estables. En el caso
de los halogenuros, el orden de mejor a peor grupo saliente es: I > Br > Cl > F .

Grupos entrantes: Son aquellos tomos o grupos de tomos que ingresan a una molcula en una reaccin de sustitucin. En general,
cuanto ms fuerte sea la base, ser mejor nuclefilo o grupo entrante. Una especie con una carga negativa es una base ms fuerte y
un mejor nuclefilo que una especie neutra.

Comparacin entre reacciones SN1 y SN2

SN1
Mecanismo en dos pasos.
Paso unimolecular determinante de la
velocidad.
Orden de reactividad: 3 > 2 > 1 > metilo

SN2
Mecanismo en un paso.
Paso bimolecular determinante de la
velocidad.
Orden de reactividad: metilo > 1 > 2 > 3

c) Reacciones de sustitucin electroflica aromtica: En este tipo de reacciones se sustituye un tomo de hidrgeno del anillo
aromtico por un reactivo electroflico. Es importante sealar que el benceno es normalmente inerte en presencia de halgenos,
debido a que los halgenos no son lo suficientemente electrfilos para destruir su aromaticidad. Sin embargo, los halgenos pueden
activarse mediante cidos de Lewis como los haluros de hierro, FeX3 o de aluminio, AlX3, para dar electrfilos ms potentes.
El mecanismo general de las reacciones de sustitucin electroflica aromtica, se detalla en la siguiente imagen:

Los tomos de hidrgeno del anillo aromtico se pueden sustituir por diferentes tipos de reactivos, de esta forma el anillo aromtico
se puede halogenar (sustitucin por un tomo de halgeno: F, Cl, Br), nitrarlo (sustitucin por un grupo nitro (NO2) procedente del
cido ntrico), sulfonarlo (sustitucin por un grupo cido sulfnico (HSO 3) procedente del cido sulfrico), alquilarlo (sustitucin por
un grupo alquilo (-R) procedente de un halogenuro de alquilo) o acilarlo (sustitucin por un grupo acilo (R C= O) procedente de un
halogenuro de acilo). A continuacin se presentan las ecuaciones generales que representan dichas reacciones.
Halogenacin:

El mecanismo de la reaccin de bromacin del benceno, se detalla en la siguiente imagen:

Nitracin:

Sulfonacin:

Alquilacin:

Acilacin:

Reacciones de eliminacin
Estas reacciones constituyen el grupo ms grande de reacciones orgnicas y, se consideran inversas a las reacciones de adicin. En
ellas, los tomos o grupos de tomos son eliminados de la molcula, formando enlaces dobles, triples e incluso ciclos y anillos. En
estas reacciones se liberan molculas pequeas como H2O, H2, HCl o NH3.

Estas reacciones siguen la regla de Saytzeff: El hidrgeno sale del carbono adyacente al grupo funcional que tiene menos
hidrgenos, para obtener la insaturacin ms sustituida.

Las principales reacciones de eliminacin son la deshidrohalogenacin de los halogenuros de alquilo y la deshidratacin de
alcoholes.
Las reacciones de eliminacin se clasifican en:
a) Reacciones de eliminacin unimolecular: Son aquellas reacciones cuya velocidad slo depende de la concentracin de una
molcula. Se desarrollan en dos etapas.
La ley de velocidad de este tipo de reaccin es:

El mecanismo de este tipo de reacciones se muestra en la siguiente imagen:

b) Reacciones de eliminacin bimolecular: Son aquellas reacciones cuya velocidad depende de la concentracin de dos molculas.
Se desarrollan en una etapa.
La ley de velocidad de este tipo de reaccin es:

El mecanismo de este tipo de reacciones se muestra en la siguiente imagen:

Para ambas reacciones E1 y E2, los halogenuros de alquilo terciarios son los ms reactivos y los halogenuros de alquilo primarios son
los menos reactivos, y el principal producto es el alqueno ms estable (o ms sustituido).

Reacciones xido-reduccin (redox)

En los compuestos orgnicos la transferencia de electrones no es tan clara, por esta razn, se definen ciertos principios:
- En una reaccin de reduccin: se produce un nuevo enlace con hidrgeno, es decir, la molcula se hidrogena o disminuye la
proporcin de oxgeno, nitrgeno y halgenos.
- En una reaccin de oxidacin: se producen enlaces mltiples por eliminacin de hidrgeno, es decir, se deshidrogena o se crean
enlaces entre el carbono y elementos electronegativos, como: oxgeno, nitrgeno y halgenos.

Las reacciones redox ms comunes son:

Oxidacin de alquenos: Se forman dialcoholes.

Ozonlisis: Es una reaccin especfica de alquenos, que consiste en la ruptura del doble enlace, partiendo la cadena en dos y
formando cidos carboxlicos y cetonas.

Oxidacin de alcoholes: Los alcoholes primarios se oxidan a aldehdos, mientras que los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas
en presencia de KMnO4 o del K2Cr2O7 . Mientras que los alcoholes terciarios son resistentes a la oxidacin.

Oxidacin y reduccin de aldehdos y cetonas: Los aldehdos se oxidan a cidos carboxlicos, y se reducen a alcoholes primarios e
incluso a hidrocarburos. Mientras que las cetonas se reducen a alcoholes secundarios, pero se resisten a ser oxidadas.

Combustin: Constituyen un caso especial dentro de las reacciones redox. En ellas, el compuesto se quema para formar CO 2 y H2O y
liberndose gran cantidad de energa.

Reacciones de reordenamiento
En estas reacciones, los sustituyentes cambian de posicin dentro de la misma molcula. Estas reacciones son llamadas tambin
reacciones de isomerizacin o transposicin.

Reacciones de condensacin (adicin-eliminacin)

En este tipo de reacciones se unen dos molculas orgnicas eliminndose otra molcula ms simple.
a) Reacciones de esterificacin: Las reacciones de esterificacin son un grupo de reacciones de condensacin. Estas reacciones se
producen entre un cido carboxlico y un alcohol, formando un ster y una molcula de agua.
COOH + ROH RCOOR + H2O
CH3COOH + CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 + H2O
La hidrlisis de los steres es la reaccin inversa a la esterificacin, y se clasifican en hidrlisis cidas y bsicas.
Hidrlisis cida:

Hidrlisis bsica (o saponificacin):

Jabn

b) Reacciones de amidacin: Las reacciones de esterificacin son un grupo de reacciones de condensacin. Estas reacciones se
producen entre un cido carboxlico y una amina, formando una amida y una molcula de agua.
COOH + RNH2 RCONHR + H2O
CH3COOH + CH3CH2NH2 CH3CONHCH2CH3 + H2O

BIBLIOGRAFA DE CONSULTA Y PROFUNDIZACIN

- Fundamentos de Qumica Orgnica. Paula Yurkanis Bruice. Editorial Pearson.
- Qumica Orgnica. John McMurry. Cengage Learning.
- Texto del estudiante 2 Medio (2016). Mara Isabel Cabello. Ediciones Cal y Canto.
- PPT de la asignatura.
- http://www.quimicaorganica.net/