SEMANA 1 - Purificacion y Concentracion de Soluciones

PURIFICACION Y CONCENTRACION DE SOLUCIONES
CAPITULO 7 (The Chemistry of Gold Extraction)

Los procesos considerados en estas unidades ( 7 y 8 ) concentran selectivamente las soluciones
aurferas diluidas (p.e. 1 a 20 g de Au/t) para producir una solucin de alta ley, de la cual puede
extraerse oro ms efectivamente con los mtodos de recuperacin descritos posteriormente.
Primero se adsorbe el oro de las soluciones de lixiviacin en un extractante, carbn activado o
resina sinttica de intercambio inico. El extractante cargado luego es separado de la corriente
del proceso, y los valores del oro son desorbidos en un volumen pequeo de solucin,
adecuado para la recuperacin del metal. El extractante desorbido es regenerado, si es
necesario, y luego, reutilizado en el proceso. El carbn activado es el extractante ms
ampliamente utilizado para este propsito. Por otro lado, las resinas de intercambio inico han
sido utilizadas en algunas aplicaciones, y siguen siendo desarrolladas. Ambos extractantes
pueden utilizarse para tratar directamente pulpas de lixiviacin, llamado proceso en pulpa, as
como soluciones clarificadas o sin clarificar; de esta manera, se obvia la necesidad de etapas
de separacin slido-lquido en diagramas de flujo convencionales.
Los solventes lquidos han sido investigados para su uso en extraccin de oro y son
brevemente considerados.
7.1.1 ADSORCIN CON CARBN

7.1.2
Propiedades del Carbn Activado
El carbn activado, o carbn vegetal como es menos comnmente nombrado, es un material

orgnico que tiene una estructura esencialmente graftica. Debido a un alto desarrollo en su
estructura interna porosa, esta tiene un rea de superficie especfica extremadamente grande,
y son comunes valores por encima de 1 000 m2/g. Como resultado, el carbn activado ha
encontrado diversas aplicaciones industriales tanto en procesos de separacin de gas como en
los del lquido; sin embargo, su uso en la industria de recuperacin del oro ha sido difundida
desde 1980 aproximadamente (Unidad 1).
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Las propiedades ms importantes del carbn activado para su uso en la extraccin del oro son
las siguientes:
Capacidad de adsorcin
Velocidad de adsorcin
Fuerza mecnica y resistencia al desgaste
Caractersticas de reactivacin
Distribucin del tamao de la partcula
Otras consideraciones no-tcnicas como el costo, disponibilidad y servicio por el proveedor

tambin afectan la seleccin del carbn.
Las propiedades aqu mencionadas son consideradas en mayor detalle en la Seccin 7.1.2; no
obstante, primero es necesario considerar los factores que determinan dichas propiedades,
concretamente, el tipo de material base y los mtodos de fabricacin y de activacin.
7.1.2.1 Fabricacin y Activacin
Si es correctamente tratado, virtualmente cualquier material carbonceo puede utilizarse para
producir carbn activado. Los materiales base ms comnmente utilizados son madera, turba,
cscara de coco, carbn bituminoso, antracita y pepas de fruta. El tipo de material base tiene
una marcada influencia en la estructura fsica del producto, particularmente, el volumen del
poro y la distribucin del tamao de la partcula. Por ejemplo, la madera es utilizada como
material base para decolorar carbn, mientras que las cscaras de coco y carbn basada en
hulla son generalmente utilizados para la adsorcin de la fase gaseosa y aplicaciones de
recuperacin del oro. En la dcada de 1980, un poco de carbn activado fue fabricado
mediante extrusin en polvo y aglomeracin de materiales de base de turba o carbn, para
producir pellets de tamao similar.
El carbn se activa removiendo el hidrgeno o fracciones ricas en hidrgeno a partir de una
materia primaria carboncea, para producir de esta manera, un residuo abierto poroso. Esto
proceso se llama activacin y se obtiene generalmente en dos etapas (Figura 7.1).
En la primera etapa, el material es calentado a aproximadamente 500C en presencia de
agentes deshidratantes, un proceso llamado carbonizacin. La mayora de las impurezas se
remueven como gases (p.e. monxido de carbn, dixido de carbn o cido actico) o
permanecen como residuos parecidos al alquitrn en el carbn. Como consecuencia, los

tomos de carbn son liberados en cierta medida y agrupados como formaciones
cristalogrficas, conocidas como cristalitos elementales. Esto da como resultado el desarrollo
de un producto con un rea de superficie especfica de entre 10 y 500 m2/g (y a veces tan altas
como de 1 000 m2/g), la mayor parte como consecuencia de la formacin de microporos [2, 3].
La segunda etapa consiste en exponer el material carbonizado a una atmsfera oxidante de
vapor, dixido de carbono y/u oxgeno (aire) a temperaturas de 700 a 1 000 C para quemar
los residuos parecidos al alquitrn y desarrollar la estructura interna porosa. Una mayor
reaccin causa el agotamiento completo o parcial de las capas de carbn, produciendo una
ampliacin de los poros existentes y exponiendo la superficie de las cristalitos elementales
formados en la carbonizacin. Los tomos de carbn en los bordes y esquinas de los cristalitos
elementales, y en los defectos o discontinuidades, son especialmente reactivos debido a sus
valencias inusuales, y son llamados sitios activos.
Se piensa que la reaccin del vapor con carbn implica primero la adsorcin de vapor
de agua en la superficie del carbn, seguido de la evolucin del monxido de hidrgeno y
carbn. Las reacciones que siguen son postuladas, donde el corchete (]) indica la unin con la
superficie del carbn [4, 5].
CO
(EQ 7.1)
Este mecanismo es representado por la reaccin total:

(EQ 7.2)
En las plantas de extraccin de oro, este proceso a veces se aplica durante la reactivacin del
carbn mediante la adicin de vapor en los hornos de reactivacin (vase Seccin 7.1.4.4 y
7.1.5.7). La activacin del carbn es catalizada por hierro, cobre y xidos y carbonatos de
metales alcalinos.
Aunque los carbonos de cscara de coco son los carbonos activados ms comnmente
utilizados en la industria de extraccin de oro; el carbn extrudo (basado en turba) ha sido
utilizado cada vez ms, y existe un potencial para otros materiales base de proporcionar
carbones alternativos en el futuro, por ejemplo, cscaras de durazno y albaricoque y residuos
de caa de azcar [6, 7].
A principios del 2000, los carbones activados magnticos (MAC, por sus siglas en
ingls) se produjeron mezclando una material precursor magntico (esto es, citrato de hierro)
con una fuente adecuada de carbn (como madera de pino) y se calentaron tratando la mezcla
bajo condiciones controladas de temperatura y composicin de la fase gaseosa. La
investigacin y evaluacin del carbn activado producido de esta manera ha indicado la
presencia de microporos y mesoporos durante las primeras etapas de activacin [8]. Los MAC
muestran un potencial para la futura aplicacin y optimizacin de los sistemas de adsorcin
con carbn, con potencial para una cintica de adsorcin ms rpida y la capacidad para
separar el carbn de una solucin o pulpa, mediante una separacin magntica de alta
intensidad en hmedo.
FIGURA 7.1 Diagrama de flujo para la produccin de carbn activo mediante la activacin con vapor [1]
7.1.2.2 Propiedades Fsicas

El carbn activado tiene una estructura similar, aunque menos correctamente ordenada que la
del grafito. Estudios con rayos X han indicado que el carbn activado tiene dos estructuras
bsicas [4]:
Pequeas regiones de cristalitos elementales, compuestas de capas gruesas paralelas

de tomos ordenados hexagonales
Celosa espaciada, desordenada y reticulada de hexgonos de carbn, el cual es ms

pronunciado en carboncillo, formado a partir de materiales de alto contenido de
oxgeno
Las dimensiones comnmente citadas de cristalitos elementales dependen de la temperatura,

pero varan tpicamente de 9 a 12
de alto y de 20 a 23
de ancho. A partir de estos valores,
se ha estimado que las estructuras de los cristalitos constan de aproximadamente tres capas
de alto, con un ancho equivalente al dimetro de los nueve hexgonos de carbn.
El proceso de activacin genera un rea de superficie interna extremadamente grande,
el cual es prcticamente infinito relativo a la superficie exterior de un grnulo de carbn, y un
amplio rango de tamaos y formas del poro. Desafortunadamente, debido a que no se puede
determinar exactamente la forma de los poros, esto produce algunas dificultades para
expresar el tamao del poro. La clasificacin del tamao del poro de Dubinin [5] es
generalmente aceptada y est basada en los cambios en los mecanismos de adsorcin del gas
o vapor con el tamao del poro:
Macroporos: x > 100 a 200 nm
Poros o mesoporos de transicin: 1.6 < x < 100 a 200 nm
Microporos: x < 1.6 nm
Donde x es el tamao caracterstico. El trmino supermicroporo ha sido utilizado para

describir el rango de 0.6 a 1.6 nm [9].
La principal distincin entre carbones de adsorcin de gas y carbones decolorantes recae en la
distribucin del tamao del poro (Figura 7.2). El carbono de base carbn tiene un amplio
nmero de mesoporos, lo cual es importante para la cintica de adsorcin, ya que estos
permiten el acceso a los microporos. Esto es importante ya que el anin de cianuro de oro es
relativamente grande y puede ser inaccesible hasta en un 90% de los microporos de carbn.
No obstante, los carbonos de base carbn no son tan mecnicamente fuertes como los
carbones de cscara de coco y son menos apropiados para los sistemas de extraccin de oro.
La activacin con dixido de carbono puede producir carbn con pequeos volmenes de poro
y una mayor proporcin de microporos. Por otro lado, la activacin en presencia del oxgeno
solo desarrolla porosidad en cierto grado, debido a la obstruccin del poro mediante los xidos
de la superficie [9]. En muchas otras aplicaciones, incluyendo la adsorcin de cianuro de oro, el
transporte del adsorbato dentro de los poros puede estar determinado por la velocidad. En
consecuencia, la disminucin del tamao de la partcula del carbn granular tiene un amplio
efecto en la velocidad de la adsorcin, a pesar del pequeo incremento en el rea de la
superficie neta.
El carbn activado tpico de cscaras de coco tiene un contenido de cenizas de 2% a 4%, una
densidad aparente de 420 a 450 kg/m3, un rea de la superficie BET de 900 a 1 000 m2/g y un
nmero de yodo de 1 100 a 1 200 mg I2/g.
7.1.2.3 Propiedades Qumicas
Las propiedades de adsorcin del carbn activado no solo estn determinadas por el rea de la
superficie, sino tambin por sus propiedades qumicas. Aunque estas caractersticas son
menos comprendidas, la actividad del carbn se atribuye a los siguientes efectos:
Alteraciones en la estructura microcristalina, como los efectos del borde y dislocacin,

que causan la presencia de valencias residuales del carbn. Esto afecta la adsorcin de
las especies polares y polarizables.
La presencia de elementos enlazados qumicamente como el oxgeno e hidrogeno en el

material base o enlace qumico entre el carbn y las especies en el gas activante. La
naturaleza del oxigeno e hidrgeno enlazados qumicamente depende del tipo de
material base y las condiciones de activacin, como la composicin y temperatura de
la atmsfera.
La presencia de materia inorgnica, es decir componentes de la ceniza y agentes de

impregnacin, los cuales
pueden ser perjudiciales para la adsorcin o pueden
estimular una adsorcin especfica
En cierta medida estos efectos son interactivos. Por ejemplo, las impurezas inorgnicas
pueden crear desordenes dentro de la celosa del carbn, causando la formacin de defectos
en sitios donde el oxigeno puede adsorberse preferencialmente durante la activacin.
El carbn activado puede dividirse en dos tipos: H-Carbn y L- carbn [11]. H-carbones se
forman a temperaturas >700C, generalmente cerca a los 1000C, y estn caracterizados por
su capacidad para adsorber iones de hidrgeno cuando se sumergen en el agua; de esta
manera, reducen el pH en la solucin total. Los L-carbones se activan a temperaturas < 700C,
usualmente entre 300C y 400C, y adsorben preferencialmente iones de hidroxilo. El carbn
activado con vapor
generalmente es utilizado para la recuperacin del oro y tiene
caractersticas predominantes del tipo carbn-H.

El oxgeno es quimisorbido en carbn ms rpido que otros elementos, y los complejos C-O
formados pueden influenciar las reacciones en la superficie, humectabilidad, y propiedades
elctricas y catalticas del carbn. Se piensa que aproximadamente el 90% del oxgeno en la
superficie est presente como grupo funcional. El resto existe como enlaces neutrales en
puentes de ter [12, 13].
FIGURA 7.2 Datos de distribucin poro-tamao para un carbono activado de base carbn activado trmicamente
y carbn de coco [10]
Una serie de tcnicas analticas ha identificado carboxilo, fenol, quinona e hidroxilo, as como
los grupos ster (como lactona, anhdrido carboxlico y perxidos cclicos) en la superficie del
carbn [14, 15, 16]. Las estructuras de algunos de estos grupos se muestran en la Figura 7.3.
En general, los grupos xidos formados a bajas temperaturas parecen ser carboxilatos,
mientras que aquellos formados a altas temperaturas tienden a ser fenlicos. La importancia
de estos grupos recae en su capacidad para afectar las caractersticas cido-base de la
superficie. Por ejemplo, la Figura 7.4 muestra el efecto del pH en el potencial zeta y las
caractersticas de adsorcin cido-base de un carbn extrudo. Este comportamiento es
consistente con la presencia de los grupos cidos carboxlicos (pKa=4.8) y grupos fenlicos
(pKa=9.8), es decir, una superficie oxidada.
La reduccin de los grupos de la superficie en carbn activado puede representarse mediante
las reacciones [17]:
(EQ 7.3)
(EQ 7.4)
Donde:
= grupo quinhidrona
El potencial resultado de la Ecuacin (7.4) se da por:
(EQ 7.5)
Donde
= 0.699 (V) [21]
La mayora de carbones comerciales tienen un potencial de reduccin en un rango de 0.1 a
0.4V (vase Figura 4.10).
FIGURA 7.3 Estructura de los xidos de superficie que han sido propuestos para estar presentes en la superficie
del carbn activado: (a) cido carbono carboxlico, (b) hidroxilo fenlico, (c) grupos carbonilos del tipo quinona,
(d) lactonas normales, (e) lactona del tipo fluorescena, (f) anhdrido cido carboxlico y (g) perxidos cclicos [10]
FIGURA 7.4 La adsorcin de cido y base mediante el carbn de Norit 2020 y el efecto del pH en la carga y
potencial zeta [17]
7.1.3
Adsorcin a partir de Soluciones cianuradas
7.1.3.1 Factores fsicos que afectan la adsorcin

Los principales factores que afectan la adsorcin del oro en el carbn se resumen en las
siguientes secciones:
Tipo de carbn. Los carbones producidos utilizando diferentes mtodos o materiales base
(Seccin 7.1.1) tienen un rango de propiedades qumicas y fsicas que afectan la velocidad de
adsorcin y la capacidad de carga. En general, los carbones de alta actividad son ms suaves,
debido a su estructura porosa ms amplia que reduce la fuerza mecnica del carbn. Estos
carbones tpicamente causan mayores prdidas por desgaste en las plantas. Las prdidas por
desgaste son importantes, no slo por que consumen carbn, sino tambin por la prdida
asociada de oro (vase Seccin 7.1.5.8).
El tipo de carbn requerido para una aplicacin particular del proceso depende de muchos
factores, entre ellos el tipo de proceso de adsorcin (es decir, carbn-en-pulpa [CIP], carbnen-lixiviacin [CIL] o carbn-en-columnas [CIC]), la concentracin de oro, velocidad de la
solucin o flujo de la pulpa, velocidad de produccin del oro, velocidad de desgaste del carbn
y severidad de las condiciones del proceso. Los carbones de alta actividad son utilizados
cuando se requiere una alta eficiencia de adsorcin, ya sea para prevenir la prdida de valores
de oro soluble o para mejorar la eficiencia total del circuito; es decir, alcanzando cargas
superiores de oro o mejorando los equilibrios de la solucin para favorecer la disolucin del
oro. Los carbones de baja actividad son utilizados ms efectivamente en circuitos que son
menos susceptibles a la prdida de oro, resultado del poco rendimiento de adsorcin del
carbn; adems tienen la ventaja de una menor prdida por degaste.
La actividad de los carbones utilizados para la extraccin de oro disminuye con el uso de la
planta; las tcnicas de reactivacin son comnmente utilizadas para limitar el alcance de la
degradacin (vase Seccin 7.1.4).
Tamao de la partcula de carbn. Aunque la distribucin del tamao de la partcula tiene un
efecto significativo en el rea de la superficie externa, solo tiene un pequeo efecto en el rea
de la superficie especfica debido a la estructura interna del poro altamente desarrollada.
Como resultado, la capacidad final de carga del carbn es virtualmente independiente del
tamao de la partcula. Sin embargo, el tamao tiene un gran efecto en la longitud media del
poro dentro de las partculas de carbn; adems, la velocidad de adsorcin incrementa con la
diminucin del tamao de la partcula, como se puede ver en la Figura 7.5. Este es un factor
importante en los sistemas industriales de adsorcin ya que la mayora de estos opera a cargas
de oro muy por debajo de la verdadera capacidad de carga en equilibrio del carbn. Los rangos
del tamao de la partcula del carbn, utilizados en aplicaciones industriales, generalmente
varan de 1.2 x 2.4 mm a 1.7 x 3.4 mm.
En la prctica, varios otros factores afectan la eleccin del tamao de la partcula de
carbn:
La separacin del carbn a partir de la fase de solucin o pulpa se ha vuelto cada vez
ms difcil en tamaos finos (generalmente, el cribado del carbn puede realizarse de
0.7 a 0.8 mm en la mayora de aplicaciones de pulpa).
El carbn fino es ms susceptible a la prdida por desgaste debido a la mayor relacin

del rea de la superficie con la masa, y generalmente este se reduce a un tamao
donde puede dejar la planta ms rpido que las partculas de carbn grueso.
El carbn pequeo tiene una mejor velocidad de fluidizacin que el carbn grueso, lo
que afecta el diseo del equipo del proceso (es decir, columnas de carbn con flujo
ascendente en circuitos CIC, sistemas de elusin de carbn, recipientes de lavado
cido, etc.).
Los sistemas que contienen carbn con una amplia distribucin de tamao pueden
experimentar menos de una diferencia en las cargas de oro, con un aumento de tamao
debido al efecto llamado intercambio inico de contacto [19]. En este efecto rpidamente
medible, el oro se transfiere del carbn con grandes cargas de oro hacia el carbn con bajas
cargas, obtenido mediante contacto directo de las lminas finas que rodean la partcula de
carbn con un insignificante paso del oro hacia la solucin total [20].
FIGURA 7.5 Velocidad de carga de oro de partculas de carbn de varios tamaos [18]
Eficiencia de la mezcla. Las condiciones de la mezcla tienen un efecto importante en la

velocidad de adsorcin del oro, como se puede ver en la Figura 7.6. Este efecto se debe al
hecho de que la mayora de sistemas de adsorcin operan a un pseudo-equilibrio, por debajo
de la carga mxima en equilibrio, donde la velocidad de adsorcin depende en cierta medida
de la difusin a travs de la capa lmite slido-lquido (vase Seccin 7.1.2.3). El pseudoequilibrio se atribuye a la proporcin de los poros que son utilizados dentro del tiempo de
residencia operativo del sistema de adsorcin. Por consiguiente, el grado de mezcla del carbn
en una solucin o pulpa debe ser suficiente para:
Mantener suspendidos el carbn, la solucin y los slidos, y mantener la mezcla lo ms

homognea posible.
Maximizar la velocidad de transferencia de masa de las especies cianuradas de oro a la

superficie del carbn, de preferencia ms rpido que la actual velocidad de adsorcin
en la superficie
Efecto de los slidos. La velocidad de adsorcin del cianuro de oro disminuye con el
incremento de la densidad de la pulpa, como se puede ver en la Figura 7.7 [18]. Este efecto se
atribuye a los siguientes factores:
Disminucin de la eficiencia de mezcla, resultado del aumento de la viscosidad y la

disminucin del ingreso de energa por unidad de masa de la pulpa
Obstruccin fsica de la superficie del carbn y poros mediante partculas finas de

mineral
Relacin reducida solucin-carbn a altas densidades de pulpa
La eficiencia de mezcla tambin puede reducirse mediante el aumento de la viscosidad de la

pulpa, causado por los cambios en el tipo de mineral, en lugar de como resultado de un
cambio en la densidad de la pulpa. Los tipos de mineral que producen pulpas con gran
viscosidad, tambin pueden tener una mayor tendencia a afectar el desempeo del carbn;
por ejemplo, mediante la obstruccin de los poros de carbn con partculas muy finas. Este
efecto es particularmente evidente cuando se tratan minerales con contenido de arcilla.
FIGURA 7.6 Influencia de la velocidad del impulsor en un recipiente de reaccin de la pantalla desviadora en la
velocidad de extraccin del cianuro de oro mediante el carbn activado de Metsorb 101 [20]
FIGURA 7.7 Efecto del contenido slido de la pulpa en la velocidad de carga de oro en el carbn [18]
La densidad de la pulpa se ve afectada por la densidad de los slidos; adems, los cambios en
el tipo de material tratado en los sistemas de adsorcin tambin deben ser considerados. Por
ejemplo, cuando se considera el tratamiento de la calcina (esencialmente
) que tiene
una densidad de partcula de 5 000 kg/m3, en comparacin al material basado en cuarzo con
una densidad de 2 700 kg/m3, los siguientes efectos deben tomarse en cuenta:
Las velocidades de sedimentacin de la partcula son mayores para el material de

mayor densidad, y por lo tanto, algo de sedimentacin y espacio muerto puede
producirse si se proporciona una mezcla inadecuada que reduce la movilidad de la
solucin y del carbn.
La proporcin del volumen de los slidos es baja para una densidad especfica de la
pulpa, por lo tanto, se mejora el contacto entre el carbn y la solucin
7.1.3.2 Mecanismo de la adsorcin de oro

La estructura compleja fsica y qumica de los carbones activados permiten la adsorcin de
diferentes especies mediante diversos mecanismos. En consecuencia, ha sido difcil de
determinar el mecanismo exacto de adsorcin de oro a partir de la solucin cianurada; sin
embargo, durante la dcada de 1980, surgi una imagen ms clara.
Los mecanismos de adsorcin propuestos antes de 1980 aproximadamente pueden dividirse

en cuatro categoras, de la siguiente manera:
Adsorcin como ion cianurado de Au (I)
Adsorcin de AuCN molecular
Reduccin y adsorcin como oro metlico
Adsorcin en asociacin con cationes metlicos como
Estudios realizados desde 1978 aproximadamente, proponen una serie de mecanismos que
intentan explicar algunas caractersticas de adsorcin correctamente establecidas, las ms
importantes son [10, 21, 22, 23]:
La extraccin de
aumenta con la presencia de electrolitos, como
cloruro de calcio y cloruro de potasio
La cintica de adsorcin y cargas de equilibrio se incrementan cuando el pH disminuye
La adsorcin del cianuro de oro incrementa el pH de la solucin total
Los complejos cianurados neutrales, por ejemplo
, adsorben de manera
fuerte e independiente a la fuerza inica
La adsorcin de cianuro de oro es un proceso reversible con una cintica generalmente

ms rpida para la desorcin, bajo condiciones ligeramente modificadas
Existen evidencias de que la adsorcin de oro depende del potencial de reduccin del
sistema, por ejemplo:
- La adsorcin de oro incrementa con el creciente poder reductor del carbn
- La adsorcin de oro disminuye si el carbn ha sido oxidado con cloro o cido
ntrico
Bajo la mayora de condiciones, la relacin molar del oro cargado a nitrgeno es

0.5:1.0, el cual es consistente con la presencia del grupo
La adsorcin del oro disminuye con el incremento de la temperatura
Investigaciones detalladas utilizando el espectroscopio Mossbauer, la espectroscopa

fotoelectrnica de rayos X (XPS o ESCA, por sus siglas en ingls) y extractantes de modelos en
grandes soluciones de fuerza inica, tpicas de aquellas obtenidas en sistemas actuales de
lixiviacin de oro, han demostrado que el complejo de cianuro de oro es adsorbido
predominantemente como un par de iones [22, 24]. Se ha proporcionado una mayor
investigacin sobre esto mediante la qumica de la superficie y otros anlisis, los cuales
establecen que el estado de oxidacin del oro en el carbn es +1 [25]. El mecanismo se ilustra
mejor mediante la siguiente ecuacin:
(EQ 7.6)
Donde el par de iones,
es la especie de adsorbida de oro. La evidencia
experimental detallada que lleva a esta conclusin est disponible en la bibliografa [10, 17, 22,
23, 24, 25].
FIGURA 7.8 Un ejemplo de la cintica de la carga de oro en el carbn activado [26]
7.1.3.3 Cintica de adsorcin y Capacidad de carga

La adsorcin del cianuro de oro en el carbn activado depende de muchos factores qumicos y
fsicos, los cuales afectan tanto la cintica de adsorcin como la capacidad de carga de oro en
equilibrio. La velocidad inicial de adsorcin del cianuro de oro es rpida, producindose la
adsorcin en los sitios ms accesibles en los macroporos, y posiblemente, mesoporos; sin
embargo, la cintica disminuye cuando se obtiene el equilibrio (Figura 7.8). Bajo estas
condiciones, la velocidad es controlada por transferencia de masa de las especies cianuradas
de oro hacia la superficie de carbn activado disponible. No obstante, una vez que la capacidad
de adsorcin ha sido utilizada, un pseudo-equilibrio ha sido establecido, ms all del cual debe
tener lugar la adsorcin en los microporos. Esto requiere la difusin de las especies cianuradas
de oro entre los poros dentro de la estructura del carbn, generalmente un proceso ms lento
que la difusin de la capa lmite, debido a la fuerza y tortuosidad de los poros [20].
La energa de activacin para la adsorcin de oro en el carbn ha sido estimada en 11 kJ/mol,
adecuada dentro del rango esperado para el control de transferencia de masa [27].
La velocidad de adsorcin de oro en el carbn puede describirse mediante la ecuacin de
velocidad de primer orden [28]:
(EQ 7.7)
Donde
= concentracin de oro en un tiempo, t
= concentracin inicial de oro
m = constante de velocidad que puede determinarse fcilmente a partir de un grfico de log C
versus tiempo, utilizando los datos obtenidos en una prueba simple de laboratorio
Una tpica isoterma de equilibrio de carga de oro se muestra en la Figura 7.9. La capacidad de
carga del carbn ha sido expresada tradicionalmente como un nmero de yodo (la masa de
yodo adsorbido por gramo de carbn en una solucin de yodo de 0.02 N) o como un nmero
de tetracloruro de carbono (porcentaje del peso de la carga de
saturado con
en carbn expuesto al aire
a 0C). Ambos valores proporcionan una aproximacin til del rea de la
superficie disponible para algunos adsorbatos de fase vapor; pero, se ha demostrado que
dichos estimados estn poco relacionados con la capacidad de adsorcin del oro [29], debido a
la compleja combinacin de procesos qumicos y fsicos que intervienen en la adsorcin del oro
a partir de soluciones cianuradas. Como consecuencia, los datos actuales de velocidad de carga
del oro son generalmente de uso ms prctico para poder optimizar los sistemas de adsorcin
industrial, especficamente porque nunca se obtuvo un verdadero equilibrio entre el oro en
solucin y el oro en carbn.
Por la misma razn, es ms apropiado utilizar una capacidad de carga de oro de equilibrio
empricamente desarrollada (valor K) para la evaluacin del carbn a utilizarse en sistemas de
adsorcin de oro. Esto se obtiene reaccionando diversos pesos de carbn con una solucin
tampn estndar de borato para un tiempo fijo. Los resultados son representados
grficamente como una isoterma de Freundlich (Figura 7.9), y el valor K es interpolado como la
carga de carbn en equilibrio con una concentracin de solucin residual de oro de 1 mg/L
[29]. Muchas variaciones de estas expresiones para una velocidad y capacidad de carga han
sido desarrolladas y aplicadas para operaciones especficas en el mundo; mayor informacin
est disponible en la bibliografa [18, 28, 29, 30, 31].
FIGURA 7.9 Isoterma de adsorcin en equilibrio para la carga de oro en el carbn [26]
7.1.3.4 Factores qumicos que afectan la Eficiencia de Adsorcin

Los principales factores qumicos que afectan la eficiencia de la adsorcin de oro en el carbn
se resumen en las siguientes secciones:
Temperatura. La adsorcin de oro en el carbn es exotrmica, lo cual representa la capacidad
para revertir la adsorcin incrementando la temperatura [10]. En consecuencia, la capacidad
de carga disminuye cuando se incrementa la temperatura, como se ve en la Figura7.10 y el
Cuadro 7.1. Esto es explotado en la elusin a altas temperaturas del oro a partir de carbn
cargado, como se discute en detalle en la Seccin 7.1.3. La velocidad de adsorcin se
incrementa ligeramente con el aumento de la temperatura (vase Cuadro 7.1 y Figura 7.11)
debido a la difusin acelerada de las especies cianuradas de oro, siguiendo un
comportamiento descrito por la ecuacin de Arrhenius (4.39).
Concentracin de oro en solucin. La velocidad de adsorcin del oro y la capacidad de carga en

equilibrio se incrementan con el aumento de la concentracin de oro en solucin, como se ve
en la Figura 7.9. Generalmente, la velocidad de carga de oro de 10 a 100g de carbn Au/hr/t y
cargas de 5 a 10 kg de carbn Au/t se obtienen en la prctica a concentraciones de oro
producidas por procesos estndares de lixiviacin con cianuro.
FIGURA 7.10 Isotermas de adsorcin en equilibrio para el cianuro de oro en el carbn a diversas temperaturas
(condiciones experimentales: volumen de la solucin = 50 mL; masa del carbn = 0.25g; medio de adsorcin
contiene 2.8 g/L de CaCl2 y 0.5 g/L de KCN) [31]
CUADRO 7.1 Efecto de la temperatura y concentracin cianurada de sodio en la carga de oro: [Au] = 25
mg/L, pH = 10.4 a 10.8 [20]
Temperatura
Cianuro libre
Constante de Velocidad, k
Capacidad de carga del oro
(C)
(mg/L)
(por hora)
(mg/L)
20
3 400
73 000
25
130
3 390
62 000
24
260
2 620
57 000
23
1 300
2 950
59 000
44
4 190
48 000
43
130
4 070
47 000
42
260
3 150
42 000
43
1 300
3 010
33 000
62
4 900
35 000
62
130
4 920
29 000
62
260
3 900
29 000
62
1 300
4 060
26 000
81.5
260
5 330
20 000
Concentracin de cianuro. Tanto la velocidad de carga como la capacidad del oro en el carbn
disminuyen con el incremento de la concentracin cianurada libre. Esto se puede observar en
el Cuadro 7.1, el cual muestra los datos para las pruebas a una fuerza inica constante;
adems, el efecto se atribuye al aumento de la competencia de las especies cianuradas libres
para los sitios de adsorcin en el carbn [20]. No obstante, la selectividad del carbn activado
para el oro, en lugar de las especies cianuradas metlicas, se incrementa con el aumento de la
concentracin de cianuro, siendo esto aprovechado en el tratamiento con altos minerales de
cobre (vase Seccin 7.1.2.5).
En la prctica, la concentracin de cianuro utilizada en los sistemas de adsorcin
usualmente est determinada por los requerimientos para la disolucin ptima del oro y
mediante velocidades de degradacin natural del cianuro dentro del circuito de extraccin (es
decir, 0.1 a 0.3 g/L de cianuro de sodio [NaCN].
FIGURA 7.11 Efecto de la temperatura en la velocidad de la extraccin del oro [20]
pH de la solucin. Una disminucin en el pH de la solucin incrementa la velocidad de

adsorcin y la capacidad de carga, como se puede ver en la Figura 7.12 y Cuadro 7.2. El efecto
en la velocidad de adsorcin es pequeo sobre el rango de pH de 9 a 11, como se aplica en los
circuitos de cianuracin, con solo una pequea ventaja a ganar reduciendo el pH. La capacidad
se incrementa en aproximadamente 10% ya que el pH se reduce de 11 a 9. En la prctica, el pH
usualmente se mantiene a >10 para evitar la prdida de cianuro mediante hidrlisis, o de otra
manera, puede permitirse que el pH disminuya naturalmente a travs de circuitos CIP o CIL
para ayudar con la degradacin del cianuro antes de la disposicin de los relaves.
Fuerza inica. El efecto de la fuerza inica en la adsorcin de oro se muestra en el Cuadro 7.2.
Este efecto tambin se ilustra comprobando que el complejo cianurado de oro puede ser
eludo del carbn con agua desionizada. Tanto la velocidad de adsorcin como la capacidad de
carga se incrementan con el aumento de la fuerza inica [32].
Concentracin de otros metales. Bajo condiciones de laboratorio, la capacidad de carga de oro
se incrementa con el aumento de la concentracin de cationes en solucin en el siguiente
orden:
Y disminuye con la concentracin de aniones en el siguiente orden:
Estos efectos se agravan en condiciones industriales mediante la adsorcin de otras especies

cianuradas metlicas, las cuales compiten por sitios de adsorcin activos y disponibles. Esto
causa una baja cintica de adsorcin y reduce la capacidad de equilibrio para el oro. La
adsorcin de estos metales se considera a profundidad en la Seccin 7.1.2.5.
Oxgeno disuelto. Ha sido reportado el efecto beneficioso del oxgeno en la adsorcin del oro a
partir de las soluciones cianuradas [33]. Sin embargo, como se ha demostrado, el efecto es
ms significativo en soluciones de baja fuerza inica, los cuales son atpicos de la mayora de
soluciones de lixiviacin industrial. A pesar de esto, se puede observar cierto beneficio en los
sistemas actuales de adsorcin, atribuidos a la oxidacin cataltica del cianuro. Adems, causa
una disminucin en la concentracin de cianuro que favorece la adsorcin.
Contaminacin del carbn. La contaminacin, o envenenamiento, del carbn, debido a la
adsorcin, precipitacin o retencin fsica de otras especies de soluciones y componentes de
mineral pueden tener un grave efecto negativo en la eficiencia de la adsorcin de oro, como se
discute en la Seccin 7.1.4.1 y 7.1.4.3.
FIGURA 7.12 Efecto del valor pH del medio de adsorcin en la capacitad del oro del carbn; condiciones
experimentales: volumen de la solucin = 300 mL, masa del carbn = 0.25 g, atmosfera de nitrgeno,
concentracin inicial del oro = 190 mg/L [23]
CUADRO 7.2 Efecto del pH y fuerza inica en la velocidad de carga y capacidad de equilibrio: fuerza inica = 0.2
M; pH = 6.5 [20]
pH
Constante de
Capacidad de
Fuerza inica
Constante de
Capacidad de
velocidad, k
carga del oro
(M)
velocidad, k
carga del oro
(por hr)
(mg/L)
(por hr)
(mg/L)
11.3
3 010
45 000
0.005
3 150
56 000
9.1
3 000
86 000
0.010
3 690
60 000
7.1
3 660
92 000
0.020
3 480
63 000
4.2
3 900
122 000
0.050
3 902
73 000
3.1
4 420
143 000
0.100
3 310
84 000
1.5
4 880
216 000
1.000
4 150
113 000
7.1.3.5 Adsorcin de otros metales

Las soluciones de lixiviacin usualmente contienen una serie de iones y complejos metlicos,
incluyendo la plata, cobre, nquel, zinc, hierro y mercurio, los cuales se adsorben en carbn
activado en distintos grados, dependiendo de la concentracin de cada especie, las
propiedades del carbn y las condiciones de la solucin. La adsorcin de plata, y en algunos
casos de mercurio, pueden ser importantes ya que son subproductos econmicos del oro. En
comparacin, la adsorcin de metales no econmicos es perjudicial para la extraccin de oro,
ya que estas especies compiten con el oro (y plata) para sitios de carbn activo. Adems, los
metales adsorbidos pueden ser difciles de desorber bajo las condiciones ms adecuadas para
la desorcin de oro, causando de esta manera un aumento de los metales en el carbn que
disminuye la actividad del carbn. Cualquier metal adsorbido, por ejemplo cobre o mercurio,
puede contaminar el producto final, por lo que requerir etapa(s) adicional(es) de tratamiento.
Afortunadamente, el carbn activado es altamente selectivo para el oro y plata, en lugar de la
mayora de otras especies metlicas, siendo el mercurio la excepcin ms importante. El orden
general de preferencia de adsorcin para muchos complejos metlicos comnmente
encontrados se presenta de la siguiente manera:
Pueden obtenerse cargas altas de de metales no preciosos en carbn activado a falta de

valores significativos de metales preciosos, lo cual hace posible la eliminacin del agua de
iones metlicos pesados, un proceso comnmente utilizado para la purificacin del agua.
Plata. El mecanismo de adsorcin de cianuro de Ag (I) es similar al del cianuro de Au (I); sin
embargo, la capacidad de adsorcin del carbn para la plata es substancialmente menor que
para el oro [10]. Adems, el complejo de oro tiende a reemplazar la plata por el carbn. Ambos
factores son importantes para el diseo y operacin de la planta, debido a que una gran
cantidad de carbn es requerida para recuperar una cantidad equivalente de plata de la
solucin; adems, la velocidad de carga de la plata es menor que la del oro. Muchos minerales
de oro contienen cantidades significativas de plata, a menudo muchos mltiplos de la
concentracin de oro, volvindolos potencialmente menos susceptibles al tratamiento por
adsorcin de carbn (vase tambin Secciones 3.3.5 y 12.2.3.1).
Mercurio. El complejo neutral cianurado de mercurio,
, compite directamente con
para los sitios de adsorcin y puede remplazar parte del oro adsorbido del carbn.
Por suerte, el mercurio frecuentemente est presente en soluciones de lixiviacin a
concentraciones relativamente bajas, parcialmente debido a la baja ley en muchos minerales y
sus muy pobres caractersticas de disolucin; adems, pocas veces tiene un efecto
severamente perjudicial en la adsorcin de oro. No obstante, la adsorcin o desorcin
altamente efectiva del mercurio, en condiciones aplicadas para la extraccin de oro, requieren
que para el tratamiento de minerales que contienen cantidades significativas de mercurio,
debe proporcionarse un mtodo posterior de eliminacin de mercurio (vase Captulo 10).
Cobre. La adsorcin de cobre est fuertemente relacionada al pH y a la concentracin de
cianuro. El complejo
, que est favorecido por un bajo pH y bajas concentraciones de
cianuro, es ms fcil de adsorber; mientras que a un alto pH y altas concentraciones de cianuro

libre, predomina el complejo
y es pobre la adsorcin (vase Figura 6.18). Por lo
tanto, la adsorcin de especies de cobre se incrementa en este orden:
El efecto perjudicial del cobre en la adsorcin de oro ha sido ampliamente reportado, y las
concentraciones de cobre en cantidades tan bajas de hasta 100 mg/L pueden interferir
gravemente en los procesos de adsorcin [34]. El efecto de la concentracin de cianuro en las
capacidades de carga del cobre y el oro se muestran en la Figura 7.13. Para poder minimizar la
adsorcin del cobre en carbn (y minimizar el impacto negativo en la carga de oro), la relacin
molar de CN-Cu debe mantenerse en, o cerca de, 4:1 en soluciones de lixiviacin, antes de
alimentar el proceso de adsorcin de carbn. Si no, puede permitirse que el cobre se coadsorba con oro dentro del carbn y pueda eliminarse selectivamente utilizando una etapa de
desorcin en fro (vase Seccin 7.1.3.8).
Los procesos que tratan materiales que contienen altas concentraciones de cobre soluble en
cianuro, es decir, que producen >200 mg/L de Cu en solucin, requerirn un control muy
cuidadoso de pH y cianuro para permitir un tratamiento satisfactorio. En un caso extremo,
estos materiales pueden no ser adecuados para el tratamiento mediante la adsorcin de
carbn [35].
FIGURA 7.13 Efecto de la relacin del cianuro con el cobre en capacidades relativas de carga en equilibrio de
cianuro de cobre y cianuro de oro [20]
7.1.4 Elusin
El carbn activado que ha sido cargado con oro y otros metales en procesos de adsorcin
deben tratarse mediante una etapa de elusin para desorber los metales del carbn. Esto
produce un pequeo volumen de solucin de oro de alta ley, adecuado para la recuperacin
final de oro mediante electro-obtencin o precipitacin con zinc (Captulo 8), y permite que se
recicle el carbn del circuito de adsorcin. El carbn generalmente es reutilizado entre 100 y
400 ciclos de adsorcin-elusin, dependiendo de la calidad del carbn y la efectividad de los
procesos de reactivacin aplicados (vase Seccin 7.1.4).
El proceso de desorcin, comnmente denominado elusin o desorcin, es una inversin del

proceso de adsorcin; adems, los factores qumicos o fsicos que dificultan la adsorcin
generalmente incrementan la desorcin. Para el oro adsorbido de las soluciones cianuradas, la
reaccin de desorcin es ms fcilmente representada mediante:
(EQ 7.8)
Aunque se considera que el mecanismo exacto de adsorcin es ms complicado.
7.1.4.1 Temperatura y Presin
La temperatura es el factor ms importante en la elusin del cianuro de oro a partir del
carbn, con aproximadamente un orden de aumento de la magnitud en la velocidad de elusin
para un aumento de 100C. Por ejemplo, la velocidad de elusin a 180C es ocho veces ms
rpida que a 90C en presin atmosfrica. La Figura 7.14 muestra el efecto de la temperatura
en la eficiencia de la desorcin del oro, dado por el ejemplo del esquema de elusin de Zadra.
Aunque es posible reducir los tiempos de elusin substancialmente operando a temperaturas
>100C, esto requiere el uso de una presin elevada para mantener los medios de elusin en la
fase lquida y permitir una aplicacin prctica del sistema. En consecuencia, los sistemas de
elusin se han dividido en dos clases:
Procesos que operan a presin atmosfrica y temperaturas <100C
Procesos que operan a temperaturas elevadas para permitir operaciones a

temperaturas elevadas, es decir >100C y as obtener velocidades rpidas de elusin
Los sistemas no presurizados operan a temperaturas justo por debajo del punto de ebullicin
de la solucin (95C), mientras que los sistemas presurizados han sido operados a 160C y a
500 kPa. A temperaturas >180C, la mayora de complejos cianurados metlicos, incluyendo el
cianuro de oro, se descomponen en especies metlicas y cianuro libre, lo cual da como
resultado altas concentraciones de oro residual en el carbn que son muy difciles de eliminar
[37]. La descomposicin del cianuro, causando la evolucin del amoniaco, tambin se
incrementa a temperaturas elevadas.
FIGURA 7.14 Efecto de la temperatura en la desorcin del oro empleando la solucin del proceso de Zadra [36]
7.1.4.2 Concentracin de cianuro

El efecto del cianuro en la velocidad de desorcin del oro se ve en la Figura 7.15. El incremento
de la concentracin de cianuro aumenta la competencia de iones cianurados con especies
cianuradas de oro para los sitios de adsorcin en el carbn y ayuda al desplazamiento de las
especies cianuradas de oro del carbn. Sin embargo, la presencia del cianuro libre en los
procesos de desorcin no es un requerimiento para una elusin efectiva (como se ilustra en la
recta
en la Figura 7.15); adems, han sido desarrollados algunos procesos que utilizan
etapas de remojo con cianuro, seguido de la elusin de agua desionizada. En consecuencia, los
sistemas de elusin pueden dividirse en aquellos que utilizan el cianuro en todo el proceso y
en aquellos que utilizan cianuro solo durante el remojo, como se describe en la Seccin
7.1.5.6.
7.1.4.3 Fuerza inica

La fuerza inica tiene un mayor efecto en la velocidad de elusin que en la concentracin de
cianuro, como se muestra en la Figura 7.16. El oro puede desorberse con bastante eficacia con
soluciones bajas de fuerza inica (p.e. agua desionizada), incluso a falta de cianuro libre [38]. El
efecto beneficioso de los cationes divalentes, como calcio y magnesio, en la adsorcin del oro
en carbn activado se invierte mediante procesos de elusin.
FIGURA 7.15 Variacin de la velocidad de elusin con la fuerza del eluyente a una fuerza inica constante de 1.2 a
95C [38]
7.1.4.4 pH
Todos los procesos de elusin que han sido desarrollados desde el proceso original de Zadra
(1950) han utilizado soluciones que contienen de 1% a 3% de hidrxido de sodio, ya sea en una
etapa de remojo o para la etapa principal de elusin [39, 40]. Los iones hidrxido remplazan a
los iones de cianuro de oro en el carbn de forma similar a los iones de cianuro libre, como se
seala en la Seccin 7.1.3.2, y se puede ver en la Figura 7.15. Adems, se requiere una
alcalinidad suficiente para evitar la prdida de cianuro por hidrlisis, es decir, para mantener
generalmente el pH entre 10.0 y 12.0. El control del pH durante la elusin es ms importante

para procesos que utilizan precipitacin con zinc para una posterior recuperacin de oro, ya
que puede formarse hidrxido de zinc insoluble.
7.1.4.5 Solventes Orgnicos
La velocidad de elusin puede incrementarse significativamente por medio de la adicin de
solventes orgnicos (como alcoholes y glicoles) en los eluyentes acuosos. Este incrementa la
actividad de otras especies inicas en solucin, particularmente iones pequeos como cianuro,
y de preferencia los largos (p. e. cianuro de oro). Este efecto incrementa la eficiencia de
desplazamiento del cianuro de oro a partir del carbn.
Una serie de solventes han sido evaluados y utilizados para incrementar los procesos de
elusin sobre un rango de temperaturas (Figuras 7.17 y 7.18). Los alcoholes, como etanol,
metanol e isopropanol, a concentraciones de 15% a 25% en el eluyente, pueden utilizarse para
reducir los tiempos de elusin mediante un factor de 3 a 4 (p. e. de 48 a 12 horas para la
elusin tipo Zadra a 90C). Desafortunadamente, estas soluciones son altamente inflamables y
pueden constituir un peligro de incendio en plantas industriales. Los glicoles, como el glicol de
etileno y glicol de propileno, se han utilizado en concentraciones similares, pero generalmente
con reducciones pequeas en tiempos de elusin, aproximadamente la mitad de las
reducciones que se han obtenido con alcoholes. Los glicoles son menos inflamables que los
alcoholes, por lo tanto, son preferidos en algunos casos.
La efectividad relativa de diversos solventes orgnicos disminuyen en el siguiente orden [41]:
Acetonitrilo > metil etil cetona > acetona >>> dimetil formamida > etanol
Asimismo, ha sido propuesto el uso de solventes orgnicos en soluciones eluyentes sin
cianuro. Se ha demostrado que las soluciones que contienen 1% por peso de hidrxido de
sodio con 20% (por volumen) de un solvente orgnico adecuado (como alcohol isoproplico,
glicol etileno o etanol) pueden obtener una elusin efectiva a 80C en cerca de 8 horas [42]. La
efectividad de diversos solventes disminuye en el siguiente orden:
alcohol isoproplico > glicol de etileno > etanol
El uso de solventes orgnicos a altas temperaturas puede facilitar la eliminacin de especies
orgnicas adsorbidas (p. e. aceites, cido hmico, etc.) a partir del carbn [43]. Esto no parece
tener ningn efecto negativo importante en la posterior electro-obtencin o procesos de

recuperacin de precipitacin con zinc.
FIGURA 7.16 Efecto de la fuerza inica del eluyente en la velocidad de elusin a 95C [38]
7.1.4.1 Velocidad de flujo de la solucin

La velocidad de flujo de la solucin, aplicada para la elusin, es frecuentemente expresada
como volmenes de lechos de carbn por hora (bv/hr). La velocidad de elusin tiende a ser
virtualmente independiente a la velocidad de flujo, por encima de 1 bv/hr aproximadamente;
sin embargo, la carga de oro residual en el carbn disminuye con el incremento de la velocidad
de flujo luego de un tiempo fijo, como se muestra en el Figura 7.19. Generalmente, se utilizan
velocidades de flujo de 2 a 4 bv/hr para producir carbn con una carga baja de oro residual,
mientras que se evitaba la necesidad de tratar volmenes excesivamente grandes de eluyente.
FIGURA 7.17 Efecto del etanol aditivo a la solucin de Zadra en la desorcin del oro [36]
FIGURA 7.18 Desorcin del oro mediante solventes orgnicos a 25C [23]
FIGURA 7.19 Efecto de la velocidad de flujo en una carga promedio de oro residual luego de 20 horas [38]
7.1.4.2 Concentracin de oro en solucin

La velocidad de elusin disminuye y la carga de oro se incrementa por el aumento de la
concentracin de oro del eluyente (Figura 7.20). Esto disminuye la velocidad de elusin con un
tiempo en el procesamiento por lotes, el factor ms importante para los sistemas de elusin
que recirculan directamente las soluciones tras la recuperacin del metal. Un ejemplo de este
es la elusin atmosfrica de Zadra, junto con la electro-obtencin o precipitacin con zinc para
la recuperacin del metal. En este caso, la concentracin de oro en la solucin utilizada para la
elusin, y por consiguiente, la eficiencia de la solucin, dependen de la eficiencia de las etapas
asociadas de electro-obtencin y precipitacin con zinc.
7.1.4.3 Elusin de otros metales
Los cianuros metlicos, adems del oro, tambin son eludas del carbn bajo las condiciones
aplicadas para la desorcin del oro. El cobre, plata y mercurio se desorben preferencialmente
antes que el oro, como se ve en la Figura 7.21 para el cobre y la plata. La posibilidad de
desorber sec
uencialmente el cobre, y luego los metales preciosos en un proceso de elusin de dos etapas
ha sido aplicado por operaciones que experimentan cargas altas de cobre, por ejemplo, El
Indio (Chile) (vase Seccin 12.2.6.3). En este caso, el cobre (y otros cianuros metal base) se
eluye del carbn cargado utilizando una solucin cianurada alcalina fra (temperatura
ambiente). Dependiendo de la carga metlica en el carbn y propiedades eluyentes, >90% del
cobre (y potencialmente otros metales base) puede eliminarse selectivamente del oro y plata.
El oro y plata (y una porcin de complejos restantes metal base) son posteriormente eludos
utilizando uno de los procesos de elusin descritos en la Seccin 7.1.5.6.
FIGURA 7.20 Isoterma en equilibrio para la distribucin del aurocianuro entre carbn activado y una solucin que
contiene 0.2 M de NaOH y 0.2 M de NaCN a 95C [38]
7.1.5
Contaminacin y reactivacin del carbn
La contaminacin del carbn es el incremento de sustancias orgnicas e inorgnicas en el

carbn, lo cual afecta gravemente la adsorcin de oro. Esto causa una disminucin en la
cintica y la carga en equilibrio de la adsorcin de oro en el carbn; adems, puede afectar
negativamente la eficiencia de los procesos de desorcin reduciendo la cintica de desorcin y
aumentando la carga de oro del carbn residual (eludo). La contaminacin tambin puede
afectar negativamente la composicin del eluato, por ejemplo, mediante la formacin del gel
de slice o la liberacin de la materia en partculas dentro de la solucin de eluato.
La efectividad de la adsorcin de carbn como un proceso comercial depende de la capacidad
del carbn activado para reutilizarse muchas veces, lo cual depende del grado de
contaminacin y la eficiencia de cualquier proceso de reactivacin utilizado. La contaminacin
del carbn puede presentarse mediante cualquier o todos de los siguientes mecanismos:
Las especies orgnicas o inorgnicas indeseables se adsorben en la superficie del

carbn, ocupando los sitios de activacin que de otra manera estaran disponibles para
la adsorcin de oro
Las sales inorgnicas se precipitan en la superficie del carbn, bloqueando los sitios de
activacin
Las partculas o precipitados slidos se quedan atrapados fsicamente en los poros del
carbn, limitando el acceso a la solucin aurfera
En los sistemas industriales, dicha contaminacin puede contrarrestarse de tres maneras:
La contaminacin reducida durante los procesos de adsorcin y desorcin
La eliminacin de las especies de contaminacin, tras la adsorcin o desorcin
La eliminacin del carbn contaminado del circuito y el reemplazo por carbn nuevo
Por consiguiente, es importante comprender las fuentes y la naturaleza de la contaminacin

del carbn, as como los mtodos disponibles para la reactivacin, de forma que se optimice
los sistemas de adsorcin del carbn. Estos se resumen a profundidad en las siguientes
secciones.
FIGURA 7.21 Curvas tpicas de elusin a partir de la desorcin de carbn [44]
7.1.5.1 Contaminacin inorgnica

Las formas ms importantes de contaminacin inorgnica son [45]:
Sales de calcio, principalmente carbonato, pero tambin sulfato en menor medida y

otras especies
Sales de magnesio y sodio
Minerales finos, como slice, silicatos complejos, y aluminatos (incluyendo arcilla y

minerales que forman arcilla)
Partculas finas de hierro y productos asociados, resultado de medios de molienda
Precipitados metal base a partir de la solucin de lixiviacin
Los mecanismos cuyas sales inorgnicas se depositan en carbn activado no estn

ampliamente relacionados a la adsorcin de especies de oro.
El carbonato de calcio se forma con dixido de carbono de la atmsfera disuelto en
agua para formar
, el cual reacciona con iones disponibles de
manera:
de la siguiente
(EQ. 7.9)
(EQ. 7.10)
(EQ. 7.11)
Las fuentes ms comunes de iones de calcio en la extraccin del oro son las de cal (CaO) y cal
apagada
, aadidas a las pulpas y solucin del proceso para el control del pH, y de
los componentes minerales solubles (es decir, piedra caliza y dolomita).

De otra manera, los iones carbonatos pueden formarse mediante la oxidacin del cianuro
hacia la superficie del carbn:
(EQ. 7.12)
(EQ. 7.13)
A altas temperaturas, se ve favorecida la formacin de cidos metanoicos y cidos oxlicos.
Existe evidencia de que la superficie del carbn impone una regin de la solucin que es
atpica de la solucin total y en la que la solubilidad local de los componentes metlicos se
reduce. Esto lleva a la reaccin de la precipitacin en la superficie del carbn. Este
comportamiento es similar a la adsorcin de la especie metlica polivalente en los minerales
de xido y silicato [47]. Las condiciones de la solucin para la depositacin del metal son
similares a aquellos para la precipitacin en la solucin total; sin embargo, la adsorcin se
produce a bajos valores de pH y en concentraciones bajas de iones metlicos [46, 48]. Aunque
los hidrxidos pueden precipitarse en carbn, la precipitacin del carbn es frecuentemente el
problema ms importante en los sistemas industriales.
Los estudios de yacimientos de calcio que utilizan el microscopio electrnico de barrido (SEM)
han revelado que el material es cristalino [45]. Dichos precipitados llenan las grietas y
depresiones en la superficie externa del carbn, y estn extendidas dentro de la estructura de
los poros, incluso luego del lavado cido. Esto inhibe la difusin de las especies cianuradas de
oro a travs de los poros del carbn, reduciendo de esta manera el rea de la superficie activa
y las propiedades de adsorcin del carbn.
La precipitacin del carbonato de calcio puede evitarse en gran medida reduciendo el pH a

<8.3, por debajo del cual, se forma el bicarbonato de calcio ms soluble. Sin embargo, en la
mayora de sistemas de adsorcin de cianuro esto no es prctico, y posiblemente es peligroso
debido al incremento de la evolucin del cianuro de hidrgeno. Por otra parte, una ventaja
ambiental posible de dicha prctica es la destruccin asociada al cianuro libre en los circuitos
CIP y CIL, antes de la descarga de los relaves de pulpa.
Reactivos antiincrustantes pueden aadirse a las soluciones del proceso para reducir la
precipitacin de carbonato de calcio en el carbn en los sistemas CIC. Estos han sido utilizados
con xito en muchas operaciones, por ejemplo, Chimmney Creek, Carlin y Pinson (Nevada,
Estados Unidos).
7.1.5.2 Eliminacin inorgnica
Muchos contaminantes inrganicos pueden eliminarse mediante lavado cido, a travs del
cual, las sales precipitadas se disuelven en cidos minerales diluidos (HCl o
) y luego se
enjuagan del carbn. Claramente, el xito de esta tcnica depende de la solubilidad de la sal
depositada, y del tipo y concentracin de la solucin cida utilizada. Los cidos minerales
diluidos fcilmente disolvern el carbonato de calcio y muchas otras sales metlicas, dejando
sin afectar las especies de oro adsorbido esencialmente. Por consiguiente, el lavado cido
puede realizarse antes o despus de la desorcin (elusin) de los metales preciosos a partir del
carbn. Muchos factores afectan esta decisin, discutidos en la Seccin 7.1.5.6.
La ecuacin general para la disolucin de un carbonato metlico divalente en el cido mineral
se presenta de la siguiente manera:
(EQ. 7.14)
En la prctica, tanto el cido clorhdrico y cido ntrico han sido utilizados para el lavado cido.
cido clorhdrico. Reactivo preferido en la industria, el cido clorhdrico ha sido aplicado a
temperaturas ambiente y elevadas, hasta aproximadamente 85C. Las concentraciones de
volumen de 1% a 5% de HCl son utilizadas dependiendo de la carga de contaminantes
inrganicos en el carbn y las condiciones de lavado cido aplicadas. La eficiencia de la
eliminacin de calcio no se ve afectada por la concentracin cida (3% a 10% de HCl) y la
temperatura (25C a 90C) para cargas de calcio por debajo de 1% de Ca aproximadamente.
Sin embargo, pueden obtenerse beneficios significativos mediante el incremento de la

concentracin cida (es decir, de 5%-7.5%) para el carbn cargado con altos niveles de calcio,
es decir, >2% de Ca (vase Figura 7.22).
La eficiencia de la eliminacin de calcio est fuertemente relacionada a la eficiencia del
contacto carbn-cido (mezcla) durante el lavado cido, como es el caso de otros procesos de
adsorcin y desorcin de carbn. Debido a que la mayora de sistemas de lavado cido de
carbn se operan como lechos estacionarios, semifluidizados o completamente fluidizados, la
eficiencia de la eliminacin del calcio depende de la geometra del recipiente y la velocidad de
flujo del cido. Adems, la velocidad de disolucin de las sales de calcio dentro de los poros de
carbn es controlada por difusin. En consecuencia, parece ser importante el tiempo de
residencia del proceso para optimizar la eliminacin de las sales inorgnicas. Un ejemplo del
efecto de la fuerza del cido y el tiempo de reaccin en la carga final del calcio se muestra en la
Figura 7.22.
En sistemas correctamente mezclados, con cargas relativamente bajas de calcio (<1%, por
ejemplo), pueden ser adecuados los tiempos de residencia de entre 10 a 15 min, mientras que
para sistemas pobremente mezclados o cuando se experimentan altas cargas de calcio (es
decir, >3%), se requiere cerca de una hora.
El cido clorhdrico diluido frecuentemente puede eliminar entre 80% y 95% de calcio cargado
en el carbn. Aunque la eficiencia de la eliminacin de las sales de sodio y magnesio puede ser
algo baja (<80%), estas especies normalmente estn presentes en el carbn, en cantidades
menores que las sales de calcio; adems, la eficiencia de su eliminacin generalmente no es
crtica. Adems, hasta un 50% de nquel, zinc, hierro y silicio cargado en el carbn puede
eliminarse, dependiendo del adsorbato y de las condiciones de lavado cido aplicadas. La
plata, mercurio y cobre se eliminan del carbn mediante cido clorhdrico diluido.
El principal inconveniente asociado al uso de cido clorhdrico es la presencia de iones cloruro
residuales en los poros del carbn, los cuales dificultan la eliminacin efectiva tras el lavado
cido. Esto podra causar problemas graves cuando el lavado cido precede los procesos de
reactivacin trmicos, ya que los iones cloruro altamente corrosivos se liberan y vaporizan a
elevadas temperaturas. De forma similar, si el lavado cido precede la desorcin (elusin), se
pueden liberar iones cloruro residuales, creando de esta manera un ambiente corrosivo en el
circuito de elusin, aunque este es generalmente menos severo y usualmente puede ser
controlado. Este efecto, y la posible reprecipitacin de las sales se controlan mediante el

lavado y neutralizacin del carbn lavado con cido, y con lavados consecutivos de agua e
hidrxido de sodio. A pesar de esto, pocas veces se obtiene una eliminacin al 100% de de las
especies cloruro. Si no, el lavado cido puede realizarse luego de la desorcin y reactivacin
trmica, de forma que se permita la liberacin del cloruro luego de que el carbn haya sido
regresado al circuito de adsorcin, como se seala en la Seccin 7.1.5.6.
cido ntrico. El cido ntrico, utilizado en algunas operaciones (principalmente Amrica del
norte), se aplica de forma similar al cido clorhdrico. El uso de cido ntrico evita los
problemas de corrosin asociados al uso de cido clorhdrico; pero puede causar otros
problemas, como la oxidacin y desactivacin de la superficie del carbn. Se piensa que este
efecto es pequeo en muchas soluciones diluidas (<5% de
), pero se incrementa con el
aumento de la concentracin. El mercurio, y en cierta medida la plata, se elimina del carbn

mediante cido ntrico diluido, el cual puede ser beneficioso o perjudicial, dependiendo de las
concentraciones y requerimientos especficos del proceso. Por ltimo, el uso de cido ntrico
introduce iones de nitrato en el proceso, lo que puede causar problemas ambientales
dependiendo de la naturaleza del proceso.
FIGURA 7.22 Efecto de la fuerza cida y tiempo en el contenido de calcio residual del carbn en Grootvlei
(Sudfrica) [49]
7.1.5.3 Contaminacin orgnica

Ya que el carbn activado es un material relativamente no polar e hidrfobo, adsorbe
rpidamente la mayora de compuestos orgnicos a partir de las soluciones acuosas. Los
orgnicos que contribuyen ms a la contaminacin son los siguientes:
Aceite diesel, aceite lubricante y qumicos anticongelantes del equipo minero y de

procesamiento
cido hmico y otros productos de descomposicin de vegetales que estn presentes
en el mineral
Reactivos de flotacin, como los colectores y espumantes
Floculantes y otros reactivos activos en la superficie
La adsorcin se produce con mecanismos que incluyen la unin del hidrgeno y la atraccin
van der Waals entre las especies orgnicas y la superficie del carbn. Esta es ms favorable
bajo condiciones de solubilidad limitada; por ejemplo, cuando el adsorbato de potencial tiene
una alta masa molecular, baja polaridad y bajo potencial de ionizacin.
Dicha contaminacin puede llevar a que una proporcin significativa de la superficie del rea
del carbn no pueda acceder a las especies cianuradas de oro, dando como resultado una
disminucin en la velocidad de adsorcin y en la carga de oro. Este principio se explota cuando
los agentes de bloqueo se emplean para desactivar los componentes orgnicos del carbn en
minerales carbonceos.
7.1.5.4 Eliminacin orgnica
Las especies orgnicas que contaminan el carbn activado se dividen en dos categoras con
respecto a su eliminacin [50]:
Los adsorbatos que son altamente voltiles o fcilmente descompuestos trmicamente

en productos gaseosos en temperaturas normales de horno (500C y 800C)
Especies no voltiles que dejan residuos carbonceos en pirolisis. Estos residuos

pueden eliminarse utilizando vapor a temperaturas >650C, de acuerdo a la siguiente
reaccin:
(EQ. 7.15)
Esta reaccin tambin produce cierta prdida del carbn original, especialmente si las
sales inorgnicas de calcio, magnesio y hierro estn presentes, lo cual cataliza la
reaccin carbn-vapor y por lo tanto, debe eliminarse mediante lavado cido, antes de
la reactivacin trmica (tostacin).
El carbn contaminado puede regenerarse calentndose de 650C a 750C en una atmsfera
no oxidante. Una atmsfera de vapor es usualmente utilizada por la razn antes mencionada
como se ve en el Cuadro 7.3. Las variables ms importantes durante la reactivacin trmica
son los siguientes:
Temperatura
Adicin de vapor
Tiempo de residencia
Contenido inicial de humedad del carbn
Presencia de materia mineral extraa
Tipo de equipo de reactivacin
La Figura 7.23 (a y b) muestra los efectos de la temperatura, tiempo de retencin y adicin del
vapor en la actividad relativa del carbn para una planta de oro en Sudfrica [50]. En este caso,
tambin se observ que la prdida de carbn se redujo y la actividad de increment mediante
el lavado cido, antes de la etapa de elusin.
Si la temperatura o el tiempo de residencia son muy bajos, entonces la eliminacin del
material inorgnico puede estar incompleta. Si la temperatura es muy alta, entonces una
mayor activacin del carbn puede producirse, dando como resultado un incremento en la
prdida del material y una disminucin de la dureza. Lo ltimo se debe a un excesivo
incremento en la estructura del poro, lo que reduce la fuerza mecnica. Para reducir el
consumo de energa, el carbn debe deshidratarse antes de la reactivacin.
El carbn caliente y regenerado debe enfriarse sumergindolo en el agua, lo cual minimiza la
exposicin del oxigeno y mantiene la actividad. Algunas operaciones utilizan agua tibia para
sumergir y evitar el excesivo choque trmico, que de otra manera causara la fractura y
degradacin de la partcula.
El desempeo de la tostacin tambin puede verse afectado por la presencia de partculas
gruesas de mineral, astillas de madera y plstico (p.e. aislamiento de los cables elctricos). Las
partculas minerales pueden eliminarse mediante lavado cido, luego mediante separacin en
un jig o mesa vibratoria si es necesario. La tostacin sin gases comprende principalmente

monxido de carbono, dixido de carbono, hidrgeno y vapor. Pequeas cantidades de otras
sustancias (p.e. sulfuro de hidrogeno, disulfuro de hidrgeno y amoniaco) pueden ser
resultado de la descomposicin de los reactivos de flotacin y cianuro adsorbido. Cualquier
mercurio residual en el carbn es fcil de volatilizar durante la reactivacin trmica; adems,
los efectos del mercurio deben ser considerados cuidadosamente en una base caso-por-caso.
CUADRO 7.3 Efecto de la velocidad de flujo del vapor y tiempo de contacto en la actividad del carbn
utilizando un horno de reactivacin trmica de Rintoul [18]
Velocidad de Flujo de Vapor
Actividad del Porcentaje comparado con el carbn fresco
(kg/hr)
Luego 1 hr
Luego de 15 hr
125
77.9
83.5
150
91.5
94.0
175
93.9
99.4
FIGURA 7.23 Resultados de las pruebas de regeneracin en el carbn de una planta en Sudfrica [50]
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PURIFICACION Y CONCENTRACION DE SOLUCIONES

CAPITULO 7 (The Chemistry of Gold Extraction)

7.1.1 ADSORCIN CON CARBN

Propiedades del Carbn Activado

El carbn activado, o carbn vegetal como es menos comnmente nombrado, es un material

Fuerza mecnica y resistencia al desgaste

Distribucin del tamao de la partcula

Otras consideraciones no-tcnicas como el costo, disponibilidad y servicio por el proveedor

permanecen como residuos parecidos al alquitrn en el carbn. Como consecuencia, los

Este mecanismo es representado por la reaccin total:

7.1.2.2 Propiedades Fsicas

Pequeas regiones de cristalitos elementales, compuestas de capas gruesas paralelas

Celosa espaciada, desordenada y reticulada de hexgonos de carbn, el cual es ms

Las dimensiones comnmente citadas de cristalitos elementales dependen de la temperatura,

de ancho. A partir de estos valores,

Macroporos: x > 100 a 200 nm

Poros o mesoporos de transicin: 1.6 < x < 100 a 200 nm

Microporos: x < 1.6 nm

Donde x es el tamao caracterstico. El trmino supermicroporo ha sido utilizado para

Alteraciones en la estructura microcristalina, como los efectos del borde y dislocacin,

La presencia de elementos enlazados qumicamente como el oxgeno e hidrogeno en el

La presencia de materia inorgnica, es decir componentes de la ceniza y agentes de

pueden ser perjudiciales para la adsorcin o pueden

estimular una adsorcin especfica

generalmente es utilizado para la recuperacin del oro y tiene

caractersticas predominantes del tipo carbn-H.

Adsorcin a partir de Soluciones cianuradas

7.1.3.1 Factores fsicos que afectan la adsorcin

El carbn fino es ms susceptible a la prdida por desgaste debido a la mayor relacin

Eficiencia de la mezcla. Las condiciones de la mezcla tienen un efecto importante en la

Mantener suspendidos el carbn, la solucin y los slidos, y mantener la mezcla lo ms

Maximizar la velocidad de transferencia de masa de las especies cianuradas de oro a la

Disminucin de la eficiencia de mezcla, resultado del aumento de la viscosidad y la

Obstruccin fsica de la superficie del carbn y poros mediante partculas finas de

Relacin reducida solucin-carbn a altas densidades de pulpa

La eficiencia de mezcla tambin puede reducirse mediante el aumento de la viscosidad de la

Las velocidades de sedimentacin de la partcula son mayores para el material de

7.1.3.2 Mecanismo de la adsorcin de oro

Los mecanismos de adsorcin propuestos antes de 1980 aproximadamente pueden dividirse

Adsorcin como ion cianurado de Au (I)

Adsorcin de AuCN molecular

Reduccin y adsorcin como oro metlico

Adsorcin en asociacin con cationes metlicos como

aumenta con la presencia de electrolitos, como

cloruro de calcio y cloruro de potasio

La cintica de adsorcin y cargas de equilibrio se incrementan cuando el pH disminuye

La adsorcin del cianuro de oro incrementa el pH de la solucin total

Los complejos cianurados neutrales, por ejemplo

fuerte e independiente a la fuerza inica

La adsorcin de cianuro de oro es un proceso reversible con una cintica generalmente

Bajo la mayora de condiciones, la relacin molar del oro cargado a nitrgeno es

La adsorcin del oro disminuye con el incremento de la temperatura

Investigaciones detalladas utilizando el espectroscopio Mossbauer, la espectroscopa

es la especie de adsorbida de oro. La evidencia

FIGURA 7.8 Un ejemplo de la cintica de la carga de oro en el carbn activado [26]

7.1.3.3 Cintica de adsorcin y Capacidad de carga

en carbn expuesto al aire

a 0C). Ambos valores proporcionan una aproximacin til del rea de la

7.1.3.4 Factores qumicos que afectan la Eficiencia de Adsorcin

Concentracin de oro en solucin. La velocidad de adsorcin del oro y la capacidad de carga en

Capacidad de carga del oro

FIGURA 7.11 Efecto de la temperatura en la velocidad de la extraccin del oro [20]

pH de la solucin. Una disminucin en el pH de la solucin incrementa la velocidad de