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ISSN 1900-8260

Diciembre de 2010 N. 10 Pp 120-125 Publicada en lnea por la Asociacin Colombiana de Facultades de Ingeniera -ACOFI- www.acofi.edu.co
Enviado: 30/04/2009 Aprobado: 31/05/2010

PRODUCCIN DE BIOETANOL A PARTIR DE


LA FERMENTACIN ALCOHLICA DE JARABES
GLUCOSADOS DERIVADOS DE CSCARAS DE
NARANJA Y PIA
Lesly P. Tejeda, Candelaria Tejada, ngel Villabona, Mario R. Alvear, Carlos R. Castillo, Daniela L. Henao, Wilfredo
Marimn, Natali Madariaga, Arnulfo Tarn
Universidad de Cartagena, Cartagena de Indias, (Colombia)

Resumen
El objetivo de este trabajo fue obtener bioetanol a partir de cscaras de naranja (Citrus sinensis) y
pia (Anans sativus). Se determin el contenido de azcares reductores de los materiales
lignocelulsicos. Mediante un pretratamiento fsico se redujo el tamao de las muestras y, la remocin
de lignina se realiz con hidrxido de sodio y sulfato de calcio. La hidrlisis cida se llev a cabo con
cido sulfrico al 5% a 125C y 15 psi para obtener un jarabe azucarado. Este jarabe fue fermentado
con Saccharomyces cere- visiae en un reactor con agitacin durante 7 horas. El etanol obtenido fue
separado por microdestilacin. Se determin el contenido de etanol por cromatografa de gases y se
encontr, finalmente, que con las cscaras de naranja se obtuvo mayor contenido de etanol, 8.4 mg/g,
que con las cscaras de pia, 1.0 mg/g.
Palabras clave: Etanol, biomasa lignocelulsica, cscaras de naranja, cscaras de pia, hidrlisis cida

Abstract
The aim of this study was to obtain bioethanol from shells of orange (Citrus sinensis) and pineapple
(Ana- nas sativus). Reducing sugars was determined in lignocellulosic materials. Through a physical
pretreatment samples size was reduced and removal of lignin was done with sodium hydroxide and
calcium sulfate. The acid hydrolysis was carried out with sulfuric acid to 5% at 125 C and 15 psi to
produce sugary syrup. This syrup was fermented with Saccharomyces cerevisiae in a reactor with
agitation for 7 hours. The ethanol was obtained separately by microdistillation. Ethanol content was
determined by gas chromatography and it was found that orange shells produced higher ethanol
content, 8.4 mg /g than pineapple shells, 1.0 mg /g.
Keywords: Bioethanol, lignocellulosic biomass, orange shells, pineapple shells, acid hydrolysis

Produccin de bioetanol a partir de la fermentacin alcohlica de jarabes glucosados derivados de cscaras de naranja y pia

Introduccin
Las tcnicas actuales de produccin de etanol
a partir de cereales y caa de azcar presentan
el problema de la seguridad alimentaria. De
igual forma, la produccin de etanol
carburante por medio de estas materias
primas no ha llenado las expectativas con
respecto a la disminucin de gases
invernaderos y de aumento en la pro- duccin
de energa con respecto a la gastada. Por otro
lado, segn Uyazn & Gil (2003), en el
mundo se producen aproximadamente 1600
millones de toneladas por ao de residuos
slidos, los cuales generan graves problemas,
no slo por el deterioro progresivo del medio
ambiente, sino tambin desde el punto de
vista econmico puesto que los costos de
recolec- cin, transporte y disposicin final
son cada vez mayores.
En el caso de Colombia, las cifras del
Ministerio de Ambiente, Vivienda y
Desarrollo Territorial indican que en un da el
pas produce 27300 tone- ladas de basura de las
cuales el 65% son residuos orgnicos. Por estas
razones, se est impulsando el estudio de la
produccin de bioetanol de ter- cera
generacin, el cual es producido a partir de
biomasa lignocelulsica residual, compuesta
de acuerdo con Olsson & Hahn-Hiigerdl
(1996) por dos polmeros de carbohidratos, la
celulosa (35- 50%) y la hemicelulosa (1525%), y un polmero fenlico, la lignina (2025%).
El bioetanol de tercera generacin se puede
ob- tener a partir de jarabes glucosados
producidos en la hidrlisis de residuos
lignocelulsicos. Una de las principales
fuentes de la cual se puede obtener jarabe
glucosado son las cscaras de frutas que en su
gran mayora son considera- das biomasas
desvalorizadas. En las industrias de la Costa
Caribe colombiana, frutas como la naranja y
la pia, tienen gran influencia en el mercado,
pero
sus
cscaras
son
desechadas,
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desaprovechando el valor que stas tienen y


adems que el uso de este subproducto agrcola

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se limita a la alimentacin de ganado

bovino. Segn Rincn, et al. (2005), las


cscaras
de
naranja
representan
aproximadamente del 45 al 60% del peso de
la fruta. El bioetanol obtenido por
fermentacin de estas materias primas que
contienen hidratos de carbono, se adapta
par- ticularmente bien para sustituir a la
gasolina en los motores de encendido por
chispa.
La
produccin
de
etanol
combustible
a
partir
de
material
lignocelulsico se ha convertido en una
alternativa interesante en la utilizacin de
este tipo de residuos que podran abrir
nuevos mer- cados para su revalorizacin. En
la produccin de bioetanol partir de material
lignocelulsico tienen lugar varios procesos
fsicos, qumicos y biolgicos como son:
reduccin de tamao, remocin de lignina,
hidrlisis cida, fermen- tacin y destilacin,
segn lo reportan Teubner, et al. (1999).
El tema del etanol lignocelulsico ha sido
in- vestigado ampliamente a nivel

Revista Educacin en Ingeniera N. 10 2010

internacional. En Japn, Sugimoto, et al.


(2008) han desa- rrollado un proceso para el
pretratamiento de la biomasa lignocelulsica
con ozono para el rompimiento de las
molculas de lignocelulosa, con buenos
resultados. En Espaa en el Centro de
investigaciones Energticas, Medioambientales y Tecnolgicas, CIEMAT, Oliva
(2003) se optimiz la explosin por vapor de
bioma- sa de madera chopo sobre
Kluyveromyces marxianus en un proceso
de sacarificacin y fermentacin simultneas,
con
distintos
tratamientos
de
destoxificacin: neutralizacin, evaporacin,
procesos de oxidacin avanzada y aplicacin
de zeolitas. En Suecia, Lindstedt (2003)
reporta el montaje de una planta piloto para
obtener etanol a partir de residuos de la
madera. Se desarroll una hidrlisis cida con
cido sulfrico y dixido de azufre en dos
etapas seguida de una etapa para hidrlisis
enzimtica. En Estados Unidos, Zhang, et al.
(2007) usaron cido fosfrico concentrado
como solvente no voltil para la celulosa, un
solvente orgnico altamente voltil (acetona)

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y agua. Durante el fraccionamiento se logr


separar cido actico, lignina, hemicelulosa
y celulosa amorfa, la cual fue hidrolizada a
glucosa y fermentada hasta etanol. En
Mxico, Garca, et al. (2005) en la
Universidad de Que- rtaro, investigaron la
hidrlisis de derivados de la industria
papelera, residuos agrcolas, y municipales
con fines de obtener etanol. Como resultados
han logrado el diseo y montaje de un reactor
para la hidrlisis de estos residuos. En
Venezuela, Aguilar & Canizales (2005) de la
Universidad
Veracruzana
lograron
la
obtencin de azcares fermentables a partir
de residuos lignocelulsicos de la
industria cervecera mediante hidrlisis
cida y desarrollaron un modelo cintico.
En la Universidad de Zuila (Venezuela),
Ferrer, et al. (2002) han estudiado la cintica
de la hidrlisis cida del bagacillo de caa
para obtener azcares reductores. El mejor
resultado se consigui con cido sulfrico al
6% y 4 horas de reaccin. Adicionalmente,
han realizado la hidrlisis cida de la pulpa de
caf con cido sulfrico.
A nivel nacional se destaca que en Bogot,
Urbaneja, et al. (1997), en la Universidad
Nacional de Colombia, se realiz a escala piloto la hidrlisis cida del bagazo de la caa
de azcar con cido sulfrico, se analizaron
variables como porcentaje de slidos en el
bagazo, temperatura y tiempo de reaccin y
se obtuvieron los mejores resultados a 50C
y bajos porcentajes de slidos. En Medelln,
en la Universidad EAFIT, Meja et al. (2007)
reportan la hidrlisis cida y enzimtica a
resi- duos del mango comn, se obtuvieron
mejores resultados con la hidrlisis cida
usando cido sulfrico en proporcin de
0.5%. En la Univer- sidad Nacional de
Colombia, Monsalve, et al. (2006) obtuvieron
etanol a partir de cscaras de banano y
almidn de yuca mediante hidrlisis cida
con cido sulfrico y fermentacin con
Saccharomyces cerevisiae y Zymomonas mo-

bilis. Se obtuvieron concentraciones cercanas


al 8% de etanol.

Metodologa
Materias
usadas

pia son desechadas en hoteles, restaurantes y


despulpadoras de frutas.

primas

La naranja (Citrus sinensis) es una


especie subtropical y en Colombia se
destina exclusi- vamente al mercado en
fresco. En la ciudad de Cartagena de Indias
(Colombia), las cscaras de naranja son
desechadas en grandes cantidades en hoteles,
restaurantes y ventas estacionarias de jugos.
A su vez, en el departamento de Bo- lvar
(Colombia), existen dos despulpadoras de
frutas y una industria de vino de naranja,
que dentro de los residuos que generan, se
incluyen las cscaras de naranja. Por su
parte la pia (Anans sativus) es el fruto
tropical mejor po- sicionado ya que su
comercializacin se orienta a los principales
pases desarrollados. La com- posicin en
porcentaje de una pia tpica de la variedad
Cayena lisa es: Pulpa (33%), corazn (6%),
cscara (41%) y corona (20%). Al igual que
las cscaras de naranja, las cscaras de

Caracterizacin del material


Las materias primas fueron caracterizadas
para determinar el porcentaje de humedad y
de azucares reductores presentes; para ello se
realiz el mtodo bsico reportado por Acosta
(2007) para la humedad y mtodo volumtrico
de Fehling para la determinacin de hidratos
de carbono.
Eliminacin de Lignina
La cscaras de pia y naranja se redujeron
a un tamao de partcula aproximado de 2.0
mm, teniendo presente la separacin de los
restos de pulpa. Se pesaron muestras de 50 gr
y se realiz la eliminacin de lignina, sumergiendo las muestras en una solucin de
NaOH
0.1N
durante
15
minutos.
Posteriormente se adicion sulfato de calcio
y se dej en repo-

so por 3 horas de acuerdo a lo reportado por


Hoyos & Prez (2005). Por ltimo, se separ
el material particulado de la solucin por
decantacin.
Hidrlisis
La hidrlisis cida se llev a cabo,
adicionando 50 ml de cido sulfrico al 5%
por cada 100 gramos de cscara de fruta, a
una temperatura de 125C y 15 psi, regulada
por medio de un autoclave, durante 15
minutos, como lo repor- tan Sun & Cheng
(2002). Luego los jarabes obtenidos se
separaron de los componentes que
precipitaron, por centrifugacin. Se determin el contenido de azcares en los jarabes
obtenidos.
Fermentacin
Despus de la hidrlisis, se ajust el pH a
4,5 5,0 con NaOH 5 N, y como nutrientes
se utiliz 0,25 % de fosfato (NH4)3PO4,
nitrgeno y se inocul con 0,1 % P/V de levadura
activa
seca
comercial
(Saccharomyces cerevisiae) disuelta en un
poco del jarabe como lo reportan Cuadrado
& Vlez (2006). La fermentacin se realiz
en erlenmeyers de 250 ml, con un volumen
efectivo de trabajo de aproximadamente 50
ml en anaerobiosis a 30C y 200 rpm, en
agitadores orbitales Nouva II, por 5 horas,
segn Ruz & Arias (1997), controlando el
pH y la temperatura de la fermentacin
alcohlica. Se tomaron muestras cada 90
minutos durante 7 horas y posteriormente a
las 24 horas.
Destilacin simple
El proceso se llev a cabo calentando hasta
100C en un bao mara la solucin contenida
en un picnmetro conectado a un condensador.

El proceso completo se describe en la grfica 1.

Grfica 1. Diagrama del procedimiento metodolgico

Tabla 1. Caracterizacin de las cscaras de frutas

Cscaras
%Humedad
Azcares Naranja
2.788
Pia
84.07

Resultados y discusin
La caracterizacin de las cscaras de pia y
na- ranja se reporta en la tabla 1. De
acuerdo con las determinaciones realizadas,
las cscaras de naranja presentaron menor
contenido de humedad y mayor contenido
de azcares reductores, por lo tanto se
explica que durante la hidrlisis cida se
obtuviera un jarabe glucosado con mayor
contenido de az- cares, 80 g/l comparado
con las cscaras de pia que alcanzaron una
concentracin de 45 g/l.
Grfica 2. Seguimiento de la fermentacin

La determinacin final de etanol y metanol


obtenido se muestra en la Tabla 2. El contenido
de etanol fue considerablemente mayor que con
las cscaras de pia. Adicionalmente, con las
cscaras de naranja, no se obtuvo metanol, lo
cual es ventajoso porque disminuye los costos
de separacin.
Tabla 2. Mediciones de etanol y metanol

Cscaras

Etanol (mg/L)

Metanol

%
69.35
0.883

En el estudio de la hidrlisis cida con


cscaras de banano, Monsalve, et al. (2006),
bajo las mismas condiciones de estudio se
reportaron jarabes con contenido de azcares
de 20 g/l, en comparacin, las cscaras de
pia y naranja ofrecen mejor resultado.
Durante la fermentacin de los jarabes
glucosa- dos se realiz la determinacin de los
porcentajes de etanol por cromatografa de
gases a diferentes intervalos de tiempo, como
se muestra en la grfica 2. Se observa una
mayor produccin de etanol para las cscaras
de naranja con respecto a las cscaras de pia
en un tiempo de 24 horas. La fermentacin de
las cscaras de pia se complet en 5 horas
aproximadamente.

Naranja
Pia

13981
1225

(mg/L)
0
38

Al realizar el balance de masa, se


estableci que la produccin de etanol a partir
de cscaras de frutas es de poco rendimiento
debido a que se requieren grandes pesos de
estos residuos. A partir de las cscaras de
naranja se obtuvo 8,4 mg de etanol por cada
gramo de cscaras y a partir de las de pia,
1,0 mg de etanol por cada gramo de cscaras.
Conclusiones

Se pudo observar que las cscaras de naranja


son las de mejor comportamiento; poseen un
mayor porcentaje de azcares reductores y por
consiguiente sus jarabes glucosados produjeron
mayor contenido de etanol.
El rendimiento en la obtencin de etanol a
partir de cscaras de pia y naranja es bajo, sin
embargo, teniendo en cuenta que las cscaras
son un residuo no aprovechado y de alta produccin en los sectores hotelero e industrial, a
gran escala puede constituirse en una
alternativa de inters.

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Biotechno- logy and Bioengineering. 97, Vol. 2,
pp. 214-223.

Sobre los autores


Lesly P. Tejeda Bentez
Ingeniera Qumica, Magister en Ingeniera
Ambien- tal, Candidata a Magister en Ingeniera
Mecnica, Docente del Programa de Ingeniera
Qumica de la Universidad de Cartagena
lptbenitez@gmail.com
Candelaria Tejada Tovar
Ingeniera Qumica, Especialista en Qumica
Anal- tica, Magister en Educacin, Docente del
Programa de Ingeniera Qumica de la
Universidad de Carta- gena

ngel Villabona Ortiz


Ingeniero Qumico, Especialista en Ingeniera
Sani- taria, Docente del Programa de Ingeniera
Civil de la Universidad de Cartagena
Arnulfo Tarn Dunoyer
Qumico Farmaceuta, Magister en Biotecnologa,
Docente del Programa de Ingeniera de Alimentos
de la Universidad de Cartagena
Mario R. Alvear, Carlos R. Castillo, Daniela L.
Henao, Wilfredo Marimn, Natali Madariaga
Estudiantes de Ingeniera Qumica de la
Universidad
de Cartagena

Los puntos de vista expresados en este artculo no reflejan necesariamente la opinin de


la Asociacin Colombiana de Facultades de Ingeniera.

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