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Universidad

del Valle

Departamento de Qumica

ESTADSTICA EN ANALISIS QUMICO CUANTITATIVO

Ejercicios Parte 1
01. En una investigacin de la exactitud y precisin de un mtodo para la determinacin de arprinocida en
comestibles preparados, se realizaron seis determinaciones repetidas de una formulacin preparada que
contiene 10.2% de arprinocida. Los resultados fueron (Siong, J.D. y Fink, D.W., Analyst, 1982, 107, 113): 10.4,
10.4, 10.6, 10.3, 10.5, 10.5%. Calcule la media, la desviacin estndar y los lmites de confianza para la media
al 95% y 99% Se encuentra el valor de 10.2% dentro de los limites de confianza al nivel del (a) 95% y (b) del
99%?
02. La medida de la concentracin de haptoglobina en suero sanguneo tomada de una muestra al azar de ocho
adultos sanos dio los siguientes resultados:
1.82,

3.32,

1.07,

1.27,

0.49,

3.79,

0.15,

1.98

g/L

Suponiendo que la distribucin de la haptoglobina es log-normal en la poblacin como conjunto, calcule el


intervalo de confianza al 95% para la concentracin media de haptoglobina para el conjunto de la poblacin.
03. Se utiliz una disolucin 0.100 M de HCl para valorar 10.0 mL de una solucin de NaOH 0.100 M y se
registraron los siguientes volmenes del cido:
9.88,

10.18,

10.23,

10.39,

10.25

mL

Calcule los lmites de confianza de la media al 95% y utilcelos para determinar si existe evidencia de error
sistemtico.
04. La vida media de los bombillos fabricados por Lucirnaga S.A. es de 845.2 horas con una desviacin
estndar de 94.2 horas. Supngase que el fabricante ofrece reemplazar sin ningn costo cualquier bombillo
que se queme en menos de 600 horas. (a) Si el fabricante planea vender un milln de bombillos, cuantos
bombillos extra debe mantener en reserva para reemplazar los devueltos? (b) Calcular el porcentaje de
bombillos que se espera que tengan una vida mayor de 1000 horas y (c) entre 800 y 900 horas. Rptas.: 4.65

103, 5.0%, 40.5%.

05. Como jefe de compras de una empresa de cosmticos, usted tiene que decidir cual de dos lotes de aceite
de palma debera comprar de su proveedor. Las especificaciones de su empresa le exigen que el aceite de
palma contenga 25.0 0.4% de insaturados (es decir, que no tenga menos de 24.6% ni ms de 25.4% de
insaturados). El laboratorio de su empresa ha analizado los dos lotes y le ha entregado a usted el siguiente
reporte de contenido de insaturados. Cual es su decisin? Justifique numricamente su respuesta. Rpta.: Lote

A.

Lote
A
B

x (% insaturados)

25.2
25.0

0.1
0.2

06. Un analizador automtico se utiliza de manera rutinaria para determinar colesterol en sangre. Para
evaluar la operacin del autoanalizador, al principio de cada lote de muestras se hace una determinacin del
analito en una muestra patrn de concentracin conocida (200 mg/dL). Si el resultado del autoanalizador
para esta muestra de referencia se encuentra por fuera del rango entre 195.0 y 205.0 mg/dL, se considera
que el instrumento est funcionando mal. Por experiencia previa se sabe que, cuando el analizador est
funcionando bien, las determinaciones de colesterol en la muestra patrn siguen una distribucin normal con
una desviacin estndar de 2.0 mg/dL. En qu porcentaje de lotes ser el instrumento declarado en estado
de mal funcionamiento: (a) Si el analizador no presenta error sistemtico y su precisin es la correcta. (b)
Si el analizador presenta un error sistemtico de +4.0 mg/dL, pero su precisin es correcta. (c) Si el analizador
no presenta error sistemtico, pero su precisin se ha deteriorado dando una desviacin estndar de 4.0
mg/dL. Rptas.: 31%, 21%, 1.25%.
07. Suponga que el Invima establece que la sal yodada puede ser peligrosa si su consumo por persona
excede 0.3 mg iodo/da. Asumiendo que el consumo personal promedio de sal es de 1.5 g/da, determine cual
de las siguientes marcas comerciales de sal es ms peligrosa, de acuerdo con su contenido de iodo como se
muestra a continuacin.
Marca comercial

Contenido de iodo,
%w/w I
1.82 x 10-2
1.68 x 10-2

X
Y

Desv. estndar del contenido


de iodo, %w/w
0.06 x 10-2
0.16 x 10-2

NOTA: Puesto que se tienen las concentraciones de iodo y sus desviaciones estndar, es conveniente expresar
el lmite permitido (0.3 mg I/da) en %w/w, tomando como base un da de consumo. Rpta.: Y es la ms peligrosa.
08. Los siguientes datos representan la recuperacin de bromuro adicionado a muestras de matriz vegetal
(g/g), medida mediante un mtodo de cromatografa lquida. La cantidad de bromuro potsico aadido a
cada vegetal fue la misma (Rouglian, J. A., Rouglian, P. A. y Wilkins, J. P. G., Analyst, 1983, 108, 742).
Tomate

777

790

759

790

770

758

764

Pepino

782

773

778

765

789

797

782

(a) Examine si las varianzas de las recuperaciones en los vegetales difieren significativamente. (b) Examine
si las tasas de recuperacin media difieren significativamente.
09. La siguiente tabla muestra resultados de la extraccin y determinacin de estao en comestibles. Los
resultados muestran los niveles de estao recuperado del mismo producto despus de ebullicin a diferentes
tiempos en un recipiente abierto (Analyst, 1983, 108, 109).
Tiempo de ebullicin (min)
30
75

Estao encontrado (mg/kg)


57, 57, 55, 56, 56, 55, 56, 55
51, 60, 48, 32, 46, 58, 56, 51

Examine si (a) la variabilidad de los resultados es ms grande para tiempos de ebullicin ms largos; (b) las
medias difieren significativamente.
10. Los siguientes resultados se obtuvieron al comparar un mtodo nuevo y el mtodo oficial para la
determinacin de fenilbutazona (las cifras se refieren a los porcentajes de recuperacin). (Amer, M.M., Taha,
A. H., El-Zeany, B.A. y El-Sawy, O.A., Analyst, 1982, 107, 908.)
Mtodo nuevo
99.35
0.185
3

Media
Varianza
Tamao de muestra

Mtodo oficial
99.53
0.152
3

Examine si los resultados medios obtenidos por los dos mtodos difieren significativamente.
11. Los siguientes datos se refieren a la concentracin de albmina, en g/L, en el suero sanguneo de 16
adultos sanos (Foote, J. W. y Delves, H.T., Analyst, 1983, 108, 492):
37,

39,

37,

42,

39,

45,

42,

39,

44,

40,

39,

45,

47,

47,

43,

41

Los primeros 8 datos corresponden a hombres y los segundos 8 a mujeres. Examine si la concentracin media
para hombres y mujeres difiere significativamente.
12. Se compar un nuevo mtodo espectroscpico de absorcin atmica para determinar antimonio en la
atmsfera con el mtodo colorimtrico tradicional. Para muestras urbanas se obtuvieron los siguientes
resultados (Castillo, J.R., Lanaja, J., Martinez, M.C. y Azndrez, J., Analyst, 1982, 107, 1448):

Muestra
No.
1
2
3
4
5
6

Antimonio encontrado (mg/m3)


Mtodo nuevo
Mtodo estndar
22.2
19.2
15.7
20.4
19.6
15.7

25.0
19.5
16.6
21.3
20.7
16.8

Difieren significativamente los resultados obtenidos por los dos mtodos?


13. Lord Rayleigh recibi el Premio Nobel por su descubrimiento del gas inerte argn. Este ocurri cuando l
not una pequea discrepancia entre dos juegos de medidas de la densidad del gas nitrgeno. En los tiempos
de Lord Rayleigh se saba que el aire seco est compuesto por aproximadamente 1/5 de oxgeno y 4/5 de
nitrgeno. Rayleigh elimin completamente el O 2 de una muestra de aire exponindola a un alambre al rojo
(con lo cual se forma CuO slido). Luego, l midi la densidad del gas que quedaba colectndolo en un volumen
fijo a temperatura y presin constantes. El tambin prepar el mismo volumen de N 2 puro mediante

descomposicin qumica de un compuesto nitrogenado. La tabla de abajo muestra la masa de gas colectada en
cada experimento.
Masas de gas aislado por Lord Rayleigh
de descomposicin
del aire (g)
qumica (g)
2.31017
2.30143
2.30986
2.29890
2.31010
2.29816
2.31001
2.30182
2.31024
2.29869
2.31010
2.29940
2.31028
2.29849

2.29889
Lord Rayleigh mostr que la discrepancia estaba por fuera de su margen de error (aleatorio) y postul que el
gas aislado del aire era una mezcla de N2 y una pequea cantidad de un gas ms pesado, que result ser argn.
Cmo cree usted que Lord Rayleigh mostr que el gas aislado del aire era significativamente ms pesado que
el N2 generado por descomposicin qumica (J. Chem. Ed. 1990, 67, 925). Rpta.: El gas aislado del aire es

significativamente ms pesado que el N2 generado por descomposicin.

14. La seora Vlez, est siendo evaluada para un empleo como analista en la compaa Ecolabs Ltda. Ella
realiz varias determinaciones de glifosato en una muestra de agua que contena una cantidad conocida de
glifosato, 50.0 ppm. Sus resultados fueron (en ppm): 49.4, 49.8, 50.8, 49.3, 51.3, 50.0, 50.8 y 51.8. Los
analistas del laboratorio de Ecolabs han determinado los niveles de glifosato en varias muestras de agua
mediante la misma tcnica utilizada por la Sra. Vlez:
Analista
A
B
C
D
E
F
G

Determinaciones, ppm
49.1 48.5 49.5 49.0
57.4 59.2 57.8 58.5
44.2
43.6
43.7
45.1
43.9
61.0 60.0 59.8 61.2
53.1 53.6 54.1 53.9
41.2 40.1 41.0
63.1 61.6 62.4 61.4 61.9

Para pasar las pruebas, los resultados de la candidata no deben ser ni inexactos, ni menos precisos que aquellos
de los analistas de Ecolabs. Con base en este criterio, le dara usted el empleo a la Sra. Vlez? Rpta.: Si.
15. Un fiscal en un caso de homicidio presenta como prueba principal pequeos fragmentos de vidrio
incrustados en el abrigo del acusado. El fiscal afirma que los fragmentos son de composicin idntica a los
de la ventana cuyos cristales fueron rotos durante el delito. Se obtuvieron mediciones de ndice de
refraccin de los dos materiales:
Vidrio del abrigo:

1.539, 1.706, 1.630, 1.588

Vidrio de la escena del crimen:

1.448, 1.418, 1.546, 1. 794, 1.442

Segn estos datos, tendra bases el abogado defensor para afirmar que existe una duda razonable de la
culpabilidad del acusado? Utilice el nivel de confianza del 99% como criterio de duda. Rpta.: No. No hay

duda razonable de culpabilidad.

16. Se usan dos mtodos analticos para determinar el cloro residual en efluentes de aguas residuales.
Ambos mtodos se aplican a la misma muestra, si bien las muestras provienen de sitios diferentes, que
tienen tiempo de contacto tambin distinto con el afluente. La concentracin de Cl (en mg/L) se determina
con los dos mtodos y se obtienen los siguientes resultados:
Muestra
1
2
3
4
5
6
7
8

Mtodo A
0.39
0.84
1.76
3.35
4.69
7.70
10.52
10.92

Mtodo B
0.36
1.35
2.56
3.92
5.35
8.33
10.70
10.91

Se obtienen resultados distintos con los dos mtodos? Depende la conclusin de que se utilicen los niveles de
confianza del 90, 95 o 99%? Rptas.: Si, no.

JES/2015

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