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QMC 5104- QMC 5105

Prof. Bruno Szpoganicz


Sala 27 ( Qumica)

TOMOS E ELTRONS

Evidncia direta dos tomos: Os microscpios de varredura.


O compartilhamento ou a transferncia de eltrons permite os
tomos formarem os diversos materiais que conhecemos e novas formas
de matria so sintetizadas para atender as necessidades da nossa
sociedade.
Atualmente, com os microscpios de varredura possvel
obter uma imagem direta dos tomos na superfcie de um material.
O microscpio de varredura eletrnica (SEM, scanning
electron microscope), o microscpio de varredura de fora (SFM,
scanning force microscope) e o
microscpio de varredura de
tunelamento (STM, scanning tunnelling microscope) baseiam-se em
princpios diferentes, mas possuem um significado comum. A superfcie
do material percorrida com uma ponta to fina que termina em um
tomo como mostra a Figura 1. Trabalhar de modo eficiente no mundo
dos tomos, ou seja, na escala nano, necessrio a mais fina e limpa
ponta de prova. O ideal que a ponta de prova ou tip termine num
simples tomo.

Figura 1
A maioria dos qumicos esto familiarizados com o
microscpio de varredura eletrnica (SEM). Detalhes tpicos so
mostrados na Figura 2. Numa primeira vista parecem folhas numa
superfcie rugosa. Na verdade so detritos de zinco formados pela

eletrodeposio, cada folha no sendo mais larga do que o cabelo


humano.

Figura 2
Entretanto, existem srias desvantagens no SEM: nem todas
as amostras sobrevivem a um feixe de eltrons, algumas precisam de
uma pelcula de ouro e no funcionam no ar ou em soluo, e sua
resoluo limitada a um grupamento de poucos tomos. Alguns desses
problemas tem sido resolvido na nova gerao de
microscpios
eletrnicos de varredura, em particular o SFM e o STM.
O SFM o mais simples dos dois. A ponta de prova percorre
sistematicamente a superfcie e a profundidade ou altura de cada ponto
medida . A Figura 3 mostra uma topografia SFM gerada de uma
superfcie de grafite com Au(CN)2 absorvido. Esta imagem foi obtida no
ar, que uma enorme vantagem sobre as condies de vcuo da
microscopia de varredura eletrnica. SFM (ou AFM, atomic force
microscopy) pode ser usado em condutores ou em soluo. Com alguns
experincia um operador pode normalmente obter uma imagem em 30
minutos.

Figura 3.
No STM a ponta deve ficar somente alguns ngstrons (10 -8
cm) da superfcie por causa do fenmeno da mecnica quntica
chamado tunelamento. Os eltrons ao redor do ncleo atmico no
esto confinados numa camada fixa mas sim numa distribuio suave ao
redor do ncleo, e isso significa que o limite de um tomo no bem
definido. A probabilidade de encontrar o eltron a uma dada distncia r do
ncleo dada pela equao
P( r ) = A e-r/ro
onde A uma constante e ro o raio de Bohr. Essa equao mostra que
o eltron fica mais tempo prximo do ncleo do que afastado. A
probabilidade de distribuio diminui exponencialmente com a distncia
do ncleo. Sendo os limites dos tomos no bem definidos, existe uma
regio entre dois tomos distantes de alguns ngstrons que se
entrelaam.
O movimento do eltrons de um tomo para outro proibido
pela fsica clssica, porque o eltron no tem energia suficiente para se
transferir entre tomos. Entretanto, comportam-se como descritos pela
mecnica quntica. Ou seja, um eltron pode passar (tunelamento) de
um tomo da ponta de prova para um tomo na superfcie que est
sendo investigado (ou vice-versa). A Figura 4 ilustra esse fenmeno.

Corrente
Distncia

Figura 4
Aplicando uma diferena de potencial, um experimento STM
leva ao aparecimento de uma corrente contnua entre a ponta de prova e
a superfcie porque tanto a ponta como o material em estudo so
condutores ou semicondutores. A distribuio do eltron no tomo
diminui exponencialmente com a distncia. Assim, a medida da corrente
de tunelamento uma medida da separao interatmica. A ponta de
prova movendo-se pela superfcie uma altura constante, a constante de
tunelamento mudar porque o entrelaamento entre o tomo da ponta e
os tomos da superfcie iro variar. Quando a ponta de prova estiver
diretamente sobre a superfcie de um tomo, a corrente de tunelamento
ser maior do que quando a ponta estiver entre dois tomos. Um
problema em estudar a superfcie desta maneira que por causa da
ponta estar somente alguns ngstrons da superfcie, fcil quebrar a
ponta na superfcie, a no ser que a superfcie seja uniforme na escala
atmica.
Para contornar esse problema, o microscpio STM
usualmente operado sob corrente constante. A ponta de prova afasta-se
da superfcie se a corrente mais alta do que a desejada ou aproximase se a corrente for menor. Desta maneira, o valor da corrente mantida
constante num valor desejado. A mudana da posio da ponta (do tip)
diretamente proporcional a voltagem aplicada, de modo que as
mudanas na voltagem produzida por um controlador diretamente
proporcional s mudanas na altura da superfcie.
Um computador utilizado para controlar a posio da ponta,
e a cada posio na superfcie, o computador mede a altura baseada na
voltagem aplicada para manter constante a corrente de tunelamento.
Esse arranjo bidimensional de nmeros representando as alturas nas
diferentes posies na rea investigada da superfcie, freqentemente

mostrada atravs de uma imagem de tonalidade variada: locais mais


altos so representados com a cor branca, e os locais mais baixos so
pretos, resultando numa figura que essencialmente o que seria uma
fotografia da superfcie.
O detector para um STM um arame, to fino quanto
possvel. O ideal a ponta de prova terminar em um tomo. Usualmente
so preparados por processo eletroqumico, comeando com o fio bem
fino. Com tungstnio, W, o fio segurado verticalmente e parcialmente
imerso numa soluo aquosa de base. Quando um potencial de 5V
aplicado no fio, a superfcie do tungstnio oxidada a um xido denso e
solvel. O xido de tungstnio solubiliza e a eletrlise interrompida,
exceto onde o fio entra na soluo. Para Pt e ligas Pt-Ir, uma corrente
alternada de desgaste empregada. Em ambos os casos um desgaste
localizado resulta em um pescoo no fio. O fio desgastado e a parte
inferior solta-se. A ponta termina freqentemente em um pequeno cluster
de tomos ou num simples tomo to desejado.
A posio da ponta de prova controlada com um varredor
piezeltrico. Materiais piezeltricos so materiais cermicos que se
expandem ou se contraem quando uma voltagem aplicada neles
(contrariamente, uma deformao mecnica pode produzir uma
voltagem). A maneira mais comum de utilizar materiais piezeltricos para
essa finalidade com um tubo de material piezeltrico, quatro eletrodos
metlicos por fora do tubo e um nico eletrodo no interior (Figura 5).
Combinaes apropriadas de voltagens aplicadas a estes eletrodos faz o
tubo estender-se ou contrair-se ao longo do seu comprimento e/ou
inclinar-se em qualquer direo. A ponta de prova montada no final, no
eixo do tubo. Quando o tubo se expande ou se contrai, a separao
superfcie - ponta diminui ou aumenta, respectivamente. Quando o tubo
para inclinar-se, a inclinao pequena comparada com o seu
comprimento. Um varredor tpico piezeltrico requer voltagens na ordem
de 100V e a ponta pode cobrir uma rea de um quadrado com 4m
(0,004mm) de lado. Como a corrente de tunelamento s pode ser
detectada quando a amostra e a ponta esto menos que o redor de 10 A
de separao e o posicionador pode mover-se somente alguns
micrmetros, outras peas so usadas para trazer a ponta a poucos
micrmetros da amostras sem se colidirem. Um instrumento STM deve
ser isolado de vibraes e a temperatura da sala onde est o
instrumento deve ser mantida constante para evitar a coliso.

Figura 5

O STM pode ser utilizado para uma srie de problemas em


cincias e nas engenharias. Muitos estudos tem-se concentrados nas
propriedades de superfcies quimicamente puras ou que tenham sido
modificadas de algum modo. Mesmo a uma presso reduzida de 10 -6 torr
(10-4 Pa), cada tomo na superfcie sofre uma coliso por segundo com
uma molcula na fase gasosa, e a superfcie reagir ou torna-se
contaminada em um segundo. Presses de 10 -10 torr (10-8 Pa) so
necessrias para estudar superfcies por perodos de horas sem
contaminao. STMs que funcionam em condies de alto vcuo
requerem materiais especiais.
O STM tambm pode ser utilizado para estudar superfcies de
eletrodos submersas em eletrlitos lquidos. Neste caso, pode haver
correntes de Faraday resultantes de reaes em solues eletroqumicas
alm das correntes de tunelamento. Para obter-se uma imagem de uma
superfcie de eletrodo necessrio isolar o tip ( ponta de prova) exceto
os tomos no final da ponta (Figura 6). Na prtica, se o comprimento
total da ponta exposta for menor que 1 m, eletrlitos e voltagens
aplicadas tpicas produzem correntes de Faraday que podem ser
negligenciadas quando comparadas com a corrente de tunelamento.

Figura 6
O STM
pode ser usado para posicionar tomos.
Pesquisadores da IBM manipularam tomos de xennio numa superfcie
metlica gravando as iniciais IBM. Isto foi obtido resfriando um cristal de
nquel a 4 K sob alto vcuo e condensando alguns tomos de Xe na
superfcie.
Os tomos de Xe estavam inicialmente distribudos
aleatoriamente e foram movidos. Para mover um tomo, a ponta de
prova (o tip), foi colocada sobre um tomo e abaixada ficando mais
prxima ao tomo do que normalmente num experimento de varredura. O
tip foi ento movido a uma velocidade de 4 A/s, carregando o tomo de
xennio. A interao entre o tip e o tomo de xennio devida s foras
de Van Der Walls.

Evidncia Indireta dos tomos: suas Capacidades Trmicas.


bastante curioso que slidos elementares sendo to
diversos nas suas propriedades, apresentem, muitos deles, um
comportamento comum. Em temperaturas suficientemente altas (a
temperatura ambiente geralmente adequada) muitos dos elementos,
particularmente os metlicos, tm aproximadamente a mesma
capacidade trmica de 25J/mol.K. Capacidade trmica deve ser mais
fortemente relacionada ao nmero de tomos de matria do que a
massa. Essa descoberta, denominada lei de Dulong and Petit, serviu
como base de um importante mtodo emprico para o clculo de massas
atmicas nos anos 1820. Alm disso, a relao capacidade trmica molar
pode ser estendida para muitos slidos inicos, porque o nmero total de
partculas no slido, tanto os tomos ou os ons, determina a capacidade
trmica.
A energia cintica mdia em um mol de um gs monoatmico
3/2 RT, onde R a constante dos gases e T a temperatura absoluta
em Kelvin. No equilbrio trmico, h em mdia RT de energia para
cada grau de liberdade independente num sistema qumico, porque os
tomos de um gs podem mover-se livremente em trs direes
mutualmente perpendiculares (x, y e z); a energia mdia 3/2 RT. Uma
mudana de temperatura de um grau correspondente ento a uma
mudana molar em calor ou capacidade trmica molar do gs de 3/2 ou =
12,5 J/mol.K. Para molculas de um gs poliatmico contribuies
adicionais capacidade trmica pode vir dos movimentos rotacional e
vibracional.
Considere agora um cristal de tomos metlicos. Para a
maioria dos elementos metlicos, a temperatura ambiente fornece
energia trmica suficiente para que todos os tomos vibrem. A energia
total desses tomos vibrando constituda por atribuies de ambas as
energias cintica e potencial que so continuamente interconvertidas. Os
seis graus de liberdade (trs para as trs dimenses do movimento
associado com a energia cintica e trs para as trs dimenses
associadas com a energia potencial) conduz a uma energia trmica
mdia de 6 x RT = 3RT, e ento uma capacidade trmica molar de 3R,
25 J/mol.K.
O valor da capacidade trmica de 25 J/mol.K um limite em
temperaturas elevadas que alcanado somente se todos os modos
normais de vibraes do slido so excitados. Vrios elementos mais
leves como Be e C (diamante), as freqncias vibracionais so
relativamente altas; assim, temperaturas bem acima da temperatura
ambiente so necessrias para ativar esses modos e alcanar a
capacidade trmica limite.

A figura 7 ilustra a dependncia com a temperatura da


capacidade trmica molar para o alumnio, cobre, chumbo e diamante.
Alumnio, cobre e chumbo so elementos metlicos que alcanam o
limite na temperatura ambiente. A medida que a temperatura reduzida,
vibraes atmicas e suas contribuies capacidade trmica no se
verificam. Em temperaturas muito baixas, a capacidade trmica bem
menor devido ao movimento livre dos eltrons nos slidos metlicos
(Cap. 7) que passa a ser a contribuio dominante para a capacidade
trmica.

Figura 7 - Grfico da capacidade trmica molar versus temperatura para


o alumnio, cobre, chumbo e diamante.
Slidos monoatmicos possuem capacidade trmica de 3R, e
os slidos poliatmicos podemos predizer que possuem uma capacidade
trmica no limite de 3R.x, onde x o nmero de tomos na frmula
qumica do slido. Assim, os slidos NaCl, NaF, Kl, KCl, KF, MgO e CaO
devem possuir uma capacidade trmica de 3R x 2= 6R ( 50 J/mol.K)
porque so dois tomos por frmula unitria; SiO 2 e CaF2 devem possuir
3R x 3 = 9R ( 75 J/mol.K), e o BaSO4 dever ter uma capacidade
trmica de 3R x 6 = 18R (150 J/mol.K). Todos esses slidos tem suas
capacidade trmicas medidas na temperatura ambiente e seus valores
so pelo menos 85% dos valores previstos (Tabela 1).

Tabela 1 - Capacidade Trmica Molar de Alguns Slidos a 298K


Slido
l
Sb
Be
B
Ga
Mg
Pb
Te
NaF
NaC
NaBr
Nal
MgO
CaO
CaF2
SiO2
Na2O
SrBr2
KlO3
BaSO4
K2SO4

Valor Experimental
24
25
16
11
26
25
26
26
47
55
52
54
44
53
66
73
69
75
106
128
131

Todos os valores so dados em Joules/mol.Kelvin.

Valor Terico

25

50

75
75
125
150
175

Os Eltrons nos Slidos


Assim como o microscpio de varredura de tunelamento e a
capacidade trmica evidenciam a existncia dos tomos, as propriedades
magnticas e eltricas dos slidos evidenciam a existncia dos eltrons.
Os eltrons podem exibir um comportamento localizado como em um
tomo, numa ligao ou em um on, ou um comportamento
deslocalizado, sendo compartilhado entre vrios tomos como no
benzeno ou atravs de um no grande de tomos como num cristal inteiro.
As propriedades eletromagnticas de um slido reflete no somente a
ligao que seus eltrons participam, mas tambm seus spins e cargas.
Os eltrons possuem dois estados de spin, correspondendo
ao nmero quntico magntico ms1 + e .

ms = +1/2

ms = -1/2

Um nico eltron denominado eltron no aparelhado e


tanto as molculas como os slidos podem produzir efeitos magnticos.
Como os eltrons so partculas mveis, carregadas (-), eles
podem facilmente serem deslocados por um campo eltrico ou uma
deformao mecnica. Isto resulta em efeitos eltricos interessantes, o
mais simples a condutividade eltrica.
Paramagnetismo
Na maioria das molculas e slidos todos os eltrons so
emparelhados, e a molcula ou slido denominada diamagntica.
Vrios tipos de comportamento magntico so possveis, mas o efeito
magntico mais forte resulta da existncia de eltrons no emparelhados,
o paramagnetismo. Por exemplo, analisando o comportamento do
oxignio lquido em um campo magntico, como resultado da presena
de dois eltrons desemparelhados na molcula de O 2, o lquido atrado
por um m forte.
A tabela 2 mostra uma relao entre o estado de oxidao
dos tomos de mangans nos slidos, suas configuraes eletrnicas e o
nmero de eltrons desemparelhados e suas respostas a um campo
magntico.

Tabela 2 - Momentos Magnticos

Ferromagnetismo
Efeitos
cooperativos
nos
quais
muitos
eltrons
desemparelhados se comunicam e interagem podem levar a um
comportamento magntico mais complexo num slido do que observado
para molculas nos estados gasosos e lquidos. Ferromagnetismo um
exemplo importante e explorado no uso de ms permanentes,
gravaes magnticas e transformadores.
A diferena entre um simples paramagnetismo e
ferromagnetismo mostrada na Figura 8. (Eltrons desemparelhados ou
spins esto representados por setas nesta figura). Num simples slido
paramagntico os spins esto orientados aleatoriamente em ausncia de
um campo magntico (Figura 8A ) por causa do movimento trmico e
no interagem. Em presena de um campo magntico ou slido
paramagntico tem seus spins alinhados ao longo do campo magntico
ou em oposio, e a magnetizao resultante pequena (Figura 8B).
Esta propriedade devido a ausncia de comunicao ou ordem
magntica entre os spins e alguma desordem dos spins induzida
termicamente. Alm disso, voltam a se orientar desordenadamente
quando o campo removido.
Num slido ferromagntico, os eltrons desemparelhados
comunicam-se fortemente um com o outro e se alinham (mesmo na

ausncia de um campo magntico) em regies largas conhecidas como


domnios magnticos (Figura 8C). O tamanho dos domnios variam com o
material, mas enormes quando comparados com o tamanho de um
tomo. Na ausncia de um campo magntico, os domnios individuais
esto ordenados aleatoriamente de modo que a magnetizao resultante
de uma pea microscpica pequena ou at mesmo zero. Em presena
de um campo magntico (Figura 8D) todos os spins se alinham na
direo do campo magntico, resultando numa grande magnetizao.
Num magneto permanente os domnios no se movem facilmente. Se a
orientao dos spins retida quando o campo aplicado removido,
produz-se um magneto permanente.

Figura 8
Materiais ferromagnticos so a base da tecnologia das fitas
cassetes e videocassetes. A fita consiste em um polmero impregnado
com cristais de - Fe2O3 ou CrO2 ou um composto similar. O gravador
consiste de uma cabea eletromagntica que cria um campo magntico
varivel a medida que recebe sinais do microfone. A fita magnetizada a
medida que passa pelo campo magntico da cabea do gravador. A
fora e a direo da magnetizao varia com a frequncia do som a ser
gravado. Quando a fita tocada, a magnetizao da fita em movimento
induz uma corrente varivel cujo sinal amplificado e enviado para os
alto-falantes.
Materiais ferromagnticos formam tambm a base das
gravaes digitais como os discos rgidos e disquetes de computadores.
Os computadores guardam e manipulam dados usando nmeros
binrios, consistindo dos dgitos 0 e 1. A vantagem dos nmeros binrios
que seus bits podem ser representados por transistores (desl.
Representa O; lig. Representa 1) ou armazenados usando uma
variedade de meios que contm regies que podem ter um ou dois

estados. Discos de computadores usam regies muito pequenas para


armazenar bits binrios. Se a reao magnetizada, ela representa um
1; se no magnetizada; representa um 0. Recentemente, materiais
magnticos baseado na estrutura YxGd 3-xFe5O12 tem comeado a
substituir os materiais tradicionais ferromagnticos.
O comportamento de um corpo ferromagntico dependente
da temperatura por causa do papel da energia trmica e a estabilidade
ganha pelo alinhamento dos eltrons no estado ferromagntico.
Ferromagnetismo um exemplo de uma transio de fase slida
(captulo 9) com uma temperatura caracterstica de transio. Acima
dessa temperatura, conhecida como temperatura Curie (T curie), a energia
trmica suficiente para quebrar o alinhamento dos spins, e o material
passa a exibir um simples paramagnetismo. Na ou abaixo da T curie, as
foras de alinhamento vencem o desalinhamento trmico, os spins so
trancados no alinhamento, e o material torna-se ferromagntico. A tabela
3 lista alguns ferromagnetos e suas temperaturas Curie.
Tabela 3 - Alguns Ferromagnetos e suas Temperaturas Curie.

Material
Fe
Co
Ni
Gd
CrBr3
EuO
EuS

Tcurie(K)
1043
1388
627
293
37
77
16.5

Ferrofluidos
Faz poucos anos, pesquisadores tem comeado a preparar
ferrofluidos, que apresentam propriedades de um lquido e propriedades
magnticas de um slido. Os ferrofluidos so partculas muito pequenas
( 100 A de dimetro) de um slido magntico suspenso em um lquido.
Ferrofluidos foram inicialmente preparados nos anos 1960 no
Centro de Pesquisa da NASA, onde cientistas estavam investigando
maneiras de controlar lquidos no espao. Os benefcios de um fluido
magntico ficaram imediatamente evidentes. A localizao de um fluido
pode ser precisamente controlada atravs da aplicao de um campo
magntico, e, variando a fora do campo, os fluidos podem ser forados
a fluirem. Pesquisadores tem preparado ferrofluidos contendo pequenas
partculas de metais ferromagnticos, como cobalto, ferro e tambm
compostos magnticos como ferrito de zinco e mangans. Zn xMn1-xFe2O4.
(0 x 1; esta uma famlia de solues slidas, que so descritas no

prximo captulo). Entretanto, a maioria dos trabalhos so conduzidos


com ferrofluidos contendo pequenas partculas de magnetita, Fe 3O4. Eles
podem ser preparados combinando quantidades apropriadas de sais de
Fe(II) e Fe(III) em soluo bsica, precipitando o xido de valncia mista
Fe3O4.
2FeCl3 + FeCl2 + 8NH3 + 4H2O Fe3O4 + 8NH4Cl
Entretanto as partculas de magnetite devem permanecer
pequenas para que fiquem em suspenso no meio lquido. Para mantelas pequenas, as interaes magnticas e de Van der Waals devem ser
vencidas. O movimento trmico das partculas de magnetita menores que
100A de dimetro suficiente para prevenir aglomerao devido
interao magntica.
A atrao de Van der Waals de duas partculas mais forte
quando as
partculas aproximam-se uma da outra a pequenas
distncias. Portanto, um mtodo para prevenir a aglomerao devido a
foras de Van Der Waals manter as partculas bem separadas. Estas
separao pode ser conseguida pela adio de um surfactante no meio
lquido; por exemplo, cido oleico pode ser usado para ferrofluidos a
base de leos. O sulfactante um hidrocarboneto de cadeia longa com
uma extremidade polar que atrada para a superfcie da partcula de
magnetite; assim uma camada de surfactante forma-se na superfcie. As
cadeias longas do surfactante atuam como repelentes evitando a
aproximao de outra partcula de magnetita (Figura 10).
A. 2FeCl3 + FeCl2 + 8NH3 + 4H2O Fe3O4 + 8NH4Cl
B. Adicione cido cis-oleico, CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH, no leo.
C. Remova a gua:

Figura 10 - A preparao de ferrofluidos: A) Snteses do Fe 3O4(S); B)


Adio do sufactante e C) Remoo de gua para formar pequenas
partculas de Fe3O4 (bolas pretas) estabilizadas pela interao da
extremidade polar das molculas de cido oleico com as partculas de
magnetita, e pela interao das caudas no-polar das molculas de cido
oleico com o leo que serve de meio lquido.

Um ferrofluido pode comportar-se como um anel de vedao


lquido onde um tubo rotatrio entra numa cmara de baixa ou alta
presso. O ferrofluido mantido no local por ms permanentes e forma
um selador bem apertado, eliminando quase toda a frico produzida
num selador mecnico tradicional. Estes tubos rotatrios selados so
encontrados no nodo rotatrio de geradores de raios-X e em cmaras
de vcuo utilizadas na indstria de semicondutores. Seladores de
ferrofluidos so usados em leitoras de alta velocidade de discos de
computadores para eliminar as partculas de poeira ou outras impurezas,
prejudiciais que podem causar a coliso da leitora com discos.
Aplicaes biomdicas dos ferrofluidos esto sendo
desenvolvidas. Pesquisadores esto tentando obter ferrofluidos que
possam carregar medicaes para locais especficos do corpo humano,
atravs de campos magnticos aplicados.

Fluidos Eletroreolgicos
Como os ferrofluidos, fluidos
eletroreolgicos
so
constitudos de partculas em suspenso em um meio lquido, mas sua
operao depende de interaes eltricas e no magnticas.
So materiais inteligentes cuja viscosidade pode ser
controlada por um campo eltrico aplicado.
Fludos ER
consistem de uma suspenso coloidal de
partculas polarizveis em um solvente no polar. Estes materiais de alta
tecnologia podem ser criados a partir de compostos baratos, como
farinha suspendida em leo vegetal; ou alumina ou slica suspendida em
leo silicone.
O mecanismo pelo qual os fluidos ER operam mostrado na
Figura 11. Presena de um campo eltrico forte entre dois eletrodos
induz dipolos nas partculas em suspenso (uma extremidade da
partcula fica positiva e a outra negativa) fazendo eles alinharem-se um
com o outro numa orientao que paralela ao campo eltrico aplicado.
Um estrutura fibrosa criada no meio causando um aumento da
viscosidade que pode chegar a 10 5 vezes maior. Os
dipolos
desaparecem quando o campo eltrico desligado, e a suspenso
adquire a sua natureza lquida.

Voltagem
elevada
+- +- ++- +- ++- +- ++- +- +Figura 11
A velocidade com que Fluidos ER respondem ao campo
eltrico aplicado
suficientemente rpido que eles esto sendo
considerados para uso como amortecedores e como engates para
transmisso em automveis. A Figura 12 ilustra um esquema de um
amortecedor que fornece um controle ativo sobre as vibraes no
automvel.

Figura 12
Um amortecedor transmite vibraes pelo movimento do
pisto atravs de um lquido compressvel. No amortecedor mostrado na
figura, variando a voltagem V, varia o fluxo do fludo ER, amortecendo o
choque. (B) Um engate de transmisso junta mecanicamente duas partes
mveis. No engate mostrado, variando a voltagem V, varia a viscosidade
do fludo ER, conectando um prato outro ou deixando-o girar
livremente.

Cristais Piezoeltricos
Mesmo sabendo que slidos so eletricamente neutros, eles
podem consistir de espcies carregadas eletricamente como nions e
ctions que formam sais (NaCl, por exemplo); ou numerosos momentos
dipolares que resultam da presena de ligaes polares formadas entre
tomos de diferentes eletronegatividades que formam o slido (quartzo
ou SiO2, por exemplo). Freqentemente o dipolo eltrico resultante nulo
porque o arranjo dos tomos ou ons levam a cancelamento dos
momentos dipolares individuais ou de cargas. Uma analogia molecular
poderia ser a natureza no-polar do tetracloreto de slica, SiCl 4. Embora
as ligaes Si-Cl sejam polares, a geometria tetradrica causa a
anulao dos momentos, tornando o momento dipolar resultante igual a
zero.

Si - Ci

CI
Si
CI

CI
CI

Materiais como quartzo so piezeltricos porque eles tem a


habilidade em desenvolver um momento dipolar resultante quando forem
mecanicamente deformados numa direo particular relativo ao arranjo
dos tomos no cristal; e ser mecanicamente deformveis por um campo
eltrico numa direo apropriada. Ambos estes efeitos so reversveis.
Um modelo bidimensional de um cristal piezeltrico mostrado abaixo.
(a) Os centros das cargas positivas e negativas no cristal coincidem;
(b) Quando o cristal comprimido, os ons movem-se como indicado,
causando a separao dos centros das cargas positivas e negativas.
Esta separao gera um momento dipolar resultante no cristal e um
movimento de carga, que uma corrente. Quando a presso no cristal
cessada, a corrente movimenta-se na direo oposta.

(c) Se uma voltagem com a polaridade indicada aplicada, os tomos


movem-se como indicado, e o resultado uma expanso do cristal.
(d) Se uma voltagem oposta for aplicada, os tomos movem-se como
indicado, e o resultado uma compresso do cristal.

Como vimos, uma voltagem aplicada pode deformar


mecanicamente um cristal. Quando uma voltagem aplicada atravs das
faces opostas, os ctions movem-se para o eletrodo negativo e os nions
para o eletrodo positivo. Uma voltagem aplicada faz com que o campo
eltrico comprima o cristal , e na direo oposta, expande o cristal.
Quartzo um material piezeltrico que comumente utilizado
em relgios e acendedores eltricos. Nos relgios, um campo eltrico
oscilante aplicado a um cristal de quartzo faz o cristal oscilar numa
freqncia de ressonncia natural que depende do tamanho do cristal. A
freqncia dessas vibraes utilizada para o relgio marcar o tempo.
Nos acendedores, a criao e o desaparecimento do dipolo
eltrico corresponde a uma variao grande no campo eltrico. Assim
tanto uma rpida compresso do cristal piezeltrico ou um rpido cessar
da presso aplicada ao cristal, pode causar uma fasca e iniciar a
combusto de um combustvel gasoso.

Referncias:
1 A . B. Ellis, M. J. Geselbracht, G. C. Lisensky, W.R. Rosinson,
Teaching General Chemistry: A Materials Science Companion,
American Chemical Society, Washington, DC, 1995.
2 I.M. Ritchie Fraci, S.M. Thurgate, A Miraculous Microscope, in
Minerals Chemistry, Chemistry in Australia 1997, 64, 2-6.
3 L.V. Interrante, L.A . Gaspar, A. B. Ellis, Editor, Materials Chemistry,
Na Emerging Discipline, Advances in Chemistry Series 245, American
Chemical Society, Washington, DC, 1995.
Exerccios
1. A imagem obtida por STM de um cristal de nibio idntica em
dimenses e arranjo de tomos obtida de um cristal de tntalo. Por que a
densidade do tntalo igual a 16,6g/cm 3 enquanto que o nibio
somente 8,57 g/cm3? (Dica: compare as massas atmicas do Nb e Ta).
2. O raio de um tomo de tungstnio estimado em 137pm. Qual o
dimetro em metros, centmetros, e angstron de uma ponta perfeita para
um STM que termina em um simples tomo de tungstnio? (Lembrete: 1
pm = 10-12m, 1 A= 10-10m).
3. Estime a capacidade trmica molar dos seguintes compostos:
a) MnO, MgS, RbI, ou qualquer outro sal 1:1.CaCl 2, MnCl2, TiO2, K2S ou
qualquer outro sal 1:2 ou 2:1.
b) AlBr3, FeCl3, Li3P ou qualquer outro sal 1:3 ou 3:1.
c) Mg3P2, Al2O3 ou qualquer outro sal 2:3 ou 3:2
4. Estime a capacidade trmica por grama (a quantidade de calor
requerida para aumentar 1K a temperatura de 1g de substncia, tambm
chamada calor especfico) de todas as substncias na tabela 1.
5. 100g de alumnio aquecida a 100 oC com gua fervendo. A amostra
ento colocada em 100,0g de gua a 21,5 oC. Qual ser a temperatura da
gua e do metal, assumindo no haver perda de calor para o ambiente.
6. Uma pea de metal de 70,0g, a 80,0oC, colocada em 100,0g de gua
a 22,0oC. O metal e a gua ficam com a mesma temperatura a 26,4 oC.

Estime, aproximadamente, o peso atmico do metal, assumindo no


haver perda de calor para o meio ambiente.
7. Qual a distncia que uma ponta STM percorre numa fileira de 400
tomos de nquel? O raio do tomo de nquel 1,24 A.
8. Presses gasosas de 10-10 torr so necessrias no estudo de
superfcies metlicas por perodos de horas sem contaminaes.
Entretanto, gases com esta presso baixa ainda contm uma quantidade
enorme de molculas. Calcule o n o de molculas contidas em 1 ml de um
gs na presso de 1,0 x 10-10 torr a uma temperatura de 23oC.
9. Calcule a capacidade trmica molar de um gs monoatmico em Terra
plana, um pas em um universo hipottico com somente duas dimenses.
10. Se o calor especfico do cobre 0,38J/g. oC, estime o calor especfico
da prata.
11. Dados os seguintes valores para o calor especfico de alguns
elementos, calcule e compare as capacidades trmicas molares desses
elementos.
Au =0,13 J/gK, Fe =0,46 J/gK, Se=0,33 J/gK, Li =3,47 J/gK, U=0,13 J/gK.
12. Ferro elementar ferromagntico, entretanto, pregos de ferro no
atraem limalha de ferro.
a) Explique.
b) Se um prego riscado com um m numa direo, o prego atrair
limalha de ferro. Por qu?
13. Embora o peso frmula do xido de clcio e o peso atmico do ferro
sejam aprox. iguais o calor especifico do xido de clcio em J/g. oC o
dobro do calor especifico do ferro. Por qu?
14. Compare os slidos com relao s suas atraes com um campo
magntico.
15. Proponha uma nova utilidade para um fluido eletroreolgico.

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