CARACTERISTICAS FISICO-QUIMICAS

Un elemento de color gris brillante con el smbolo atmico As , nmero

atmico 33 y peso atmico 75. Se produce en todo el universo , en su
mayora en forma de arseniuros metlicos . La mayora de las formas
son txicos . De acuerdo con el Cuarto Informe Anual sobre
Carcingenos, arsnico y compuestos de arsnico determinado han
sido catalogados como cancergenos conocidos.
Se encuentra en un estado fsico, con un punto de ebullicin de 613 C
y una densidad de 5.727. Punto de fusin de 817 C.
El arsnico posee las 6 caractersticas bsicas de un xenobiotico:
-Grado de ionizacin: 52% a una temperatura de ionizacin de 7500 K
y a una densidad del nmero de electrones de 1 x 10^15 cm3.
-Coeficiente de Particin (Kd): En un pH que vara de 6-9 es 0.001 a
1000 ml/g, conforme aumenta la concentracin decrece igual el Kd.
-pKa: La fuerza de disociacin que presenta es de 2.23 a una constante
de disociacin (Ka) de 5.8 x 10^-3.
-Tamao: 185 picometros en la escala de Van Deer Waals
-Lipoficilidad: Se caracterizan los Arsenolipidos en donde la
concentracin de estos vara de 4.3 a 10.5 mgAsKg en el organismo
humano.
-Solubilidad: El Arsenico como tal es insoluble, pero en sus otras
diferentes formas de acuerdo a cierta temperatura presenta
solubilidad;
Trixido de arsnico: 37-20 C
Pentxido de arsnico: 1500-16 C
cido dimetilarsnico: 829-22 C
Arsenato de potasio: 190-16 C
El arsnico aparece en el Grupo 15 (V) de la tabla peridica , por
debajo de nitrgeno y fsforo. El arsnico es clasifican qumicamente
como un metaloide , que tiene las propiedades de un metal y un no
metal ; sin embargo lo es con frecuencia se refiere como un metal.
arsnico Elemental , que tambin se refiere al arsnico como metlico,
(As(0)) normalmente se produce como la forma metlica - cristalina ,
que es de un color gris acero y slido frgil .

El - forma es una gris oscuro slido amorfo . Tambin pueden existir

otras formas similares del arsnico. En los compuestos , arsnico
normalmente existe en uno de tres estados de oxidacin, -3 , 3 , y 5.
Los compuestos de arsnico puede categorizarse como inorgnica ,
compuestos de arsnico sin un enlace carbono y orgnicos ,
compuestos con una bonos de carbono con arsnico.
El arsnico se presenta en tres estados alotrpicos, gris o
metlico, amarillo y negro. El arsnico gris metlico (forma ) es la
forma estable en condiciones normales y tiene estructura rombodrica,
es un buen conductor del calor pero pobre conductor elctrico, su
densidad es de 5,73 g/cm, es deleznable y pierde el lustre metlico
expuesto al aire.
El arsnico amarillo (forma ) se obtiene cuando el vapor de arsnico
se enfra muy rpidamente. Es extremadamente voltil y ms reactivo
que el arsnico metlico y presenta fosforescencia a temperatura
ambiente. El gas est constituido por molculas tetradricas de As4 de
forma anloga al fsforo y el slido formado por la condensacin del
gas tiene estructura cbica, es de textura jabonosa y tiene una
densidad aproximada de 1,97 g/cm. Expuesto a la luz o al calor
revierte a la forma estable (gris). Tambin se denomina arsnico
amarillo al oropimente, mineral de trisulfuro de arsnico.
Una tercera forma alotrpica, el arsnico negro (forma ) de
estructura hexagonal y densidad 4,7 g/cm, tiene propiedades
intermedias entre las formas alotrpicas descritas y se obtiene en la
descomposicin trmica de la arsina o bien enfriando lentamente el
vapor de arsnico.
Todas las formas alotrpicas excepto la gris carecen de lustre metlico
y tienen muy baja conductividad elctrica por lo que el elemento se
comportar como metal o no metal en funcin, bsicamente, de su
estado de agregacin. Tambin vea metal pesado.
A presin atmosfrica el arsnico sublima a 613 C, y a 400 C arde
con llama blanca formando el sesquixido As4O6. Reacciona
violentamente con el cloro y se combina, al calentarse, con la mayora
de los metales para formar el arseniuro correspondiente y con
el azufre. No reacciona con el cido clorhdrico en ausencia de oxgeno,
pero s con el ntrico caliente, sea diluido o concentrado y otros
oxidantes como el perxido de hidrgeno, cido perclrico, etc. Es
insoluble en agua pero muchos de sus compuestos lo son.
Es un elemento qumico esencial para la vida aunque tanto el arsnico
como sus compuestos son extremadamente venenosos.
El arsnico tiene una similar energa de electronegatividad y de

ionizacin a sus congneres de fsforo ms ligeros y, como tal, forma

fcilmente molculas covalentes con la mayora de los no metales.
Aunque estable en el aire seco, el arsnico forma un color oro-bronce
cuando se expone a la humedad que con el tiempo se convierte en una
capa de superficie de color negro. Cuando se calienta al aire, el
arsnico se oxida a trixido de arsnico; los humos de esta reaccin
tienen un olor a ajo que se asemeja. Este olor puede ser detectado en
los minerales de arseniuro de llamativos como arsenopirita con un
martillo. Se quema en oxgeno para formar trixido de arsnico y xido
de arsnico, que tienen la misma estructura que los compuestos de
fsforo ms bien conocidos, y en flor para dar pentafluoruro de
arsnico.
Arsnico (y algunos compuestos de arsnico) sublimes por
calentamiento a presin atmosfrica, la conversin es directamente a
una forma gaseosa sin un estado lquido a intervenir en 887 K (614
C).
El punto triple es 3,63 MPa y 1.090 K (820 C). El arsnico hace que el
cido arsnico con cido ntrico concentrado, cido arsenioso con cido
ntrico diluido, y el trixido de arsnico con cido sulfrico
concentrado; sin embargo, que no reacciona con agua, o cidos no
oxidantes.
El arsnico reacciona con metales para formar arseniuros, aunque
estos no son compuestos inicos que contienen el ion As3- como la
formacin de un anin tal sera altamente endotrmica e incluso el
grupo 1 arseniuros tienen propiedades de compuestos intermetlicos.
Como el germanio, selenio y bromo, el arsnico es mucho menos
estable en el estado de oxidacin grupo 5 que de sus vecinos de
fsforo y antimonio vertical, y cido pentxido de arsnico y por lo
tanto arsnico son potentes oxidantes.
Compuestos orgnicos e inorgnicos
Los compuestos de arsnico se asemejan en algunos aspectos los de
fsforo que ocupa el mismo grupo (columna) de la tabla peridica. El
arsnico se observa con menor frecuencia en el estado pentavalente ,
sin embargo. Los estados de oxidacin ms comunes para el arsnico
son: -3 en la arseniuros , que son compuestos de aleacin como
intermetlicos , 3 en la arsenitos , y 5 en la arseniatos y compuestos
ms los orgnicos. En el estado de oxidacin +3 , el arsnico es
tpicamente piramidal debido a la influencia del par solitario de
electrones.

De los compuestos inorgnicos de arsnico, trixido de arsnico,

arsenito de sodio y tricloruro de arsnico son los compuestos
trivalentes ms comunes, y xido de arsnico, cido arsnico y
arseniatos (por ejemplo, plomo arseniato de calcio y arseniato) son los
compuestos pentavalentes ms comunes. compuestos orgnicos de
arsnico comunes incluyen el cido arsanlico, cido metilarsnico,
cido dimetilarsnico (cido cacodlico), y arsenobetana.
CICLO BIOGEOQUIMICO
El arsnico es lanzado a la atmsfera en cantidades significativas
desde plantas
generadoras de energa por quemado de carbn; siendo estas
emisiones en estado
gaseoso debidas a los bajos puntos de ebullicin que presenta el
arsnico y sus
derivados. Por tanto, tambin se producir este tipo de fenmeno en
procesos de carcter vulcanstico y en el quemado de vegetacin. A
temperatura ambiente el arsnico se libera a la atmsfera como
compuestos voltiles, producto de la metilacin biolgica.
Las entradas estimadas en la atmsfera procedente de actividades
industriales, son
elevadas si las comparamos con los procedentes de la minera, o con
el arsnico
contenido en el polvo volcnico o continental. Para describir el papel
del arsnico en cada uno de los ecosistemas fundamentales as como
los flujos que entre ellos se establecen, basndose en la recopilacin y
evaluacin de multitud de datos procedentes de muy diversas fuentes.
En medios reductores como son los sedimentos, el arseniato es
reducido a arsenito y
ste mediante metilacin y oxidacin es transformado en compuestos
tales como los
cidos metil y dimetilarsinico. Diversos microorganismos como
hongos, bacterias y levaduras, transforman estos cidos anteriores en
derivados
metilados de la arsina, trimetilarsina o dimetilarsina, que pueden
emitirse a la atmsfera.
Los gramos de arsnico se pierden anualmente en la atmsfera desde
la superficie
terrestre debido a estos procesos.
El arsnico y su ciclo global

Al igual que hay geociclos bien estudiados para el carbono, nitrgeno,

oxgeno, azufre y otros elementos que son componentes de todas las
clulas vivas , hay tambin geociclos de elementos txicos como el
arsnico. Las clulas vivas (especialmente los microbios) llevan a cabo
la qumica redox y enlace covalente y son jugadores importantes en el
geociclo del arsnico. plantas y animales superiores biocumulan
compuestos a niveles muy superiores a los de los entornos en los que
viven. Las principales fuentes de contaminacin humana y la
exposicin ocupacional con arsnico son la quema de carbn y la
fundicin de metal industrial, y ms recientemente, la industria de los
semiconductores , as como la liberacin de los minerales ricos en
arsnico durante la minera. Biomineria y la liberacin de arsnico
soluble a partir de roca produce entornos locales de niveles altos y
txicos de arsnico.
Arseniato (el compuesto de arsnico principal en agua de mar) es
tomado por los organismos marinos, que van desde el fitoplancton, las
algas, crustceos, moluscos y peces, y se convierte en compuestos
orgnicos pequeos (tales como cido metilarsnico o cido
dimetilarsnico, o se convierte en formas de almacenamiento orgnicos
que a continuacin, se secretan en el medio ambiente. Sin embargo,
algunos de arsnico es retenido por el fitoplancton y se metaboliza en
compuestos orgnicos complejos.
La transformacin de arsnico inorgnico en compuestos solubles en
lpidos puede ser un mecanismo de adaptacin para el fitoplancton
marino para compensar la disponibilidad de nitrato limitada.
Compuestos organoarsenicales de algas ms complejos incluyen
arsenoazcares solubles en agua (es decir dimetilarsenoazcares) y los
compuestos solubles en lpidos (arsenolipidos).
Mientras que el fitoplancton y macroalgas son las principales
productoras de compuestos los orgnicos complejos en el mar, estos
organismos son a su vez consumidos y metabolizado por los animales
marinos. Peces y los invertebrados marinos retienen el 99% de
arsnico acumulado en forma orgnica; y crustceos y moluscos
tejidos contienen altas concentraciones de arsnico que el pescado. El
compuesto de organoarsnico importante aislado a partir de
organismos marinos es arsenobetana. Se produce en las algas, las
almejas, lenguado, langostas, tiburones, y camarones.
No se sabe cmo los arsenoazcares y arsenolipidos se convierten en
arsenobetana dentro de los animales superiores en el medio marino.
Arsenobetana es degradada por el metabolismo microbiano en los
sedimentos costeros de agua de mar a cido metilarsnico y al
arsnico inorgnico. Este proceso se completa el ciclo biolgico de
arsnico en los biosistemas marinos.

La atmsfera se considera como un compartimento en rgimen

estacionario, es decir, sin prdidas ni ganancias de arsnico. Este
hecho se justifica si pensamos en el hecho de que las formas voltiles
de As emitidas a la atmsfera son rpida y totalmente disueltas en el
agua de lluvia y eliminadas cuando esta se precipita sobre la superficie

terrestre. El tiempo de residencia de estos compuestos en la atmsfera

es de 10 das, aproximadamente el mismo espacio temporal que
permanece el agua en este compartimento.
En la actualidad, existe un elevado flujo de arsnico desde los ros
hacia los ocanos como consecuencia de la fuerte erosin y
degradacin que est sufriendo la superficie continental. Gran
cantidad del contaminante se transporta como material en suspensin,
y una vez se alcanza el ocano se incorporan a los sedimentos
ocenicos, aunque una parte del arsnico puede incorporarse al agua.
Por ltimo indicar que aunque la actividad humana ha desplazado del
equilibrio el ciclo global estacionario descrito con anterioridad para el
arsnico, y debido a que los tiempos de residencia del contaminante
en los suelos, ocanos y sedimentos son enormes si los comparamos
con el espacio temporal ocupado por la vida humana, la posibilidad de
una acumulacin de arsnico en alguno de estos ecosistemas hasta
niveles txicos est totalmente injustificada, aunque es cierto que
puede ocasionar problemas puntuales a tener en cuenta.
INTERACCIONES Y MODIFICACIONES
Interacciones y transformaciones en el organismo humano
Existe una amplia variacin en la susceptibilidad a la toxicidad
inducida por el arsnico, y no hay razn para creer que la nutricin es
un importante factor de susceptibilidad. Un nmero de estudios han
demostrado asociaciones entre la prevalencia o gravedad de los
efectos y los indicadores de alimentos y el estado nutricional de salud
relacionados con el arsnico, lo que sugiere que las personas con mala
nutricin son particularmente susceptibles. Aunque estos estudios
principalmente efectos en la salud preocupacin en la vida adulta,
parece probable que la nutricin tambin puede modificar los efectos
del arsnico inducidos temprano en la vida. Hay varios posibles
mecanismos por los cuales la toxicidad del arsnico se puede ver
afectada por la nutricin, que se discuten en detalle de forma
individual en las siguientes secciones.
En primer lugar, el arsnico induce estrs oxidativo, un efecto que se
complica an ms por la inhibicin inducida por el arsnico de varios
de los sistemas antioxidantes. En segundo lugar, un nmero de
estudios han demostrado una asociacin entre un bajo grado de
metabolismo del arsnico y el riesgo de varios efectos txicos. El
arsnico es metabolizado por una serie de reacciones de reduccin y
metilacin a travs del metabolismo de carbono 1, en el que los grupos

metilo son transferidos de S-adenosilmetionina (SAM) al arsnico en su

estado trivalente. Las reacciones requieren la disponibilidad de grupos
metilo en la dieta para la formacin de SAM y la presencia de glutatin
reducido u otros tioles para la reduccin de arsnico pentavalente (34).
pleno funcionamiento del metabolismo de carbono 1 tambin requiere
la ingesta adecuada de cido flico, vitamina B-12, y la colina de
remethylate homocistena de nuevo a metionina. Los principales
metabolitos de arsnico inorgnico son cido metilarsnico (MMA) y
cido dimetilarsnico (DMA), que se excretan en la orina junto con algo
de arsnico inorgnico no metilado.
Sin embargo, los metabolitos intermedios altamente reactivos, tales
como MMA (III) y DMA (III), con el arsnico trivalente en su forma,
pueden tambin estar formadas. Las formas trivalentes de arsnico
son las formas ms txicos, reaccionar con grupos esenciales,
principalmente grupos sulfhidrilo, en, por ejemplo, las enzimas y
factores de transcripcin. En consonancia, una mayor proporcin de
MMA en la orina se ha asociado con una mayor prevalencia de la vejiga
y los cnceres de piel , otros efectos en la piel, efectos
cardiovasculares, y las aberraciones cromosmicas. Probablemente,
una mayor proporcin de MMA en la orina refleja una menor capacidad
para la metilacin ptima de DMA y una mayor retencin de arsnico
en el cuerpo. Por lo tanto, un alto porcentaje de MMA en la orina puede
ser considerado un factor de riesgo de efectos en la salud de arsnico
inducida.

Un tercer mecanismo de interaccin con arsnico nutricin es ligada a

los recientes hallazgos que el arsnico tiene efectos epigenticos ,
probablemente al interferir con la metilacin del ADN, que es esencial
para el desarrollo fetal y la programacin fetal y orgenes de la salud y
la enfermedad. La teora de la programacin fetal se ha centrado en
gran medida en la nutricin fetal , pero cada vez hay ms evidencia de
los efectos de la exposicin a sustancias qumicas primeros aos de
vida.
Biotransformacin
El arsnico inorgnico, un carcingeno humano documentado, es
metilado en el cuerpo mediante la reduccin de la alternancia arsnico
pentavalente a trivalente y adicin de un grupo metilo de la Sadenosilmetionina. El glutatin, y posiblemente otros tioles, sirven
como agentes reductores. El hgado es el sitio ms importante de la
metilacin del arsnico, pero la mayora rganos muestran una
actividad de metilacin del arsnico. Los metabolitos finales son cido
metilarsnico (MMA) y dimetilarsnico cido (DMA). Estos son menos
reactivos con los constituyentes de tejido que el arsnico inorgnico y

fcilmente excretado en la orina. Sin embargo, los intermediarios

reactivos se pueden formar. arseniato absorbida (AsV) se reduce
bastante rpidamente en la sangre a AsIII, lo que implica una mayor
toxicidad. Adems, las formas reducidas intermedios de los
metabolitos metilados, y MMAIII DMAIII, se han detectado en orina
humana. En particular MMAIII es altamente txico. Ah marcadas
diferencias en el metabolismo del arsnico entre las especies de
mamferos, grupos de poblacin y los individuos. Hay indicios de que
los sujetos con baja MMA en la orina han eliminacin ms rpida del
arsnico se ingiere, en comparacin con aquellos con ms de MMA en
la orina.
Microorganismos como agentes de biotransformacion del
arsnico
Las bacterias pueden superar los efectos txicos del arsnico por
medio de un decremento en las concentraciones de sus iones o
modificndolo qumicamente a especies relativamente menos txicas.
En la naturaleza, existen diversas especies de microorganismos que
responden al arsnico a travs de diferentes mecanismos; stos
incluyen reacciones de xido-reduccin mediadas por enzimas,
metilacin, quelacin, exclusin e inmovilizacin. Es por esto que
comprender el nivel molecular y gentico del metabolismo del arsnico
ser una base de conocimientos importante para el desarrollo de
enfoques eficientes en la biorremediacin de arsnico, lo que
representar una forma amigable con el ambiente para la eliminacin
de metales pesados.
Los microorganismos que transforman el As (V) y As (III)son diversos
en su filogenia y fisiologa. Para la transformacin del arsnico existen
tres principales sistemas enzimticos: arsenito oxidasa, arseniato
reductasa y arseniato reductasa citoplasmtica. Un gran nmero de
bacterias Gramnegativas y Gram positivas emplean un mecanismo
comn de resistencia a arsnico basado en el opern arsRDABC que
codifica cinco genes, el cual corresponde al sistema de desintoxicacin
de arsnicoms estudiado e implicado en la reduccin del arseniato a
arsenito mediante la enzima arseniato reductasa que expulsa el
arsenito fuera de la clula usando una bomba de expulsin de
arsnico.
Por lo tanto, es preciso reconocer que debe existir una cooperacin
entre los diferentes sistemas y mecanismos para transformar el
arsnico que se encuentra en los microorganismos con el fin de
aprovechar dicha relacin para optimizar las tcnicas de
biorremediacin, sobre todo aquellas que se aplican in situ.

En la persistencia de los diferentes compuestos de arsnico,

inorgnicos y orgnicos, se ha puesto de manifiesto la importancia de
las transformaciones microbianas. En los suelos se producen tanto
cambios oxidativos como reductivos en los metanoarsoniatos y en el
cido cacodlico. La oxidacin del carbono metlico del cido
metanoarsnico disdico (DSMA) a dixido de carbono se da bajo
condiciones de suelos aerbicos y est directamente afectada por la
cantidad de materia orgnica disponible para la actividad microbiana.
Se ha observado que el 20 % del cido metanoarsnico monosdico
(MSMA) aadido al cultivo bacteriano del suelo era degradado a
dixido de carbono y arseniato despus de tres das (Lepp, 1981); no
pudiendo detectarse cantidad alguna de arsenito. Se ha demostrado
que el cido cacodlico (CA) es desmetilado por la actividad
microbiana. Sachs y Michaels (1971), sin embargo, no encontraron
ninguna prueba de que los metanoarsoniatos aadidos al suelo fueran
desmetilados. En la bibliografa estudiada existe una gran cantidad de
estudios sobre la prdida de arsinas voltiles. Reed y Sturgis (1936)
sugieren que el arseniato es reducido a arsenito y a partir de este
compuesto es transformado en arsina, perdindose de esta forma a la
atmsfera desde suelos de arroz inundados, aunque ms tarde se
encontr que este proceso nicamente representaba un pequeo
porcentaje del arsnico total. En condiciones similares, es decir
ambiente reductor, Deuel y Swoboda (1972) no encontraron prdidas
de arsina desde suelos tratados con arseniato.
Recientemente, se han llevado a cabo diversos estudios sobre la
evolucin del arsnico gaseoso en suelos y sedimentos, usando
arsnico marcado radioactivamente; observndose bajo condiciones
anaerbicas, volatilizaciones altas o elevadas de arsnico (60 %) desde
suelos tratados con cido cacodlico (CA), mientras que slo se da un
35 % de prdidas en condiciones aerbicas. Tambin se han
encontrado prdidas de arsnico en suelos tratados con DSMA,
dependiendo stas del contenido de humedad y de materia orgnica
(Lepp, 1981). En trabajos posteriores, Woolson (1977b) encontr que
se generaban arsinas alcalinas ms rpidamente y en mayores
cantidades desde suelos aerbicos que desde anaerbicos,
indiferentemente del tratamiento arsenical aplicado.
Tanto la trimetilarsina (TMA) como la dimetilarsina (DMA) se han
aislado e identifi cado en el aire circundante a los cultivos tratados con
arsenito sdico o CA, mientras que solamente la TMA fue identifi cada
sobre cultivos tratados con cido metanoarsnico. Se encuentra que el
aire que rodea a suelos tratados con arseniato sdico, cido
metanoarsnico disdico (MSMA) o con cido cacodlico (CA) contiene
trimetilarsina (TMA) y dimetilarsina (DMA), pero no metilarsina. No se

han encontrado, sin embargo, indicios de DMA y TMA en la atmsfera

de suelos tratados con arseniato, habiendo identifi cado las emisiones
voltiles desde dichos suelos como arsina y metilarsina (Lepp, 1981).
Interacciones y modificaciones del Arsnico en el suelo
El arsnico puede aadirse a los suelos en forma de diferentes
compuestos, tanto de carcter inorgnico: arsenito y arseniato, como
orgnico. El arsenito ser oxidado en la mayora de los suelos agrcolas
a arseniato. Como herbicidas se utilizan diversos derivados de los
cidos metanoarsnicos o del cido cacodlico (CA). Estas formas
orgnicas pueden oxidarse lentamente a arseniatos inorgnicos y
dixido de carbono en presencia o ausencia de microorganismos, o
tambin pueden volatilizarse y por tanto, perderse de los suelos. Es
evidente que los sustituyentes metilados del in metanoarsoniato no
interfieren en su adsorcin, por tanto, su proceso de retencin ser
similar al presentado por el in arseniato en el sistema suelo.
Wauchope (1975) sugiere que todos los herbicidas arsenicales, incluso
aquellos que poseen sustituyentes orgnicos actan de forma muy
similar a sus anlogos inorgnicos. Es, sin embargo, recientemente
cuando se ha demostrado la importancia de estas especies orgnicas.
Aunque, la mayora de los trabajos llevados a cabo sobre persistencia y
adsorcin de arsnico en suelos han sido hechos utilizando como
adsorbato arseniato inorgnico.
La persistencia del arsnico est controlada por la capacidad de
adsorcin del suelo y por las prdidas que se puedan producir tanto
por lavado o lixiviacin como por volatilizacin. Probablemente, un
porcentaje elevado del arsnico aadido
se perder en forma de gas.
La capacidad de adsorcin de un suelo est afectada por su textura,
contenido en sesquixidos y por la presencia de otros elementos que
puedan interferir en el proceso de adsorcin. Las fracciones arena y
limo muestran una capacidad de adsorcin bastante reducida debido a
la baja rea superficial y a la predominancia de cuarzo, mientras que la
arcilla es el principal adsorbente. Esta afirmacin se basa en el hecho
de que el arseniato, al igual que el fosfato, es adsorbido por minerales
que poseen grupos hidroxilos libres, es decir, superficiales y
disponibles, como es la caolinita y los xidos de hierro y aluminio:
siendo la montmorillonita y la vermiculita los compuestos que
presentan un mayor poder de adsorcin.

La presencia de xidos de hierro y aluminio en los suelos, se suele

correlacionar positivamente con los minerales de arcilla presentes y as
pues con la textura del suelo.
La importancia del hierro, del aluminio y de otros cationes en la
adsorcin del arsnico se puede determinar mediante el uso de
extractantes parciales del suelo. Diversos investigadores utilizaron un
procedimiento de extraccin qumica similar al usado para caracterizar
los componentes de fsforo en el suelo para dilucidar la manera en que
el arsnico estaba adsorbido o asociado a los suelos. Gran parte del
arsnico de los suelos est adsorbido sobre compuestos amorfos de
hierro y aluminio (Fordham y Norris, 1983; Sakata, 1987; Elkhatib et
al., 1981). Woolson et
al. (1971 a,b) encontraron que los suelos con un nivel elevado de
hierro reactivo tienen gran nmero de enlaces hierro-arsnico. Si el
hierro reactivo disminuye, entonces el enlace arsnico-aluminio o
arsnicocalcio pasan a ser la forma predominante de arsnico. Woolson
y Kearney (1973) investigaron la distribucin de CA en varias
fracciones de suelo; encontraron, en contraste con la situacin
presentada por el arsnico inorgnico, que este compuesto arsenical
se distribua siguiendo la pauta: soluble en agua > aluminio > hierro >
calcio.
El pH del suelo influye en la actividad del aluminio en arcillas y en
xidos e hidrxidos, pero es la cantidad de dichos coloides ms que el
efecto del pH sobre ellos el factor que gobierna su capacidad
adsortiva. La adsorcin de arsnico es dependiente del tiempo. El
tiempo de equilibrio se alcanza a tiempos inferiores si trabajamos con
suelos de texturas gruesas o con niveles bajos de arsnico en
disolucin.
Menor cantidad de arsnico est presente en la fraccin disponible en
suelos de textura fina y este hecho implica que los residuos del
elemento contaminante son
potencialmente menos fitotxicos en este tipo de suelos.
La persistencia del cido cacodlico por supuesto, tambin se ve
afectada por el tipo de suelo; ya que transcurridas 32 semanas desde
la aplicacin del compuesto en dos contenedores cerrados de idnticas
caractersticas se detecta ms carbono 14 en un suelo margo-arenoso
que en uno margoarcilloso; debindose las prdidas, principalmente, a
diferentes transformaciones microbianas. Wauchope (1975) en sus
estudios de adsorcin de arsenicales y fosfato concluye que la
adsorcin aumenta en el orden: fosfato < cido cacodlico < arseniato
metilarsoniato.

El fosfato es un compuesto relativamente inmvil; los herbicidas de

arsnico plantearn una leve amenaza para la contaminacin de las
aguas subterrneas debido a las mnimas cantidades de contaminante
que se pueden perder por lavado o lixiviacin, siendo ms factibles
prdidas de cido cacodlico que de arsnico inorgnico.
Interacciones y modificaciones del Arsnico en el aire
El arsnico es liberado a la atmsfera a partir de fuentes naturales (por
ejemplo, volcanes e incendios forestales) y de las emisiones
antropognicas de diversas fuentes industriales (por ejemplo,
actividades de combustin de carbn, fundicin y minera) y la
aplicacin de plaguicidas. Se han estimado las emisiones globales
anuales de fuentes naturales en aproximadamente 8.000 toneladas
por ao (Becher y Wahrendorf, 1992; OMS, 1987), mientras que se han
estimado las emisiones de fuentes antropognicas que sea
aproximadamente tres veces mayor, en la regin de 23.600 toneladas
por ao (WHO, 1987). Se estima que un total de 575 toneladas de
arsnico se emiten a la atmsfera en Europa (1990) la mayora de las
cuales se producen como resultado de la combustin de los
combustibles fsiles por fuentes fijas. En el Reino Unido, las emisiones
de arsnico total anual estimado en 1996 haba 51 toneladas (Nael,
1997), aunque stos han disminuido de manera constante a niveles de
alrededor de 8 toneladas por ao en 1998 (Inventario de la
contaminacin, 1998) como resultado de un aumento de la el uso de
gas natural para la generacin de energa a favor de la combustin del
carbn. El uso de compuestos orgnicos de arsnico en los pesticidas
y herbicidas que sola ser una fuente importante de emisiones de
arsnico a la atmsfera. Sin embargo, como pesticidas a base de
arsnico, especialmente insecticidas, han sido reemplazados
gradualmente por las alternativas, las emisiones han disminuido
significativamente en ciertas partes del mundo (OMS (en preparacin);
Becher y Wahrendorf, 1992).
Arsnico particulado
El arsnico en el aire existe principalmente en forma de diversos
compuestos adsorbidos en la superficie de las partculas finas
(principalmente en partculas de menos de 2 mm de dimetro) y suele
ser una mezcla de arsenito y arsenato.
Estas partculas pueden ser transportadas por el viento y las corrientes
de aire hasta que son llevados de vuelta a la tierra por deposicin
hmeda o seca. El tiempo de residencia de las partculas depende no
slo del tamao de las partculas y las condiciones meteorolgicas,
sino tambin las condiciones de operacin del proceso industrial. Por

ejemplo, los niveles de arsnico en el aire variar en funcin de la

distancia de la fuente; la altura de la pila; la velocidad de salida del gas
de combustin y la velocidad del viento predominante para nombrar
slo unos pocos parmetros. Las reas en las proximidades de las
fundiciones de metales no ferrosos han reportado altas
concentraciones de arsnico en el aire (Lee et al., 1994).
En general, las grandes aglomeraciones urbanas tienen mayores
concentraciones de arsnico en el aire que las pequeas.
Histricamente, esto ha sido debido a la contribucin de las emisiones
de la quema de carbn nacional a pesar de los recientes cambios en el
nmero de hogares que queman carbn en el Reino Unido quiere decir
que esto ya no es necesariamente el caso.
Debido a la naturaleza acumulativa de arsnico, los efectos a largo
plazo en lugar de los efectos a corto plazo son aquellas que son de
mayor preocupacin en el Reino Unido y otros pases. estudios de
deposicin facilitar la comprensin de la acumulacin y la probable
aparicin de efectos dainos de los metales y metaloides especies en
el medio ambiente. La velocidad de deposicin seco eficaz de la media
de aerosol que contiene arsnico es de unos 0,2 cm s-1 en las
proximidades de fuentes de emisin. Durante el transporte en la
atmsfera, la tasa de deposicin disminuye debido a la eliminacin
preferencial de las partculas ms grandes. Un representante de la
velocidad de deposicin de 0,1 cm s-1 se encuentra para el arsnico
en el aire exterior (Slooff et al, 1990). Para los Pases Bajos, la
eliminacin a travs de la deposicin seca se lleva a cabo a una tasa
promedio de 0,5% por hora y por medio de la deposicin hmeda al
1,2-1,5% por hora. De esto, una vida media de aerosol arsnico
atmosfrica de aproximadamente 2,5 das se puede calcular, teniendo
en aerosol arsnico para ser transportados a distancias de 1.000
kilometros o ms (Slooff et al., 1990).
Para los Pases Bajos, durante el perodo 1978-1982, la deposicin seca
se ha estimado en 70-220 mg m-2 ao-1 y la deposicin hmeda es
decir, el lavado de la atmsfera a partir de agua de lluvia, se ha
estimado en 0,75-1,5 mg l-1 ao-1 - (. Slooff et al, 1990) equivalente a
alrededor de 400 a 680 mg m-2 ao-1. En otras partes de Europa, los
valores de deposicin han sido determinados por una serie de reas
discretas. Por ejemplo, en Alemania, las tasas de deposicin seca para
el arsnico varan de aproximadamente 0,5 m g m-2 da 1 en zonas
remotas; por debajo de 3 m g m-2 da 1 en las zonas rurales; 3-9 m g
m-2 da 1 en las zonas urbanas, y> 15 m-2 da 1 en las proximidades
de fuentes de emisin (Khling y Peters, 1994).

Para el Reino Unido, hay una clara falta de informacin disponible

sobre la deposicin seca y hmeda de arsnico, tanto a nivel local
como a escala regional.
Fase de vapor del Arsnico
Lahmann et al (1986) destacan en su examen de la contaminacin por
metales pesados en toda Europa, que existe la posibilidad de que se
puede producir una serie de metales en estado gaseoso como
resultado de la alta temperatura de volatilizacin. Por ejemplo, el
mercurio metlico, as como compuestos orgnicos de mercurio e
inorgnicos, se sabe que se producen en la fase de vapor, adems de
estar unida a las partculas.
En el informe general, Lahmann y otros que las concentraciones en
fase de vapor de metales y sus compuestos son poco probable que sea
un problema en la atmsfera y representan poco en el camino de
peligro para la salud. En particular, la cuestin de los compuestos de
alquilo de plomo, que han hecho previamente una contribucin
significativa a la contaminacin del aire debido a su volatilidad, ya no
se considera como un problema, ya que su uso en aditivos de
combustible en grandes cantidades ahora est restringido. Sin
embargo, es posible que las especies metiladas de arsnico (por
ejemplo, cido monomethylarsonic (MMA) y cido dimetilarsnico
(DMA)) se pueden producir como consecuencia de transformaciones
qumicas en la atmsfera alrededor de ciertos procesos industriales.
Para el arsnico, arsina (AsH3) y el trixido de arsnico (As2O3) se
sabe que ocurren en la fase de vapor. Si estos compuestos se producen
en concentraciones tan altas como para merecer una atencin
adicional es incierta. En cualquier caso, es probable que los problemas
slo existirn en la proximidad de los procesos industriales en los que
se utilizan estos compuestos.
Interacciones y modificaciones del Arsnico en el agua
El arsnico se presenta en forma natural en rocas sedimentarias y
rocas volcnicas, y en aguas geotermales . El arsnico se presenta en
la naturaleza con mayor frecuencia como sulfuro de arsnico y
arsenopirita, que se encuentran como impurezas en los depsitos
mineros, o como arsenato y arsenito en las aguas superficiales y
subterrneas .

El arsnico es usado comercialmente e industrialmente como un

agente en la manufactura de transistores, lser y semiconductores,
como tambin en la fabricacin de vidrio, pigmentos, textiles, papeles,
adhesivos de metal, preservantes de alimentos y madera, municiones,
procesos de bronceado, plaguicidas y productos farmacuticos.
El arsnico est presente en el agua por la disolucin natural de
minerales de depsitos geolgicos, la descarga de los efluentes
industriales y la sedimentacin atmosfrica.
En aguas superficiales con alto contenido de oxgeno, la especie ms
comn es el arsnico con estado de oxidacin +5 (As+5). Bajo
condiciones de reduccin generalmente en los sedimentos de los lagos
o aguas subterrneas, predomina el arsnico con estado de oxidacin
+3 (As+3), pero tambin puede existir el As+5. Sin embargo, la
conversin de As+3 a As+5 o viceversa es bastante lento. Los
compuestos reducidos de As+3 pueden ser encontrados en medios
oxidados y los compuestos oxidados de As+5 en medios reducidos.
Los microbios, plantas y animales pueden convertir todo estos
compuestos qumicos de arsnico inorgnico en compuestos orgnicos
(comprometiendo tomos de carbono e hidrgeno).
Los estados de oxidacin en que el arsnico se encuentra comnmente
en el agua son los estados +5 y +3. El arsenito, o arsnico trivalente
(As+3) se encuentra en solucin como H3AsO3, H2AsO3-, H2AsO4- y
H2AsO4-2 en aguas naturales con pH entre 5 a 9, y el arsenato, o
arsnico pentavalente (As+5) se encuentra en forma estable en aguas
con altos niveles de oxgeno como H3AsO4 en un rango de pH de 2 a
13.
El arsnico es un elemento no metlico presente en la naturaleza
formando un 0,00005% de la corteza terrestre, el cual se presenta en
sus formas orgnica o inorgnica. Su principal va de dispersin en el
ambiente es el agua. Aun si se considera la sedimentacin, la
solubilidad de los arsenatos y arsenitos es suficiente para que este
elemento se transporte en los sistemas acuticos. La concentracin del
arsnico en aguas naturales frescas es muy variable y probablemente
depende de las formas de arsnico en el suelo local. En los sistemas
acuticos el arsnico se puede presentar en cuatro estados de
oxidacin bajo condiciones normales siendo las ms comunes sus
estados trivalentes ( arsenitos) y pentavalentes ( arsenatos).
En aguas naturales de pH 5 a 9 predominan las especies: H2AsO4 -,
HAsO4 - 2 H3AsO3, H2AsO3 -.
Las condiciones que favorecen la oxidacin qumica y biolgica
inducen el cambio a especies pentavalentes y, a la inversa, aquellas

que favorecen la reduccin cambiarn el equilibro al estado trivalente.

La estructura molecular de arsenatos As+ 5 y arsenitos As+ 3.
Los arsenatos tienen mayor capacidad de ionizacin debido a la
presencia del doble enlace, la molcula que al perder el ion hidrgeno
por la disociacin, queda con carga negativa formando varios aniones
segn las ecuaciones:
pKs= 2,2 pKs= 6,94 pKs= 11,5
H3AsO4 H2AsO4 - + H+ HAsO4 - 2 + H+ AsO4 - 3 + H+
En aguas con altos niveles de oxgeno, el As+ 5 (como H3AsO4) es
estable, existiendo las especies antes mencionadas, en un rango de pH
de entre 2 a 13. Como resultado de la disociacin del cido arsenioso
caracterstico en aguas subterrneas con pH mayor de 7, se presentan
las siguientes formas:
pKs= 9,2 pKs= 14,22 pKs= 19,22
H3AsO3 H2AsO3 - + H+ HAsO3 - 2 + H+ AsO3 - 3 + H+
Bajo condiciones anxicas, an a pH mayor que 7 el arsnico es
estable en especies dominantes no inicas. Como se puede apreciar,
los arsenatos y arsenitos se disocian a un pH muy diferente. En un
rango de pH entre 6,5 y 8,5 caracterstico del agua natural, las formas
predominantes de arsenato y arsenitos efectivamente son las
siguientes especies:
H2AsO4-, HAsO4-2, y H2AsO3
Estabilidad y predominio de las especies de arsnico variando los
rangos de pH en el medio acutico: