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Substrat

NH3 ou amines

Ractifs
R-X

Conditions
phase liquide

NH3 ou amines

R-OH

phase gaz
cat : Al2O3 ou
ThO2
350C,20bars

R-CO-NH-R
amide primaire

H2O

cat : OH-

Produit
mlange
damines +
ammonium IV
mlange
damines

R-NH2

Prparations gnrales des AMINES


Nom
Remarques
Hoffmann
peu intressant car il faut sparer
les produits
Sabatier

Mcanisme
voir R-X

pas dammonium quaternaire


utilis en industrie

voir R-OH

AMINES PRIMAIRES
hydrolyse

OH
R'-C-NH-R + HO

LiAlH4
Br2 + OH-

ther
70 80C

R-CH2-NH2
R-NH2

rduction
dgradation
dHoffmann

diminution de la chane carbone


dune unit

'
R-COOH
+ R-NH

O
'
R-COO
+ R-NH 2

R-CO-NH2

'
R-C-NH-R

OH
O

OH

R-C-NH-Br

R-C-NH2 + Br2
-H2O

R-C-N
O

-Br
R-N=C=O

+ H2O + Br
H2O

O
R-NH-C
OH

CO2 + R-NH2
2

CO3

R-NO2

R-N3
azoture
R-CN
nitrile

Pt,H2
ou LiAlH4
ou Fe + H+
Pt,H2
ou LiAlH4
Pt,H2 ,NH3
ou LiAlH4
ou mtal+H+

R-NH2

rduction

R-NH2

rduction

R-CH2-NH2

rduction

R-X + NaN3 R-N3 + NaX


dans alcool
augmentation de la chane
carbone dune unit si lon part
de R-X :
R-X + CN -

R1
C=N
R2
oxime

OH

Pt,H2 ,NH3
ou LiAlH4
ou mtal+H+

R1
R2

CH-NH2

rduction

DMSO

R-C N + X -

synthse des oximes : voir


aldhydes et ctones

NH3 et R-X
O
O
anhydride phtalique

1) C2H5ONa
ou K2CO3
2) DMF
solvant
3) hydrazine

R-NH2

mthode de
Gabriel

ralisation indirecte de la
premire tape de lalkylation
dHoffmann

1) B- BH

O + NH3

N-H

O
N
O

-R

2)R-X
-X

3)H2N-NH2

NH
NH

+ R-NH2

AMINES SECONDAIRES
R1

H2O

R'-C-N

cat : OH-

R1-NH-R2

voir hydrolyse amide amine Ire

hydrolyse

R2

O
amide primaire

R
R'-C-N
H
O
amide primaire

R1
R2

C=N
imine

R3

LiAlH4

ther puis H2O R-CH2-NH-R

H2/Ni
ou NaBH4
R-MgX

rduction

R1
R2

ther puis
H3O+

rduction

CH-NH-R3

R1
R2-C-NH-R3

A.N

obtention damines secondaires


encombres

mcanisme R-MgX et imine

R1
R2

+
C=N
R3

R-X

milieu basique

R-NH-R

ralisation indirecte de la
seconde tape de lalkylation
dHoffmann

R1-SO3H

+ Mg2+ + X- + H2O

R3

PCl5

R1-SO2-NH-R

R3

R2-C-N
R

R1-SO2-NHR
sulfamide

MgX

R2-C-N
R

R1
H3O +

R1

ther
+ R-MgX

R1-SO2-Cl
B

R-NH2

R1-SO2-NH-R + HCl
R

R1-SO2-N-R

R'-X

R1-SO2-N

-X

-BH
R
H2O

R1-SO3H +

N-H
R'

AMINES TERTIAIRES
LiAlH4

ther puis
H 2O

Ag2O

100C

R1
R-C-N
O

R1
R-CH2-N

R2

R2
+
R1-N-R4 X -

R1

Ar(NO2)2

R2
N

rduction

limination
dHoffmann

obtention de lalcne le moins


substitu

R3

R3

Ar-NO2

R2

H2/Pt
ou mtal/H+
(NH4)2S

Ar-NH2
Ar

NO2
NH2

R3
+
R1-N-C-CR2 H

AMINES AROMATIQUES
rduction
LiAlH4 donne un azoque
rduction

pas de rgle pour savoir lequel


des deux NO2 est rduit

R3
R1-N
OH

+ H 2O +
R2

C=C

R'