Tema 15. - Durabilidad Del Cemento de Aluminato de Calcio

Presentaciones adaptadas al texto del libro:
Temas de qumica (II) para alumnos de ITOP e ICCP
Tema 15.- Durabilidad del

Cemento de Aluminato de
Calcio
ROCO LAPUENTE ARAG

Departamento de Ingeniera de la Construccin
UNIVERSIDAD DE ALICANTE
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
1.- NATURALEZA
El cemento de aluminato de calcio es un
conglomerante hidrulico obtenido por calcinacin
hasta su fusin y molienda, de una mezcla de piedra
caliza y bauxita pulverizadas.
Al(OH)3 Al2Si2O5 (OH)
Bauxita
debe tener mas del

36% de almina ( Al2O3
) y menos del 20% de
oxido frrico ( Fe2O3 )
2.- CARACTERISTICAS
Rpido endurecimiento
resistencia mecnica
hormigones al cabo de
pocas horas
hormigones de
cemento Portland con
28 das
Ideal para prefabricacin o

fabricacin de elementos con
necesidad de una rpida respuesta
Ej:
en uso
aeropuertos
o
para
el
taponamiento de vas de agua.

Otras ventajas notables de este cemento son:

Reaccin de hidratacin es fuertemente exotrmica
Se puede
hormigonar a bajas
temperaturas
Inconveniente en
determinados climas
favorece la conversin o degradacin de las fases

hexagonales del cemento
- Posee propiedades refractarias que permiten su

empleo en aquellas construcciones que deban resistir
altas temperaturas (1200-1500C).
Resisten
notablemente
-la accin del agua de
mar
-aguas sulfatadas
-la accin de disoluciones
magnsicas y cidas
Su resistencia es muy dbil
el hormign de
Portland resulta
mucho ms
vulnerable.
los aluminatos
(constituyentes esenciales del
cemento de Aluminato de
a la accin de los lcalis
Calcio)
sufren la llamada
hidrlisis alcalina
3.-BREVE RESUMEN HISTRICO

VICAT (1848). Enuncia la condicin qumica para la
obtencin
de
un
cemento
de
alta
resistencia
mecnica inicial y buen comportamiento ante la

presencia del gran enemigo de la durabilidad de los
cementos Portland: los sulfatos.
JULES BIED (investigador de la firma francesa J & A.

Pavin de Lafarge), alumno de Le Chatelier
Patentes n 320290 y 391454 (1908) que amparan la
fabricacin de un cemento a base de aluminato de
calcio.
CONWELL Y SPACKMANN (USA) realizaron otros
trabajos en el mismo perodo de tiempo, que dieron
como fruto la produccin de aluminatos a escala
industrial, para utilizarlos como aditivos al cemento
natural para acelerar el endurecimiento y mejorar sus
resistencias mecnicas.
Fabricacin a escala industrial en Teil (Francia) en
1908.
En Espaa, Inglaterra e Italia
(con ROCO
licencia
en 1926
y de1928.
LAPUENTELafarge)
ARAG- Departamento
de Ingeniera
la
4.- COMPOSICIN QUIMICA
Cemento de Aluminato de Calcio
X
=
Cemento Portland
La diferencia fundamental : Al2O3 y

SiO2 Cemento
Composicin
Cemento
Cemento
Qumica
Portland (%)
Aluminato de
Calcio (%)
Aluminoso *
Espaol (%)
SiO2
18-25
5-15
3,85
Al2O3
4-6
30-50
37,18
2-4
5-15
16,95
--
1,5-2,5
1,7
55-70
35-45
38,15
1-5
0,5-1,5
0,36
1-3
0-1,2
0,00
Fe2O3
TiO2
CaO
MgO
SO3
Mdulos:
Mdulo Hidrulico =
Cemento
Portland (%)
Cemento
Aluminato
de Calcio
(%)
Cemento
Aluminoso *
Espaol (%)
1,7-2,3
0,55-0,8
0,65
16-3,2
0,080,35
0,07
%CaO-0.7% SO3
% SiO2+Al2O3+Fe2O3
Mdulo Silcico=
%
SiO2mmmm
% Al2O3+Fe2O3
0,6-2,5
Mdulo de
Fundentes=
2,19
2,9
Compuestos mineralgicos.
aluminato
monoclcico, CA,
(CaOAl2O3)
Constituyente Esencial
75-80% de material anhidro.
Otros componentes secundarios, menos significativos

son:
Silicato biclcico, ( - C2S) (10-15%)
Brownmillerita, Ca2 (Al, Fe)2O5
Bialuminato clcico CaO. 2Al2O3 (CA2)
Gehlenita (si
(C2 AS):
la atmsfera es no reductora)
(15-20%)
(2%)
2CaO.Al2O3. SiO2
% SiO2 > 5%
%SiO2 < 5%
5.- REACCIONES DE HIDRATACION

Principal constituyente hidrulico
(CA)
en contacto con el agua:

CA + 10 H2 O
CA H10 + calor
2 CA + 10 H2 O
C2A H8+ 2 AH + calor
3 CA + 12 H2 O
C3A H6+ 3 AH + calor
CAH10 = aluminato
(hexagonal)
C2AH8
=
(hexagonal)
aluminato
monoclcico
biclcico
hidratado
hidratado
C3AH6 = aluminato triclcico hidratado (cbica)
SEM foto de la fase hexagonal

SEM foto de la fase cbica

La
estabilidad
frente
a
la
temperatura
aproximadamente:
CAH10 estable entre 0 y 20C
es
(hexagonal)
C2AH8 estable entre 20 y 30C

C3AH6 estable desde 30C
(cbica)
- carcter cementante
(CAH10 y C2AH8)
- proporcin depende
de la temperatura de
reaccin
El hidrxido de aluminio
gel
amorfo
de
AH
almina
contribuye a la
con el tiempo tiende a
consolidacin de la
cristalizar en forma de
microestructura
gibbsita cristalina ( AH
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de
la 3)
estructura cristalina
hexagonal,
metaestables a
temperatura
ambiente,
CAH10
C2AH8
evoluciona
(C3AH6)
forma cbica
ms estable
Esta transformacin o CONVERSION es la principal

causa de degradacin del hormign
SEM foto de la fase

hexagonal
SEM foto de la fase cbica
Se ve claramente como la CONVERSION (cambio de estructura cristalina)

es muy importante (la principal causa) en degradacin del hormign
Influencia de la temperatura en la proporcin y

estabilidad de los componentes hidratados del
cemento aluminoso:
Hidratos
posibles
Hidratos observados segn la

temperatura de hidratacin
20C
35C
50-80C
CAH10
Fase
dominante
Ninguno
Ninguno
C2AH8
Trazas
Fase
dominant
e
Ninguno
C3AH6
Ninguno
Trazas
Fase
dominante
Dado el elevado calor de hidratacin

del cemento aluminoso
se pueden alcanzar temperaturas por encima de los
40C
an en climas fros
dependiendo de la geometra y la masa de la pieza a
fabricar
RECORDANDO. El cemento portland

Reaccin fundamental de hidratacin corresponde a
los silicatos bi y triclcico.
2 C 3 S + 7 H2 O
CSH + 3 CH +
calor
siendo:
C3S = silicato triclcico.

CH
portlandita
hidrxido
clcico
CSH = gel de tobermorita
El producto
hidratado
cementante
el silicato hidratado (CSH)
carcter amorfo y
composicin variable
con el tiempo
6.- COMPOSICION DE LA FASE ACUOSA DE UN

CEMENTO DE ALUMINATO DE CALCIO.
cemento
portland
se
hidrata
hidrxido clcico
(CH) y otros alcalis
elevada alcalinidad (ph

entre 12,6 y 14) de la
fase acuosa
queda aprisionada
en los poros del
hormign
exceso de CH precipita en los poros reserva alcalina
se va disolviendo para contrarrestar las posibles
descensos del pH de la fase acuosa y asegura la
estabilidad de las armaduras
cemento de
aluminato de
calcio
La alcalinidad de la
fase acuosa de estos
hormigones
no existe hidrxido clcico

no hay silicatos que lo puedan
liberar
hidrxido de aluminio (AH)
que se genera en la
hidratacin de los
aluminatos
el exceso de AH
aporta una elevada
(que tambin precipita en los
compacidad al
poros)
conjunto
PERO..su carcter alcalino es mucho ms dbil
aporta menos estabilidad al
acero de las armaduras,
quedando menos protegidas
contra agentes agresivos
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de
Ingeniera de la
externos.
le hace mucho ms
resistente al
ataque de aguas
cidas o sulfatadas
ph de la fase acuosa de las pastas de cemento de aluminato de

_
calcio ~12
NO CAMBIA
SI CAMBIA
(y muy notablemente)
cuando las fases

cbicas se carbonatan
por la conversin del
ph 7-8 como en todo
aluminato hexagonal en
hormign carbonatado
cbico
7.- CAUSAS Y EFECTOS DE LA CONVERSIN
A pesar de las cualidades, mencionadas, que

presenta este tipo de cemento, su empleo en
construcciones est severamente restringido debido
fundamentalmente a la prdida de resistencia que,
con el tiempo, el material hidratado experimenta en
ciertas condiciones medioambientales.
La prdida de resistencia por la conversin de las

fases hidratadas hexagonales en las cbicas:
3 CAH10
3 C2 AH8
H2O
C3AH6 + 4 AH + 18 H2O
agua liberada
2 C3AH6 + 2 AH + 9
27% peso del CAH10

y 15% peso del
C2AH8
se incorpora a los
espacios disponibles
(poros)
o bien los crea
se produce una contraccin en

volumen
que puede afectar a la adherencia acero-hormign

Densidad de los hidratos hexagonales es de 2,5 gr/cm3
Densidad de los hidratos cbicos de 2 gr/cm3
Perolas dimensiones externas de la pieza de
hormign son prcticamente constantes.
dramtica
aumento de la porosidad
disminucin de resistencia
y durabilidad del material
+ porosidad + penetracin de agentes

externos
aparecen dos fenmenos
nuevos lo que se ha dado por llamar
estos junto a la conversin constituyen
aluminosis poco acertadamente
Rc (N/mm2)
100
a/c
80
0,3
0,4
60
0,5
0,6
40
a:5C
0,7
20
0,8
0,9
0
0
20
40
60
80
100
120
140
Tiempo de curado (das)
Rc (N/mm2)
100
a/c
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
80
60
40
20
0
0
20
40
60
80
100
120
b: 20C
140

Rc (N/mm2)
100
a/c
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
80
60
40
20
0
0
20
40
60
80
100
120
c: 60C
140

ROCO
LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
8.- CARBONATACION DEL CEMENTO

DE ALUMINATO DE CALCIO
aluminatos
hexagonales
No son
(frecuentemente
estables
aluminatos cbicos
aluminatos
cbicos
olvidado)
CO2 at.
o
caliza (ridos
finos)
CARBOALUMINATOS
producen
almina (Al2O3)
hidrxido de aluminio
y carbonato clcico (calcita, aragonito y
vaterita)
En definitiva
Cemento de Aluminato de Calcio +
Humedad (H2O) + Aire (CO2)
No conglomerantes
Hidratado Hexagonal
(CAH10)
Hidratado Cbico C3AH6
(en presencia de CO2 y/o CaCO3 +
Calor)
Carboaluminatos
Al(OH)3
CaCO3
calcita,
Al2O3 +
aragonito,
Reacciones de carbonatacin
humedad son inhibidas en ambiente muy seco
sustitucin
de 2,4 6 molculas de agua
por 1, 2 3 molculas de CO2
etapa final
formacin de carbonato clcico

(aragonito)
fina y homogneamente dispuesto en una matriz de almina
La carbonatacin produce
anhidraun incremento en las
resistencias mecnicas en relacin a las que
presentan los aluminatos cbicos.
la corrosin de las armaduras

provoca
de las fases
slidas
la carbonatacin
produce finalmente
los daos de grietas
de la fase acuosa
encerrada en los
poros
incluso el
colapso de la
estructura
cuando la prdida de seccin de las armaduras

alcanzar un valor crtico.
COLAPSO DE ESTRUCTURAS
En el caso de regiones como Catalua o

Levante,
los
ridos
son
frecuentemente
calizos, lo que agrega un factor ms que

facilita, la posterior carbonatacin.
9.-
HIDRLISIS
ALCALI-CARBONICA
DEL
CEMENTO DE ALUMINATO DE CALCIO

Los carbonatos alcalinos :
reaccionan
Na2CO3, K2CO3
cemento
aluminatos de
calcio hidratados de aluminato de calci
segn
las
siguientes
ROCO LAPUENTE ARAGDepartamento de Ingeniera de la
reacciones:
a) Hidrlisis alcalina de los aluminatos de calcio hidratados:
Na2 CO3 + Al2O3 . Ca O . 10 H2O
Ca CO3 + Al2O3 . Na2O(*) + 10

H2O
(*)
soluble y por tanto no conglomerante.

b) Regeneracin del carbonato alcalino al penetrar

superficialmente CO2 atmosfrico en la pieza del
hormign:
CO2 (aire) + Al2O3 . Na2O + 3 H2O
Na2 CO3 + Al2O3 H2O

c)
Sumando a) y b)
CO2(aire)+ Al2O3.CaO.10H2O
Al2O3 3H2O + 7 H2O + Ca CO3

Na2 CO3 + Al2O3 . Ca O . 10 H2O + CO2 (aire) + Al2O3 . Na2O + 3 H2O
Ca CO3 + Al2O3 . Na2O(*) + 10 H2O + Na2 CO3 + Al2O3 H2O
CO2(aire)+ Al2O3.CaO.10H2O
Al2O3 3H2O + 7 H2O + Ca

CO3
En este fenmeno
CAH cementante
desapareciendo
con ello la cohesin
y tenacidad del
hormign
carbonato
acta como
catalizador
transforma en
calcita y alumina
Las sales sdicas y potsicas pueden provenir de muchas

fuentes
aguas de
impurezas de
nieblas
amasado
los ridos
marinas
. y manifestarse su accin al cabo de los
aos
conversin
aluminosis
carbonatacin DEL CEMENTO DE ALUMINATO DE CALCIO

hidrlisis alcali-carbnica
aparicin lenta
y progresiva de
desperfectos
fisuraciones con prdida de material y de las

armaduras
(para entonces corrodas)
junto a las coloraciones rojizo-amarillentas diferentes
del tpicoROCO
tono
amarronado-negruzco de estos
LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la
10.- METODOS PREVENTIVOS

bajas relaciones a/c
bajas temperaturas
otros mtodos preventivos frente a la conversin

se basan fundamentalmente
en la estabilizacin de
en la carbonatacin de
las fases hidratadas
los aluminatos
hexagonales
hidratados hexagonales
estabilizacin de las
fases hidratadas
hexagonales
con la carbonatacin de
los aluminatos
hidratados hexagonales
se produce su evolucin
por ejemplo: aadiendo
a los llamadas
un 20% de yeso
carboaluminatos o
calcita o aragonito en
sus fases finales,
se forma etringita o
compuestos ms
monosulfato clcico
estables.
durante el periodo plstico
Esta carbonatacin va
del material que recubre
acompaada de un
los cristales del aluminato
incremento muy
hexagonal estabilizndolo
notable de las
resistencias
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento
de Ingeniera de la mecnicas.
El principal inconveniente de la metologa

desarrollada estriba
en que estos hormigones no son alcalinos (ph = 7-8)
al estar carbonatados
y favorecen la posterior corrosin de las armaduras
por lo que no pueden ser usados en hormign
armado
a no ser que se prevea un mtodo de proteccin
adicional para las armaduras

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ROCO LAPUENTE ARAG

debe tener mas del

ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la

Ideal para prefabricacin o

taponamiento de vas de agua.

Otras ventajas notables de este cemento son:

favorece la conversin o degradacin de las fases

- Posee propiedades refractarias que permiten su

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a la accin de los lcalis

3.-BREVE RESUMEN HISTRICO

mecnica inicial y buen comportamiento ante la

ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la

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4.- COMPOSICIN QUIMICA

Cemento de Aluminato de Calcio

La diferencia fundamental : Al2O3 y

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75-80% de material anhidro.

Otros componentes secundarios, menos significativos

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5.- REACCIONES DE HIDRATACION

en contacto con el agua:

C2A H8+ 2 AH + calor

C3A H6+ 3 AH + calor

C3AH6 = aluminato triclcico hidratado (cbica)

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SEM foto de la fase hexagonal

SEM foto de la fase cbica

C2AH8 estable entre 20 y 30C

Esta transformacin o CONVERSION es la principal

SEM foto de la fase

SEM foto de la fase cbica

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Se ve claramente como la CONVERSION (cambio de estructura cristalina)

Influencia de la temperatura en la proporcin y

Hidratos observados segn la

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Dado el elevado calor de hidratacin

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RECORDANDO. El cemento portland

C3S = silicato triclcico.

CSH = gel de tobermorita

el silicato hidratado (CSH)

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6.- COMPOSICION DE LA FASE ACUOSA DE UN

elevada alcalinidad (ph

no existe hidrxido clcico

ph de la fase acuosa de las pastas de cemento de aluminato de

cuando las fases

por la conversin del

ph 7-8 como en todo

7.- CAUSAS Y EFECTOS DE LA CONVERSIN

A pesar de las cualidades, mencionadas, que

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La prdida de resistencia por la conversin de las

27% peso del CAH10

se produce una contraccin en

que puede afectar a la adherencia acero-hormign