FUNDAMENTOS DE LA TRANSFERENCIA DE MASA

Las operaciones de transferencia de masa tienen una gran importancia desde el punto
de vista qumico industrial, ya que es muy difcil encontrar un proceso qumico que no
requiera previamente la purificacin de la materia prima o un producto intermedio, o
simplemente separar el o los productos finales del proceso de sus subproductos. Las
mismas casi siempre van acompaadas de operaciones de transferencia de calor y del
movimiento o flujo de fluidos.
Las operaciones de transferencia de masa estn presentes en la produccin de
fertilizantes, la industria azucarera, la produccin de cidos sulfrico y clorhdrico, las
refineras de petrleo, etc.
Estas operaciones se caracterizan por la transferencia, a escala molecular, de una
sustancia a travs de otra. Las leyes fundamentales que las rigen y los equipos
principales que se utilizan para las mismas sern objeto de estudio de este mdulo.
GENERALIDADES
Qu se entiende por transferencia de masa?
La transferencia de masa es la tendencia de uno o ms componentes de una mezcla a
transportarse desde una zona de alta concentracin del o de los componentes a otra
zona donde la concentracin es menor. Por ejemplo, si se echa un cristal de sulfato
cprico en agua el cristal se disolver, alrededor de la superficie del cristal la coloracin
del agua toma un color azul, que es ms intenso mientras ms cerca se est de dicha
superficie. A medida que transcurre el tiempo, se observa como la coloracin de las
zonas alejadas se vuelve ms azul, mientras que el cristal desaparece paulatinamente,
hasta que si se deja el tiempo suficiente, toda el agua muestra un tono de azul
uniforme. El sulfato viaja de una zona donde la concentracin es ms alta a la zona de
menor concentracin. Dicha tendencia permite la disolucin del sulfato cprico en el
agua. La diferencia de concentracin es la que constituye la fuerza motriz (o
directora) de la transferencia de masa.
Equilibrio
La transferencia de masa tiene un lmite, que se conoce como equilibrio entre las
fases El equilibrio se alcanza cuando no existe fuerza directriz y la transferencia neta
cesa. Desde el punto de vista fsico este equilibrio se produce de la manera siguiente:
si por ejemplo existe una fase gaseosa y la otra lquida y el componente que se va a
transferir se encuentra al principio solamente en la fase gaseosa, con una
concentracin y, mientras que la concentracin en la fase lquida es x = 0, al ponerse
en contacto ambas fases, las molculas del componente comenzarn a pasar de la
fase gaseosa a la fase lquida con una velocidad que ser proporcional a la
concentracin del componente en la fase gaseosa. Sin embargo, con la presencia del
componente en la fase lquida, ocurre tambin el paso de las molculas en sentido
inverso, o sea hacia la fase gaseosa, con velocidad proporcional a la concentracin
del componente en la fase lquida.
A medida que transcurre el tiempo, la velocidad de transferencia de la fase gaseosa a
la lquida disminuye, mientras que la de transferencia de la fase lquida a la gaseosa
1

aumenta. En algn momento, ambas velocidades se igualan y se establece un

equilibrio

dinmico ente las fases y no existir una transferencia visible del componente de una
fase a otra, o sea el resultado neto es nulo. La diferencia de concentraciones entre las
fases (xy) no es la fuerza motriz, sino el alejamiento de las condiciones de
concentraciones en equilibrio en cada fase, que se puede expresar, segn sea el caso,
como (x x*) o (y y*) y puede tomar diferentes valores segn sean las formas de
expresar dichas concentraciones.
Con el equilibrio se alcanza cierta dependencia entre las concentraciones
lmites o equilibradas del componente a transferir entre las fases. Esto ocurre a una
temperatura y presin dadas
.
y

El diagrama anterior representa grficamente esta

dependencia, que se denomina lnea de equilibrio del
proceso y segn sea el sistema puede adoptar una forma
curva o una lnea recta.
La misma expresa la dependencia de la concentracin de
equilibrio del componente, en este caso, en la fase
gaseosa respecto a la concentracin de la fase lquida,
para una presin y una temperatura dadas.
x

La forma concreta de las leyes para la distribucin equilibrada, que expresa la

dependencia, es diferente para los distintos casos de transferencia de masa. Los datos
de las variables de equilibrio se registran en tablas, grficos o a travs de ecuaciones
que las relacionan, los cuales son muy tiles para la determinacin de los parmetros
ptimos en los procesos.
Un proceso industrialmente factible debe tener una produccin o resultado razonable,
por lo cual el equilibrio se debe evitar, ya que el flujo de la transferencia es proporcional
a la fuerza directriz, la cual es mayor mientras mas alejadas son las condiciones de
operacin de aquellas que se establecen cuando se alcanza el equilibrio. Esto se
logra a travs de acciones especficas para cada tipo de operacin, las cuales se
integran al proceso en cuestin. Las variables de control operacional son generalmente
la temperatura, la presin y las concentraciones.
Los ejemplos donde se manifiesta la transferencia de masa ms utilizados
son:
absorcin, desorcin, rectificacin, secado, lixiviacin, extraccin y
adsorcin.
Absorcin
El componente, que est en fase gaseosa formando una mezcla con otros gases, pasa
a la fase lquida en la cual es ms soluble. Se manifiesta la transferencia de masa de
la fase gaseosa a la fase lquida. En este proceso, cuando las concentraciones del
componente a transferir son pequeas en la solucin inicial, el equilibrio se describe a
travs de la ley de Henry.
Ejemplo: absorcin de CO2 de los gases de combustin utilizando como absorbente la
metanol amina.

Desorcin
Esta operacin es contraria a la anterior. El componente es despojado de una
corriente
lquida donde forma una mezcla y pasa a la fase gaseosa.
Ejemplo: la desorcin del CO2 absorbido en la metanol amina con el objeto de
regenerarla, o sea de restaurarle la propiedad absorbedora.
Destilacin
Rectificacin:

Consiste en la separacin de mezclas lquidas homogneas mediante el

mltiple intercambio de los componentes entre las fases lquida y gaseosa. En esta
operacin los componentes pesados de la fase gaseosa pasan a la fase lquida,
mientras que los componentes ms ligeros de la fase lquida pasan a la fase
gaseosa, es decir, que para este caso existir una doble transferencia de masa
entre las fases lquida y gaseosa. En condiciones ideales para estas operaciones se
aplica la ley de Raoult. Ejemplo: la destilacin del petrleo en las refineras.
Secado:
Consiste en remover el lquido de una masa slida mediante la vaporizacin. Durante
este proceso ocurre la transferencia de masa hacia la fase gaseosa. Ejemplo:
el secado del azcar refino.
Lixiviacin:
Esta operacin consiste en remover de una mezcla slida un componente soluble en un
solvente lquido, en el cual el resto de los slidos son insolubles. Ejemplo: disolucin
de carbonato de nquel en una disolucin amoniacal en el proceso productivo de Nicaro.
Extraccin:
Esta operacin se realiza en un sistema lquido-lquido, consiste en la separacin de un
componente diluido en un solvente lquido por otro lquido prcticamente inmiscible o
miscible parcialmente con el primer solvente.. En este caso, el componente, a
extraer de la disolucin inicial, va de una fase lquida a otra fase lquida. Ejemplo:
extraccin del cido actico mezclado con benceno, utilizando agua como solvente.
Adsorcin:
Consiste en la eliminacin selectiva de un componente gaseoso o lquido de
una mezcla, mediante un adsorbente slido poroso, la separacin est caracterizada
por el paso de la sustancia de la fase gaseosa o lquida a la fase slida. Ejemplo: la
decoloracin del sirope con carbn activado en la produccin de azcar refino.
Otro ejemplo es el intercambio inico, utilizado frecuentemente durante el
tratamiento del agua inyectada a las calderas para la produccin de vapor,
consiste en la separacin sobre la base de la capacidad de algunas materias slidas
(ionitos), de cambiar sus iones mviles por iones pertenecientes a disoluciones de
electrolitos al ponerse en contacto con las mismas.

A continuacin se muestra una tabla donde se resumen las fases que intervienen en
las operaciones:
Operacin
Absorcin
Destilacin
Secado
Lixiviacin
Extraccin
Adsorcin

Fase ligera
Gas
Vapor
Gas (usualmente aire)
Lquido
Lquido ligero
Gas o lquido

Fase densa
Lquido
Lquido
Slido
Slido
Lquido pesado
Slido

En la transferencia de calor los agentes que toman parte en el proceso estn, en

ocasiones, separados mediante una pared slida, sin embargo, la transferencia de
masa se realiza comnmente a travs de la frontera que separa fases adyacentes
(interfase), por lo cual, se estudiarn las leyes que rigen la transferencia tanto dentro
de las fases, como en la interfase y los fenmenos asociados a ella:
el transporte de sustancias (masa) dentro de los lmites de una
fase.
el transporte a travs de la superficie que separa las fases
(interfase).
el transporte dentro de los lmites de la otra
fase.
FORMAS DE EXPRESAR LA COMPOSICIN DE LAS
FASES.
La composicin de una fase depende de la concentracin de los componentes que la
integran. La concentracin es masa por unidad de volumen y se puede expresar de
distintas formas, por lo cual es necesario conocer estas formas y la relacin que existe
entre ellas para estudiar los fenmenos de transferencia de masa.
Las formas ms utilizadas para expresar la composicin de las fases
son:
fraccin en peso
fraccin molar
composicin relativa en peso
composicin relativa molar
concentracin msica volumtrica
concentracin molar volumtrica
presiones parciales.
Fraccin en peso (a)
Es la relacin existente entre la masa del componente en la fase y la masa total de
la fase dada.
Si se considera una mezcla de A, B y C componentes, cuya masas respectivas son GA,
GB y GC, entonces la masa total de la fase G ser

G = GA + GB + GC
La fraccin en peso de cada componente se calcula:
aA = GA/G,

aB = GB/G,

aC = GC/G

Siendo

a A + a B + aC = 1

Es usual expresar estas relaciones en %(% en peso), para lo cual se multiplica cada
una por 100, la suma de las mismas tiene entonces como resultado el 100%.
Fraccin molar (x o y)
Es la relacin existente entre el nmero de kilomoles del componente en la fase y
el nmero de kilomoles que componen la fase en cuestin.
Si se considera una mezcla de A, B y C componentes y nA, nB, y nC son los
kilomoles de cada componente respectivamente, entonces los kilomoles totales que
constituyen la fase sern:
n = nA + nB + n C
La fraccin molar de cada componente ser:
xA = nA/n,
nC/n

xB = nB/n

xC =

Siendo
xA + xB + xC = 1
Tambin es usual expresar estas relaciones en % (% molar), para lo cual se
multiplica
cada una por 100, la suma de las mismas tiene entonces como resultado el
100%.
Composicin relativa en peso (X o
Y)
Se expresa como la relacin de la masa de cada componente que se distribuye entre la
masa del portador que permanece constante en la fase, si se considera una mezcla
binaria(de dos componentes) tendremos:
XA = GA/ Gport
Donde:
GA = masa del componente A a transferir Expresadas ambas en la misma unidad
de
Gport= masa del portador
medida
Composicin relativa molar ( X o Y
)
Se expresa como la relacin entre los moles del componente que se distribuye y los
moles del portador que permanece constante en la fase.
X

Donde:

= nA / nport

nA = moles del componente A

nport =moles del portador

Concentracin msica volumtrica (Cx o

Cy)
Expresa la masa de componente que est contenida en la unidad de volumen de la
mezcla. Para una mezcla de A y B componentes tenemos:
Cx = GA/Vmez
Vmez = VA + VB
Donde:
GA = masa del componente A
V A, V B
y Vmez = volmenes de A, B y de la mezcla
respectivamente
Es imprescindible mantener consecuentemente las unidades en el mismo sistema de
3
medicin, as si la masa se expresa en kg el volumen se debe expresar en m .

Concentracin molar volumtrica ( C

y)

o C

Expresa los moles de componente que estn contenidos en la unidad de volumen de la

mezcla. As, para una mezcla de A y B componentes:
C x = nA/Vmez
Presiones parciales
El contenido de las mezclas, fundamentalmente las gaseosas, con frecuencia se
expresan a travs de las presiones parciales de los componentes, proporcionales a las
concentraciones de los ltimos e independiente de la temperatura del gas.
La presin parcial de un componente sera la presin ejercida por el mismo si en
ausencia de los otros ocupase el mismo volumen que ocupa la mezcla a la misma
temperatura de esta ltima. De acuerdo con la ley de Dalton debe cumplirse que si
P es la presin de la mezcla, la relacin que guarda con las presiones parciales de los
componentes ser:
P = pA + pB + pC
Tambin para una mezcla de gases ideales se cumple que la fraccin volumtrica
(r) de un componente de la mezcla es igual a la fraccin de presin, por lo que para
un componente A de la mezcla:
rA = pA/P
donde:
pA, pB, y pC = presiones parciales de los componentes A, B y C
respectivamente.

La siguiente tabla muestra un resumen de las distintas formas de expresar la

composicin de las fases, si se considera una mezcla binaria de los componentes A y B
Concentracin
kg A
kg ( A + B)
kmol A
kmol ( A + B)
kg A

Fraccin en peso,
Fraccin molar,
Composicin relativa
en peso,
Composicin relativa
molar,
Concentracin msica
volumtrica,
Concentracin molar
volumtrica,

kmol A

Designacin de la concentracin del componente

A Fase lquida
Fase gaseosa

kg B

ax

ay

y
X

kmol B

kg A
3
m ( A + B)
kmol A
3
m ( A + B)

Cx

Cy

Cx

Cy

PA

Presin parcial,

Relacin entre las formas de expresar la concentracin

Expresin
de la
concentracin de A

ay

ay
ay / MA
a

Y
M

Cy

Cy

MA y
( M y)

Y
1+Y

MA Y
MAY + MB

Cy /

MA Cy

MA P
RT

Y
1+Y

Cy Mmez
MA

Cy Mmez

Mmez o p
RT
P

MA Cy

MA p
RTMA p

MB Y
(M Y+ M
)

ay
1 - ay

MA y
MB(1 - y)

MB ay
MA(1 - ay)

y
1-y

MB Y
MA

MA y
Mmez

Y
Y+1

ay
MA

y
Mmez

Y
MA(Y + 1)

ay RT
MA

y RT
Mmez

RTY
MA(1 + y)

ay

Cy
Cy
P
MA, MB y Mmez

MA Y
MB

Cy
Cy

MB Cy
MA( - Cy)
MA Y

M A Y + MB
_

Y
MA Y + MB

-MA Cy
MB Cy

-MA- Cy
M C

Cy
MA

MB P
RT-MA P
MA p
RT
P
RT

Cy RT
Y RT
MA
MB + YMA
son las masas moleculares de los componentes A, B y de la
mezcla, respectivamente, kg/kmol.
3
es la densidad de la mezcla, kg/m

Cy RT

Para calcular la masa molecular de la mezcla: Mmez = MA y + MB (1 y)

Para calcular la densidad de la mezcla gaseosa, se tiene

P Mmez
RT

Donde:

P = presin total de la mezcla, Pa

T = temperatura absoluta, K
R = constante universal, 8310 J / kmol K

LA TRANSFERENCIA DE MASA ENTRE LAS FASES

La velocidad con que se produce la transferencia de masa est vinculada al mecanismo
de transporte de las sustancias entre las fases, entre las cuales tiene lugar el
intercambio de masa. La transferencia dentro de la fase puede originarse mediante
difusin molecular o por medio de la conveccin y la difusin molecular
simultneamente.
En un medio inmvil la sustancia se desplaza solo por difusin molecular. Cuando el
medio es mvil, el transporte se producir tanto por difusin molecular, como por el
propio medio en la direccin de su movimiento, o por partculas individuales del mismo
que se mueven en diversas direcciones.
Cuando se presenta un flujo turbulento, la difusin molecular predomina nicamente
cerca de la superficie divisoria de la fase (interfase), en el resto de la fase surgen
variaciones(pulsaciones) irregulares de la velocidad que originan el desplazamiento de
partculas en todas direcciones, junto con el movimiento general del flujo. Al transporte
colectivo de masa efectuado bajo la accin de las pulsaciones turbulentas se le
denomina difusin turbulenta o por conveccin (agitacin).
El mecanismo de transporte de la fase hacia la interfase mediante la difusin
molecular y turbulenta resulta un proceso complicado, por lo cual existen dificultades
para el anlisis terico y el clculo del transporte de masa. Con el objetivo de
facilitar la explicacin del fenmeno se asumen dos fases, separadas
por la
interfase, que se movern a velocidades globales diferentes, que es aplicable a la
transferencia de masa entre lquido y gas, o entre dos lquidos que no se
mezclan(inmiscibles).
Anlogamente a lo que sucede en el contacto de un fluido en movimiento con la pared
de un slido, la velocidad relativa ser nula en la interfase (aunque las velocidades
absolutas sean diferente de cero). Adems se supone que la concentracin de la
sustancia a transferir es mayor en la fase G que la correspondiente al equilibrio, como
resultado la sustancia se transfiere de esta fase a la interfase y luego a la fase L. A
travs de estas operaciones particulares y del fenmeno de vencer la transferencia a
travs de la interfase ocurre la transferencia de masa de una fase a la otra.
La transferencia de masa est estrechamente vinculada con la estructura del
flujo turbulento en cada fase. Cuando el fluido, en flujo turbulento, se mueve cerca de
una pared slida se origina una capa limitante laminar. Por analoga, en cada fase se
distingue una zona de movimiento turbulento llamada ncleo turbulento que
constituye la masa fundamental de la fase y una zona correspondiente a la capa lmite,
junto a la interfase.
En el ncleo la transferencia de masa ocurre
Interfase

Cy
FaseG
Cx*

Cy*
Fase L
Cx

fundamentalmente por pulsaciones turbulentas, la

concentracin del componente a transferir se
mantiene prcticamente uniforme dentro del ncleo.
Sin embargo en la capa lmite, cerca de la interfase,
se observar un cambio brusco de la concentracin
a medida que nos acercamos a la misma, esto se
debe fundamentalmente a una amortiguacin
progresiva de la turbulencia en dicha zona.

Como resultado de lo anterior la transferencia en la superficie se demora

considerablemente, puesto que la velocidad queda determinada por la difusin de
orden molecular, que es la que se manifiesta en este caso.

Se puede resumir que en el caso de flujo turbulento, en el ncleo de la fase, el proceso

de transferencia de masa hacia la interfase (o en direccin opuesta) se realiza
paralelamente por la difusin molecular y turbulenta, adems la masa,
fundamentalmente de la fase, se transporta por difusin turbulenta, tambin llamada
difusin por conveccin, en analoga con la transferencia de calor, de forma similar la
difusin molecular se identifica con la transferencia de calor por conduccin. No
existe analoga en la transferencia de masa con la forma de transferencia de calor por
radiacin.
Una serie de modelos tericos se utilizan para tratar de explicar el mecanismo de
transferencia de masa entre las fases, pero la mayora de los mismos tienen en cuenta
dos consideraciones importantes:
La resistencia total de la transferencia de masa entre las fases, ser la suma de las
resistencias de las fases y de la interfase. En la mayora de los casos esta ltima se
considera despreciable, por lo cual la resistencia total a la transferencia se considerar
como la suma de las resistencias de las fases nicamente.
En la interfase, las fases se hallan en equilibrio; adems ste se establece en el
lmite de la fase ms rpidamente que el cambio de la concentracin media de su
ncleo.

DIFUSIN MOLECULAR
La transferencia de masa que surge como resultado del movimiento desordenado de
las propias molculas, en un fluido inmvil, constituye la difusin molecular. Es un
fenmeno irreversible, que tiende a igualar las concentraciones de un medio no
uniforme, a travs del transporte de las molculas. Se define a travs de la primera ley
de Fick, la cual plantea que la cantidad de masa que se difunde, durante un intervalo de
tiempo, a travs de una superficie normal (perpendicular) a la direccin de la difusin,
ser proporcional al gradiente de la concentracin de la sustancia que se difunde.
De acuerdo con lo anterior tenemos que:
M cantidad de masa que se difunde, kg
2
M = - D A t(dc/dn)
A superficie normal a la direccin de la difusin, m
t tiempo, s
3

dc/dn - gradiente de concentracin, kg/m /m

D
- coeficiente de difusin molecular o simplemente coeficiente de difusin,
2
m /s
La ley de Fick es, por su estructura, anloga a la ley de Fourier en transferencia de
calor por conduccin, por lo que puede establecerse una analoga entre el gradiente de
temperatura (dt/dm) y el gradiente de concentracin, que representa, en este caso, el
cambio de concentracin de la sustancia que se difunde por unidad de longitud de la
normal (perpendicular) entre dos superficies constantes, pero con diferentes
concentraciones.
El signo menos indica que la difusin molecular siempre ocurrir en direccin a
disminuir la concentracin del componente que se transfiere.
9

Si se despeja de la ecuacin y se analizan sus unidades en el SI, se tiene que el

coeficiente de difusin:
El coeficiente de difusin (D)
2
M dn
kg . m
m
representa la cantidad de masa que se
D=
=
difunde por unidad de tiempo a travs de la
2
3
A t dc
m . s. kg/m
s
unidad de superficie normal al sentido de
la difusin, cuando el gradiente de
concentracin es igual a la unidad.
El coeficiente de difusin es anlogo al coeficiente de conductividad trmica
(K).
Los valores del coeficiente de difusin (D) dependen de:
las propiedades de la sustancia que se difunde
las propiedades del medio a travs del cual se difunde
la temperatura y de la presin (condiciones hidrodinmicas del sistema).
Comnmente el valor de D aumenta con la temperatura, y para los gases, aumenta
cuando disminuye la presin. En cada caso concreto, el valor de D se determina
mediante datos experimentales o mediante ecuaciones semiempricas, teniendo
en cuenta la temperatura y la presin bajo las cuales ocurre la difusin.
En ausencia de datos experimentales, puede calcularse el coeficiente de difusin del
gas A en el gas B (o del gas B en el gas A) mediante la expresin:
-7

D=

4,35 . 10 (T)
P(VA

1/3

3/2

1/3 2

+ VB )

1
MA

1
MB

D coeficiente de difusin, m /s
T Temperatura absoluta, K
P Presin absoluta, atm

MA y MB masas moleculares de los gases A y B, kg/kmol

3
VA y VB volmenes molares de los gases A y B, cm /mol
Los volmenes molares de los gases A y B, constituyen la suma de los volmenes
atmicos de los elementos que forman parte del gas. Estos volmenes atmicos,
conjuntamente con algunos volmenes molares para diversos gases, se presentan a
continuacin
Volmenes atmicos y molares de algunos elementos y
gases
3
3

Volumen atmico, cm /tomo

F
P
C
Si
H
N en aminas primarias
N en aminas secundarias
N con dos enlaces saturados
O con dos enlaces saturados
O en aldehdos y cetonas
O en steres
O en teres
O en teres y steres superiores
O en cidos
O en compuesto con S, P y N
S
I

8,7
27,0
14,8
32,0
3,7
10,5
12,0
15,6
7,4
7,4
9,1
9,9
11,0
12,0
8,3
25,6
37,0

Volumen molar, cm /mol

H2
14,3
O2
25,6
N2
31,2
Aire
29,9
CO
30,7
CO2
34,0
SO2
44,8
NO
23,6
N2O
36,4
NH3
25,8
H2O
18,9
H2S
32,9
Cl2
48,4
Br2
53,2
I2
71,5
Cl en R-CHCl-R 24,6
Cl en R-Cl
21,6

Para anillos de tres grupos

radicales, como en el oxido
de etileno, restar 6,0
Para anillos de cuatro
grupos radicales, como el
ciclobutano, restar 8,5.
Para anillos de cinco
grupos radicales, como el
furan, restar 11,5.
Para anillos de seis grupos
radicales, como el benceno,
restar 15,0.
Para anillos de naftaleno
restar 30,0.
Para anillos de antraceno
restar 47,5.

El coeficiente de difusin (D) se puede calcular, para una temperatura y presin en

cuestin si se dispone del valor del mismo para otra temperatura y presin dadas,
mediante la expresin:
Po
D = Do P

T
To

3/2

D coeficiente de difusin a la
temperatura T y la presin P
Do - coeficiente de difusin a la
temperatura To y la presin Po
Los valores de los coeficientes de difusin
de algunos gases y vapores en aire se
muestran en la tabla siguiente.

D.10 4 m2/h
0,198
0,136
0,410
0,206
0,132
0,130
0,088
0,078
0,102
0,132
0,077
0,256

Gas
Amonaco
Dixido de carbono
Hidrgeno
Oxgeno
Nitrgeno
Cloruro de hidrgeno
Sulfuro de carbono
ter etlico
Alcohol etlico
Alcohol metlico
Benceno
Vapor de agua

El coeficiente de difusin en el lquido a 20C puede calcularse mediante la expresin:

-6
2
1.10
1
1
D coeficiente de difusin, m /s
D=
+
- viscosidad del lquido, m.Pa.s
1/3
1/3 2
AB (VA + VB )
MA
MB
3

VA y VB volmenes molares del soluto y del disolvente, cm /mol

MA y MB masas moleculares del soluto y del disolvente, kg/kmol
A y B coeficientes que dependen de las propiedades del soluto y del disolvente.
(Aparecen tabulados en la tabla siguiente)
Valores de los coeficientes A y B para algunas sustancias

Valores del coeficiente A

sustancias disueltas en agua
Gases
Alcohol etlico
Alcohol metlico
cido actico

para

algunas

1,0
1,24
1,19
1,27

Valores del coeficiente B

Agua
Alcohol etlico
Alcohol metlico
Acetona
Lquidos no asociados

4,7
2,0
2,0
1,15
1,0

El coeficiente de difusin del gas en un lquido a una temperatura diferente de 20C

se calcula a travs de la siguiente expresin:
2

D = D20C 1 + b(t 20)

D
coeficiente de difusin a la temperatura t, m /s
2
D20C coeficiente de difusin a 20C, m /s
b
coeficiente de temperatura

El coeficiente de temperatura puede calcularse por la siguiente expresin:

O,2
- viscosidad del lquido a 20C, m.Pa.s
3
b=
- densidad del lquido, kg/m
3

El coeficiente de difusin de algunos gases en

agua (20 C) se muestra en la tabla siguiente:

Gas
D.10 9 m2/s
Amonaco
1,8
Dixido de carbono
1,8
Cloro
1,6
Sulfuro de hidrgeno
1,6
Cloruro de hidrgeno (12 C)
2,3
Hidrgeno
5,3
Nitrgeno
1,9
Oxgeno
2,1
Alcohol metlico
1,4

El coeficiente de difusin es un coeficiente de transporte, al igual que la viscosidad

cinemtica o el coeficiente de conductividad trmica, como se plante con anterioridad.

DIFUSION POR CONVECCION

La cantidad de masa que se transfiere dentro de una misma fase a consecuencia de la
difusin turbulenta depende, por analoga a la difusin molecular, de la superficie, del
tiempo y del gradiente de la concentracin; aunque este mecanismo no es tan simple y
depende en gran medida de las condiciones hidromecnicas definidas,
esencialmente de la velocidad del flujo y la envergadura de la turbulencia, ya que la
agitacin molecular o hidrodinmica de un medio condiciona la velocidad de
transferencia.
A consecuencia de la complejidad del proceso de transferencia de masa entre las
fases, se considera, con fines prcticos, que la cantidad de masa transferida en la
unidad de tiempo desde la fase que entrega el componente que se transfiere, a la
interfase, o de la interfase a la fase que toma dicho componente, es proporcional a la
superficie y a la diferencia de concentraciones parciales del componente distribuido
en la fase y cerca de la interfase. Esto se representa por las ecuaciones siguientes:
Para la fase gaseosa:
M = kG A Cy

Para la fase lquida:

M = kL A Cx

M masa de componente transferido por unidad de tiempo, kg/s

2
A superficie de la transferencia de masa, m
Cy fuerza motriz para la fase gaseosa
unidades de concentracin
Cx fuerza motriz para la fase lquida
kG y kL - coeficientes individuales de transferencia de masa o coeficientes de emisin de
2
masa de las fases G y L, respectivamente, kg / s m (unidades de fuerza motriz).
Tanto kG como kL representan la cantidad de masa que pasa del ncleo de la fase a la
interfase (o en direccin opuesta), a travs de la unidad de superficie por unidad de
tiempo, con fuerza motriz igual a la unidad. La fuerza motriz es la diferencia de
concentracin entre la fase y la interfase y se expresa en unidades de concentracin.
Los coeficientes individuales de transferencia de masa pueden ser expresados
en diferentes unidades en dependencia de las unidades para la masa de
componente transferido y la fuerza motriz.
Algunas de estas unidades se muestran en la tabla
siguiente:

Unidades de medida del coeficiente individual de transferencia de masa

Expresin de la fuerza motriz

Notacin
coeficiente

Diferencia de fracciones molares

km

Unidades del
coeficiente
kg
m2 s kg3
m
kg
m 2 s kg
kg
kg
2
m s kmol

Diferencia de presiones parciales (para la fase gaseosa)

kp

kg
2
m s Pa

Diferencia de concentraciones volumtricas

kv

Diferencia de concentraciones relativas en peso

kG y kL

Los coeficientes individuales de transferencia de masa son magnitudes complejas que

dependen de las propiedades fsicas de la fase (densidad, viscosidad, etctera), de las
condiciones hidrodinmicas de movimiento de la misma (flujo laminar o turbulento),
vinculadas a su vez con las propiedades fsicas de la fase y tambin de los factores
geomtricos que se determinan por la estructura y las dimensiones de los equipos
donde se lleva a cabo la transferencia de masa.
Tanto kG o kL son magnitudes que dependen de muchas variables que complican
considerablemente su clculo o su determinacin por va experimental. Es por ello
que la determinacin de estos coeficientes se realiza de una forma muy similar a la
seguida para la determinacin de los coeficientes individuales de transferencia de calor,
es decir con la ayuda de la teora de la semejanza, la cual agrupa los diferentes
factores en las ecuaciones por criterio a travs de los grupos adimensionales.
Criterio
Nusselt
Nu' = k L'/D

de

difusin

de

El criterio de difusin de Nusselt expresa la relacin entre la intensidad

de transferencia en el ncleo de la fase y la intensidad de transferencia
en la subcapa lmite donde el proceso ocurre por difusin molecular.

Criterio de difusin de Prandtl

Pr' = / D

El criterio de Prandtl se puede considerar como una medida de la

constancia entre las relaciones de las propiedades fsicas del lquido o
gas en puntos anlogos de flujos similares.

Criterio de difusin de Reynolds

El criterio de difusin de Reynolds caracteriza el rgimen hidrodinmico
Re' = R L' / y es una medida entre las fuerzas de inercia y de rozamiento interno del
flujo.
Criterio de difusin de Pclet
Pe' = L' / D

Este criterio es una medida de la relacin entre la masa que se

transfiere y el transporte convectivo y por difusin molecular, en puntos
anlogos de sistemas similares.

13

13

En estas ecuaciones tenemos que:

L' - tamao geomtrico determinante, m
2
D - coeficiente de difusin, m /s
2
k - coeficiente individual de transferencia de masa kg/m s (unidades de fuerza motriz)
2
R - viscosidad cinemtica, m /s
En sentido general, se pueden escribir ecuaciones que relacionan los criterios de
semejanza para la transferencia de masa, conjuntamente con las relaciones entre las
dimensiones geomtricas caractersticas L'1, L'2,
L'3,...... L'n y cierta dimensin
determinante L'o . Las formas especficas que adoptarn estas ecuaciones se
determinan por va experimental, aunque habitualmente se le atribuye la forma
potencial. As por ejemplo se puede expresar:
m

Nu = B (Re) (Pr) (L'1 /L'0 ) (L'2 /L'0 ) (L'3 /L'0 ) ......, (L'n /L'0 )
z

Las magnitudes B, m, n, p, q, r,...z - se determinan

experimentalmente.
Ejemplos de ecuaciones empricas se tiene en procesos de absorcin en torres
rellenas, con empaquetaduras colocada desordenadamente, donde se tiene un rgimen
de lquido pelicular y se cumple:
Fase gaseosa:
Nu'G = 0,407 Re'G

0,655

0,33

Pr'G

Fase lquida:
0,75
0,5
NuL = 0, 0021 Re'L
Pr'L

Se cumple para 10< Re'G <10000

El nmero de ecuaciones criteriales es amplio y est

en dependencia del proceso de transferencia de masa
que se considere.

Por otra parte, conocido el valor del criterio de difusin de Nusselt, ser posible calcular
el coeficiente de emisin de masa de una u otra fase, segn el caso, mediante la
expresin:
Nu' D
k=
L' m

RELACIN ENTRE LOS COEFICIENTES INDIVIDUALES Y EL

COEFICIENTE GLOBAL DE TRANSFERENCIA DE MASA
Para poder establecer la relacin existente entre los coeficientes individuales y el
coeficiente global de la transferencia de masa, se acepta que la interfase de separacin
se encuentra en condiciones de equilibrio.
Esta suposicin equivale a admitir que la resistencia a la transferencia a travs de la
interfase puede despreciarse. De aqu se deduce que la resistencia total de la
transferencia resultar la suma de las resistencias individuales de cada fase; esto
es una premisa para el clculo del coeficiente global de masa.
Si en un proceso de transferencia de masa, en el cual el componente pasa de a fase G
a la fase L (figura de la pgina 13 8) y la fuerza motriz de la transferencia de masa se
expresa en funcin de las concentraciones para la fase G. Entonces, para simplificar
los clculos, se examina el caso en que la dependencia de equilibrio entre las
concentraciones de las fases es lineal, y se tendr para este caso:
y* = m x
equilibrio.

donde m es la pendiente de dicha lnea de

Si la interfase est en condiciones de equilibrio, tambin podr escribirse la

expresin:
yint = m xint
donde:
yint concentracin de la fase G en la interfase, kg de componente / kg de portador
G
xint concentracin de la fase L en la interfase, kg de componente / kg de portador
L
Si de estas dos ecuaciones se despejan las x, tendremos:
x = y*/m
xint = yint /m
Si adems desarrollamos las ecuaciones para la masa transferida entre las
fases tendremos:
Para la fase lquida

M = kL A (xint x), sustituyendo en sta las dos

ecuaciones anteriores tendremos:
M = kL A (yint y*)/m de donde yint y* = (M/A) (m/kL)

Para la fase gaseosa

M = kG A (y - yint)

de donde y - yint = M / A(kG)

Si se suman estas dos ecuaciones de diferencia de concentraciones

tendremos:
y y* = M/A (1/kG + m/kL)
Despejando M se tendr:
M=

1 A (y y*)
m+1
kL kG

Donde:

Ky =

1
m+1

1 =
Ky

1 + m
kG
kL

Ky representa el coeficiente
global de transferencia de masa

kL

kG

Esta ecuacin es anloga a la del coeficiente global para transferencia de

calor.
El trmino m/kL representa la resistencia a la transferencia de masa en la fase L, y el
1/kG representa la resistencia a la transferencia en la fase
G.
Si se sustituye
tendremos:

esta

ecuacin

en

la

anterior

M = Ky A(y y*)

Estas ecuaciones (en negrita) representan

la ecuacin fundamental de la transferencia
De manera anloga podrn obtenerse
de masa entre dos
fases
para la fase L, que sern:
Indican la cantidad de masa que se
transfiere de una fase a la otra en la unidad
de tiempo
Kx =
1
y M = Kx A(x* - x)
y que a su vez ser proporcional a
la
1 + 1
superficie de transferencia de masa y a la
kL mkG
fuerza motriz del proceso
El coeficiente de transferencia de masa (Ky o Kx), representar por lo tanto, la
cantidad de masa transferida de una fase a la otra en la unidad de superficie de
contacto entre las fases, con la fuerza motriz de la transferencia de masa igual
a la unidad.
El inters de los coeficientes globales se cifra en que se refieren a concentraciones
ponderales, mientras que en los coeficientes individuales intervienen concentraciones
interfsicas, generalmente imposibles de determinar.
Por su sentido fsico el coeficiente global de transferencia de masa difiere de
los coeficientes individuales, pero se expresa con las mismas unidades de medida, que
dependern de las unidades en que se mida la fuerza motriz y la cantidad de masa a
transferir.
Las ecuaciones de Ky y Kx se determinaron considerando una dependencia lineal entre
las concentraciones de equilibrio en la fase gaseosa y las concentraciones en fase
lquida. Cuando esta dependencia no existe, la lnea de equilibrio no es recta, entonces
debe tomarse m como la pendiente de la lnea que es tangente a la lnea de
equilibrio en el punto dado. Esto hace que el valor de m y k vare durante el proceso,
por lo que generalmente en los clculos se toma algn valor medio de m o se separa el
aparato en varias partes y se asume para cada una de ellas un valor constante para m.
Es de destacar, que en las diferencias de concentraciones admitidas condicionalmente
como fuerza motriz (y y*) o (x* - x), las magnitudes y* y x* realmente representan
concentraciones lmites (de equilibrio) que no existen en el flujo, cuyos valores se
hallan en tablas, manuales, etc.
La concentraciones de las fases se modifican cuando se mueven a lo largo de la
interfase, lo cual cambia la fuerza motriz. Por tanto, en la ecuacin fundamental de
la
transferencia de masa se deber introducir la magnitud de la fuerza motriz media (ym
o
xm), dicha ecuacin se escribe de la forma siguiente.
M = Ky A ym

o M = Kx A xm

FUERZA MOTRIZ MEDIA PARA UN PROCESO DE TRANSFERENCIA DE MASA

El movimiento de los flujos en las operaciones de transferencia de masa, al igual que

en las operaciones de transferencia de calor, pueden producirse tanto en paralelo
como a contracorriente y a corriente cruzada. Adems, son posibles otros tipos de
direccin mutua en el movimiento de las fases vinculadas con la agitacin y la
distribucin de los flujos.

El contacto entre las fases, por lo general, puede efectuarse de forma continua o
escalonada, independiente de la direccin mutua de sus movimientos. En el primer
caso se pueden citar como ejemplo las columnas rellenas . Y en el segundo las
columnas de platos.
La magnitud de la fuerza motriz en los procesos de transferencia de masa depende
de la direccin en el movimiento de las fases y de la forma de contacto entre ellas. Por
lo general, la concentracin de las fases cambia con su movimiento a lo largo de la
interfase por lo que cambiar respectivamente la fuerza motriz del proceso de
transferencia de masa. Por lo tanto, se introducen la magnitud de la fuerza motriz
media para el proceso de transferencia de masa .
La expresin de la fuerza motriz media depende de que la forma de la lnea de
equilibrio sea recta o curva (con las dems condiciones constantes).
Si se supone un proceso de transferencia de masa a contracorriente de la fase G a la
fase L, segn se muestra en la figura
X2 L

G Y2

AB lnea de trabajo
B

Y1
Y2
Y2 Y1*

Y2 *

X1

Y1

A
D

X2
X1 X
CD lnea de equilibrio

Y1

Se desea expresar la fuerza motriz mediante las concentraciones de la fase G, bajo las
condiciones siguientes:
1. La lnea de equilibrio es recta.
2. Los gastos de los portadores en ambas fases son constantes (G=const. y L=const.)
3. Los coeficientes globales de transferencia de masa de ambas fases son constantes
(Ky =const. y Kx = const.)
Se tendr que la fuerza motriz media se determina por la expresin:
Ym =

Y1 - Y2
2,3 log Y1
Y2

Donde:
Y1 y Y2 - fuerzas motrices en el fondo y el tope de la
columna respectivamente, kg de componente
kg de portador G

Para este caso Y1 = Y1 Y1*

Y2 = Y2 Y2*

Por analoga, en concentraciones , para la fase lquida se tendr:

Xm =

X1 -

X2

Donde:
X1 = X1* - X1

2,3 log X1
X2

X2 = X2* - X2

Cuando la relacin entre Y1 y Y2 se encuentra entre los lmites de

1 Y1

2
2 Y 2

la fuerza motriz puede calcularse mediante la media

aritmtica
Ym =

Y1 + Y2
2

Xm =

X1 + X2
2

Si la lnea de equilibrio no es recta, se podr utilizar otro mtodo de clculo: la lnea de

equilibrio se divide en tramos, que con aproximacin se toman como segmentos de
rectas y para cada tramo, individualmente, se determina la fuerza motriz media
basndose en las ecuaciones desarrolladas con anterioridad.
La composicin relativa en peso se utilizar como forma de medir la concentracin para
presentar el clculo de la fuerza motriz media, pero sta puede calcularse para las otras
formas de expresin de la concentracin estudiadas.
EQUILIBRIO ENTRE LAS FASES
El contenido de los gases en la disolucin, formada en el proceso de absorcin,
depende de las propiedades del gas y del lquido, de la temperatura, de la presin y del
contenido de la fase gaseosa (presin parcial del gas en la mezcla gaseosa).
La dependencia entre la solubilidad del gas y su presin parcial, si se considera que la
mezcla binaria se compone del soluto A y el portador B, se expresa por la ley de Henry:
la presin parcial (pA)del gas disuelto es proporcional a su fraccin molar (XA) en
la solucin.
pA = ExA
La magnitud E se denomina constante de Henry, es un coeficiente cuyo valor
depende de la naturaleza del gas y del lquido absorbedor, as como de la temperatura,
pero no depende de la presin total del sistema. En la pgina 14 se muestra una tabla
donde aparecen valores del coeficiente de Henry para soluciones acuosas de
diferentes gases.
Un aumento de la temperatura del sistema provoca un aumento en el valor de
coeficiente de Henry, por lo cual, de acuerdo con la ecuacin anterior, disminuye la
concentracin del gas absorbido (xA).

La presin parcial de un gas puede expresarse en funcin de la presin total y la

fraccin molar del soluto gaseoso (yA), segn la ley de Dalton
pA = yAP
Combinando las dos ecuaciones anteriores tenemos:
YA

= EXA
P

Esta expresin puede considerarse una modificacin de la ley de Henry y expresa la

relacin entre la fraccin molar de la fase gaseosa y la fraccin molar de la fase lquida

El coeficiente de proporcionalidad

YA =mXA
m = E
P

se denomina coeficiente de distribucin

o constante de equilibrio entre las fases. Su valor numrico disminuye si aumenta la

presin total o desciende la temperatura. Por lo tanto, la solubilidad del gas en el
lquido es mayor si aumenta la presin o disminuye la temperatura.
P

t1

En la figura se muestran las grficas que

representan la relacin entre la presin y la
concentracin en la fase lquida para tres
temperaturas t1, t2 y t3 tal que t1> t2> t3

t2

A coincide con la de una

La ecuacin Y A = m X

t3

O
X
Solubilidad del gas en el lquido

recta que pasa por el origen de coordenadas con

una tangente igual a m. Esta expresin, al igual
que la ley de Henry puede considerarse aplicable
para soluciones ideales y con soluciones reales
muy diluidas. La presin debe ser moderada
(P=10atm), la temperatura baja y no existir
interaccin qumica entre el gas y el absorbedor

Para soluciones muy diluidas, en las cuales la presin parcial del soluto A es muy
pequea en comparacin con P, se puede escribir la ley de Henry empleando
concentraciones relativas: Y=mX
Siempre que la diferencia de concentraciones que experimenta el gas en el proceso
sea pequea, el gradiente de temperatura es pequeo y la lnea de equilibrio es
prcticamente una lnea recta.
Cuando los sistemas no cumplen la ley de Henry, el coeficiente m es variable y la
lnea de equilibrio es en s una curva que se construye a partir de datos experimentales.

BALANCE DE MASA DE LOS PROCESOS

Al estudiar los distintos procesos donde ocurren operaciones de transferencia de masa
ser necesario conocer de antemano la forma de realizar el balance de masa de los
mismos, sobre cuya base se podrn calcular distintas magnitudes de importancia, tales
como los consumos de las distintas corrientes, las concentraciones de las
mismas, as como los parmetros de los equipos relacionados con el proceso en
cuestin.
L1ax1
G2ay2
La figura muestra el esquema de un aparato en el cual se
realiza transferencia de masa, ya que se supone que un
componente pasa de la fase gaseosa a la lquida.
La mezcla gaseosa entra al aparato por la parte inferior
(fondo) y sale por la parte superior (tope), mientras que el
lquido entre por el tope y sale por el fondo.
La transferencia del componente, de una fase a la otra,
ocurre por el contacto directo de ambas corrientes dentro
del aparato. Normalmente se usa el flujo a contracorriente
entre el gas y el lquido, pues con el mismo se logra una
velocidad de absorcin mayor que en el flujo con
corrientes en el mismo sentido.
L2ax2

G1ay1

La concentracin del componente disminuye en la fase

gaseosa desde ay1 hasta ay2, mientras que en la lquida
aumenta desde ax1 hasta ax2.

Las ecuaciones de balance de masa seran:

Balance total : G1 + L1 = G2 + L2
Balance para el componente transferido: G1 ay1 + L1 ax1 = G2 ay2 + L2
ax2
La realizacin del balance de masa considerando la concentracin del componente
expresada como composicin relativa en peso tiene importancia, ya que permite
obtener la relacin entre portadores. Los portadores, tanto gaseosos como lquidos, no
toman parte en la transferencia, se consideran como inertes en el proceso, por lo que
sus cantidades no se alteran en el transcurso del mismo. En este caso la concentracin
del componente disminuye desde Y1 a la entrada del equipo, hasta Y2 a la salida, en la
fase gaseosa; mientras que en la lquida , al mismo tiempo, aumente desde X2 a la
entrada hasta X1 a la salida.
La cantidad de componente transferido de una fase a la otra
ser:
GY1 + LX2 = GY2 + LX1
Ordenando:

G(Y1 Y2) = L(X1 X2)

Si denominamos M a la cantidad de componente transferida

tendremos:
M = G(Y1 Y2) = L(X1 X2)

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