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Rogelio Mayar Navarro, Ma. del C. Espinosa Llorns, Jacqueline Gutirrez Marcelina Ruiz
Validacin de La Determinacin de Ox-geno Disuelto y Demanda Bioqumica de Oxgeno en Aguas y Aguas
Residuales
Revista CENIC. Ciencias Qumicas, vol. 36, 2005
Centro Nacional de Investigaciones Cientficas
Cuba
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Revista CENIC. Ciencias Qumicas,

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Cuba

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Revista CENIC Ciencias Qumicas, Vol. 36, No. Especial, 2005

Validacin de La Determinacin de Oxgeno

Disuelto y Demanda Bioqumica de Oxgeno en
Aguas y Aguas Residuales.
Rogelio Mayar Navarro, Ma. del C. Espinosa Llorns , Jacqueline Gutirrez Marcelina
Ruiz.
Dpto. de Estudios sobre Contaminacin Ambiental (DECA), Centro Nacional de Investigaciones Cientficas, Ave.
25 y 158, Cubanacn, Playa, Ciudad de La Habana, Cuba. Apartado Postal 6990. Tlf. 271-8897. Fax (537)
336321. E-mail: deca@infomed.sld.cu

RESUMEN: Dentro de los mtodos de determinacin de OD el ms empleado es del mtodo yodomtrico (o de

Winkler), es muy laborioso, necesitndose adems, para lograr buenos resultados, contar con un analista
entrenado en la determinacin del punto final de la valoracin, para este mtodo o sus modificaciones estn
sujetos a errores graves debidos a interferencias. En la literatura aparecen otros mtodos de determinacin
entre los que se encuentran los mtodos de determinacin por electrodo de membrana como variantes con el
objetivo de disminuir los errores, as como la manipulacin del analista. La DBO se define como la cantidad de
oxgeno requerido por los microorganismos, para estabilizar el material orgnico biodegradable presente en el
residual, en condiciones aerobias. Su determinacin se realiza, normalmente, mediante la medicin del Oxgeno
Disuelto de una muestra antes y despus de un periodo de incubacin que generalmente es de cinco das,
condiciones definidas para la oxidacin biolgica de las materias orgnicas. El presente trabajo ofrece los
resultados obtenidos en la validacin de la determinacin de OD y DBO mediante el empleo de electrodos de
membrana en aguas de diferentes orgenes. En el mtodo validado se obtuvo un Coeficiente de Variacin de
1,1%, un Recobrado de 99,82% y una Incertidumbre total (95% de confianza) de 0,1 mg/L.

ABSTRACT: Inside the methods of determination of OD the more employee is of the method yodomtrico (or of
Winkler), it is very laborious, being also needed, to achieve good results, to have an analyst trained in the
determination of the final point of the valuation, for this method or his modifications are subject to due serious
errors to interferences. In the literature other methods of determination appear among those that meet the
methods of determination for membrane electrode like variants with the objective of diminishing the errors, as
well as the analyst's manipulation. The DBO is defined as the quantity of oxygen required by the
microorganisms, to stabilize the material organic biodegradable present in the residual one, under aerobic
conditions. Their determination is carried out, usually, by means of the mensuration of the Dissolved Oxygen of a
sample before and after a period of incubation that is generally of five days, defined conditions for the biological
oxidation of the organic matters. The present work offers the results obtained in the validation of the
determination of OD and DBO by means of the employment of membrane electrodes in waters of different
origins. In the validated method a Coefficient of Variation of 1,1% was obtained, a Recovered of 99,82% and a
total Uncertainty (95% of trust) of 0,1 mg/L.

Palabras claves: Validacin, Electrodos de membrana, Incertidumbre total, oxgeno disuelto

Key words: Validation, membrane electrodes, total uncertainty, dissolved oxygen

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INTRODUCCIN
Dentro de los mtodos de determinacin de OD el ms empleado es del mtodo yodomtrico (o de Winkler), es
muy laborioso, necesitndose adems, para lograr buenos resultados, contar con un analista entrenado en la
determinacin del punto final de la valoracin, para este mtodo o sus modificaciones estn sujetos a errores
graves debidos a interferencias.
En la literatura1, 2 aparecen otros mtodos de determinacin entre los que se encuentran los mtodos de
determinacin por electrodo de membrana como variantes con el objetivo de disminuir los errores, as como la
manipulacin del analista. Estos mtodos se adecuan a las caractersticas particulares de las matrices
analticas a evaluar, evitando o controlando la presencia de interferencias en las determinaciones, en
correspondencia con los lmites de determinacin que sean necesarios en la resolucin de un problema dado3.
En el caso de mtodos analticos dirigidos al anlisis de la contaminacin del agua y el control del proceso de
tratamiento de aguas residuales, adems de responder a las normas establecidas sobre la concentracin lmite
permisible en los vertimientos, estos deben ser sencillos, de fcil implementacin a nivel local, practicable,
robusto y reproducible.
La DBO se define como la cantidad de oxgeno requerido por los microorganismos, para estabilizar el material
orgnico biodegradable presente en el residual, en condiciones aerobias. Ofrece una medida de la fortaleza
contaminante de los distintos residuales, en trminos del oxgeno que ellos necesitaran si se descargan dentro
del curso de aguas receptoras, en las cuales existen condiciones aerobias. Su determinacin se realiza,
normalmente, mediante la medicin del Oxgeno Disuelto de una muestra antes y despus de un periodo de
incubacin que generalmente es de cinco das, condiciones definidas para la oxidacin biolgica de las materias
orgnicas.
El presente trabajo ofrece los resultados obtenidos en la validacin de la determinacin de OD y DBO mediante
el empleo de electrodos de membrana en aguas de diferentes orgenes.

MATERIALES Y MTODOS
Determinacin de oxgeno disuelto (OD)
Se evalu el mtodo electrodo de membrana durante los aos 2004 y 2005, para lo que se utilizaron dos
oxmetros digitales con y sin compensacin de temperatura, con electrodos polarogrficos4. 5
Equipos
Las mediciones fueron realizadas en dos equipos medidores de oxgeno:
1.
Medidor de digital de oxgeno CG867 (Schott-Gerte), sin compensacin de temperatura
(Oximetro1)
2.
Medidor de Oxgeno Disuelto Oxi 330/SET WTW. con compensacin de temperatura
(Oximetro2)
Las condiciones instrumentales se fijaron, segn las recomendaciones del fabricante.
Caractersticas metrolgicas de los Oxmetros
Medidor de digital de oxgeno CG867 (Schott-Gerte), sin compensacin de temperatura 4 .
Marca: Schott/Gerate
Modelo: CG 867
Intervalo de medicin: Oxgeno disuelto 0 14 mg/L
Exactitud: 0.2 mg OD/L
Pas de procedencia: Alemania
Ao de fabricacin: 1999
Calibracin del equipo para las mediciones de Oxgeno Disuelto
Una vez que el electrodo se ha polarizado, estando sumergido an en la solucin de ajuste del cero, se ajusta
la lectura, en el display del equipo, a 00,0 mg/L A continuacin, se sumerge el electrodo en agua destilada
fresca saturada con aire, agitndola. Se ajusta el valor de la pendiente del equipo, para que la lectura del
display corresponda con el valor de saturacin del agua a la temperatura de la medicin, de acuerdo con las
tablas que aparecen en la literatura.
Para el medidor de oxgeno Schott-Gerte el fabricante proporciona una tabla de valores de oxgeno de
saturacin, dada en funcin de la temperatura. Son valores de saturacin en aire o agua con una presin de
760 mm Hg .

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Medidor de Oxgeno Disuelto Oxi 330/SET WTW. con compensacin de temperatura5
Modelo: OXI 330 SET WTW
Intervalo de medicin: Oxgeno Disuelto
Rango de la seal

Saturacin

Voltaje

Resolucin

0.....200%

0.....2V

0.1%

0......600%

0.....600MV

1%

0......20mg/L

0......2V

0.01mg/L

0......100mg/L

0......1V

0.1mg/L

Concentracin

Exactitud:
0.5% del valor en el display 0.1% de saturacin a (-100c a 550C)
0.5% del valor en el display 0.01mg/L (-100c a 550C)
Pas de procedencia: Alemania
Ao de fabricacin: 2000.
El medidor de oxgeno digital de electrodo de membrana sensible de tipo polarografico, se basa en el principio
de Clark. Est compuesto por dos electrodo metlico, un ctodo de platino y un nodo de plata en una celda
electroltica, la cual es polarizada a un voltaje de 800 mV. Se usan generalmente membranas de polietileno y
fluorocarbono al ser permeables al oxgeno molecular y relativamente robustas. Cuando el voltaje es aplicado
el gas de oxgeno, presente en la electrlisis es reducido a un ion OH -, en el ctodo de platino. La corriente
resultante es proporcional a la concentracin de oxgeno molecular, esta puede transformarse fcilmente en
unidades de concentracin por medios de varios procedimientos de calibracin en mg de O2 /L
En este tipo de medidor de oxgeno, la correccin del ajuste de cero se hace en ausencia de oxgeno siendo
compensada en la calibracin.
Los electrodos de membrana presentan un coeficiente de temperatura relativamente alto debido en gran medida
al cambio de permeabilidad de la membrana. El efecto de la temperatura sobre la sensibilidad del electrodo
(microamperios por miligramos por litros), se puede expresar por medio de la siguiente relacin:
log () =0.43 mt + b
donde : t = temperatura
m = constante que depende del material de la membrana.
b = constante que depende en gran medida del grosor de la membrana.
Procedimiento para la preparacin de las muestras.
Para realizar el anlisis se determin el OD en agua sinttica mediante el mtodo del electrodo de membrana.2,
realizndose 10 rplicas a la temperatura de 300 C
La metodologa empleada se ha descrito ms detalladamente en trabajos anteriores 6. 7
Validacin de Ensayos
Se realiz la validacin del mtodo de ensayo, teniendo en cuenta lo referido en diferentes documentos
nacionales e internacionales (EURACHEM, ISO,, ONN).3, 8. 9 . Se determin la repetibilidad, para estudiar la
precisin. El sesgo se obtuvo a partir de las mismas mediciones para estimar la precisin y debe ser inferior al
20% en el intervalo de medicin de 0 14 mg/L. Se expres en porcentaje.
Procesamiento Estadstico.
Se emple el programa de computacin Microsoft EXCEL-2000

10

y el paquete de programas estadstico

calculndose la media ( x ), la desviacin tpica (s), el coeficiente de variabilidad (CV,

Statistica for Windows,
%) y el recobrado (Rec, %).
11

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RESULTADOS Y DISCUSIN
En la Tabla 1 se muestran los resultados obtenidos al comparar el oxmetro 1 con el oxmetro 2, en la
determinacin de OD en un agua sinttica.
Tabla 1. Resultados obtenidos al comparar el oxmetro 1 con el oxmetro 2 , en la determinacin de OD en un
agua sinttica.
Oxmetro 1

Oxmetro 2

X (mg/L)

7.33

7.37

S (mg/L)

0.08

0.07

CV (%)

1.09

0.90

10

10
tcrtica = 0,1923

t95%

ttabla = 2,1000

Los resultados del test de Student permitieron constatar que no existan diferencias significativas entre los
resultados obtenidos por los oxmetros. Ambos oxmetros ofrecen resultados satisfactorios, es decir, que en el
caso de aguas similares a la sinttica utilizada en este trabajo es factible el empleo de uno u otro de los oxmetros
estudiados a la temperatura de 30 C.

7
5
6

No de observaciones

No de observaciones

2
1
1

0
7.10

7.15

7.20

7.25

7.30
OD (mg/L)

7.35

7.40

7.45

7.50

0
7.25

7.30

7.35

7.40

7.45

7.50

OD (mg/L)

Figura I. Histogramas de frecuencia de las mediciones de OD realizadas con el Oxmetro 1 (izquierda) y el

Oxmetro 2 (derecha).

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Grfico de Caja y Bigote
7.55
7.50
7.45
7.40
7.35
7.30
7.25
7.20

1.96* Desv. Std.

1.00* Desv. Std.

7.15
OD_1

Media

OD_2

Figura II. Grfico de caja y bigote de las mediciones de OD realizadas con el Oxmetro 1 y el Oxmetro 2.
En las figuras se observa una mejor adecuacin a una distribucin normal de los datos obtenidos por los
oxmetros. Sin embargo, en el oxmetro 1 se observ una mayor dispersin de los valores atribuible a la no
compensacin de temperatura
Tabla 2. Precisin y sesgo de la determinacin de OD en agua sinttica

Desviacin tpica relativa (%)

Sesgo

(%)

U95%

Oxmetro 1

Oxmetro 2

1.09

0.90

-1

0.5

0.16

0.14

En la Tabla 2 se presentan la precisin y sesgo para la determinacin de OD en agua sinttica., la desviacin

tpica relativa result menor del 1.1 % y el sesgo menor del 1 %, para ambos oxmetros. los valores hallados
fueron considerado adecuados al compararse con los que ofrece la literatura1.
En relacin con la Incertidumbre de la medicin en los oxmetros, parmetro, asociado al resultado de una
medicin, que caracteriza la dispersin de los valores que pudieran ser razonablemente atribuidos a la magnitud
a medir, en los Oximetros tambin fue menor (7,33 0,16 y 7,37 0,14 mg/L respectivamente) .
Las mediciones realizadas con los electrodos de membrana de los dos equipos, en el 2004, mostraron una
precisin mayor que las reportadas para el mtodo volumtrico 6, 12 (Tabla 3)
Tabla 3. Resultados del procesamiento estadstico de los datos obtenidos.
Oxmetro
Mtodo Volumtrico (Winkler)
Media (mg/L)

7,49

7,3

DE (mg/L)

0,07

0,4

Sesgo (mg/L)

-0.01

-0,02

Rec. (%)

99.87

99,8

RSDr(mg/L)

0.01

0.06

U (mg/L)

0,15

0,9

OD saturacin del Agua sinttica: 7,5 mg/L

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Teniendo en cuenta que la determinacin de la DBO se basa en las mediciones de OD, se aplicaron los resultados
obtenidos hasta aqu en este mtodo de ensayo, dada su importancia en el campo de las aguas y aguas
residuales. Al aplicar la metodologa analtica de la DBO a muestras sintticas (preparadas con glucosa y cido
glutmico) y albaal, y determinar el OD inicial y final por los mtodos estudiados se obtuvieron los resultados que
se muestran en la Tabla 4
Tabla 4. Aplicacin del mtodos de determinacin de OD en la DBO.
Muestras sintticas

Albaal domstico

X (mg/L)

198

113

S (mg/L)

7,66

5,70

CV (%)

U95%

15

11

Se observa que la determinacin de OD (empleando el electrodo de membrana) en la DBO de muestras

sintticas,.muestran resultados satisfactorios. Al emplear el mismo mtodo en la determinacin de DBO en
albaales domsticos, se observa que la precisin estn en el mismo orden que la muestras sintticas, menor que
el 10%.
Si se comparan los valores de Incertidumbre de la medicin result ser para ambos equipos, mostrados en la
Tabla 3 con los de la Tabla 4, se observa que en esta ltima dichos valores resultan mayores respectivamente que
en la primera, lo cual resulta explicable, ya que la complejidad del anlisis de DBO hace que existan muchas ms
fuentes de errores que los que se hallan en la simple determinacin de OD, lo que trae por consecuencia una
dispersin de lo datos en la magnitud a medir, disminuyendo relativamente la precisin de los mtodos 13.
A continuacin se obtuvieron los estadgrafos simples de los datos, as como los indicadores de calidad analtica,
los cuales se muestran en la Tabla 5.
Tabla 5. Resultados del procesamiento estadstico de los datos obtenidos
ESTUDIO INTERLABORATORIO Conc. Material Referencia: 198 mg/L
Oxmetro

Respirmetro de Warburg

Media (mg/L) 186

185

DE (mg/L)

19

14

Sesgo (mg/L)

-12

-13

Rec. (%)

94

94

RSDr(mg/L)

0.1

0.08

U (mg/L)

38

30

Mn (mg/L)

160

160

Max (mg/L)

210

203

Terico (mg/L)

198

Del anlisis de los resultados anteriores se observa que no se encontraron diferencias significativas entre las
medias de los resultados ofrecidos por ambos laboratorios. Sin embargo, si se observan aquellos estadgrafos que
ilustran la precisin de los mtodos (desviacin estndar, coeficiente de variabilidad)
Los valores de recobrado obtenidos por ambos laboratorios se encontraron dentro del rango permisible (93107%)2, encontrndose un sesgo negativo, algo menor en el Laboratorio de Anlisis de Aguas (LAA) en los
resultados de ambos laboratorios (es decir, que ambos subestiman el valor real: 198 mg/L).
Este comportamiento se ajust a lo esperado. Es decir, que aunque no se encontraron diferencias significativas
en los resultados de ambos laboratorios, s se observaron mejores indicadores de calidad analtica en los del

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LAA, ya que el equipamiento utilizado para el ensayo de DBO5 por este laboratorio hace que existan menos
errores sistemticos, teniendo, adems menos influencia en el resultado final la manipulacin por el operador7 .
Al aplicar la metodologa analtica de la DBO a muestras sintticas (preparadas con glucosa y cido glutmico) y
albaal, y determinar el OD inicial y final por los mtodos estudiados se obtuvieron los resultados que se muestran
en la Tabla 6.
Tabla 6 . Comparacin de los mtodos de determinacin de OD en la DBO.
Muestras sintticas

Albaal domstico

Mt.

Mt.

Mt.

Mt.

Volumtrico

Elect. Membrana

Volumtrico

Elect. Membrana

X (mg/L)

204

225

121

103.33

S (mg/L)

15,14

3.50

11,82

2.89

RSDr

0.07

0.07

0.09

0.03

30

23

5.77

Se observa que la determinacin de OD (empleando el electrodo de membrana) en la DBO de muestras

sintticas, resulta que la Incertidumbre de la medicin result ser menor que los del otro mtodo. Sin embargo,
al emplear los mismos mtodos en la determinacin de DBO en albaales domsticos, se observa que los RSDr
respectivos numricamente aumentan, probablemente debido a la heterogeneidad de la composicin del albaal
con respecto a la muestra sinttica, lo cual tiene su influencia tanto en el mtodo volumtrico como en el del
electrodo de membrana. Debe observarse, adems, que en ambos casos el electrodo de membrana ofreci
resultados ms precisos que el mtodo de referencia.
CONCLUSIONES
El mtodo electromtrico utilizados para la determinacin de oxigeno disuelto, result ser un mtodo adecuado
para este fin; ya que presenta precisin, sesgos satisfactorios.
El empleo de este mtodo mejora la calidad de los resultados analticos en cuanto a precisin y exactitud,
aumentan la productividad del laboratorio, debido a la simplicidad de la metodologa comparada con la del
mtodo volumtrico (Winkler), proporcionando mtodos excelentes para analizar oxgeno disuelto en aguas y
aguas residuales.

BIBLIOGRAFA
1. APHA, AWWA, WPCF. Mtodos Normalizados para el anlisisde aguas potables y residuales, 17 Edicin,
Madrid, Ediciones Daz de Santos S.A., 4-176. 1992
2. APHA Standards Methods for the examination of water and waste waters. 20 th. American Public Health
Association Washington. DC. USA. 1998
3. EURACHEM. The fitness for purpose of analytical methods. A Laboratory Guide to method validation and
related topics. 75 p., 1998.
4. Schott-Gerte. Operating Instructions, Digital O2 meter CG 867, Schott-Gerte GMBH, Alemania, 1-10.1990
5. WTW. Operating Instructions, Digital O2 meter Oxi 330/SET WTW. Alemania, 1997
6. Mayar R., Espinosa M., Miln Z., Rodrguez X y Ruz M. Utilizacin de electrodos de membrana en la
determinacin de oxgeno disuelto y nitrgeno amoniacal en aguas residuales. Revista CENIC Ciencias
Qumicas, 26, 51, 1995.
7. Torres J., Mayar R., Espinosa M.C., Martnez F., Vargas L.M., Ruz M. Estudio Interlaboratorio en la
Determinacin de la Demanda Bioqumica de Oxgeno (DBO5) mediante dos mtodos. Contribucin a la
Educacin y la Proteccin Ambiental, 0,14-17. 1999

Revista CENIC Ciencias Qumicas, Vol. 36, No. Especial, 2005

8.
9.
10.
11.
12.

ISO 5725. Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results. arts 14. . 1994
ONN (2001). Gua para la Validacin de Mtodos de Ensayos Qumicos. Norma Cubana. 2001
Microsoft Excel, (2000), ver 9. Microsoft USA. 2000
STATISTICA for Windows, (1998) Stat Soft, Inc., E.U. 1998
Mayar R., Espinosa MC., y Ruz M. Evaluacin del mtodo electromtrico en la determinacin de Oxgeno
Disuelto (OD) mediante medidor de Oxgeno Disuelto. Contribucin a la Educacin y la Proteccin
Ambiental, 5, 2004.
13. Mayar R., Espinosa M., Pedro S. y Correa O. Evaluacin de dos procedimientos en la estimacin de la
incertidumbre en ensayo de Slidos Totales. Contribucin a la Educacin y la Proteccin Ambiental, 5,
2004.