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Rpublique

Tunisienne

Ministre de
lAgriculture,
des
Ressources hydrauliques
Et de la Pche .
Direction Gnrale de la Protection et
Du
contrle de la Qualit des Produits
Agricoles . DGPCQPA

Adresse

Ministre de lAgriculture, de La Pche et des


Ressources hydrauliques.
Alain Savary, 1002 Tunis.
Tlphone : 00 (216) 71788979/71 786 833.

30, Rue

Fax :

00 (216) 71 784 419.

apport

de stage pour la
titularisation au
grade
dingnieur
principal
Activits ralises :

Analyse des formulations


Analyse des rsidus
SMQ

Priode

Du : 08/05/2012 au 08/05/2014

Ralis par : Farida karoui

Sommaire
Introduction
Partie 1 : ( Donnes bibliographiques)
I -Dfinition des pesticides
II Classification des pesticides
III - Etude des proprits physico-chimiques

et toxicit des pesticides:


(Cas de quelques molcules analyses au laboratoire)

Partie 2 : ( Prsentation du laboratoire

LCAP)

I - Activits du laboratoire
I-1-Analyse des formulations
I-2- Analyse des rsidus des pesticides (voir partie 3)

Partie 3

(Analyse des rsidus des pesticides)

I-Introduction sur les rsidus des pesticides


II-Prsentation du laboratoire LARP
II-1-Dfinition du rsidus des pesticides
II-2-Dfinition du LMR
III Le cadre de mon stage
III-1 Les activits du laboratoire et les taches effectues
III-2- Matriel et mthodes
1-Mthodes (Choix et principe de la mthode d'extraction
2-Matriels et produits chimiques
3-Analyse instrumentale
GC/MS - Principe et fonctionnement
LC-MS/MS - Principe et fonctionnement

VI-Conclusion gnrale

QUECHERS)

Rfrences
Bibliographiques
REMERCIEMENT

Avant tout dveloppement sur cette


exprience professionnelle, il apparat
opportune de commencer ce rapport de
stage par des remerciements, en ayant une
pense sincre et trs spciale pour toutes
les personnes qui mont aid et soutenu
pendant cette
priode dintgration au monde
professionnel.et ceux qui mont beaucoup
appris au cours de ce stage, et mme ceux
qui ont eu la gentillesse de faire de ce stage
un moment trs profitable.
Je les invite donc trouver ici lexpression
de ma grande gratitude et considration.
Je tiens exprimer toute ma reconnaissance
lensemble du
Personnel de Laboratoire LCAP ,
De mavoir donn lopportunit de passer un
stage au sein de son LABORATOIRE, et
davoir suivi avec une attention particulire
ma formation.

Le prsent travail naura pas la forme


actuelle sans leur conseils, leur
encouragements et leur soutien tout au long
du ma priode de stage.
Enfin, je tiens exprimer toute ma
profonde
Reconnaissance tous le personnel
et toute lquipe
Du laboratoire danalyse des pesticides
LCAP pour
Les conseils quils ont pu me prodiguer
au cours de ces mois
Et ceux qui mont aid de prs ou de loin
dans llaboration De ce travail,

Sommaire
Introduction
Partie 1 : ( Donnes bibliographiques)
I -Dfinition des pesticides
II Classification des pesticides
III - Etude des proprits physico-chimiques

et toxicit des pesticides:


(Cas de quelques molcules analyses au laboratoire)

Partie 2 : ( Prsentation du laboratoire


I-

Activits du laboratoire

I-1-Analyse des formulations


I-2- Analyse des rsidus des psticides (voir partie 3)

LCAP)

Partie 3

[Le cadre du stage (Analyse des rsidus des

pesticides)]

I-Introduction sur les rsidus des pesticides


II-Prsentation du laboratoire LARP
II-1-Dfinition du rsidus des pesticides
II-2-Dfinition du LMR
III-1 Le cadre de mon stage
III-2 Les activits du laboratoire et les taches effectues par le poste
occup

III-3-

Matriel et mthodes

1-Mthodes (Choix et principe de la mthode d'extraction


2-Matriels et produits chimiques
3-Analyse instrumentale

QUECHERS)

GC/MS - Principe et fonctionnement


LC-MS/MS - Principe et fonctionnement

VI-Conclusion gnrale

Rfrences
Bibliographiques
Introduction

e stage de prtitularisation permet de dcouvrir le monde

du travail, son fonctionnement, ses activits et ses objectifs. Il


permet dlargir les connaissances du stagiaire et dacqurir la
mthodologie de travail en Passant de la thorie la pratique.
De ce fait, la pratique du stage est une ncessit et affirmation
certaine de la russite dans le domaine professionnel, il sagit
dun complment qui aide connatre la stratgie du travail,
elle permet de mesurer lcart existant entre ltude thorique
acquise dans les tablissements de formation et ltude
pratique acquise dans lentreprise.
Certes, Le stage constitue pour le stagiaire un moyen qui lui
permet dacqurir une exprience qui sajoute ses
connaissances techniques, damliorer ses comptences
professionnelles et de rnover ses performances lesquelles lui

offrent une facilit dintgration et dadaptabilit dans le


domaine de la vie active.
Au terme de ce stage, je prsente ce modeste rapport qui
reflte les diffrentes connaissances et techniques que jai
acquis pendant cette priode qui a dur deux annes. ce
rapport traite quatre axes :
le premier prsentera des informations gnrales sur le
laboratoire de contrle et danalyse des pesticides et des
rsidus des pesticides, sa cration, son organisation et ses
services.
Alors que le deuxime traitera des Donnes
bibliographique sur les pesticides.
Pour le troisime axe, il sera consacr au cadre de mon
stage, LAnalyse des rsidus des pesticides et lensemble
des taches que jai effectues au sein du laboratoire.
Enfin le quatrime axe sintressera aux Rsultats et
discussion

Rpublique

Tunisienne

Ministre de
des
Et de la Pche .

lAgriculture,
Ressources hydrauliques
Direction Gnrale de la Protection et
Du
contrle de la Qualit des Produits
Agricoles . DGPCQPA

Adresse
Ministre de
lAgriculture, de La Pche et des
Ressources hydrauliques.
Alain Savary, 1002 Tunis.
00 (216) 71788979/71 786 833.
00 (216) 71 784 419.

30, Rue
Tlphone :
Fax :

REMERCIEMENT
Avant tout dveloppement sur cette exprience
professionnelle, il apparat opportun de commencer ce
rapport de stage par des remerciements, en ayant

une pense sincre et trs spciale pour toutes


les personnes qui mont aid et soutenu pendant
cette
priode dintgration au monde professionnel.et
ceux qui mont beaucoup appris au cours de ce stage,
et mme ceux qui ont eu la gentillesse de faire de ce
stage un moment trs profitable.
Je les invite donc trouver ici lexpression de ma
grande gratitude et considration.
Je tiens exprimer toute ma reconnaissance
lensemble du
Personnel de Laboratoire LCAP ,
De mavoir donn lopportunit de passer un stage au
sein de son LABORATOIRE, et davoir suivi avec une
attention particulire ma formation.
Le prsent travail naura pas la forme actuelle sans leur
conseils, leur encouragements et leur soutien tout au
long du ma priode de stage.
Enfin, je tiens exprimer toute ma
profonde
Reconnaissance tous le personnel et
toute lquipe
Du laboratoire danalyse des pesticides LCAP
pour
les conseils quils ont pu me prodiguer au
cours de ces mois

Et ceux qui mont aid de prs ou de loin dans


llaboration De ce travail,

Sommaire
Introduction
Partie 1 : ( Donnes bibliographiques)
I -Dfinition des pesticides
II Classification des pesticides
III - Etude des proprits physico-chimiques

et toxicit des pesticides:


(Cas de quelques molcules analyses au laboratoire)

Partie 2 : ( Prsentation du laboratoire


I - Activits du laboratoire
I-1-Analyse des formulations
I-2- Analyse des rsidus des pesticides (voir partie 3)

Partie 3

(Analyse des rsidus des pesticides)

I-Introduction sur les rsidus des pesticides


II-Prsentation du laboratoire LARP

LCAP)

II-1-Dfinition du rsidus des pesticides


II-2-Dfinition du LMR
III Le cadre de mon stage
III-1 Les activits du laboratoire et les taches effectues
III-2- Matriel et mthodes
1-Mthodes (Choix et principe de la mthode d'extraction
2-Matriels et produits chimiques
3-Analyse instrumentale
GC/MS - Principe et fonctionnement
LC-MS/MS - Principe et fonctionnement

VI-Conclusion gnrale

Rfrences
Bibliographiques

-Annexe-

QUECHERS)

GC-MS

Injecteur

Colonne

La temprature initiale est de 60C (durant


2min), ensuite, elle augmente
progressivement 180C avec une vitesse
de 30C/min, puis 260C avec une vitesse
de 5C/min, enfin 280C avec une vitesse
de 20C/min. cette phase dure 10min

30min

Four
Colonne
Dure de
linjection

Injecteur : Automatique
Temprature : 80C dur 0,1 min, puis
augmente 250C avec une pente de
200c/min
Volume dinjection : 5l
Mode dinjection: splitless (sans division)
Phase stationnaire : CP-SIL 8LOW BLEED-MS
(5% phnyle, 95% dimthyle polysiloxane)
Longueur : 30m
diamtre de films : 0.25m
Phase mobile : -Gaz vecteur : hlium
-Dbit : 1ml/min

Tableau 5: Optimisation des conditions chromatographiques Analytiques de


LC/MS-MS

LC/MS-MS

Injecteur : Automatique ultra rapide

Injecteur

Temprature : 40C
Volume dinjection : 10l
Dbit deau : 0.2ml/min
dimension : Shim-pack Fc-ODS de 2,1 4,6 mm de diamtre intrieure et de
longueur jusqu' 150 mm
Phase mobile A : 5mmol/l acetate dammonium+H2O
Phase mobile B : 5mmol/l acetate dammonium+Methanol
Temprature de la colonne : 80c

Colonne
Four

MS-MS

Dbit et Gradient dlution:


Etape

Dbit
Dure
(L/min)
(min)
0
200
0
1
200
1
2
200
3.5
3
200
6
4
200
8
5
200
17.5
6
200
30
7
200
30.1
8
200
40
Dbit de Gaz Nbulisateur : 1.5 l/min

Pha mob A
%
85
60
60
50
45
5
5
85
85

Dbit de source ESI de 1L/min 2mL/min

Pha mob B %

au minimum

Dbit de Gaz de schage: 10l/min


DL Temprature :250c
la temprature du chauffe-bloc : 400c
Mode dionisation : ESI en mode positif et ngatif

15
40
40
50
55
95
95
15
15

Tableau 5: Optimisation des conditions chromatographiques Analytiques de


LC/MS-MS

Les substances actives tudier sur LC/MS-MS et sur GC/MS

Subtance
active
Abamectine
Acetamipride
Azoxystrobine
Bifenthrine
Boscalide
Carbendazime
Carbosulfan
Chlorpyrifos ethyl
Cyproconazole
Cyprodinil
Deltamethrine
Diflubenzuron
Dimethoate
Fenthion

LMR
(ppm)
7
3
0,05
1
0,01
0,1
0,1
0,3
0,05
0,05
3
75
1
0,02

LQ Thorique
(ppm)
0,1
0,1
0,02
0,1
0,005
0,05
0,05
0,1
0,02
0,02
0,1
0,1
0,1
0,01

Fluodixonil

0,02

0,01

Fosethyl-al

0,2

0,1

Imidaclopride
Iprodione
Lamdacyhalothrine
Lindane
Linuron
Malathion
Mefenoxam
Methidathion
Methyl parathion
Phosalone
Phosmet
Pirimicarbe
Pirimifos methyl
Pirymethanil
Propyconazole
Tebuconazole
Tetradifon
Thiabendazole
Thiophanate methyl

0,01
7
0,02
0,02
0,05
0,2
0,2
3
0,05
5
0,1
3
1
10
0,05
0,05
2
5
0,1

0,005
0,1
0,01
0,01
0,02
0,1
0,1
0,1
0,02
0,1
0,1
0,1
0,1
0,1
0,02
0,02
0,1
0,1
0,1

Mthode
de dtection
LC/MS-MS
lcmsms
GCMS-LCMSMS
GCMS
GCMS
LC/MS-MS
GCMS
GCMS
GCMS
LC/MS-MS -GCMS
GCMS
LC/MS-MS
LC/MS-MS -GCMS
GCMS
LC/MS
LC/MS
LC/MS
GCMS
GCMS
GCMS
LC/MS-MS
GCMS
GCMS
GCMS
GCMS
GCMS
GCMS
LC/MS-MS -GCMS
GCMS
LC/MS-MS -GCMS
GCMS
GCMS
GCMS
LC/MS-MS -GCMS
LC/MS-MS

mthidathi
Chloropyrifos-etyl

Dimthoate

Malathion

Nature

insecticide

insecticide

insecticide

Formule

C9H11Cl3NO3PS

C5H12NO3PS2

C10H19O6PS2 [Iso
mres]

OrganophosFamille

Organophos-phor
phor

Cristaux
Apparen-ce

Cristaux blancs
blancs
1,5120C

Densit

1,277 65C
Solubilit
dans leau

2mg/L

23,3g/L

organophosphor

liquide limpide,
jaune brun
fonc (fonction de
la puret),
1,23 g/ml
20 C

on

insecticide

ttradifon

acaricide

C6H11N2O4PS
C12H6Cl4O2S
3

OrganophosSulfonate
phor

Cristaux

Cristaux

incolores

jauntres

1,277 65C

1,515(20C)

200g/L

0,078mg/L

Rapideme

Extrmem

nt

ent stable

hydrolys

galement

dans les

dans les

milieux

acides

alcalins et

forts et les

les acides

alcalins

0,145 g/l
20 C

Relativem
ent stable

Stabilit

Le pourcentage

dans les

dhydrolysation

solutions

augmente avec

aqueuses

le PH et en

PH 2-7,

prsence de

Hydrolys

cuivre.

dans les
solutions

Instable et se
dcompose
s'il est expos
la lumire
ou s'il est
chauff au
point
d'bullition.
(156 C)

forts

alcalines
LES PROPRIETES PHISICO-CHIMIQUES DES PESTICIDES DE QUELQUES
PESTICIDES TOXIQUES

Cible vise
Herbicide

Ils ont pour but


dliminer les
plantes indsirable

Exemple de
cible
-Herbe puce
-chnopode
-plantain

insecticide

Tuent les insectes


ou empchent le
droulement
normal de leur
cycle de vie

-blatte
-punaise velue
-doryphore de
la pomme de
terre

fongicide

Eliminent les
champignons qui
causent des
maladies aux
plantes

-champignon
microscopique

Cible vise

Exemple de
cible

Herbicide

Ils ont pour but


dliminer les
plantes indsirable

-Herbe puce
-chnopode
-plantain

insecticide

Tuent les insectes


ou empchent le
droulement
normal de leur
cycle de vie

-blatte
-punaise velue
-doryphore de
la pomme de
terre

fongicide

Eliminent les
champignons qui
causent des
maladies aux
plantes

-champignon
microscopique

Mode daction
-perturbent la
photosynthse
-perturbent la synthse
dune hormone qui agit
sur laugmentation de la
taille des cellules
-inhibent la division
cellulaire
-inhibent la synthses de
cellulose
-Agissent sur la respiration
cellulaire
-rgulateurs de croissance
-neurotoxiques

-inhibent le systme
respiratoire
-inhibent la division
cellulaire
-perturbent la biosynthse
des acides amins ou
protines
-perturbent le
mtabolisme des glucides
Mode daction
-perturbent la
photosynthse
-perturbent la synthse
dune hormone qui agit
sur laugmentation de la
taille des cellules
-inhibent la division
cellulaire
-inhibent la synthses de
cellulose
-Agissent sur la respiration
cellulaire
-rgulateurs de croissance
-neurotoxiques

-inhibent le systme
respiratoire
-inhibent la division
cellulaire
-perturbent la biosynthse
des acides amins ou
protines
-perturbent le
mtabolisme des glucides

Classification des pesticides selon leur mode daction (herbicides, insecticides,


fongicides)

Classification des pesticides selon leur type de formulation ou selon la nature


chimique de la substance active :

Selon les ravageurs cibls

Selon la famille chimique

Herbicides

Organochlors

Fongicides

Organophosphors

Insecticides

Carbamates

Pyrthrinoides