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Mthode de la raction prpondrante :

A. Dfinition :
La raction prpondrante (R.P) est la raction qui est principalement responsable du changement de composition du
systme chimique. Cest donc celle qui a lavancement volumique le plus important. La R.P a lieu entre lacide le plus
fort et la base la plus forte qui existent. On admet que la raction prpondrante est au mois 104 plus forte que les
autres ( appeles ractions secondaires) sans oublier celle de lautoprotolyse de leau .

B. Principe de la mthode :
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faire linventaire de toutes les espces chimiques prsentes initialement.


Classer les couples mis en jeu sur un axe des pKa vers vertical.
Souligner les espces prsentes.
Reprer lacide le plus fort et la base la plus forte (entourer les par exemple).
Ecrire lquation bilan de la RP1 et calculer sa constante dquilibre.
Si elle est totale , faire un bilan de matire ( le ractif limitant ragit totalement).
Faire un nouveau bilan de la RP1 et chercher si il ya lieu une deuxime RP note RP2 et continuer la mme
dmarche jusqu' ce que la dernire RP soit quilibre (fin) . Faire le bilan final .
Il faut sassurer que les hypothses faites sont vrifies en particulier vrifier si lautoprotolyse naffecte pas la
composition finale.

C. Schma rcapitulatif de la mthode :


Etape 1

Etape 2

faire linventaire de toutes les espces chimiques


prsentes initialement.

Classer les couples mis en jeu sur un axe vertical des


pKa . Souligner les espces prsentes. Reprer lacide
le plus fort et la base la plus forte (entourer les par
exemple).

Etape 3

Ecrire lquation bilan de la RP


Et calculer sa constante dquilibre.

Est elle
totale ?

OUI

NON
Etape 4

Simplifier les quations et rsoudre


la composition finale

Etape 5

Vrifier les hypothses utilises lors


des simplifications.

Faire le nouveau bilan

D. Applications de la RP :
a) Solution dun acide fort :
V = 10mL dacide chlorhydrique de concentration Co = 1mol.L-1 est plac dans un bcher contenant
v = 90mL deau pur. pKa ( HCl/Cl-) = -7
1. Dterminer la composition final et en particulier le pH.
2. Sassurer que lhypothse de lautoprotolyse de leau est vrifie.
b) Solution dune base forte :
V = 10mL damidure de sodium NH2-+Na+ de concentration Co = 1mol.L-1 est plac dans un becher
contenant v = 90mL deau pur. pKa ( NH3/NH2-) = 28 .
1. Dterminer la composition final et en particulier le pH.
2. Sassurer que lhypothse de lautoprotolyse de leau est vrifie.
c) Solution dun acide faible :
V = 10mL dacide thanoque de concentration Co = 1mol.L-1 est plac dans un bcher contenant v = 90mL
deau pur. pKa ( CH3COOH/CH3COO-) = 4,8.
1. Dterminer la composition final et en particulier le pH avec une approximation quil faut justifier.
2. Sassurer que lhypothse de lautoprotolyse de leau est vrifie.
d) Solution dune base faible :
V = 10mL dammonique de concentration Co = 1mol.L-1 est plac dans un bcher contenant v = 90mL deau
pur. pKa ( NH4+/NH3) = 9,2.
1. Dterminer la composition final et en particulier le pH avec une approximation quil faut justifier .
2. Sassurer que lhypothse de lautoprotolyse de leau est vrifie.
e) Mlange dun acide faible et une base faible :
i) Cas dune raction quasi-totale ( la rgle de Gamma est respecte ).

On prpare 200 mL de solution en dissolvant dans leau pur 0,02 mol dammoniac ( NH3) ( pKa = 9,2) et
0,03 mol dacide actique (CH3COOH) ( pKa = 4,8) .
1. Superposer les diagrammes de prdominance des deux couples et conclure quant la cxistence de
lammoniac et le lacide actique .
2. Ecrire lquation bilan de la RP1 . Calculer sa constante dquilibre et conclure .
3. Dterminer le nouveau bilan juste aprs la RP1 .
4. Chercher une deuxime RP note RP2 . Calculer sa constante dquilibre et conclure .
5. Dterminer la composition finale du mlange et en particulier le pH .
ii) Cas dune raction quasi-nulle ( la rgle de Gamma est non respecte ).

On prpare 200 mL de solution en dissolvant dans leau pur 0,02 mol de chlorure dammonium ( NH4++Cl-)
( pKa = 9,2) et 0,03 mol de lthanoate de sodium (Na++CH3COO-) ( pKa = 4,8) .
1. Ecrire lquation bilan de la RP1 . Calculer sa constante dquilibre et conclure .
2. Dterminer la composition finale du mlange et en particulier le pH .