Laboratorio de Cintica de Reactores Homogneos

INSTITUTO POLITCNICO
NACIONAL
Escuela Superior de Ingeniera
Qumica e Industrias Extractivas

Laboratorio de cintica y reactores homogneos

Prctica 2
Obtencin de la ecuacin de velocidad para la reaccin de
saponificacin del acetato de etilo, mediante el mtodo integral y
diferencial.

Grupo: 3IM51
Farias Lazaro Joel Ricardo
Gonzlez Alva Jeniffer Jocelyn
Uribe Beltran Alondra
Navarro Varela Montserrat
Profesor: Crdova Reyes Ivan Alejandro

Cd de Mxico a 20 de septiembre de 2016

Laboratorio de Cintica de Reactores Homogneos

Objetivos:

Aplicar en el tratamiento de datos experimentales los mtodos: integral y diferencial para la

dterminacin de:
a) El orden de reaccin
b) La constante de velocidad
c) El tiempo de vida media
Definir la exactitud y/o la aproximacin de cada mtodo, mediante la comparacin de los
resultados obtenidos con respecto a los datos tericos existentes.

Introduccin:
La reaccin de saponificacin de acetato de etilo con NaOH
C H 3 COOC H 2 C H 3 + NaOH C H 3 C H 2 OH +C H 3 COONa
puede considerarse como irreversible de segundo orden del tipo: A + B C + D siendo su velocidad
de reaccin representada dada por la expresin.
d C A d C B
=
=k C A C B
dt
dt
Si las concentraciones de ambos reactantes son iguales, es decir, CA=CB=C, separando variables e
integrando se obtiene:
C0
1=k C 0 t
C
En donde C0 es la concentracin inicial de reactante y k la constante cintica. A medida que
progresa la reaccin qumica, el consumo de iones OH- y la generacin de iones CH3COO- provoca
que la conductividad de la mezcla reaccionante vaya disminuyendo progresivamente con el tiempo.
Esto va a permitir seguir el curso de la reaccin por variacin de la conductividad de la disolucin con
el tiempo.
Para una reaccin qumica, el conocimiento de la velocidad de reaccin, es decir, de la variacin de
la concentracin de un reactivo o producto en funcin del tiempo, es de gran inters prctico pues
permite calcular bajo qu condiciones la reaccin evoluciona rpidamente para producir una elevada
cantidad de producto til, y el tiempo necesario para alcanzar un determinado rendimiento. Se
denomina reaccin elemental la que se efecta en un solo paso. La relacin entre la velocidad de
reaccin y la concentracin de los diferentes reactivos y productos aporta informacin til para
deducir las reacciones elementales que suceden a nivel molecular, as como la secuencia de dichas
reacciones llamada mecanismo de reaccin. La cintica qumica estudia y postula mecanismos de
reaccin basndose en valores experimentales de concentracin de reactivos y/o productos, tiempo,

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temperatura, concentracin de catalizador, de electrolitos, etc. La velocidada de una reaccin
qumica se considera siempre como una cantidad positiva. Dada la reaccin:

a A + bB cC+ dD

velocidad v se define, a temperatura constante, como la variacin de la concentracin de cualquiera

de
v=

las

sustancias

intervinientes

en

funcin

del

tiempo:

1 dC A 1 dC B 1 d C c 1 d C D
=
=
=
a dt
b dt
C dt
d dt

siendo

C A ,C B , C c ,C D las concentraciones molares de las sustancias respectivas y a, b, c y d los

coeficientes estequiomtricos de la reaccin. La velocidad de reaccin es funcin de las

concentraciones de los reactivos y productos y puede expresarse segn la siguiente ecuacin:
V=

1 d C A
=K C C C c C D
a dt

siendo k la constante de velocidad de reaccin y a,b,g y d los rdenes de reaccin con respecto a A,
B, C y D respectivamente. El orden general de la reaccin (n) es la suma de los rdenes parciales de
cada reactivo:

n=+ + + La ecuacin de velocidad de reaccin se puede determinar

nicamente con medidas experimentales y no puede deducirse de la molecularidad de la ecuacin

qumica.
La ecuacin cintica representa la velocidad de reaccin y puede obtenerse, bien a partir de
consideraciones tericas o ser simplemente el resultado de un procedimiento emprico de ajuste de
datos experimentales. En cualquier caso, el valor de los coeficientes cinticos o constantes de
velocidad de dicha ecuacin solamente pueden determinarse por va experimental ya que en la
actualidad resultan inadecuados los modelos tericos de prediccin. La determinacin de la ecuacin
cintica suele realizarse mediante un procedimiento en dos etapas: primero se obtiene la variacin
de la velocidad con la concentracin a temperatura constante y despus la variacin de los
coeficientes cinticos con la temperatura. Los reactores discontinuos o por cargas suelen trabajar
isotrmicamente y a volumen constante. Debido a la fcil interpretacin de los resultados
experimentales obtenidos en estas condiciones de trabajo, este reactor es el dispositivo preferido
para la obtencin de datos cinticos en sistemas homogneos.

Estado del arte:

Hidrlisis alcalina

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En la hidrlisis alcalina de los esteres, tambin conocida como saponificacin, estos reaccionan con
el hidrxido de sodio formando un carboxilato de sodio y un alcohol.
La reaccin de saponificacin del acetato de etilo con NaOH
La reaccin del acetato de etilo con el hidrxido sdico tiene lugar segn la siguiente
estequiometra:
CH3COOC2H5 + NaOH CH3COONa + C2H5OH
y si llamamos:
CH3COOC2H5 A1 , NaOH A2 , CH3COONa A3 y C2H5OH A4
se puede escribir de la forma:
- A1 - A2 + A3 + A4 = 0
Como sucede en todas las reacciones entre steres y lcalis, el equilibrio est muy desplazado hacia
la derecha, y la velocidad a la que tiene lugar la reaccin es adecuada para poderla seguir en el
laboratorio sin necesidad de emplear tcnicas sofisticadas. Por esta razn suele ser una de las ms
utilizadas en el estudio del comportamiento de los reactores qumicos.
El mecanismo de la hidrlisis se explica por una accin nuclefila del grupo oxhidrilo sobre el ster,
segn el esquema:

es decir, una cintica compleja con formacin de productos intermedios que transcurre mediante
cinco etapas elementales. La expresin cintica que resultara de este mecanismo de reacciones de
equilibrio consecutivas sera bastante compleja.
No obstante, a concentraciones pequeas de reactantes, puede suponerse que la
Concentracin del complejo de adicin es muy baja, y las velocidades de las reacciones inversas son

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despreciables frente a las de las reacciones directas. Por esta razn, puede admitirse, en primera
aproximacin, que la reaccin es irreversible y de segundo orden global, es decir, que la velocidad
de
reaccin depende nica y linealmente de las concentraciones de ster y lcali presentes:

en donde k, constante cintica de la reaccin, slo depende de la temperatura.

Anlisis de la cintica de la reaccin de saponificacin del acetato de etilo por conductimetra
Conforme transcurre la reaccin se produce una variacin de la conductividad de la disolucin
debido al cambio de los iones presentes en la mezcla reactante.
La conductividad de una disolucin de acetato de etilo es casi mil veces inferior a la de una
disolucin de sosa de la misma concentracin y a la misma temperatura. Es decir, podemos asociar
la variacin de la conductividad de la mezcla reactante a la desaparicin del hidrxido de sodio: al
disminuir la concentracin de dicho reactante disminuye la conductividad de la disolucin (K).
De esta forma, podemos determinar la concentracin de sosa en cada momento a partir de la
medida de la conductividad y de la ecuacin de calibrado del conductmetro a la temperatura de
operacin.
Por otra parte, la conductividad es una propiedad fsica muy dependiente de la temperatura.
Por ello se debe evitar gradientes de temperatura y procurar que la temperatura de reaccin
permanezca constante.
http://www.uv.es/idiqlab/labquimicos/documentos/RDTA.pdf
Parte experimental

Experimento

Reactivos:
Solucion de NaOH
HCl concetrado
Solucin de acetato de etilo

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Material:

3 matraces Erlenmeyer
Bureta
Vaso de precipitados
Pipeta volumtrica
2 jeringas
Probeta

Diagrama de flujo

Preparar las siguientes soluciones:

*100 ml de solucin 0.03M de acetato
de etilo
*100 ml de solucin 0.03M de NaOH
*100 ml de solucin 0.02M de HCL

Reaccin de
Saponificaci
n del
Acetato de
Etilo.

*Agregar al reactor 50 ml de NaOH 0.03M e

inmediatamente tomar una alcuota de 10 ml.
*Arrancar el cronometro al momento que una gota
de NaOH toque a la solucin del reactor.
*pasar la alcuota a un matraz Erlenmeyer y titular
con HCL. Repetir este paso cada 3 min. , hasta 10
lecturas.

Valoracin
de
la
solucin de
HCL

Molaridad promedio:
*Aforar una bureta con HCL valorado.
*Medir 50 ml de acetato de etilo a 0.03M
para colocarlos en un vaso de
precipitados de 250 ml.
*Agregar 2 a 3 gotas de fenolftalena.

Tabla 2.2. Datos experimentales

Experimento
1
2
3
4
5
6

t (min)
0
3
6
9
12
15

Vol. HCl (ml) gastado en la titulacin

6.1
4.8
3.6
3.1
2.6
2.2

Concentracin de NaOH
(M)= C A
0.01159
0.00912
0.0068
0.0058
0.00494
0.00418

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7
8
9
10

18
21
24
27

1.9
1.7
1.6
1.2

0.00361
0.00323
0.00304
0.00228

CLCULOS

M NaOH =

V HCl M HCl
V NaOH

M NaOH =

( 6.1 ml ) ( 0.019 M )
=0.01159 M
10 ml

M NaOH =

( 4.8 ml)(0.019 M )
=0.00912 M
10 ml

M NaOH =

( 3.6 ml)(0.019 M )
=0.0068 M
10 ml

M NaOH =

( 3.1ml)(0.019 M )
=0.0058 M
10 ml

M NaOH =

( 2.6 ml)(0.019 M )
=0.00494 M
10 ml

M NaOH =

( 2.2ml)(0.019 M )
=0.00418 M
10 ml

M NaOH =

( 1.9ml )(0.019 M )
=0.00361 M
10 ml

M NaOH =

( 1.7 ml)(0.019 M )
=0.00323 M
10 ml

M NaOH =

( 1.6 ml)(0.019 M )
=0.00304 M
10 ml

M NaOH =

( 1.2)(0.019 M )
=0.00228 M
10 ml

MTODO DIFERENCIAL
Tabla 2.3. Resultados del mtodo diferencial
t

C A =C NaOH

CA

C A

x=ln C A

0
3
6
9

0.01159
0.00912
0.0068
0.0058

-0.0024
-0.0022
-0.00095
-0.00095

3
3
3
3

0.01035
0.00798
0.00636
0.00541

-4.57
-4.83
-5.05
-5.21

y=

CA
T

-7.102
-7.182
-8.05
-8.05

Laboratorio de Cintica de Reactores Homogneos

12
15
18
21
24
27

0.00494
0.00418
0.00361
0.00323
0.00304
0.00228

-0.00076
-0.00057
-0.00038
-0.00019
-0.00076
---

3
3
3
3
3
---

0.0045
0.0038
0.0034
0.0031
0.0026
---

-5.39
-5.54
-5.67
-5.76
-5.92
---

Grfica mtodo diferencial

-6

-5.8

-5.6

-5.4

-5.2

-5

-4.8

-4.6

-4.4

-4.2

-6
-4
-6.5
-7

f(x) = 1.5x - 0.26

-7.5
-8
-8.5
-9
-9.5
-10

Con base a tendencias

m=n=1.49
InK=-0.2573

mol 0.49

min1
L
K =0.7731
Modelo cintico

0.7731

( molL

0.49

min1 C1.49
NaOH

rA =
Sin tomar en cuenta los ltimos datos debido a errores de medicin

-8.28
-8.56
-8.97
-9.66
-8.28
---

Laboratorio de Cintica de Reactores Homogneos

Grfica mtodo diferencial

-6

-5.8

-5.6

-5.4

-5.2

f(x) = 1.96x + 2.07

-5

-4.8

-4.6

-4.4

-4.2

-6
-4
-6.5
-7
-7.5
-8
-8.5
-9
-9.5
-10

Con base a tendencias

m=n=1.96
InK=2.067

mol 0.96

min1
L
K =7.9
Modelo cintico

7.9

( molL

0.96

min1 C1.96
NaOH

rA =

MTODO INTEGRAL
Ecuacin

rA=k CCH
3COOC 2 H 5 C NaOH

Reaccin equimolar

rA=k C +
NaOH
n= +

rA=k C nNaOH
d C A
=k C nNaOH
dt

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1x n

dx

X
1
k = n1
t CA 0 0
A

Tabla 2.4. Resultados del mtodo integral

t
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27

t
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27

CA
0.01159
0.00912
0.0068
0.0058
0.00494
0.00418
0.00361
0.00323
0.00304
0.00228

CA
0.01159
0.00912
0.0068
0.0058
0.00494
0.00418
0.00361
0.00323
0.00304
0.00228

n=0.4
--0.074
0.075
0.061
0.055
0.050
0.046
0.042
0.038
0.038

n=0.6
--0.076
0.079
0.065
0.060
0.055
0.051
0.047
0.043
0.044

n=0.8
--0.078
0.083
0.070
0.065
0.061
0.057
0.053
0.048
0.051

n=1
--0.232
0.164
0.125
0.109
0.098
0.09
0.082
0.074
0.077

n=1.2
--0.554
0.403
0.314
0.277
0.254
0.237
0.219
0.200
0.212

n=1.4
--1.32
0.995
0.789
0.710
0.664
0.629
0.590
0.542
0.596

n=1.6
--1.246
1.499
1.345
1.345
1.360
1.361
1.326
1.241
1.479

n=1.8
--3.115
3.868
3.530
3.605
3.718
3.789
3.746
3.532
4.376

n=2
--7.789
9.986
9.277
9.678
10.196
10.595
10.634
10.111
13.048

n=2.2
--19.478
25.804
24.413
26.046
28.057
29.752
30.335
29.098
39.207

n=2.4
--48.716
66.738
64.337
70.255
77.452
83.888
86.960
84.183
118.674

n=2.6
--121.868
172.761
169.799
189.927
214.478
237.470
250.447
244.783
361.707

n=1.5
--0.788
0.934
0.831
0.823
0.823
0.817

n=1.55
--0.991
1.183
1.057
1.052
1.058
1.054

n=1.6
--1.246
1.499
1.345
1.345
1.360
1.361

n=1.65
--1.567
1.900
1.712
1.721
1.748
1.757

n=1.7
--1.970
2.408
2.179
2.202
2.247
2.270

Iteraciones para n=1.6

t
0
3
6
9
12
15
18

CA
0.01159
0.00912
0.0068
0.0058
0.00494
0.00418
0.00361

Laboratorio de Cintica de Reactores Homogneos

21
24
27

0.00323
0.00304
0.00228

0.791
0.737
0.863

1.024
0.956
1.129

1.326
1.241
1.479

1.719
1.611
1.939

2.228
2.092
2.542

Con base a las tendencias

n=1.5

mol 0.5
1
min
L
K=0.823
Modelo cintico

0.823

( molL

0.5

min1 C 1.5
NaOH

rA=
Bibliografia:
https://www.edu.xunta.gal/centros/cafi/aulavirtual2/pluginfile.php/32439/mod_resource/content/0/S15
01072-LaboratorioReactoresQuimicos.pdf
http://www3.uclm.es/profesorado/giq/contenido/Tec_quimi/practicas_Tec_Quimi.pdf
http://www.uv.es/idiqlab/labquimicos/documentos/RDTA.pdf