CAPITULO III

LA LANA
ESTRUCTURA, COMPOSICION Y PROPIEDADES

CONTENIDO

PAGINA

1. 0. 0- La lana ............................................................................................................................... 3
2. 0. 0- El lavado de la lana ........................................................................................................... 4
3. 0. 0- La morfologa de la fibra de lana ....................................................................................... 6
4. 0. 0- Las queratinas de la lana ................................................................................................. 10
5. 0. 0- El enlace peptdico .......................................................................................................... 11
6. 0. 0- Los aminocidos de la lana ............................................................................................. 12
7. 0. 0- El carcter anftero de las queratinas ............................................................................. 17
8. 0. 0- Enlaces en y entre cadenas peptdicas .......................................................................... 17
9. 0. 0- Modificaciones qumicas de la lana ................................................................................. 21
9. 1. 0- La ruptura del enlace disulfuro......................................................................................... 21
9. 2. 0- La accin de agentes reductores ..................................................................................... 22
9. 3. 0- La reduccin / alquilacin ................................................................................................ 22
9. 4. 0- La sulfitlisis .................................................................................................................... 22
9. 5. 0- La sulfitlisis oxidativa ..................................................................................................... 24
9. 6. 0- La accin de otros aniones sulfa-oxigenados .................................................................. 24
9. 7. 0- La accin de agentes oxidantes ...................................................................................... 24
9. 8. 0- La accin de los lcalis .................................................................................................... 25
9. 9. 0- La introduccin de crosslinking adicional ...................................................................... 27
9.10.0- La accin de los cidos.................................................................................................... 28
9.11.0- La acilacin ...................................................................................................................... 30
9.12.0- La esterificacin ............................................................................................................... 31
9.13.0- La alquilacin y la arilacin3 ............................................................................................ 31
9.14.0- La accin del agua y el calor ........................................................................................... 32
9.15.0- El tratamiento trmico en hmedo sin tensin ................................................................. 32
9.16.0- El tratamiento trmico seco sin tensin ........................................................................... 33
9.17.0- El tratamiento trmico en hmedo con tensin ................................................................ 33
10.0.0- Apndice: Aminocidos .................................................................................................. 41
11.0.0- Bibliografia ...................................................................................................................... 44

1.0.0- LA LANA
A fines del 2010 se estimaba la produccin mundial de lana en algo ms de 2 millones de
toneladas por ao y la poblacin mundial de ovinos en unos 1000 millones (lo que dara un
rendimiento promedio de 2 kg de lana por animal y por ao). Se estimaba tambin que las ventas
al consumidor final, de artculos de lana en todo el mundo, era de alrededor de 80.000 millones
de dlares (datos de la IWTO, International Wool Textile Organization).
La fibra de lana presenta una gran variacin de finura, largo y rizo, dependiendo de la raza, la
dieta, la sanidad y el clima. Estas caractersticas morfolgicas de la fibra (ver Seccin 3.0 de este
Captulo,Morfologa, 3.1 Caractersticas Externas de las fibras) influyen en la voluminosidad,
carcter y estilo del velln de lana.
En el velln se pueden encontrar, a veces, fibras gruesas y rgidas con una mdula o canal
central, continuo o fragmentado, conteniendo restos de ncleos celulares y vesculas de aire. Si
estas fibras meduladas (o pelos o kemps, como tambin se les llama) pasan al hilado, no
pueden ser disimuladas por la tintura y son claramente visibles en los tejidos (se ven ms
claras), con lo que la calidad del artculo disminuye. Los kemps son manifestaciones genticas
residuales de los ancestros de los ovinos actuales. En aquellos, como en las cabras salvajes, el
velln estaba compuesto de dos partes: una parte externa de fibras gruesas meduladas, que se
muda o cambia naturalmente todas las primaveras y, otra parte interna o duvet, compuesta
de fibras no meduladas, ms finas y ms suaves. Los ovinos actuales fueron seleccionados
durante siglos para obtener animales que no mudaran el velln en primavera y en cambio este
creciera, en forma continua, compuesto mayoritariamente de fibras no meduladas, ms finas.
Este nuevo tipo de velln debe ser cortado, necesariamente con intervencin humana, todas las
primaveras (esquila).
1.1.0- VOLUMINOSIDAD
La voluminosidad (bulk), definida como la relacin volumen/masa del velln, es una
caracterstica asociada con la cantidad de rizo y con la recuperacin elstica, propiedades
estas que presentan una gran variabilidad segn las razas, edad, alimentacin y salud del
animal. Las lanas uruguayas tienen una voluminosidad promedio de unos 25 a 27 cm3/g.
La voluminosidad permite una mejor apariencia y estructura de los tejidos, especialmente los
de punto hechos con hilados elaborados en sistema cardado, pues con estos se logra mayor
aislacin trmica al retenerse, ms aire entre las fibras. Esta propiedad es tambin muy
importante para la elaboracin de mantas, frazadas y alfombras. La voluminosidad, en cambio,
no es tan importante para los hilados elaborados en sistema peinado, ya que en general a
estos se les inserta ms torsin y son de ttulos ms delgados. Por otra parte, las lanas con
mucha voluminosidad pueden producir ms desperdicio en la operacin de peinado (ms
cantidad de noil o blousse, fibras cortas separadas por la peinadora).
1.2.0- ESTILO y CARCTER
El estilo de una lana en bruto o en rama, ha sido hasta ahora una apreciacin subjetiva. Las
caractersticas que contribuyen al estilo son la forma y largo de la mecha, la cantidad y la
definicin del rizo, la forma de las puntas de las fibras, el aspecto debido a la influencia del medio
ambiente (como p.ej., el color del polvo y su penetracin), el color de la materia grasa, etc. El
estilo es, entonces, una suma de caractersticas genticas y ambientales y que, recientemente,
se ha tratando de medir objetivamente (algo parecido a lo que ocurre con la mano de una tela).

Para ello se han empleado tcnicas de anlisis de imgenes como p.ej. CSIRO Style
Instrument desarrollado por el CSIRO de Australia.
Por otra parte, la cantidad de rizo por cm de mecha y la definicin o amplitud de la curva del
rizo, dan una caracterstica de la lana conocida como carcter. El carcter, es quizs lo que
ms influye en el estilo de la lana. La cantidad de rizos por cm de largo de fibra guarda cierta
relacin con su finura: a mayor cantidad de rizos por cm mayor la finura. Es muy importante
que haya un buen balance entre el estilo y el carcter.
Se estima que la disminucin de un rizo por cm, o un aumento en la amplitud del rizo en una
unidad de definicin resulta, en cada caso, en un aumento de 4 mm en el hauteur del top. Es
decir, para el proceso de hilatura, especialmente en la peinadura, el tamao del rizo es
beneficioso. En cambio, la cantidad de rizos por cm no lo sera tanto (Hauteur: media del largo
de la fibra. top: cinta o mecha peinada. Ver Cap.4, Hilatura de Fibras Discontinuas).
A la lana en velln o sucia, enfardada y almacenada, se le hace una serie de ensayos
conocidos como Core Test, para conocer su calidad, consistentes en determinar el
rendimiento al lavado, la finura de la fibra (por air flow), la longitud y resistencia a la traccin de
la mecha, el contenido de vegetales y el color del velln (ver Cap. 2, Fibras Textiles y Cap.4,
Hilatura de Fibras Discontinuas).

2.0.0- EL LAVADO DE LA LANA

La lana velln - o en rama o en bruto, como a veces se le llama - presenta gran cantidad de
impurezas que deben retirarse lavndola, antes de que pueda ser sometida al proceso de
hilatura. En la tabla siguiente damos la composicin promedio de las lanas uruguayas en bruto
o sucias.
TABLA 3.1 - COMPOSICION PROMEDIO DE LA LANA SUCIA (VELLN)
%
Fibra
65-75
Grasa (*)
10-12
Suint (**)
7-8
Tierra, arena, materia vegetal
10-12
(*) Segregada por las glndulas sebceas. (**) Segregado por las glndulas sudorparas,
el suint posee un alto contenido de sales potsicas.

El correcto lavado de la lana es un proceso de extrema importancia para no daar la fibra y evitar
que esta se rompa en el cardado y en las otras operaciones de la hilatura. Es necesario
considerar las ventajas e inconvenientes de las dos alternativas de lavado ms usadas, lavado
neutro o alcalino. Los detergentes a usar, la temperatura, la agitacin mecnica, los tiempos y
las etapas de lavado son los parmetros ms importantes a tener en cuenta.
Los contaminantes proteicos, derivados principalmente de restos y clulas de piel, estn
distribuidos irregularmente sobre las fibras. En el bao de lavado estos restos proteicos forman
un gel que se adhiere a la fibra - atrapando suciedad, grasa y suint - que es muy difcil de
retirar. Se han desarrollado algunos sistemas de lavado que facilitan la remocin de este gel y
hacen el lavado ms eficiente (ej. el SIROSCOUR desarrollado por el SCIRO de Australia)
La lana, luego de ser lavada queda, en general, con un contenido de grasa de aproximadamente
0.4 %. Como este porcentaje de grasa es muy bajo para que opere como lubricante, en

hilandera, especialmente para la operacin de cardado, se agregan a la lana lavada ensimajes

para mejorar la lubricacin y disminuir la rotura de fibras.
Con fines de investigacin la lana se lava con mezclas de ter de petrleo y etanol y luego con
agua. Este tipo de tratamiento daa menos a la fibra pero es industrialmente poco usado.
Existen, sin embargo, algunos lavaderos industriales que usan este mtodo (Proceso Smet)
BIBLIOGRAFA: Wool Scouring and Allied Technology, R.G.Stewart, WRONZ (Wool Research
Organization of New Zealand)

Figura 3.1

Diferencia de aspecto entre lana gruesa (izquierda) y lana fina (derecha)

Figura 3.1.b
Esquema de un lavadero de lana

3.0.0- LA MORFOLOGA DE LA FIBRA DE LANA

(ver Cap.2, Fibras Textiles, Secciones 221,222 y 223, Propiedades Morfolgicas).

3.1.0- CARACTERSTICAS EXTERNAS DE LA FIBRA

Como ya se mencion, las fibras de lana presentan una gran variacin de dimetro aparente,
rizo y largo, dependiendo de la raza, la dieta, el clima y el estado sanitario del animal. El
dimetro aparente de la fibra lana vara alrededor de los 18 m para las ms finas, p.ej. de raza
Merino (con hasta 9000 fibras por cm2 de piel), y hasta 30-40 m para lanas gruesas, p.ej. de
raza Rommey Marsh. La longitud de la fibra, suponiendo esquilas anuales, vara de 7-8 cm para
las lanas ms finas hasta 30 cm para las ms gruesas (se ha estimado que, considerando el total
del velln, una oveja merino produce 8 m/min de lana). El rizo tambin puede presentar una gran
variacin: entre 1 y 12 rizos por cm El color de la lana va del blanco hasta el amarillo crema con
brillos variables, aunque tambin hay lanas marrones y negras.
Con lana de cordero (lambs wool) se obtienen artculos muy suaves pues se trata de una
lana muy fina, de animal joven. Las lanas finas son menos rgidas y por tanto pinchan
menos. Las puntas de la lana de cordero son adems, naturales, es decir de primera esquila.
Las puntas naturales tambin pinchan menos que aquellas que se generaron por una
esquila anterior.
3.2.0- ESTRUCTURA DE LA FIBRA
La fibra est formada bsicamente por dos tipos de clulas: 1) las medulares que constituyen la
mayor parte de la fibra o mdula o cortex y 2) las cuticulares que rodean la mdula. La cutcula
es aproximadamente el 10% en peso del total de la fibra. Las clulas de la cutcula se
superponen unas sobre otras como tejas en un techo o como las escamas de un pez y estn
orientadas hacia la punta de la fibra. Una fibra de lana observada al microscopio semeja tambin
el tronco de una palmera. En general el espesor de la cutcula de la lana corresponde al de una
simple clula, salvo en las zonas donde las clulas se superponen. La clula de la cutcula de la
lana Merino es en general rectangular, con dimensiones aprox. de 20 x 30 x 0,5 m. Veremos
que esta estructura de la cutcula es la responsable del afieltrado de la lana.
La observacin microscpica de un corte de la fibra muestra que cada clula de la mdula est
compuesta de una exocutcula resistente a las enzimas y una endocutcula sensible al ataque
por enzimas, ambas rodeadas por una epicutcula hidrfoba que hace que la lana sea
impermeable al agua lquida pero no al vapor de agua. La lana alcanza un regain de saturacin
de 30-35 % y en general su alto contenido de humedad hace que no genere electricidad esttica.
Las clulas de la mdula poseen una membrana celular compleja que acta de cemento entre
ellas y que las separa de la cutcula.
El 90% de la fibra esta formado por las clulas de la mdula, que son de dos tipos: las del
ortocortex y las del paracortex. Ambas partes tienen diferentes propiedades qumicas y
tintreas. En el rizo, el paracortex est siempre ubicado por dentro mientras que el ortocortex por
fuera del rizo. Las clulas de la mdula tienen forma de huso y en general miden 95 m de largo
y 5 m de dimetro. Estn formadas por macrofibrillas que contienen microfibrillas cilndricas
(de alta cristalinidad), de 10 m de largo y 7.2 m de dimetro, todas empaquetadas en una
matriz amorfa (de baja cristalinidad). Las microfibrillas estn formadas por molculas de
queratina de bajo contenido en azufre. La matriz en cambio esta formada por queratina de alto
contenido de azufre. Las microfibrillas contienen grupos de dos cadenas de polipptidos, -

espirales retorcidos conjuntamente. Como se dijo antes, las microfibrillas estn agrupadas en
manojos dentro de las macrofibrillas que a su vez estn ms empaquetadas en el ortocortex
que en el paracortex. Es decir, en el paracortex hay ms matriz amorfa que en el ortocortex. Las
clulas de la mdula tienen tambin restos de ncleo celular, que son ms abundantes en el
paracortex que en el ortocortex.

Figura 3.2
Fibra de lana

Figura 3.5
Fibrilacin por abrasin

Figuras 3.3 y 3.4

ARRIBA: corte transversal
ABAJO: membrana celular

Figura 3.6
Clulas corticales

Imgenes reproducidas del libro Wool Dyeing, ed.por D.M.Lewis, por gentileza de la Society of Dyers and Colourists

Figura 3.7

Figura 3.8

Figura 3.9

Figura 3.10

Figura 3.11 - Burbujas de Allwrden producidas por la presin resultante de la formacin de productos de oxidacin
por debajo de la epicutcula, como resultado de sumergir la fibra en agua de cloro.
Imgenes tomadas del libro Wool Dyeing, ed.por D.M.Lewis, por gentileza de la Society of Dyers and Colourists

Figura 3.12
Reproducida del libro Wool Dyeing, ed.por D.M.Lewis, por gentileza de la Society of Dyers and Colourists

TABLA 3.2
DIMENSIONES APROXIMADAS DE UNA FIBRA DE LANA MERINO, en m
COMPONENTE

LARGO

ANCHO

DIMETRO

ESPESOR

Fibra
100.000
20
Clula de cutcula
30
20
0.5
Materia intercelular (*)
0.025
Clula cortical
95
5
Macrofibrilla
10
0.3
Microfibrilla
1
0.007
Protofibrillas (**)
25 A
(*) Cell membrane complex (**) -hlice de tres cadenas polipptidas

10

4.0.0- LAS QUERATINAS DE LA LANA

Todas las fibras animales, excepto la seda, contienen queratinas. El espectro de difraccin de
rayos X de la fibra de lana en estado normal de reposo, da una estructura caracterstica, la queratina. La misma fibra sometida a tensin, da otro tipo de estructura: la -queratina. Las
queratinas tambin se encuentran en el mundo animal en pelos, garras, uas, pezuas,
cuernos, picos y plumas. Las plumas p.ej. estn compuestas de -queratina aunque no estn
sometidas a tensin. Las queratinas de los mamferos son todas -queratina mientras que la de
reptiles y aves pueden ser .
En general, en comparacin con otras protenas, las queratinas tienen un alto contenido de
azufre (3 a 4%). Las queratinas de las fibras de animales mamferos contienen tres fracciones
proteicas: las de bajo contenido de azufre (la ms abundante), las de alto contenido de azufre y
las de alto contenido de tirosina.

Figura 3.13

Se estima que la lana contiene unos 170 tipos de protenas diferentes. Algunas de ellas deben
clasificarse como no-queratnicas de acuerdo a su contenido de cistina. El menor contenido de
cistina y por tanto de enlaces disulfuro entre cadenas polipeptidas hace a estas protenas ms
lbiles y menos resistentes al ataque qumico que las queratinas.

Las caractersticas de estructura interna de la fibra sumadas a las de la estructura de las

molculas polimricas de la queratina, hacen que la lana tenga, si bien poca resistencia a
la traccin longitudinal, una gran recuperacin elstica. Despus de la seda es la fibra
con mayor ndice de recuperacin elstica (ver Cap. 2 Fibras Textiles; Secc. 5.0.0 Propiedades
Mecnicas y 5.3.0 Comportamiento Elstico). La cantidad y la forma del rizo contribuyen
tambin a la recuperacin elstica.

11

5.0.0- EL ENLACE PEPTDICO

En una protena los aminocidos, o monmeros, se polimerizan por condensacin, es decir
por reaccin del grupo cido carboxlico con el bsico amino, con eliminacin de una molcula
de agua, para formar un enlace peptdico -CO-NH- , y una larga cadena polimrica o cadena
polipeptdica, con cadenas laterales -R

Figura 3.14

12

6.0.0- LOS AMINOACIDOS DE LA LANA

La lana, lavada adecuadamente, es protena prcticamente pura ya que luego del lavado
industrial el contenido graso es, en general, de slo 0.4% aprox.
Por hidrlisis de las queratinas de la lana se obtienen 18 aminoacidos. La cantidad relativa de
estos aminocidos puede variar de una muestra a otra para distintas zonas de un mismo velln,
entre animales de una misma majada, segn la raza, estado sanitario y alimentacin del animal.

TABLA 3.3 - CONTENIDO DE AMINOACIDOS EN LANA MERINO

(Composicin aproximada obtenida por hidrlisis cida)

AMINOACIDO
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
(1)

Alanina
Arginina
Aspargina (y cido asprtico) (1)
Cistina (2)
Cisteina
Fenilalanina
Glicina
Glutamina (y cido glutmico) (1)
Histidina
Isoleucina
Leucina
Lisina
Metionina
Prolina
Serina
Tirosina (3)
Treonina
Triptfano (4)
Valina

mol/g
417-512
600-620
500-600
400-500
20-40
208-257
757-815
1020-1049
58-82
234-318
583-721
193-277
37-47
522-633
860-902
349-380
547-572
35-44
423-546

La hidrlisis cida de las proteinas convierte los residuos de aparagina en cido asprtico y los de glutamina en cido
glutmico. La hidrlisis enzimtica permite la identificacin individual de cada uno de estos aminacidos. (2) El contenido
en cistina de la queratina, y por tanto el de azufre, vara con la alimentacin del animal. El contenido en cistina influye
especialmente en las propiedades de la fibra. Se ha sugerido el agregado de metionina a la dieta del lanar para aumentar
el contenido de cistina. (3) El contenido en tirosina vara mucho con la raza del animal. (4) El triptfano se destruye con la
hidrlisis cida y debe ser determinado por otros mtodos.

Las protenas extradas de la lana, despus de someterlas a un proceso de reduccin y

carboximetilacin pueden separarse en tres fracciones. Una referida como SCMK-A (Scarboxymethylkerateine-A) agrupa a las protenas de bajo contenido en azufre. La SCMK-B (Scarboxymethylkerateine-B) contiene dos grupos de protenas: las de alto y muy alto contenido de
azufre. Una tercer fraccin contiene otro grupo de protenas, de alto contenido en residuos
glicina y tirosina.

13

Las protenas de bajo contenido en azufre tienen conformacin helicoidal y se encuentran

preferentemente en las microfibrillas mientras que las de alto contenido de azufre se encuentran
en la matriz. Las de alto contenido en glicina y tirosina se encuentran tambin en la matriz y en el
cemento intercelular.

TABLA 3.4 - FRACCIONES PROTEICAS DE LANA MERINO

Fraccin proteica

Cantidad %

Bajo contenido de S
Alto contenido de S
Muy alto contenido de S
Alto contenido en glicina y tirosina

58
18
8
6

contenido en
azufre (S), %
1,5-2,0
4,0-6,0
8,0
0,5-2,0

Peso Molecular
45.000-60.000
11.00-23.000
28.000-37.000
9.000-13.000

TABLA 3.5 - CONTENIDO EN AMINOACIDOS DE VARIAS FRACCIONES

PROTEICAS AISLADAS DE LA LANA, moles %

AMINOACIDO
Alanina
Arginina
Acido Asprtico
Cistina
Acido Glutmico
Glicina
Histidina
Isoleucina
Leucina
Lisina
Metionina
Fenilalanina
Prolina
Serina
Treonina
Tirosina
Valina

Fraccin de bajo
contenido en
Azufre
SCMK-A

6.9
7.3
9.0
6.0
15.7
7.7
0.6
3.6
10.2
3.5
0.6
2.5
3.8
8.2
4.8
3.6
6.1

Fraccin de alto Fraccin de alto Fraccin de alto

contenido en
contenido en
contenido en
Azufre
Glicina yTirosina
Glicina y
SCMK-B
(1)
Tirosina (2)

2.9
5.9
3.0
18.9
8.4
6.9
0.8
3.6
3.9
0.6
0.0
1.9
12.5
12.7
10.3
2.1
5.6

1.5
5.4
3.3
6.0
0.6
27.6
1.1
0.2
5.5
0.4
0.0
10.3
5.3
11.8
3.3
15.0
2.1

Ver APNDICE 1: Aminoacidos

1.1
4.7
1.8
9.8
0.7
33.6
0.1
0.2
5.3
0.4
0.0
4.5
3.0
10.9
1.7
20.3
1.4

LANA

5.4
6.9
6.5
10.3
11.9
8.4
0.9
3.1
7.7
2.9
0.5
2.9
6.6
10.4
6.4
3.8
5.6

14

TABLA 3.6

TABLA 3.7

15

TABLA 3.8

TABLA 3.9

16

TABLA 3.10

TABLA 3.11

17

7.0.0- EL CARCTER ANFTERO DE LAS QUERATINAS

La queratina, como otras protenas, contiene grupos bsicos y cidos y, por tanto, es anftera.
El carcter cido de la lana es principalmente debido a los grupos carboxlicos presentes en los
residuos correspondientes a los cidos asprtico y glutmico as como a los grupos
carboxlicos terminales de cadena. Estos ltimos, sin embargo, contribuyen muy poco al
carcter cido (10moles/g). Los grupos carboxlicos atraen a los colorantes bsicos.
El carcter bsico de la lana es debido principalmente a los grupos amino presentes en los
residuos de arginina, lisina e histidina y en menor medida a los grupos amino terminales de
los extremos de las cadenas peptdicas. Todos estos grupos bsicos atraen a los grupos
sulfnicos y carboxlicos de los colorantes cidos. Adems los residuos de lisina e histidina
son sitios importantes para la formacin de enlaces covalentes con los colorantes reactivos.
Hay un balance aproximado entre los grupos cidos y bsicos. Cuando este balance se rompe
se producen cambios importantes en algunas propiedades de la fibra: en la resistencia a la
traccin, en la supercontraccin y en su capacidad de aceptar el fijado dimensional (settability).
Esto es debido principalmente a la disminucin de interacciones electrostticas e hidrofbicas
internas y a la ruptura de enlaces hidrgeno.
En medio acuoso, cuando existe un equilibrio entre la ionizacin de los grupos cidos y bsicos,
el pH corresponde al punto isoinico de la protena, muy prximo al punto isolctrico. Para la
lana, el punto isoelctrico se verifica en el entorno de pH 4.9. En el punto isoelctrico la lana
carece, considerada globalmente, de cargas elctricas y presenta la menor reactividad y
solubilidad.

8.0.0- ENLACES EN Y ENTRE LAS CADENAS PEPTDICAS

8.1.0- ENLACES DISULFURO
Las queratinas se caracterizan por su alto contenido en cistina (aprox. 500 moles/g en la
queratina de la lana). Los enlaces disulfuro de los residuos cistina forman puentes entre las
cadenas peptdicas adyacentes y restringen as el acomodo o alineacin de estas cadenas.
Estos enlaces covalentes son los responsables de la relativamente alta resistencia a la traccin
en hmedo, del bajo hinchamiento lateral y de la insolubilidad de la lana.
A pesar de que el enlace disulfuro en la fibra seca es aparentemente estable, puede romperse y
restablecerse fcilmente bajo la accin del calor y del agua, si la fibra est bajo tensin. La rotura
de los enlaces disulfuro y la formacin de los mismos en otros lugares, creando nuevos puentes
entre las cadenas peptdicas, es de especial importancia en procesos industriales de
terminacin de las telas de lana, como p.ej. el fijado dimensional o setting.
Si, como ha sido sugerido, todas las cadenas peptdicas adyacentes estn unidas entre s por
puentes disulfuro, una fibra de lana contendra molculas gigantes de queratinas.
Los residuos cistenicos catalizan la nueva formacin de los enlaces disulfuro, por un
mecanismo de intercambio grupo tiol/enlace disulfuro. Tambin proveen sitios adicionales para

18

la fijacin de colorantes reactivos. Aunque los residuos cistnicos son responsable de la

mayora de los puentes entre cadenas peptdicas adyacentes, existen tambin otros tipos de
enlaces puentes covalentes.
8.2.0- ENLACES ISOPPTIDICOS
Es un enlace covalente que une un grupo - aminocido de residuo lisina con el grupo carboxilo de residuo cido glutmico (I), o, menos frecuentemente, al grupo - carboxilo de
un residuo cido asprtico (II).
8.3.0- ENLACES DI-TIROSINA Y TRI-TIROSINA
Los residuos tirosina tambin pueden participar en el crosslinking de la queratina, formando
uniones covalentes de di - y tri tirosina. Este tipo de crosslinking se encuentra, en gran
proporcin, en la protena resilin, de consistencia similar a la goma natural, presente en la
cutcula de los insectos
8.4.0- ENLACES SALINOS
Los residuos aninicos cido glutmico y cido asprtico, que tienen grupos carboxlicos libres,
forman puentes salinos con los residuos catinicos arginina, lisina e histidina que tienen
grupos amino libres. Por tanto son posibles 6 enlaces electrovalentes distintos
Si bien los enlaces salinos son de menor energa que los covalentes, juegan un rol muy
importante en las propiedades mecnicas y fisicoqumicas de la lana. En la tintura de la lana,
estos enlaces se rompen para interactuar con los colorantes cidos y bsicos.
8.5.0- ENLACES HIDRGENO
El tomo de hidrgeno de los grupos NH presentes en las cadenas peptdicas, posee afinidad
no solo por el tomo de nitrgeno al que est unido, sino tambin a tomos de oxgeno
prximos. As cuando un grupo NH se encuentra prximo a un grupo CO se forma un enlace
o puente de hidrgeno. Los enlaces hidrgeno estn en un plano perpendicular al de las
uniones salinas y disulfuro. Se trata de enlaces dbiles pero como existen en gran cantidad,
juegan un rol muy importante en las propiedades mecnicas y fisicoqumicas de la lana.
8.6.0- ENLACES HIDROFBICOS
Pueden ocurrir interacciones hidrofbicas entre grupos de cadenas laterales no polares (como
las de la alanina, fenilalanina, valina, leucina e isoleucina) con exclusin de las molculas de
agua que tuvieran asociadas. Este tipo de unin contribuye a la resistencia mecnica de la
queratina, especialmente a altos contenidos de humedad. Es importante en el fijado
dimensional de la lana y contribuye al gradual secado de las telas, caracterstico de la lana.

Muchos de estos enlaces pueden tambin encontrarse como uniones dentro de una misma
cadena peptdica, en particular los enlaces H.

19

Figura 3.18
Tomada del libro Wool Dyeing, ed.por D.M.Lewis, con autorizacin de la Society of Dyers and Colourists

20

9.0.0- MODIFICACIONES QUMICAS DE LA LANA

9.1.0- LA RUPTURA DEL ENLACE DISULFURO
Los enlaces disulfuro de los residuos cistina entre cadenas polipptidas contiguas restringen el
movimiento entre estas. Las propiedades de la lana se modifican si estos enlaces puentes se
rompen dando lugar a grupos tioles. La ruptura y la nueva formacin del enlace disulfuro en otro
lugar juega un rol clave en el fijado dimensional (setting) de las telas de lana.

Para el fijado de la lana es necesaria tambin la ruptura de enlaces hidrgeno. Los enlaces
hidrgenos son dbiles y pueden romperse simplemente por accin del agua caliente La ruptura
de los enlaces disulfuro requiere la accin de agentes ms enrgicos (especialmente reduccin y
sulfitlisis). Los grupos tioles que se forman promueven la recreacin de los enlaces disulfuro.
Todo reactivo que introduzca en la lana grupos tioles extra, ser un efectivo agente de fijado
dimensional.
El restablecimiento de los enlaces disulfuro es promovido por los aniones tiol (RS-) ms que por
el grupo tiol (RSH). Por tanto, la lana adquiere poco fijado o setting en condiciones cidas
donde no hay RS- y, por el contrario, buen fijado en condiciones neutras o alcalinas, que son las
que promueven la formacin de aniones tiol (RS-). El bloqueo de los grupos tiol (RSH) por
reaccin con n-etilenmaleimida o la iodoacetamida hace que la lana sea ms difcil de fijar.
Es muy probable que la ruptura de enlaces disulfuro en la cutcula de la fibra imparta tambin
resistencia al encogimiento y afieltrado. Los procesos antiafieltrantes oxidativos con cloro son
seguidos, en general, por un tratamiento anticloro con bisulfito. Existen indicios de que el bisulfito
cumple ms que el rol de anticloro: completara el clivaje de las uniones disulfuros parcialmente
oxidadas en la cutcula de la fibra.
Contrariamente a lo que se pensaba antes, los enlaces disulfuros no son responsables del color
crema de la lana. Por tanto su destruccin por sulfitlisis durante el blanqueo reductor con
sulfitos es un efecto lateral no deseado, pues la resistencia a la traccin de la fibra disminuye con
la destruccin de estos enlaces.
La lana tratada con bisulfito se tie ms fcilmente, probablemente porque los colorantes pueden
penetrar tambin ms fcilmente al existir menos crosslinking. La velocidad de subida de los
colorantes cidos para lana con alto peso molecular, como p.ej. los colorantes ftalociannicos,
mejora notablemente cuando se agrega bi o metabisulfito al bao con el colorante, urea, cido y
tensoactivo. La fijacin de algunos colorantes reactivos aumenta tambin pues el colorante
reacciona con los grupos tiol producidos por sulfitlisis. Sin embargo, esto no se puede decir de
aquellos colorantes reactivos, como los del tipo vinil-sulfona que reaccionan con bisulfito.

21

9.2.0- LA ACCIN DE AGENTES REDUCTORES

El tratamiento de la lana con agentes reductores transforma los enlaces disulfuro en grupos tiol,
de forma que cada residuo cistina genera dos de cisteina. Una moderada accin reductora es
suficiente para producir cambios tiles en la fibra. P.ej. un 20 % de disminucin de los enlaces
disulfuro es ya suficiente para obtener resistencia al encogimiento y aumentar la capacidad de
fijado dimensional (setting). En cambio si muchos enlaces disulfuro son rotos por reduccin se
produce una disminucin inaceptable de la resistencia de la fibra.
Si bien muchos agentes qumicos son capaces de reducir el enlace disulfuro, solo unos pocos
permiten minimizar el ataque a la queratina. Los ms utilizados son el cido tiogliclico, el
tioglicolato de amonio, las fosfinas, el sesquisulfito de monoetanolamina. Estas sustancias
generan grupos tioles sin atacar los enlaces peptdicos de la queratina. (Los tres primeros actan
por reduccin, el sesquisulfito de monoetanolamina por sulfitolisis).
Se debe tener en cuenta que si bien se destruyen enlaces disulfuro se puede generar tambin
crosslinking por formacin de residuos de lantionina y lisinolantionina. En la fibra de lana
seca, la destruccin de enlaces disulfuro produce relativamente un menor cambio en el diagrama
carga -extensin.

9.3.0- LA REDUCCIN / ALQUILACIN

Luego de la reduccin, los grupos tioles de la cisteina pueden ser reconvertidos rpidamente a
enlaces disulfuro por oxidacin en presencia de aire. Esto se puede impedir por alquilacin del
grupo tiol. Con este fin se ha usado iodoacetato y otros alquil-haluros, fundamentalmente para
investigacin de la estructura de la queratina.
El trabajo necesario para estirar una fibra de lana en agua, en la que un 90% de los enlaces
disulfuros han sido reducidos y metilados, es solo el 5% del trabajo necesario para estirar la
misma fibra original. La reduccin/alquilacin afecta marcadamente la absorcin, la relajacin y
la supercontraccin de la lana. Una reduccin/alquilacin moderada se logra con el tratamiento
simultneo de tributilfosfina y cloroacetato.
Con la aplicacin de agentes de alquilacin bi-funcionales a la lana reducida se busca introducir
puentes o crosslinking ms estables, que hagan a la lana ms resistente a los ataques
qumicos y al ataque de los insectos. La aplicacin industrial de la reduccin/alquilacin es tema
an de investigacin y desarrollo.

9.4.0- LA SULFITLISIS
La sulfitlisis, por accin del sulfito sobre un enlace disulfuro, produce un grupo tiol y un anin
S-sulfonato:
RSSR + SO32- RS- +RSSO3La sulfitlisis de un residuo cistina produce un residuo cistena y otro de S-sulfocistena.

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El bisulfito (o sulfito cido) (HSO3) y el metabisulfito (o pirosulfito) (S2O52-) tambin pueden

usarse, ya que estos y el sulfito (SO32-) coexisten en equilibrio en una solucin acuosa. El anin
bisulfito es el ms activo a pH 5.4:
RSSR + HSO3- RSH +RSSO3-

Figura 3.15

Sin embargo, el sulfito reacciona con la cistina mil veces ms rpido que el bisulfito y puede ser
el anin ms activo, an en soluciones dbilmente cidas. Al aumentar el pH la concentracin de
sulfito aumenta y por tanto la sulfitlisis. Por encima de pH 9, sin embargo, el sulfito comienza a
ser rechazado por los aniones carboxlicos de la cistina. Existe por tanto un pH ptimo para el
cual tanto la velocidad de reaccin como la constante de equilibrio de la reaccin son mximas.
La sulfitlisis es mayor cuando se usa alcohol como solvente, seguramente por un mayor acceso
a las regiones hidrofbicas de la fibra. Existe un mtodo de decatizado en el que la tela se
impregna en una solucin de bisulfito conteniendo alcohol benclico y luego se somete al
planchado con vapor. Si este tratamiento es muy intenso la lana se hincha en exceso y adquiere
un aspecto gomoso.
La sulfitlisis moderada acta casi exclusivamente sobre los residuos cistina. Sin embargo,
luego de tratamientos prolongados con soluciones de sulfito calientes se encuentran residuos de
lantionina que seran el resultado de un ataque ms intenso.
Solo la mitad aproximadamente de todos los residuos cistina de la queratina son pasibles de
sulfitlisis. Mucho se ha investigado sobre este aspecto que aparentemente se debe
principalmente a impedimentos estricos y electroestticos producidos por grupos vecinos al
enlace disulfuro, especialmente por aniones carboxlicos.
La sulfitlisis de la lana tiene gran importancia industrial: el bisulfito de sodio y el sesquisulfito de
monoetanolamina se usan como agentes de fijacin. El bisulfito de sodio se emplea tambin
como agente de blanqueo de la lana, pero en este caso la sulfitlisis de los enlaces disulfuros es,
en general, un efecto secundario indeseable.
El agregado de tensoactivos catinicos mejora el fijado o setting de las telas de lana en
presencia de bisulfito de sodio, seguramente porque estos promueven la sulfitlisis. En cambio el
agregado de tensoactivos aninicos disminuye la sulfitlisis, especialmente a pH cido. La
remocin incompleta de tensoactivos no inicos en el lavado de la lana puede influir
negativamente en el posterior fijado o setting de las telas de lana. La sulfitacin puede ser
tambin seguida de alquilacin.

23

9.5.0- SULFITOLISIS OXIDATIVA

La sulfitlisis oxidativa convierte el enlace disulfuro en dos aniones S-sulfonato:
RSSR + 2SO32- + H2O 2RSSO3- + 2OHObviamente, el oxidante utilizado no debe reaccionar con el bisulfito. Esta reaccin es utilizada
en tcnicas analticas para la determinacin de cistina.

9.6.0- LA ACCIN DE OTROS ANIONES SULFO-OXIGENADOS

El hidrosulfito de sodio, conocido tambin como ditionito de sodio o hiposulfito de sodio o
sulfoxilato de sodio (Na2S2O4) y el formaldehido sulfoxilato de sodio (HOCH2 SO2Na2H2O)
son importantes blanqueantes reductores para la lana. Se recomiendan tambin para el
desmontado de colorantes y como agentes reductores en la tintura con colorantes tinas. El uso
de estos productos puede, sin embargo, daar la lana. El dao puede ser minimizado realizando
el blanqueo reductor a pH 5.0-7.0, en presencia de reactivos bifuncionales como el formaldehido,
el glioxal y el 1,2-dibromoetano, que remplazan los enlaces disulfuro daados por otros puentes
de crosslinking ms estables. A pesar de esto, este proceso no se utiliza frecuentemente en la
industria.
El tiosulfato de sodio (Na2S2O3) afecta poco a la lana a pH neutro pero en soluciones alcalinas
an dbiles, ataca a la cistina produciendo lantionina. Se ha encontrado que lo mismo ocurre con
el sulfato de sodio (NaSO4). Se estima que el ataque es debido a la solucin alcalina y que estas
sales no tienen de por s accin sobre la cistina y que se limitaran solamente a aumentar la
fuerza inica de la solucin alcalina.

9.7.0- LA ACCIN DE AGENTES OXIDANTES

La cistina, cistena, metionina y triptfano son los residuos de queratina ms susceptibles de
ser oxidados. La oxidacin completa del residuo cistina, que de los mencionados es el ms
abundante, produce residuos de cido cisteico (cys-SO3H), adems de otros productos
intermedios:

RSSR RSO.SR RSO2SR 2RSO3H

La lana tratada por agentes oxidantes contendr entonces grupos de cido sulfnico y puede
actuar como una resina de intercambio catinica. No acta en realidad como una resina con
grupos sulfnicos sino como una con grupos carboxlicos. Los grupos sulfnicos compensaran
internamente con los grupos bsicos amino, dejando a los grupos cido carboxlicos, grupos
aninicos dbiles, disponibles para combinarse con cationes.
El fijado dimensional o setting de las telas de lana, as como en general la supercontraccin,
depende de la existencia de grupos tiol y disulfuro y del intercambio tiol/disulfuro. Como los
grupos tiol se oxidan con facilidad, la lana sometida a oxidacin tendr inhibida su capacidad de
fijado dimensional.
Una tela de lana fijada, si se la sumerge en agua caliente, puede perder su fijado dimensional
gradualmente. Sin embargo, si posteriormente al fijado la tratamos con un oxidante, destruimos
los grupos tioles remanentes, que son los que catalizan el restablecimiento de los enlaces
disulfuro, y entonces la tela conserva su fijado dimensional.

24

Los tratamientos oxidativos de la lana, como el blanqueo con perxido de hidrgeno y los
tratamientos antiafieltrantes con cloro (en hmedo o con cloro gas) deben controlarse
cuidadosamente para evitar daos excesivos a la fibra.
La oxidacin moderada con cloro ha sido utilizada en la estampacin de lana para mejorar la
penetracin de colorantes durante el vaporizado. La oxidacin moderada con perxido de sodio
de las alfombras de lana se ha utilizado para disminuir la acumulacin de carga esttica. Esto se
atribuye a un aumento de las propiedades hidroflicas de la cutcula, lo que hace que la superficie
de la fibra se haga ms conductora y las cargas elctricas se desplacen hacia la corteza.
El mtodo industrial de blanqueo consiste en tratar la lana con 0,6-1.0 % de perxido de
hidrgeno a pH 9.0 y 50-60 C, durante 2 a 6 hs., con el agregado de pirofosfatos, oxalatos o
silicatos para minimizar la descomposicin del perxido en oxgeno y agua. La presencia de Cu2+
y Fe3+ debe ser evitada, pues catalizan la descomposicin del perxido y la oxidacin de la
cistina a residuos de cidos cisteicos. La lana es de todas formas daada durante el blanqueo
oxidativo alcalino y se debe alcanzar un compromiso entre el grado de blanco deseado y el dao
aceptable. El blanqueo en medio cido es menos agresivo pero la accin blanqueante es menor.
El grado de dao producido por el blanqueo puede evaluarse con el ensayo de solubilidad
alcalina o por el nivel de manchado con azul de metileno. La oxidacin excesiva de los
residuos cistina a residuos de cido cisteico produce un aumento de la capacidad de
absorcin de este colorante bsico.

9.8.0- LA ACCIN DE LOS ALCALIS

Todas las protenas son susceptibles de degradacin por lcalis debido a la hidrlisis del enlace
peptdico y de las cadenas laterales aminadas. Los enlaces disulfuro de la cistina tambin son
atacados.
La queratina, que es una protena con alto contenido en cistina, es muy sensible al ataque con
lcalis. La lana por tanto no debe someterse a tratamientos alcalinos prolongados pues su
resistencia a la traccin disminuye marcadamente, adquiere una mano spera y color
amarillento.
Por ejemplo, el lavado de la lana, en todas sus formas de presentacin (en bruto, tela, prendas,
etc.) debe ser hecho preferentemente con detergentes no inicos a pH cercanos a la neutralidad
y a temperaturas no mayores de 50 C
La lana se disuelve completamente en soluciones alcalinas concentradas y calientes. Esta
propiedad se utiliza para la determinacin del contenido de vegetales en la lana en bruto, para
determinar el contenido en colorante en lanas teidas y para estimar el contenido en lana en
mezclas de lana y polister.
Sin embargo, el tratamiento de la lana con soluciones alcalinas concentradas, por breve tiempo,
le confiere propiedades anti-afieltrantes. Seguramente la remocin de la cutcula explica este
resultado.
Se ha recomendado el pre-tratamiento de la lana con soluciones diluidas de hidrxido de sodio y
fosfato trisdico para aumentar su afinidad por los colorantes cidos. En estampacin se han
obtenido interesantes efectos de contraste tratando previamente algunas partes de la tela con
soluciones alcalinas. Lo mismo ocurre en tejedura utilizando algunos hilos tratados y otros no.

25

En la lana tratada con lcali se detectan principalmente residuos de lantionina (I), as como de
lisinoalanina (II) y otros aminocidos:

II

La lana tratada con soluciones alcalinas presenta una disminucin de la solubilidad segn el
ensayo urea- bisulfito. Esta disminucin de solubilidad se ha atribuido a la formacin de puentes
o crosslinking de lantionina y lisinoalanina. Si bien esto se acepta para el tratamiento de la lana
con soluciones alcalinas concentradas no hay acuerdo con respecto a las soluciones alcalinas
diluidas. Algunos investigadores sostienen que los tratamientos alcalinos moderados producen
un cambio de estructura de la queratina, con aumento de enlaces hidrgenos, que hace que la
solubilidad en el ensayo urea-bisulfito disminuya.
En general un aumento del pH, la temperatura y el tiempo en el tratamiento de la lana, causa una
disminucin del contenido de azufre, as como un aumento en el de lantionina y lisinoalanina. Sin
embargo, si el tratamiento es intenso y prolongado la produccin de lantionina llega a un mximo
y luego disminuye, seguramente porque tambin los residuos de lantionina comienzan a ser
destruidos por el lcali. Esto explicara en parte, la escasa correlacin entre la descomposicin
de la cistina y la formacin de la lantionina durante los tratamientos alcalinos de la lana.

Figura 3.16

La presencia de solventes orgnicos, iones inorgnicos y tensoactivos influye en el ataque

alcalino sobre la lana y debe ser considerada en cada caso.
El tratamiento con soluciones acuosas de alquilaminas le confiere a la lana una mayor afinidad
por los colorantes cidos y reactivos. El efecto es tan intenso que la lana puede ser teida a
25C. Este es un tema que merece mayor investigacin.
El tratamiento con cianuros disminuye la solubilidad urea/bisulfito de la lana, indicando la posible
introduccin de crosslinking. Por el contrario, un tratamiento ms intenso produce un aumento
de la absorcin en cido frmico, sugiriendo una disminucin de crosslinking.

26

9.9.0- INTRODUCCION DE CROSSLINKING ADICIONAL

Dada la importancia que los enlaces disulfuro de la queratina tienen sobre las propiedades de la
lana, se ha tratado de introducir enlaces adicionales entre las cadenas peptdicas.
La introduccin de crosslinking adicional puede producir cambios sustanciales en las
propiedades de la fibra, como la absorcin, el hinchamiento, la supercontraccin, el fijado y la
recuperacin del arrugado.
La introduccin de crosslinking extra puede ser muy til para la reparacin de las fibras
daadas por procesos hmedos como el carbonizado, el blanqueo y la tintura. Puede ser til
tambin para estabilizar la lana despus del fijado dimensional (setting) y para introducir algo
de resistencia al encogimiento por afieltrado.
La introduccin de crosslinking no necesariamente aumenta la rigidez de la fibra y por tanto el
ensayo de resistencia a la traccin no es suficiente para detectar un aumento de crosslinking.
El crosslinking adicional puede ser detectado: 1) determinando el cambio de propiedades, p.ej.
absorcin y supercontraccin o, 2) determinando la disminucin de solubilidad de la lana con los
ensayos de solubilidad alcalina o de solubilidad en urea/bisulfito.
La lana se hincha casi instantneamente cuando se la sumerge en cido frmico y absorbe casi
un 180% de su peso, aumentando aproximadamente 50% su dimetro y 2% su largo. Estos
valores disminuyen marcadamente cuando se introduce crosslinking.
El trmino supercontraccin describe la contraccin de una fibra que luego de ser estirada se
contrae a una longitud menor a la que tena originalmente, antes de ser estirada. La lana, an sin
ser estirada, se contrae cuando se le somete a ciertos tratamientos (p.ej. cuando se la sumerge
en soluciones de bisulfito o cianuro de sodio). Tambin a este fenmeno se le llama
supercontraccin. Las lanas con crosslinking adicional se contraen menos.
En el ensayo de solubilidad alcalina los enlaces peptcos y disulfuro son atacados. En el
ensayo de solubilidad en urea/bisulfito son atacados solo los enlaces disulfuro y por eso se
prefiere este ltimo para evaluar la introduccin de crosslinking adicional.
El formaldehido, por su reactividad con los grupos amino, hidroxilo y tioles, es capaz de introducir
crosslinking y de hecho se utiliza para el tratamiento de la lana previo al blanqueo o la tintura
para minimizar el dao a la fibra. Es especialmente til para proteger la lana cuando, en mezclas
con polister, se le tie a 120C. Debe usarse, sin embargo, con precaucin.
La determinacin de los sitios de reaccin del formaldehido con la lana es difcil. Las cadenas
laterales de la lisina, asparagina y glutamina (con grupos amino), y las cadenas laterales de
tirosina, triptfano, histidina y cisteina, todas pueden reaccionar con el formaldehido para dar
puentes entre cadenas peptdicas. Adems el formaldehido es capaz de polimerizarse por
autocondensacin generando puentes oximetilenicos CH2(OCH2)n , en adicin al ms
sencillo puente metilnico CH2
Otras sustancias utilizadas o ensayadas en la introduccin de crosslinking adicional son
dialdehidos, alquil y aril-dialogenuros, agentes de acilacin, benzoquinonas, diepxidos, etc.
Se puede tambin introducir crosslinking sin incorporar al enlace el reactivo usado. Esto se
logra con reactivos que introducen en las protenas grupos tioles adicionales o que promueven la
ionizacin de grupos tioles ya existentes. Los grupos tioles promueven el crosslinking pues
permiten la creacin de enlaces disulfuro.

27

Es conveniente recordar que existen tambin otros usos del formaldehido, distintos a la
introduccin de crosslinking en la lana, como son la desinfeccin de mantas y fardos de lana en
bruto durante su almacenaje.

9.10.0- LA ACCIN DE LOS CIDOS

La consideracin de la accin de los cidos sobre la lana tiene importancia especial para algunos
procesos industriales como la tintura y el carbonizado. La tintura de la lana con colorantes
cidos se realiza, generalmente, a ebullicin, durante una hora o ms, en presencia de cido
actico, frmico o sulfrico, segn el tipo de colorante utilizado. El carbonizado de las telas de
lana consiste en tratarla con cido sulfrico diluido, con el fin de atacar los restos celulsicos de
vegetales que no fueron retirados en el cardado y en otras operaciones de la hilatura.
Por accin de los cidos puede producirse hidrlisis de los enlaces peptdicos de la queratina,
con prdida de peso y disminucin de la resistencia a la traccin de la fibra. La solubilidad en
lcali y en urea bisulfito aumenta para aquellas lanas que han sufrido dao por hidrlisis cida. El
tratamiento de la lana con soluciones cidas en caliente produce hidrlisis total, con liberacin de
aminocidos, y es el primer paso de muchas tcnicas analticas para determinar la composicin
de la queratina y en general de las protenas.
La lana contiene grupos cidos y bsicos y por tanto se comporta como un anfolito. En solucin
acuosa, el aumento de acidez, da como resultado que los aniones carboxilo disminuyan
(especialmente los de las cadenas laterales del cido glutmico y cido asprtico y los de los
grupos terminales), aumenten los grupos carboxilos no disociados y se protonicen los grupos
amino neutros.
Por otra parte cuando la solucin se hace alcalina disminuyen los grupos carboxilos no
disociados, aumentan los aniones carboxilo y los grupos aminos protonizados pierden su carga
positiva y pasan a su estado no ionizado (ver Curvas de Titulacin de aminocidos y protenas).

La resistencia a la traccin de la fibra es debida en gran medida a la interaccin entre grupos con
cargas elctricas opuestas. La absorcin de cidos fuertes reduce esa cohesin al sustituir los
aniones carboxilo por grupos carboxilos neutros y, por tanto, la resistencia a la traccin y a la
abrasin de la fibra disminuye.
En contraste con los cidos minerales fuertes, los cidos orgnicos dbiles no son capaces de
protonizar con igual intensidad a los aniones carboxilo. Forman sin embargo enlaces hidrgeno
con los grupos peptdicos y otros grupos y de esta forma producen el hinchamiento de la fibra. El
cido frmico es especialmente efectivo en este sentido: a saturacin la lana absorbe cinco
veces ms cido frmico que agua. Los colorantes cidos son rpidamente absorbidos por la
lana desde soluciones de cido frmico a temperatura ambiente.
Los grupos peptdicos y amido de las protenas son los ms atacados por los cidos (la
asparagina, y la glutamina tienen cadenas laterales con grupos amido). El grado de ataque
depende de la severidad de las condiciones empleadas. Durante el procesamiento de la lana,
como en las operaciones de tintura y de carbonizado, se trata de minimizar la hidrlisis cida.
Sin embargo con fines analticos y de investigacin se requiere generalmente una hidrlisis
completa.

28

Los grupos amido primarios de los residuos de asparagina y glutamina son hidrolizados mucho
ms rpido que los enlaces peptdicos, como se puede comprobar por la liberacin de amonaco
que se produce en las primeras etapas de la hidrlisis cida. El ataque a los enlaces peptdicos
no se produce tampoco al azar: algunos son atacados ms rpidamente que otros. Por ejemplo,
aquellos adyacentes a residuos de cido asprtico son particularmente sensibles.
Se ha observado que los tensoactivos aninicos, tales como los alquil sulfonatos o alquil sulfatos
de larga cadena promueven o catalizan la hidrlisis de la lana. En cambio los tensoactivos
catinicos tienen un efecto contrario. Los tensoactivos no-ionicos no ejerceran ninguna accin.
Se piensa que la absorcin de los tensoactivos aninicos producen una disminucin del pH
interno de la fibra con un aumento del ataque cido.

Figura 3.16

La tintura de la lana con colorantes cidos se realiza a alrededor de pH 3.0 para los colorantes
de buena igualacin (Grupo 1), pH 6.0 para los colorantes batn o de buena afinidad (Grupo
3) y pH 4.5 para colorantes intermedios (Grupo 2). Los cidos empleados son el cido sulfrico,
el frmico y el actico. Para minimizar el ataque a la lana durante la tintura con colorantes cidos
se consideran condiciones ptimas pH 2.6-4.0, temperaturas menores a 100C y tiempos de
tintura cortos. Para la mayor parte de los tonos, procedimientos requeridos, etc., estas
condiciones no son fciles de cumplir.
Los proceso oxidativos para el blanqueo o para tratamientos anti-afieltrantes, aumentan la
susceptibilidad de la lana a los ataques cidos. Por tanto ser necesario un cuidadoso control del
pH durante la tintura con colorantes cidos de lanas que han sufrido un proceso de blanqueo
oxidativo.
En el carbonizado, la lana es tratada con cido sulfrico diluido, p. ej. al 5%, con un pick-up
generalmente del 65%. Luego es secada a 65-90 C lo que produce una concentracin del cido.
Se hace luego un shock trmico a 125C durante 1 minuto para carbonizar a la materia
celulsica vegetal (baking). La tela de lana se pasa luego entre rodillos a presin, para
pulverizar los restos celulsicos carbonizados y eliminarlos ms fcilmente en un lavado
posterior. En este lavado tambin se neutralizan los restos de cido.

29

La lana sobre carbonizada puede perder hasta un 20 % de su peso por hidrlisis excesiva,
pierde resistencia a la abrasin y es difcil de teir pues se introducen grupos sulfato que, al ser
fuertemente aninicos, repelen al anin colorante impidiendo su entrada al interior de la fibra.

O-serina hidrosulfato

O-treonina hidrosulfato

Cuando, a la inversa, lo que se busca es impartirle a la lana resistencia al teido, se realiza una
sulfatacin controlada con cido sulfrico (a 21C durante 30 segundos, con enjuague
inmediato). Con este fin puede usarse tambin cido sulfmico. Luego de este tratamiento la
lana adquiere tambin una mayor resistencia al fuego.
La reaccin del cido nitroso con la lana se consider tambin, en su momento, de importancia
prctica pues permite la formacin de sales de diazonio y la copulacin con bifenol o aminas
aromticas para producir colorantes azoicos in situ. Como las sales de diazonio se destruyen con
la luz, existe un mtodo de estampacin basado en la exposicin a la luz de determinadas partes
del diseo despues del tratamiento con fenoles o aminas aromticas.

9.11.0- LA ACILACIN
Se han utilizado cuatro tipos de reactivos para acilar lana: anhdridos, cloruros cidos, steres y
amidas. Los isocianatos y los isotiocianatos, si bien no son estrictamente agentes de acilacin,
tambin reaccionan con los mismos tipos de cadenas laterales de protenas.
Los residuos de lisina, arginina, histidina, serina, treonina, tirosina y cisteina son todos pasibles
de sufrir acilacin. La determinacin de los lugares de acilacin es muy dificil. Sin embargo el
gran aumento de peso de la lana acilada en condiciones intensas, indica que la mayor parte de
los residuos son acilados.
La acilacin altera el balance de cargas electrostticas en la lana, reemplaza dadores de enlaces
de hidrgeno por aceptores e introduce interacciones hidrofbicas adicionales. Todo esto altera
las propiedades mecnicas y tintreas de la fibra. La introduccin de grupos acilo de gran
tamao aumenta la resistencia de la lana a las soluciones cidas y alcalinas, seguramente
porque transforman a la lana de hidroflica en hidrofbica. La acilacin de los grupos bsicos de
la queratina dificulta la entrada de aniones colorantes y por tanto dificulta la tintura de la lana con
colorantes cidos.
La introduccin de grupos acetilo hace a la lana ms fcil de estirar en agua mientras que la
introduccin de grupos benzoilo produce el efecto contrario. La introduccin de grupos benzoilo o
fenilcarbamilos produce un aumento dramtico de la facilidad del fijado dimensional de las telas
de lana.
Se ha estudiado mucho la acilacin de lana con anhdrido actico a ebullicin para lograr lanas
resistentes al teido. Mediante el tratamiento con una mezcla de anhdrido actico, cido actico,
pequeas cantidades de cido sulfrico y N,N-dimetilanilida se obtienen buenas resistencias al
teido. Esto es debido ms a la sulfatacin de los grupos amino e hidroxilo que a la acetilacin

30

de los grupos amino. La accin de agentes de acilacin bifuncionales probablemente introduce

crosslinking

9.12.0- LA ESTERIFICACIN
La lana tiene un relativamente alto contenido de grupos carboxlicos (aprox. 800 moles/g) que
pertenecen principalmente a las cadenas laterales de los residuos de cido asprtico y
glutmico.
Segn el pH a que estuvo sometida la lana, alguno o todos de estos grupos carboxlicos estn
presentes como aniones carboxlicos, contrabalanceados elctricamente por igual nmero de
grupos bsicos cargados positivamente. La interaccin electrosttica entre estos grupos
cargados influye en las propiedades de la lana y cualquier reaccin que modifique este balance
modificar tambin esas propiedades. La rigidez en agua de una fibra esterificada decrece
notoriamente.
La esterificacin de los grupos carboxlicos es una forma de modificar las propiedades de la lana.
La esterificacin con metanol puede realizarse a temperatura ambiente, en presencia de cido
clorhidrico 0.1 M como catalizador. La esterificacin con otros alcoholes requiere mayores
temperaturas. El diazometano, la epiclorhidrina, el sulfato de dimetilo, el bromuro de metilo y el
yoduro de metilo se han utilizado como agentes de esterificacin. Los grupos ster formados son
relativamente estables a los cidos diludos pero son rpidamente hidrolizados por los lcalis.
Al bloquear los grupos carboxlicos, la esterificacin elimina la competencia por los grupos
bsicos o lugares catinicos que pueden encontrar los aniones colorantes. De esta forma
aumenta la afinidad por los colorantes y la solidez al lavado de la tintura final. Sin embargo no
puede considerarse la esterificacin como un asistente de tintura a tener en cuenta, pues afecta
negativamente las propiedades mecnicas de la lana

9.13.0- LA ALQUILACIN y LA ARILACIN

Varias cadenas laterales de la queratina pueden ser modificadas por alquilacin o arilacin.
Tratamientos prolongados con bromuro o ioduro de metilo introduce grandes cantidades de
grupos metilo en la lana (hasta 800-1000 moles/g). Los residuos de cisteina y de metionina
reaccionan rpidamente, a pH 8.0, con cido iodoactico, para dar los derivados Scarboximetilados (I y II respectivamente):

II

Entre otros compuestos usados para la alquilacin y arilacin de la queratina se encuentran las
vinil sulfonas. Los colorantes que contienen grupos vinil sulfona o sus precursores son
colorantes reactivos muy importantes para lana, formando enlaces covalentes con los
residuos de cisteina, lisina e histidina.
La bencilacin de la lana mejora su resistencia al ataque de la polilla. La cianoetilacin, utilizando
cianuro de potasio como catalizador mejora algo la resistencia al afieltrado y la resistencia a la

31

traccin. El tratamiento con acrilonitrilo en presencia de hidrxido de sodio produce un aumento

en la subida tanto de los colorantes cidos como de los bsicos. La lana dinitrofenilada ha sido
estudiada con detalle para dilucidar problemas estructurales tericos de la queratina.

9.14.0- LA ACCIN DEL AGUA Y EL CALOR

La fibra de lana est expuesta a la accin del agua y el calor desde que emerge del folculo en la
piel del ovino y luego durante todo su crecimiento. Pero es en las diferentes etapas del
procesamiento industrial donde est sometida a las acciones ms severas. El lavado, el
batanado, la tintura, el fijado y el secado son quizs las ms agresivas. Pero los artculos finales,
durante su uso, tambin estn frecuentemente sometidos a la accin del agua y el calor, al
lavarlos, secarlos y plancharlos. El mdulo torsional de la fibra es especialmente afectado por
el contenido de humedad.
La accin del agua y el calor sobre la lana producen cambios qumicos en su estructura que
resultan en una disminucin de la solubilidad segn el ensayo urea- bisulfito. Por tanto, los
ensayos que determinan la disminucin en la solubilidad de la queratina son tiles para detectar
los daos causados. Las causas de esta disminucin de solubilidad es an motivo de
controversia: algunos autores la atribuyen a la formacin de crosslinking por formacin de
enlaces puente de lantionina y lisinoalanina. Otros investigadores lo atribuyen a un complejo
cambio estructural de las protenas de la lana.
Antes de cualquier tratamiento trmico a que vaya a someterse la lana es muy importante
conocer el pH y la humedad que posee previamente la materia prima antes de ser procesada.

9.15.0- TRATAMIENTOS TRMICOS EN HMEDO SIN TENSIN

Los tratamientos hidrotrmicos de la lana a 100 -140 C causan importantes cambios en sus
propiedades tensiles. Entre 128C y 140 C hay una marcada disminucin del largo conocida
como supercontraccin. Por encima de 140 C se produce una degradacin de la estructura
y debilitamiento de la fibra. El comportamiento frente al arrugado de una tela de lana depende de
su historia previa. Hay por ejemplo una disminucin progresiva del arrugado si la tela es
mantenida a 20 C y 65 % de humedad relativa (ageing). Telas, con un regain de 14 a 18 %,
mantenidas a 100C por 1-2 horas (annealing), muestran una capacidad de recuperacin al
arrugado similar al que se obtiene cuando se las mantiene a 20 C y 65 % de humedad relativa
durante tiempos prolongados. Esta capacidad de recuperacin al arrugado desaparece
mojndola o planchndola al vapor. Aunque los cambios qumicos que ocurren en la lana
durante el ageing y el annealing no estn claramente establecidos hay evidencias suficientes
como para atribuirlos principalmente a un reubicacin de los enlaces hidrgenos y en menor
medida a cambios en los residuos de cistina.
Cuando la lana se calienta en agua a 55C comienza a desprenderse lentamente sulfuro de
hidrgeno y, a 100C, amoniaco. La formacin de amonaco es acompaada por el aumento de
grupos tiol en la queratina, por destruccin de enlaces disulfuro de la cistina. Si la lana se
mantiene en agua a ebullicin a 100C aparecen residuos de lantionina (I) y lisinoalanina (II).

II

32

Este resultado se acenta en presencia de lcali y por un tratamiento prolongado a ebullicin o

en vapor de agua sobrecalentado.

9.16- TRATAMIENTOS TRMICOS SECOS SIN TENSIN

Los efectos del calor sobre la lana en seco, o a regain normales, han sido estudiados por varios
investigadores. El calentamiento en seco de la lana produce menos dao que en hmedo. La
extensin del dao depender de si la lana es calentada en un ambiente cerrado o abierto. En un
sistema cerrado, la ausencia de oxgeno disminuye los cambios oxidativos aunque el agua
confinada y los productos de pirlisis pueden promover la descomposicin por otros mecanismos
qumicos. En un sistema abierto hay acceso de oxgeno, pero se liberan los productos de la
pirlisis.
En sistema abierto a 120C, se produce poco dao en los primeros minutos. Tratamientos ms
prolongados producen una disminucin de la solubilidad en urea/bisulfito, seguramente por
formacin de crosslinking.
A 140-170C la lana comienza a cambiar de color gradualmente, del amarillo al marrn, la
solubilidad en urea/bisulfito decrece pero la solubilidad en lcali aumenta, debido seguramente a
que comienzan a destruirse enlaces peptdicos.
Por encima de 170C comienzan a producirse ya daos importantes y a 250C se produce una
pirolisis general. El estudio, por cromatografa gaseosa, de los productos desprendidos en la
pirlisis suministra un mtodo para identificar la lana en presencia de otras fibras textiles.
Se han usado varios agentes de crosslinking para mejorar la resistencia trmica de la lana. Se
supone que el aumento del crosslinking compensara la destruccin de los enlaces disulfuro por
el calor. El tratamiento con paraformaldehido en fase vapor y en presencia de catalizadores
cidos es uno de los procedimientos que aparentemente ha dado mejores resultados.

10.17.0- TRATAMIENTOS TRMICOS EN HMEDO CON TENSIN

Los diagramas esfuerzo-deformacin (DED) o carga-extensin (DCE) (stress-strain curve) de la
lana varan segn la temperatura y la humedad (ver figuras 3.17 a 3.20) (ver Cap. 2, Fibras
Textiles. Seccin 250, Propiedades Mecnicas).
En la zona del DCE, hasta un 2% de extensin de la lana - donde existe elasticidad perfecta y se
cumple la ley de Hooke - la extensin es proporcional a la carga y la queratina esta en su forma
helicoidal. Los enlaces hidrgenos y disulfuro mantienen la estructura helicoidal y el
alineamiento entre las cadenas peptdicas con cierto grado de cristalinidad. Esto hace que la
lana en este tramo del DED tenga una recuperacin elstica perfecta: cuando la carga es
suprimida la fibra recupera su longitud original en forma instantnea.
Al aumentar la carga (en g, kg, lbs, etc.), o la tensin (en g/cm2, g/denier, etc.), se pasa el
punto conocido como lmite de elasticidad y comienzan a romperse primero los enlaces
hidrgeno y luego los disulfuro. Tenemos entonces una zona de transicin entre la queratina y
la , donde con pequeas cargas o tensiones se obtienen grandes deformaciones (entre el 2 y el
30 % de extensin). Si la carga o la tensin son suprimidas los enlaces hidrgeno y los disulfuro
se vuelven a formar, la queratina vuelve a su forma helicoidal. La fibra recupera su longitud
original, no en forma instantnea sino en un determinado tiempo. Se dice entonces que tiene
elasticidad imperfecta o que sufre una deformacin temporaria o que presenta creep primario.

33

En esta zona se pueden identificar dos temperaturas de transicin, T1 y T2, que dependern del
contenido de humedad de la lana, pues hay un DED para cada contenido de humedad, (ver
Figuras 3.18 y 3.20). T1 es la temperatura en que comienzan a romperse los enlaces
hidrgeno (para un dado contenido de humedad) y T2 es la temperatura de ruptura de los
enlaces disulfuro (ver Cap. 2, Fibras Textiles. Seccin 270, Propiedades Trmicas).
Si seguimos aumentando la carga o la tensin, se pasa un punto conocido como punto de
fluencia (yield point), luego del cual toda la queratina est en su forma estirada por la ruptura
de gran cantidad de enlaces hidrgeno y disulfuro. Ac la fibra recupera parte de su resistencia a
la traccin. Al aumentar la carga comienzan a romperse enlaces peptdicos. Si suprimimos la
carga o tensin, la fibra ya no recupera su longitud original sino que queda con una deformacin
permanente o creep secundario.
El conocimiento de los DCE, el contenido de humedad de la tela, las T1 y T2
correspondientes a ese contenido de humedad y el tiempo de duracin del tratamiento, es
fundamental para el xito de las operaciones de terminacin o acabado de las telas de lana.
Debemos, sin embargo, recordar que para un tejido, habr un DCE que ser distinto que el de
una fibra individual.
En la terminacin lanera, desde el punto de vista prctico, se pueden distinguir tres tipos de
estabilizacin o fijado dimensional de las telas, todas realizadas por encima del lmite de
elasticidad de la fibra, es decir, en la zona de transicin del DED que corresponda al contenido
de humedad o regain de la tela y un rango de temperatura:
1) La estabilizacin cohesiva, que para una tela con 35% de regain se produce bajo
tensin, entre los 20C y los 65C (es decir entre las T1 y T2 correspondientes aproximadamente
a ese contenido de humedad), durante tiempos relativamente cortos, para luego enfriar la tela,
siempre bajo tensin, a 20C, es decir a temperatura ambiente. Esta estabilizacin se produce
fundamentalmente por la ruptura de enlaces hidrgeno entre 20C y 65C, que luego se vuelven
a formar al enfriar nuevamente, bajo tensin, a 20C
En general cuando solo se le quiere impartir a la tela una cierta estabilidad, una dada mano y
un buen aspecto de superficie, este es el tratamiento elegido. Este tipo de estabilizacin ocurre
durante el secado en rama y en el planchado (rotativo y entre cartones). Esta estabilizacin se
mantendr mientras la tela no vuelva a ser calentada por encima de 20C. El sastre o el
confeccionista, a veces con un nuevo planchado hmedo en caliente, traspasan esa temperatura
y este fijado cohesivo se pierde, dando lugar a reclamaciones.
2) La estabilizacin temporaria, siempre hablando de una tela con 35% de regain, se
producira bajo tensin entre 65C y 100C (es decir, ya ligeramente por encima de T2), durante
tiempos relativamente cortos, y enfriando luego, tambin bajo tensin, a 20C. En este caso este
fijado temporario se mantiene an calentando por encima de 20C, pero se pierde si
calentamos por encima de 100C. En este caso, adems de ruptura y recreacin de enlaces
hidrgeno, tambin se rompen algunos enlaces disulfuro. El potting de telas de hilado cardado
y algn tipo de decatizado hmedo son ejemplos de este tipo de fijado.
3) La estabilizacin permanente, siempre hablando de una tela en las mismas condiciones
de humedad del 35%, se producira calentando bajo tensin, entre 65C y 100C durante tiempos
ms prolongados o entre 65C y temperaturas superiores a 100C (p.ej. 120C) durante tiempos
breves o brevsimos, para luego enfriar bajo tensin a temperatura ambiente. En este caso la
fijacin permanente no se pierde an si la tela se vuelve a calentar por encima de 100C. En este
caso, adems de la ruptura y recreacin de enlaces hidrgeno hay una importante participacin

34

de los enlaces disulfuro. El crabbing y el decatizado en fase vapor seran ejemplos de este
tipo de fijado.
En todos los casos planteados se supuso un pH neutro para la tela hmeda a 35% de regain,
pero se requiere menos trabajo para estirar una tela de lana a pH cido o alcalino que a pH
neutro. El agregado de cido induce la formacin de -RCOOH a expensas de los grupos -RCOOEsto altera la interaccin electrosttica entre grupos dentro de la molcula de las queratinas y
disminuye la resistencia a la traccin de la fibra. Los lcalis atacan primero a los enlaces
disulfuro y luego a los peptdicos produciendo tambin una reduccin de la resistencia a la
traccin de la fibra. Ser entonces poco todo lo que se insista sobre la importancia que tiene, en
la terminacin lanera, el control estricto del contenido de humedad de las telas y su pH, los
tiempos y las temperaturas de los procesos.
Otro fenmeno interesante que se explica por la rotura y restablecimiento de los enlaces H y de
los enlaces disulfuro, es el de la relajacin bajo tensin (stress relaxation). Cuando una tela
es mantenida a extensin constante, a medida que pasa el tiempo se produce una disminucin
gradual de la tensin aplicada. Por otra parte, si la tela se mantiene bajo una carga constante, a
medida que pasa el tiempo va alcanzando gradualmente una extensin lmite.
El mdulo de elasticidad torsional (Et) de las fibras de lana depende mucho del contenido de
agua de la fibra. P. ej. la relacin del Et seco al Et hmedo es de 10 a 1. Los cambios qumicos
introducidos en la queratina pueden, entonces, afectar indirectamente las propiedades
torsionales de la fibra cuando afecten la absorcin de agua de la misma.

35

Figura 3.17
Figura 3.18

Figura 3.19

Figura 3.20

TABLA 3.13 - MODIFICACIONES QUMICAS DE LAS QUERATINAS QUE INCIDEN EN EL FIJADO DIMENSIONAL DE LA LANA
MODIFICACIN
QUMICA

AGENTE QUMICO

(+)
FAVORABLE
(-) DESFAVORABLE

MECANISMO

REDUCCIN

Tioglicolato de amonio
Sesquisulfato de mono etanolamida (MEAS)

Clivaje de enlaces disulfuro.

Formacin de aniones tiol (-RS-)

ESTERIFICACIN

Metanol + HCl 0,1 M

Predominan los grupos catinicos

Aumento del pH interno de la protena por efecto Donnan
Aumento de grupos tiol

OXIDACIN

Hipoclorito de sodio, Cloro,

Perxido de hidrgeno, etc.

ACILACIN (moderada)

Anhdridos y
halogenuros de cido

ACILACIN (intensa)

Anhdridos o halogenuros de cido con

grupos acilos voluminosos como grupos
benzolos.

INTRODUCCIN DE
CROSSLINKING

Formaldehido y otros agentes bifuncionales

Oxidacin de grupos tiol

Predominan los grupos aninicos

Disminucin del pH interno de la protena por efecto Donnan
Disminuyen los grupos tiol

Aumento de la interaccin hidrofbica que no impide el fijado y

luego lo estabiliza

El aumento de crosslinking por enlaces diferentes a los enlaces

disulfuro hace a la lana ms rgida y disminuye su capacidad de
fijado dimensional.

NOTA: Algunos de estos tratamientos aplicados despus del fijado, pueden ser beneficiosos para su estabilizacin.

37

TABLA 3.14 - MODIFICACIONES DE LAS QUERATINAS QUE INCIDEN EN LA RECUPERACIN ELSTICA DE LA LANA
MODIFICACIN

Introduccin de crosslinking

Reposo a temperatura ambiente

(Ageing)

(+) FAVORABLE

MECANISMO
El aumento de enlaces cruzados diferentes a los enlaces disulfuro
hace a la lana ms rgida y disminuye su capacidad de fijado
dimensional.

ver 9.15.0

Calentamiento a regain controlado

(Annealing)

ver 9.15.0

Annealing + Crosslinking

++

ver 9.15.0

38

TABLA 3.15 - MODIFICACIONES DE LAS QUERATINAS QUE IMPIDEN EL AFIELTRADO DE LA LANA

MODIFICACIN

(+)
FAVORABLE
(-) DESFAVORABLE

OXIDACIN
+

MECANISMO

Destruccin de la cutcula (ver 9.7.0)

REDUCCIN

ALCALIS
(en solucin alcoholica)

CROSSLINKING

Aumento de rigidez de las telas

TRATAMIENTO CON POLMEROS

Recubrimiento de las escamas

AGUA CALIENTE, MEDIO ALCALINO Y

AGITACIN MECNICA

39

TABLA 3.16 MORFOLOGA DE LA FIBRA DE LANA

EPICUTCULA
Aprox. 0,1 % del total de la cutcula. Espesor 0,003 0,006 m

Clulas de la CUTCULA

EXOCUTCULA

Aprox. 10% del total de la fibra. Contiene

queratinas con alto contenido de cistina

Aprox. 60 % del total de la cutcula. Espesor 0,3 m

12 % de cistina. Hidrfoba. Resiste la accin enzimtica.

(A) 35% de cistina, (B) 15% de cistina. Resiste la accin enzimtica

ENDOCUTCULA
Aprox. 40 % del total de la cutcula. Espesor 0,2 m

3% de cistina. No resiste la accin enzimtica.

ORTOCORTEX

Clulas de la CORTEZA
Clulas con forma de huso,
largo 100 m, dimetro 3-6 m, aprox.
Aprox. 87% del total de la fibra

Se ubica por fuera del rizo. Aprox. 50% del total de la corteza

Las microfibrillas (*) estn ms empaquetadas

PARACORTEX
Se ubica por dentro del rizo. Aprox. 50% del total de la corteza

Las microfibrillas (*) estn menos empaquetadas

MESOCORTEX
Cuando existe se ubica entre orto y paracortex

Disposicin intermedia entre las dos anteriores

CAPA
Se colorea fuertemente por tratamiento reductor y tincin con sales de metales
pesados. El espesor va de no ser visible a 0,015 m aprox.
Est compuesta de protenas no-queratnicas con algo de crosslinking. Se
ubica como sandwich entre dos capas

Complejo INTERCELULAR
Aprox. 3,3 % del total de la fibra.
Espesor 0,025 m aprox.

CAPAS

No se colorea como la capa . Est formada por componentes lipdicos

Membrana Resistente

nica fase continua de la fibra. Separa a las fibras de la cutcula y de la

corteza y a estas entre s.
Es atacable parcialmente por enzimas y por cido frmico. Este tratamiento
permite separar a las clulas de la cutcula y de la corteza.
Es la parte de la fibra de menor resistencia mecnica y muy sensible a la
abrasin. Tambin sufre con las tinturas prolongadas a ebullicin y bajo Ph

Recubre a las clulas corticales e incluye a la epicutcula. Es relativamente inerte: Los tratamientos con solventes especiales y con formaldehido producen
cambios en el Complejo Intercelular que mejoran las propiedades mecnicas
es la ltima en disolverse cuando se trata la fibra con agentes oxidantes,
de la fibra.
reductores, cidos, lcalis y enzimas.

Clulas de la MDULA
Aparecen espordicamente en algunas fibras

Cuando aparecen ocupan el eje de las fibras. En general dejan espacios llenos de aire que refractan la luz y hace que las fibras meduladas se destaquen
claramente de las otras. Si hay muchas en una partida de lana, la calidad de esa partida disminuye.

(*) Las microfibrillas estn formadas por queratinas de bajo contenido de azufre y poseen estructura cristalina. Estn empaquetadas en una matriz amorfa que est compuesta
de queratinas de alto contenido en azufre. Largo 10 m, dimetro 7 m aprox.

41

10.0.0- APENDICE 1: Aminocidos

Los aminocidos son compuestos orgnicos que contienen uno o varios grupos amino NH2 (o
un grupo cclico imino >NH) y uno o varios grupos carboxlico COOH. Tienen por tanto
caractersticas tanto bsicas como cidas. De los aproximadamente 80 aminocidos que se han
encontrado en los seres vivos solo alrededor de 20 forman parte de las molculas polimricas
conocidas como protenas. Los aminocidos se caracterizan por: 1) sus pK o constantes de
disociacin correspondientes a sus diferentes grupos funcionales titulables, 2) su punto
isoelctrico, o pH en el que no hay migracin, en un campo elctrico, del in bipolar en que
se puede transformar toda molcula de aminocido, 3) la desviacin del plano de luz
polarizada (generalmente de la longitud de onda que corresponde a la lnea D del espectro del
sodio) y, 4) su solubilidad en agua.
Como pueden haber ms de un grupo amino NH2 en la molcula y pueden ocupar varias
posiciones en ella, consideraremos solo aquellos en posicin , es decir aquellos unidos al
tomo de carbono adyacente al grupo carboxlico. Todos los aminocidos de las protenas y
la mayor parte de los que se encuentran en la naturaleza, son -aminocidos.

Figura 3.21 -

-AMINOCIDO

Excepto cuando R = H, todos los grupos unidos al carbono son diferentes y ese carbono ser
asimtrico y el aminocido tendr dos formas pticamente activas. Solo una de las dos formas
ocurren naturalmente: los L--aminocidos. Por sntesis qumica se obtienen mezclas
racmicas.
Todos los aminocidos son slidos cristalinos que funden a altas temperaturas (>200C) y con
diferentes grados de descomposicin. Son solubles en agua pero con diferentes grados de
solubilidad. La solubilidad en agua aumenta cuando la solucin se hace cida o bsica. La
mayora son insolubles en solventes orgnicos.
En solucin acuosa, los aminocidos presentan disociacin inica igual que una sal inorgnica
(p.ej. NaCl), pero a diferencia de estas, en que los iones pueden migrar libremente cuando se
aplica un campo elctrico, un aminocido ionizado permanece intacto y elctricamente neutro.
Un aminocido slo puede migrar, si su carga positiva o negativa se hace dominante. Esto
puede ocurrir cuando la solucin se aparta de la neutralidad y el pH se hace cido o bsico. Ese
comportamiento se denomina ANFTERO. El pH en el punto de neutralidad elctrica se
denomina punto isoelctrico, es decir el pH al cual la molcula de aminocido no posee carga
neta. El estado inico de un aminocido en el punto isoelctrico, entonces, es el de un ion
dipolar sin carga neta o zwitterion. La migracin de los aminocidos puede ser estudiada y
sus puntos isoelctricos determinados por la tcnica de electroforesis. Si bien cada punto

42

isolctrico es el pH en el punto de neutralidad, ninguno de estos coincide con el del agua,

pues es necesario tener en cuenta la disociacin parcial de cada grupo inico.
K = [H+] [A-] / [HA]
K ser igual a [H+] cuando [A-] = [HA], es decir cuando el grupo disociable est un 50%
disociado. El pH en este punto corresponde al pK del grupo disociable (pK = 1 / log K =-- K)
Los pK de los aminocidos pueden ser determinados de una curva de titulacin. Un aminocido
puede tener ms de un pK, correspondiendo cada uno a cada grupo disociable dentro de la
molcula de aminocido. El punto de neutralidad elctrica, o punto isoelctrico del aminocido,
debe estar en el valor medio entre los puntos de carga elctrica igual y opuesta de cada uno de
sus dos grupos disociables, p.ej, para un aminocido con dos grupos disociables:
pHisoelctrico = (pK1 + pK2) / 2
Por ejemplo, el pK del cido actico, que no tiene grupos amino, es 4,7; el pK de la
metilamina, que no tiene grupo carboxlico es 10,6 mientras. Para el aminocido glicina, que
posee ambos grupos, el pK1 es 2,4 y el pK2 es 9,6; entonces:
pHisoelctrico de la glicina = (2,4 + 9,6) / 2 = 6.0
En el caso de aminocidos con dos grupos carboxlicos y uno amino (como p.ej.el cido
glutmico) o dos grupos amino y un carboxilo (como p.ej. la lisina), la influencia sobre el pK del
grupo disociable que est en minora puede ser considerado despreciable. P.ej.:

cido Glutmico
Lisina

pK1
2,16
2,16

TABLA 3.17
pK2
pK3
4,32
9,96
9,18
10,79

pHisoelctrico = (pK + pK) /2

3,24 [pHisoelctrico = (pK1 + pK2) /2]
9,98 [pHisoelctrico = (pK2 + pK3) /2]

En el punto isoelctrico, las molculas de aminoacido actan como dipolos (zwitterions) con
atraccin electroesttica entre ellas, tendiendo a acercarse, orientarse y empaquetarse. Esto
favorece la formacin de enlaces hidrgeno con lo que la unin y empaquetado se hace ms
fuerte. Esto explica que los aminocidos, en su punto isoelctrico, tienen muy baja solubilidad en
agua y al precipitar lo hacen en forma cristalina. Al fundir estos cristales de aminocidos se
produce algo de descomposicin. Esto sugiere que la atraccin electroesttica de los dipolos
combinada con los enlaces hidrgenos da un enlace de energa similar al enlace covalente.
CURVAS DE TITULACIN DE LOS AMINOCIDOS Y LAS PROTENAS
As como los aminocidos son zwitterions, con grupos cidos y bsicos en su molcula, los
pptidos y las protenas tambin pueden tener grupos cidos o bsicos libres en sus cadenas
laterales, p.ej. los residuos de cido glutmico tienen un grupo carboxlico libre, los de lisina un
grupo amino y los de tirosina un grupo hidroxifenlico.
En soluciones cidas los grupos bsicos libres aceptan protones y en soluciones alcalinas los
grupos cidos se disocian liberando protones. Los enlaces peptdicos que unen cada
aminocido, en general, no son hidrolizados a temperatura ambiente (dependiendo del pH y el
tiempo de contacto) y as los grupos -amino y los -carboxlicos de cada aminocido no
funcionan como bases o cidos a menos que sean grupos terminales de cadena. La cantidad de
iones hidrgeno que se combinen con las protenas o los pptidos depender del pH de la
solucin y como los grupos titulables son bases o cidos dbiles se produce un efecto tampn o
buffer frente a la adicin de base o cido.

43

Una curva de titulacin, obtenida graficando el pH de la solucin contra la cantidad de cido o

base agregado, exhibe una inflexin en cada una de las regiones correspondientes donde se
ejerce la accin tampn o buffer. En la figura se indican los grupos de las cadenas laterales que
se titulan a cada pH.
Estos grupos titulables en las cadenas laterales pueden estar ocultos dentro de la estructura de
la protena y no ser afectados por el pH del entorno exterior. Si la estructura de la protena se
cambia (por ejemplo en el caso de la queratina estirando o sea pasando de la estructura a la
, o calentando, o agregando tensoactivos, etc.), entonces ms de grupos bsicos y cidos
enmascarados quedan expuestos y las formas de las curvas de titulacin cambiarn
consecuentemente, debido a que ms cido o lcali de titulacin sern necesarios.
Tambin la forma de las curvas de titulacin cambia marcadamente segn la fuerza inica de la
solucin ya que la presencia de sales, alcoholes, etc., altera el grado de ionizacin de los grupos
titulables. Las curvas de titulacin sern entonces muy tiles para suministrarnos informacin
sobre: 1) el alcance de la accin buffer, 2) la naturaleza y cantidad de grupos ionizables en la
molcula, 3) la influencia de otras sustancias (p.ej. alcoholes y sales) en la ionizacin de los
diversos grupos, 4) una estimacin del ataque qumico que pueda haber sufrido la protena y 5)
una indicacin de los grupos enmascarados y de la estructura de la protena.

Figura 3.23 - Curva de titulacin, pH vs. Cantidad de cido o lcali

44

Figura 3.24 - Equipo para la de titulacin de aminocidos, pptidos y protenas

11.0.0- BIBLIOGRAFA
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16