4.

- Trabajo
Trabajo PV :

Trabajo realizado al cambiar de volumen

estado final

estado inicial

estado inicial

estado final

m
m

m
m

pint

pint

pext =

mg
A

pint = pext

pint

pint

pint < pext

pint = pext

pint > pext

mg
h A = pext V
A
V > 0

Wpor el gas = mgh =

expansin
J.M.Martnez

Fsica Aplicada a las Ciencias de la Salud

mg
h A = pext V
A
V < 0

Wpor el gas = mgh =

compresin
19

Curso 15-16

4.- Trabajo
Criterio de signos termodinmicos
Trabajo realizado
sobre el sistema

Calor cedido al sistema

Sistema
W>0

Q>0

compresin PV

Trabajo realizado
por el sistema

Calor cedido por el sistema

Sistema
Q<0

J.M.Martnez

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W<0

20

expansin PV

Curso 15-16

4.- Trabajo
dW = Fdy = pext dV
V2

Si pext cte.

W = pext dV
V1

..

( p1 ,V2 )

( p1 ,V1 )

Compresin isobrica
V2

W = pext dV = pext V
V1

Expansin isoterma

El trabajo realizado depende de los estados inicial y final y del camino seguido en la transformacin
El trabajo y el calor NO son funciones de estado
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21

Curso 15-16

5.- Primer principio

camino
conocido

Problema:
Determinar la energa
necesaria para cambiar
de estado a un sistema

Clculo del calor y del

trabajo a lo largo del
camino seguido
(conocido)

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Fsica Aplicada a las Ciencias de la Salud

camino no
conocido

Clculo indirecto del

calor y del trabajo a
travs de cambios en
funciones de estado a lo
largo de un camino
conveniente

22

Curso 15-16

5.- Primer principio

F: funcin de estado
F1B

Estado 1

Estado
intermedio B
FBC

Proceso real
irreversible
F12

F1A

Estado
intermedio C

FC2

Estado
intermedio A

FA2

Estado 2

F12 = F1A + FA2

F12 = F1B + FBC + FC2
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23

Curso 15-16

5.- Primer principio

U: energa interna

U = Q + W

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24

Curso 15-16

5.- Primer principio

U = Q + W

(en reposo y sin

(sistemas cerrados) campos externos)

La variacin de energa interna de un sistema es igual al calor transferido

al sistema ms el trabajo realizado sobre el sistema
U es una funcin de estado extensiva llamada Energa Interna.
U se conserva en sistemas aislados

W =0
Q=0

U = 0 U = cte.

(Universo)

Procesos cclicos: U = 0 Q = W
Cambios infinitesimales: dU = Q + W
Tema 2: Eabsorbida Ecedida = Esistema

Esistema = Ecintica + E potencial + U = Q + W

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25

Curso 15-16

5.- Primer principio

Procesos Termodinmicos (expansin o compresin de gases)

U = Q + W
Proceso
Adiabtico

Restriccin
Q=0

Consecuencia
U = W =

Pf V f PV
i i

Q = 0; Pext = 0

U = 0

Isocrico

V = cte.

U = QV

Isobrico

P = cte.

W = -PV

Isotrmico

T = cte.

W = nRT ln

Ciclo cerrado

U = 0

Q =-W

Expansin libre adiabtica

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Vi
Vf

26

Curso 15-16

5.- Primer principio

Procesos Termodinmicos (expansin o compresin de gases)

P=cte :
isobrico
V2

W = pext dV = pext V
V1

T=cte :
isotrmico

Vf

Vf

W = pext dV = pint dV =
Vi

nRT ln

J.M.Martnez

Vf

Vi

Vf
Vi

= nRT ln

Vi

nRT
dV =
V

Vi
Vf

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27

Curso 15-16

5.- Primer principio

V=cte :

Procesos Termodinmicos (expansin o compresin de gases)

isocrico

W =0

Q=0 :
adiabtico

W=

cP
cV

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Pf V f PV
i i

PV = cte.

exponente adiabtico
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28

Curso 15-16

5.- Primer principio

ENTALPA:

H = U + pV

P=cte :

V2

U = Q p + W = Q p pext dV
V2

V1

= Q p pext dV = Q p pext V
V
1

Q p = U + pext V
Q p = U + ( pextV )
Q p = (U + pextV )
Q p = H

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29

Curso 15-16

5.- Primer principio

Fusin

Vaporizacin

U vs H
Qp = 6.01 kJ/mol= Lf

V hielo = 0.0196 L/mol

Qp = 40.7 kJ/mol=Lv

V vapor agua = 30.6 L/mol

V agua lquida = 0.0180 L/mol

(1 atm = 101325 Pa)

H = Q p = U + p V
Fusin:

L
U = Q p pV = 6.01 kJ/mol 101325 Pa(0.018 0.0196)
=
mol
L 103 m 3 kJ
=6.01 kJ/mol+162.12Pa
6.01 kJ/mol
3
mol L 10 J
Vaporizacin:
L
U = Q p pV = 40.7 kJ/mol 101325 Pa(30.6 0.0180)
=
mol
L 103 m 3 kJ
=40.7 kJ/mol-3098721.2 Pa
= 40.7 kJ/mol 3.1 kJ/mol=37.6 kJ/mol
3
mol L 10 J
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30

Curso 15-16

Derivacin y diferenciacin
funcin
y = f ( x)

derivada
y'=

df ( x)
= f '( x)
dx

diferencial
df ( x) = y ' dx = f '( x)dx

y '( x0 )

DERIVADAS PARCIALES
funcin

derivada parcial

z = f ( x, y )

f ( x, y ) z

=
x y x y

f ( x, y ) z

=
y x y x

diferencial total
z
z
df = dx + dy
x y
y x

diferencial exacta
z z
=
y x x y
y
x y

x
2 z
2 z
=
yx xy

5.- Primer principio

Energa interna de un gas ideal

expansin libre
U = f (T ,V )
U
U
dU =
dT
+

dV
T V
V T
U = 0
Q=0
W =0

T =T

V 0

=0
V T

U
dU =
dT
T V

La energa interna de un gas ideal depende slo de

su temperatura, no de su presin ni de su volumen.
U = f (T )

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32

Curso 15-16