a)

b)
c)
d)
e)
f)
g)
1.

UNIVERSIDAD NACIONAL AGRARIA LA MOLINA

DEPARTAMENTO DE QUMICA
Profesora: Lisveth Flores del Pino, Ph.D.
Semestre: 2016-I
PROBLEMAS DE CINETICA QUIMICA Y ENZIMATICA

La reaccin de primer orden: A B, se efecta en un reactor tubular en el que la

velocidad de flujo volumtrico,, es constante. Deduzca una ecuacin que relacione
el volumen del reactor con las concentraciones de entrada y de salida de A, la
constante de velocidad k y la velocidad de flujo volumtrico, . Determine el
volumen del reactor necesario para reducir la concentracin de salida al 10 % de la
concentracin de entrada cuando la velocidad de flujo volumtrico es 10 dm 3/min y la
constante especifica de velocidad es 0.23 min-1.
h)
2. Calcule el volumen de un CSTR para las condiciones del problema 2.
i)
3. Para estudiar el decaimiento fotoqumico de la solucin acuosa de bromo con la luz
solar, una pequea cantidad de bromo se disolvi en agua en un recipiente e vidrio y
colocado directamente a la luz solar. Se obtuvieron los siguientes datos:
j)
k) Tiempo, l) 1 m) 2 n) 3 o) 4 p) 5 q) 6
min
0
0
0
0
0
0
r) Br2, ppm s) 2 t) 1 u) 1 v) 0 w) 0 x) 0
.
.
.
.
.
.
4
7
2
8
4
4
5
4
3
8
2
4
y)
z) Determinar si la velocidad de reaccin es de orden cero, primer o segundo orden
con respecto al bromo y calcular constante especifica de velocidad en las unidades
que usted considere apropiadas.
a) Usando el mtodo diferencial
b) Usando el mtodo integral
aa)
ab)
4. Despus del accidente nuclear de Chernobyl, la concentracin de 137Cs en la leche fue
proporcional a la concentracin de 137Cs en el pasto que consuman las vacas. La
concentracin en el pasto fue a su vez proporcional a la concentracin en el suelo.
Asuma que solo la reaccin por la cual el 137Cs fue liberado del suelo fue a travs del
decaimiento radioactivo y que la vida media para este istopo es 30 aos. Calcule la
concentracin de 137Cs en la leche de vaca despus de 5 aos, si la concentracin en la
leche poco despus del accidente fue de 12,000 Bq/L. (Nota: Un Becquerel es una
medida de radioactividad. Un Becquerel es igual una desintegracin radioactiva por
segundo).
ac)

a)

b) 1

5. Simule matemticamente la cintica de una reaccin irreversible de primer orden, con

[A]o=1 M y k=0.1 seg-1. Dibuje los resultados de concentracin y velocidad de
reaccin en funcin del tiempo.
6. Grafique concentracin en funcin del tiempo para cada unos de los siguientes casos:
(explique). Asuma que: CAo=CBo.
a) A + B Productos
b) A + 2B Productos
c) A + B Productos y rA=kCA
d) A + B Productos y rA=k
e) A + 2B Productos y rA=kCA
f) A + 2B Productos y rA=k
g) A + 2B Productos y rA=kCB

7. Los datos de la tabla se refieren a la formacin de urea a partir de cianato amnico.

ad)
NH
CNO
NH2CONH2
ae)
4
af) Inicialmente, 22.9 g de NH4CNO se disolvieron en agua hasta preparar 1 litro de
disolucin. Determinar el orden de la reaccin, la constante de velocidad, y la masa
de NH4CNO que queda cuando han transcurrido 300 minutos.
ag)
ah) t / min

ai) 0

aj) 20.0 ak) 50.0 al) 65.0 am)

1
50

an) m (urea)
/g

ao) 0

ap) 7.0

aq) 12.1 ar) 13.8 as) 17.

7

at)
8. Para la reaccin: A + B C + D
en un experimento con [A]o = 0.4 M, y [B]o = 4 x 10-4 M, se obtuvieron los siguientes
datos:
au) t / s

av) 0

aw)

12

ax) 240

ay) 360

az)

bd) 3.00 x
10-4

be) 3.50 x
10-4

bf) 4.00 x
10-4

0
ba) [C]
/M

bb) 0

bc) 2.00 x
10-4

bg) y, en otro experimento con [A]o = 4 x 10-4 M y [B]o = 1 M:

a)

bh) t / s

bi) 0

bj) 69000

bk) 208000 bl) 485000

bm)

bn) [C]
/M

bo) 0

bp) 2.00 x
10-4

bq) 3.00 x
10-4

bs) 4.00 x
10-4

b) 2

br) 3.50 x
10-4

bt) Determinar los rdenes parciales, orden total y el valor de la constante de

velocidad.

10.

9. Calcule y dibuje las concentraciones y velocidades de reaccin en funcin del tiempo

para una reaccin consecutiva irreversible de primer orden, con Ao=1 M y constantes
de velocidad k1= 0.1 y k2=0.2 seg-1
bu)
El compuesto A puede dar dos productos alternativos B y C.
bv)
bw)
A B
bx)

A C
by) Las constates de velocidad de primer orden son 0,15 min -1 y 0,06 min-1
respectivamente. Cual es el periodo de vida media de A? Si la concentracin inicial
de A es 0,1 mol dm-3, Al cabo de cuanto tiempo la concentracin de B ser 0,05 mol
dm-3? Cul es la concentracin mxima de B?

bz)
11. En un sistema de dos reacciones consecutivas reversibles de primer orden, obtenga y
represente las concentraciones de los distintos reactivos y productos a diferentes
tiempos en el siguiente caso: [A]o=1 M, k1= 100, k2= 100, k3= 1, k4= 0 seg-1. Comente
los siguientes aspectos: existencia o no de un equilibrio previo o posterior a una etapa
limitante y la posible acumulacin de compuesto intermedio. Que modificacin
introduce el hecho de que k4 sea igual a cero?
ca)
12. A 20C la descomposicin irreversible de N2O5 (2N2O52N2O4+O2) sigue una
ecuacin de velocidad de primer orden a presiones ordinarias con una constante de
velocidad de 0.001 min-1. A la misma temperatura, la disociacin reversible de N 2O4
ocurre muy rpidamente con una constante de equilibrio de 45 torr. Si N 2O5 a presin
de 200 torr se introduce en una vasija cerrada a vacio a 20C, cual ser la presin
parcial de N2O5, N2O4, O2 y NO2 despus de 200 minutos.
cb)
13. Una sustancia A reacciona en un reactor CSTR para formar R (k1= 6 hr-1), R reacciona
para formar S (k2= 3 hr-1). Adicionalmente, R se descompone lentamente para formar
T (k3 = 1 hr-1). S, la concentracin inicial de A es de 1 mol/L, calcular:
a) Cunto tiempo demorar para que la concentracin de R sea mxima?
b) Cul es el valor de la concentracin mxima de R
cc)
14. El insecticida dibromuro de etileno (DBE), 1,1dibromo etano se puede hidrolizar
(reaccin con el agua) para formar sus alcoholes correspondientes. La constante
especifica de velocidad de la reaccin de hidrlisis es 6x10 -9 s-1 a pH=7 y 25 C.
Cul es el tiempo de vida media del DBE? El uso y venta del DBE fue prohibido en
1994; si la concentracin de DBE en el agua era de 2 g/L en 1994 Cundo la
concentracin de BDE estar debajo el mximo permitido (0.05 g/L)?
cd)
15. Un ingeniero esta modelando el transporte de un contaminante qumico en el agua de
subsuelo. Tiene disponible solo un modelo matemtico que acepta constantes de

a)

b) 3

velocidades de degradacin que siguen una cintica de primer y un manual Vidas

medias de transformacin de compuestos qumicos. Las vidas medias para el
benceno, TCE, y tolueno son 69, 231, y 12 das, respectivamente. Cules son las
constantes de velocidad de primer orden para los tres compuestos? Son confiables
estos resultados? Explique.
ce)
cf)

a)

b) 4