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ENERGTICO Y termoqumica
Ideas esenciales
5.1 los cambios de entalpa de las reacciones qumicas se pueden calcular a partir de
su efecto sobre la temperatura de su entorno.
5.2 en las transformaciones qumicas energa ni se crea ni se destruye (la primera ley
de la termodinmica).
5.3la energa es absorbida cuando los enlaces se rompen y se libera cuando se forman
enlaces.
Todas las reacciones qumicas son acompaadas por cambios de energa. Cambios de
energa son vitales. Procesos de nuestro cuerpo dependen de los cambios de energa
que se producen durante la respiracin, cuando la glucosa reacciona con el oxgeno
modernos estilos de vida dependen de la transferencia de energa que se produce
cuando se queman combustibles. A medida que exploramos el origen de estos cambios
de energa, vamos a profundizar en nuestra comprensin de por qu enlaces se
rompen y forman durante una reaccin qumica, y por qu la transferencia de
electrones puede conducir a la formacin de compuestos inicos estables. las
preguntas de por qu las cosas cambia conducirn al desarrollo del concepto de
entropa. Veremos que este concepto nos permite dar la misma explicacin para una
variedad de cambios fsicos y qumicos: el universo es cada vez ms desordenada. Esto
nos proporciona una seal para la direccin de todo cambio. La distincin entre la
cantidad y la calidad de la energa dar lugar al desarrollo del concepto de energa
libre, una herramienta til para la contabilidad de los qumicos para predecir la
viabilidad de cualquier reaccin hipottica.
Vamos a ver cmo el pensamiento, los clculos precisos y observaciones cuidadosas y
medicin creativos pueden trabajar juntos para dar lugar a una comprensin ms
profunda de la relacin entre el calor y cambio qumico.
APLICACIONES Y HABILIDADES:
como una reserva de calor. Cuando se aade calor a un sistema de los alrededores
aumenta su entalpa cambios en la entalpa se denotan por
H.
H
es positivo
cuando se aade calor al sistema.
Cuando el calor se libera del sistema a los alrededores de humedales la entalpa del
sistema disminuye y
H es negativa.
Alrededores
despus
H = positivo
Sistemas
Antes
Energa trmica
Tiempo
Alrededores
Antes
H
Sistemas
H = Negativo
Despus
Energa trmica
(b)
(a)
Reactantes
H
productos
H= Negativo
H= Positivo
Productos
Reactantes
Extensin de la reaccin
Extensin de la reaccin
Ecuaciones termoqumicas
La combustin de metano puede ser descrita por la ecuacin termoqumica:
CH4 (g)+2O2 (g)
H= 890 kJ mol-1
esto es una forma abreviada de expresar la informacin de que un mol de gas metano
reacciona con dos moles de gas oxgeno para dar un mol de dixido de carbono gaseoso
y dos moles de agua en estado lquido y libera 890 kJ de energa trmica.
Hreaccion=+2802.5 kJ mol-1
Naturaleza de la ciencia
Cientficos comparten sus conocimientos utilizando un lenguaje preciso. En el lenguaje
cotidiano de calor y el trabajo son dos sustantivos que describen los procesos de
transferencia de energa. El calor se dice a menudo a fluir de alta temperatura a baja
temperatura. Esta imagen se origina en la visin anticuada incorrecta de que el calor era
un lquido, calorique, que fue incluido en la lista de Lavoisier de los elementos
qumicos. El calor se caracteriza ahora ms correctamente como un proceso de
transferencia de energa.
Entalpa es una palabra rara vez se utiliza en el discurso no cientfico; es una entidad
abstracta con la definicin matemtica precisa. A este nivel no tenemos que
preocuparnos de valores de entalpa absolutos, sino slo cambios de entalpa que se
pueden determinar a partir de los cambios de temperatura a presin constante que se
pueden medir.
El uso de la terminologa adecuada es una cuestin clave con la cultura cientfica y la
comprensin pblica de la ciencia y los cientficos tienen que tener esto en cuenta
cuando se comunica con el pblico.
Esta relacin permite que el cambio de calor en un material se pueda calcular a partir
del cambio de temperatura.
Datos extras
Se necesita mucho ms la energa trmica para aumentar la temperatura de una piscina
en un 5 C que hervir una olla de agua desde la temperatura ambiente. La piscina
contiene ms agua molculas y por lo tanto tiene una mayor capacidad de calor.
El agua en el hervidor tiene una temperatura ms alta, pero el agua en la piscina tiene
ms energa trmica. La temperatura es una medida de la energa cintica media delas
molculas
Un aumento de temperatura de 1 K es lo mismo que el aumento de la temperatura 1 C
Tok
Nuestro conocimiento compartido se transmite de uno generacin a la siguiente por el
idioma. El lenguaje que usamos hoy en da se basa a menudo
en el conocimiento compartido del pasado que puede a veces ser incorrecto.
Qu tales frases como "Mantener el calor y la fro "nos dicen acerca de conceptos
anteriores de calor y fro? Cmo hace el uso del lenguaje dificultan la bsqueda del
conocimiento?
La naturaleza de la ciencia
Aunque el calor es un concepto familiar para todos nosotros. Nosotros necesitamos
esto para cocinar nuestra comida y mantenernos calientes-Es un tema que ha demostrado ser
difcil para la ciencia de entender.- Estamos equipada por nuestro sentido del tacto para
distinguir entre alta y baja temperatura, pero el calor ha demostrado ser un reto en un nivel ms
fundamental. El desarrollo de diferentes escalas de temperaturas fue un importante paso
tecnolgico y cientfico como esto reconoce la necesidad para la objetividad de la medicina
cientfica, y la necesidad de calibrar instrumentos para una o ms puntos rellenos. Sin embargo,
conocimientos cientficos en esta arrea es aun confusa. La original escala de Celsius, por
ejemplo, el punto de ebullicin del agua tena una temperatura inferior al punto de fusin, por lo
que no estaba claro esto y fue cuantificado y otras escalas usadas arbitrariamente para su punto
fijo, como el punto de fusin de la mantequilla, o la temperatura de las bodegas de vino de
Paris.
La observacin de que el calor se puede aadir a la fusin del hielo o agua hirviendo sin
cambiar su temperatura era una observacin significativa en la distincin entre el calor y
la temperatura.
Nuestra distincin moderna se basa en nuestra teora corpuscular de la materia. La
temperatura es una medida de la energa y el calor cintica de la partcula individual, un
proceso por el cual la energa es transferida
Ejemplo resuelto
Cunto calor se libera cuando 10.0 g de cobre con una capacidad de calor
especfico de J 0,385 g-1C-1se enfra desde 85,0 C a 25,0 C?
Solucin
El cambio de calor = m c T
= 10,0 g 0,385 g J-1C-1 -60.0 C (el valor es
negativo, el Cu ha perdido calor)
= -231 J
Ejercicios.
1) Cuando una muestra de NH4SCN se mezcla con slidos Ba (OH) 2.8H2O en un
vaso de vidrio, la mezcla cambia a un lquido y la temperatura baja lo suficiente
como para congelar el vaso de precipitados a la mesa. Qu afirmacin es cierto
acerca de la reaccin?
A El proceso es endotrmico y H es B El proceso es endotrmico y H es +
C El proceso es exotrmico y H es D El proceso es exotrmica y H es +
2) Cul de las siguientes afirmaciones es verdadera de todas las reacciones
exotrmicas?
Un Ellos producen gases.
B Ellos dar a conocer calor.
C Se producen rpidamente.
D Se requiere combustin.
3) Si se aade 500 J de calor a 100,0 g de muestras de cada una de las sustancias
siguientes, que tendr la el mayor aumento de la temperatura?
El diamente ocurre naturalmente del carbono que se ha cristalizado a una gran baja presion. Es
relativamente inestable con relacion al grafito.
200.00
13.00
0.45
Las reacciones de combustin son generalmente exotrmica, por so Hc los valores son
en general negativo.
Ejercicios
7) La masa del quemador y su contenido se mide antes y despus del
experimento. El termmetro se lee antes y despus del experimento. Cules son
los resultados esperados?
Masa del combustible y contenido
Disminuye
Disminuye
Aumenta
Aumenta
Datos extras:
Calorimetra comparar pentano y hexano
Todos los detalles de cmo llevar a cabo este experimento con una hoja de clculo estn
disponibles en su libro electrnico.
Un error comn cuando se calcula los cambios de calor es porque se utiliza la masa
incorrecta de la sustancia calentada
NATURALEZA DE LA CIENCIA
Los datos experimentales cualitativos y cuantitativos son el alma de la ciencia. Los mejores datos
para hacer descripciones y predicciones exactas y precisas a menudo son datos cuantitativos que
son susceptibles de anlisis matemtico pero observaciones cualitativas siempre tienen un papel
en la qumica:
el valor ms bajo de una reaccin exotrmica que se espera de un calor de combustin de un
hidrocarburo, por ejemplo, es a menudo el resultado de una combustin incompleta. La evidencia
de esto proviene de holln negro y residuos observados durante el experimento.
La combustin de combustibles fsiles, que se encuentran en muchas de nuestras necesidades de
energa, produce dixido de carbono que es un gas de efecto invernadero. Es importante que
seamos conscientes de cmo nuestro estilo de vida contribuye al calentamiento global. Es un
problema global, pero tenemos que actuar localmente para resolverlo. El calentamiento global se
analiza con ms detalle en el captulo 12.
En el clculo anterior, asumimos que todo el calor producido en la reaccin es absorbido por el
agua. Una de las mayores fuentes de error en los experimentos llevados a cabo en una taza de
poliestireno es la prdida de calor al ambiente. Consideremos, por ejemplo, la reaccin exotrmica
entre el zinc y sulfato de cobre acuoso (Figura 5.9):
Cu2+(aq) + Zn(s) Cu(s) + Zn2+(aq)
El calor se pierde del sistema tan pronto como la temperatura sube por encima de la temperatura
de los alrededores, en este caso 20 C, y lo que la temperatura mxima registrada es menor que el
valor real obtenido en un sistema perfectamente aislado. Podemos hacer algn margen para la
prdida de calor por extrapolacin de la seccin de enfriamiento de la grfica de la poca en que
comenz la reaccin (100 s).
Para continuar podemos hacer los siguientes supuestos:
1.
2.
3.
4.
H(sistema) = 0 (suposicin 1)
H(sistema) = H(agua) + H reaccin (suposicin 2)
H reaccin = H(agua)
Para una reaccin exotrmica, H reaccin es negativo en forma de calor que ha pasado de la
reaccin dentro del agua.
H(agua) = m(H2O) c(H2O) T(H2O)
El reactivo limitante se debe identificar con el fin de determinar la entalpa molar en el cambio de
la reaccin.
H reaccin =m (H O) c(H O) _T(H O)
moles del reactivo limitante
Como se aadi el zinc en exceso, el sulfato de cobre es el reactivo limitante. Captulo 1 (pgina
30):
Nmeros de moles moles (n) = concentracion (mol dm3) volumen (V cm3).
hay 1000 cm3 in 1 dm3
volumen (V dm3) = volumen (V cm3) / 1000 (cm3 dm3)
*assumption=supocicion
EJEMPLO TRABAJADO
La reaccin de neutralizacin entre las soluciones de hidrxido de sodio y cido sulfrico se
estudi midiendo los cambios de temperatura cuando se mezclaron diferentes volmenes de las
dos soluciones. El volumen total se mantuvo constante a 120,0 cm3 y las concentraciones de las
dos soluciones eran 1,00 mol dm-3 (Figura 5.10).
Llave
* Volumen de NaOH anadido
* Volumen de H2SO4 anadido
a)
Determinar los volmenes de las soluciones que producen el mayor aumento de
temperatura.
b)
Calcular el calor producido por la reaccin cuando la temperatura mxima fue producida.
c)
d)
Calcular el valor de error porcentual y sugerir una razn de la discrepancia entre los valores
experimentales y de la literatura.
Solucin:
(a)A partir de la grfica: V (NaOH) = 80,0 cm3
V (H2SO4) = 40,0 cm3
(b) Suponiendo 120,0 cm3 de la solucin contiene 120,0 g de agua y todo el calor producido por la
reaccin de neutralizacin pasa en el agua.
H reaccin
(c) H reaccin
(d) % error
TOK
Qu criterios que utilizamos para
juzgar si las discrepancias entre los
valores experimentales y tericos
son debido a las limitaciones
experimentales o supuestos
tericos?
Ser valiente es un elemento del
perfil de aprendizaje del IB.
Cundo se justifica en un
cientfico negar valor de la
literatura en favor de su valor
determinado experimentalmente?
DESAFIATE A TI MISMO
3 Un pedazo de bronce se llev a cabo
en la llama de un mechero Bunsen
durante varios minutos. El alto mando
a continuacin, se transfiere
rpidamente en una lata de aluminio
calormetro que contiene 200,00 g de
agua. Determinar la temperatura de la
llama Bunsen a partir de los siguientes
datos.
m (latn) / g
m (calormetro de aluminio) / g
c (latn ) / J g-1 K-1
c (Al) / J g-1 K-1
la temperatura inicial del agua / C
la temperatura final del agua / C
21.20
80.00
0.400
0.900
24.50
77.50
NATURALEZA DE LA CIENCIA
Ejercicios
12 Calcular la variacin de entalpa molar de los datos de la Figura 5.9. El sulfato
de cobre tiene una concentracin de 1,00 mol dm-3 y un volumen de 1,00 dm3
13 Calcular la entalpa de neutralizacin basado en los siguientes datos.
Temperatura inicial de soluciones
La concentracin de KOH(ac) / dm mol-3
La concentracin de HNO3(ac) / mol dm-3
Volumen de HCl(ac) /cm3
Volumen de NaOH(ac) / cm3
Temperatura final de la mezcla / C
24.5
0.950
1.050
50.00
50.00
32.3
La ley de Hess
5.2
Entendimientos:
El cambio de entalpa de una reaccin que se lleva a cabo en una serie de pasos es igual a la suma
de los cambios de entalpa para los pasos individuales.
Aplicaciones y habilidades:
Direccin
Entalpa de datos de formacin se puede encontrar en el folleto de datos del IB en la seccin 12.
Una aplicacin de la ley de Hess es
H reacciones = ( H f (productos)) - ( H f (reactantes))
Determinacin de la variacin de entalpa de una reaccin que es la suma de mltiples reacciones
con conocidos cambios de entalpa.
Ciclos de entalpa
Como a veces es difcil medir el cambio de entalpa de una reaccin directamente, los qumicos han
desarrollado un mtodo que utiliza una ruta indirecta. La entalpa cambio para una reaccin particular se
calcula a partir del cambio de entalpa conocida de otras reacciones. Tenga en cuenta el ciclo de la energa en
la Figura 5.11: en la ruta hacia la derecha, el carbono y el hidrgeno se combinan primero en etanol y
despus el etanol se quema. En la ruta hacia la izquierda, los elementos se queman por separado. los de
entalpa determinados experimentalmente se incluyen en la figura.
2C (grafito) + 3H2(g) + 3 O2 (g)
Los valores son los mismos que tanto los cambios corresponden a la
combustin de dos moles de carbono y tres moles de hidrgeno. El resultado
es una consecuencia de la ley de conservacin de la energa, de lo contrario
sera posible idear ciclos en el que la energa se crea ni se destruye (Figura
5.12). Considere un ciclo de las agujas del reloj en el cual el carbono y el
hidrgeno y el oxgeno se convierten en etanol y despus dixido de carbono
y agua, que luego se convierten en los elementos originales.
TOK
la ley de Hess es un producto
natural consecuencia de la
ley de conservacin de la
energa. Si conoce la ley de
conservacin de la energa,
usted sabe de forma
automtica la ley de Hess?
Los pasos de un ciclo de entalpa pueden ser hipottica y pueden referirse a las reacciones que en
realidad no tienen lugar. El nico requisito es que las reacciones qumicas individuales en la
secuencia deben equilibrar. La relacin entre las diferentes reacciones se muestra claramente en
un diagrama de niveles de energa (figura 5.14)
Figura de 5.14
diagrama de niveles de
energa utilizada para
obtener la entalpa de
la informacin de
propano
indirectamente
Ejemplo practico
S(S) + 11 /2 O2 (g)
SO3 (g)
H = - 395 Kj
(1)
SO3 (g)
H = - 98 Kj
(2)
S(S) + O2 (g)
H ,de
la reaccin
SO2 (g)
SOLUCION
Podemos pensar en la reaccion como un viaje desde S(s) a SO2 (g).
como el cambio de entalpa estndar no se puede medir directamente , tenemos que ir por una ruta
alternativa sugerida por las ecuaciones dadas.
Reaccin 1 se inicia desde el punto de partida requerido
S(S) + 11 /2 O2 (g)
H = - 395 Kj
SO3 (g)
(1)
Reaccion 2 se refiere SO3(g) a SO2 (g). para terminar con el producto requerido, invertimos el
cambio quimico y el signo del cambio de entalpia.
SO3 (g)
H =+ 98 Kj
SO2 + 1 /2 O2 (g)
(2)
H = -395 + 98 Kj
SIMPLIFICANDO:
S(s)+ 2 3 /2 O2 (g) + SO3 (g)
S(s) + O2 (g)
H = -297 Kj
H = -297 Kj
SO2 (g)
EJERCICIOS
16. el diagram ilustra las variaciones de entalpia del conjunto de reacciones.
P
H = +50 Kj
H = -60 Kj
H= +30 Kj
PS
RQ
P R
Solo I y II B. Solo I y III
H= -10 kj
H= +90 Kj
H= +20Kj
C. Solo II y III D. I, II y III
H , de la reaccin
CO(g)
CO2(g)
CO2 + 1 /2 O2 (g)
H = -394 Kj
CO2(g)
H= -283 Kj
2NO2(g)
2NO(g)
H= +180.5 Kj
2NO2(g)
H= +66.44 Kj
N2 O4 (g)
/2 N2(g) + O2(g)
NO2(g)
N2O4(g)
H= +33.2 Kj mol-1
H= + 9.16 Kj mol-1
CO2(g)
H1 = - 283 Kj mol-1
2H2O(l)
H2 = -572 Kj mol-1
CO(g)+ H2O(l)
H3
Determine H3
A. +289 Kj mol-1
B. -3 Kj mol-1
C. -289 Kj mol-1
D. -855 Kj mol-1
en cuenta que el cambio de entalpa de formacin se refiere a un mol de producto, hay coeficientes
fraccionarios en las ecuaciones equilibradas
EJERCICIOS
21. Cul de las siguientes no tiene un calor normal de valor informativo de cero en 25oC y 1.00 * 105 Pa
A. Cl2 (g)
B. I2(s)
C. Br2(g)
D. Na(s)
22. Cul de las siguientes no tiene un calor normal de valor informativo de cero en 25oC y 1.00 * 105 Pa
A. H (g)
B. Hg(s)
C. C
D. Si (s)
23. para los que la ecuacin es el cambio de entalpa describe como un cambio de entalpa de
formacin?
24. (a) escribir la acuacin termoqumico para la entalpa estndar de formacin del propano
CH3COCH3
(b) de las condiciones en las que se miden los cambios de entalpa estndar
EJEMPLO PRACTICO
Solucin
Primero escribir la ecuacin con las entalpas de formacin correspondientes debajo
como se dan las entalpas estndar de formacin por mol deben multiplicarse por el
nmero de moles en la ecuacin equilibrada , que se muestra en rojo arriba.
anotar la expresin general para la
Y la expresin
EJERCICIOS
H reaccin
ORIENTACIONES
Los valores de entalpa de enlace se dan en el folleto de datos del IB en la seccin 11.
Las entalpas de enlace promedio slo son vlidas para los gases y los clculos que implican
entalpas de enlace pueden ser inexactas debido a que no tienen en cuenta las fuerzas
intermoleculares.
Dibujo y la evaluacin de perfiles de energa potencial para determinar si los reactivos o
productos son ms estables y si la reaccin es exotrmica o endotrmica.
La discusin de la resistencia de la unin en la capa de ozono en relacin con el oxgeno en
su importancia a la atmsfera.
Las reacciones qumicas implican la ruptura y la toma de enlaces. Para comprender los cambios de
energa en una reaccin qumica, tenemos que mirar a las energas necesarias para romper los
enlaces que mantienen unidos los tomos en los reactivos y La energa liberada cuando los nuevos
enlaces se forman en los productos.
LA RUPTURA DE ENLACES ES UN PROCESO ENDOTRMICO
Un enlace covalente se debe a la atraccin electrosttica entre el par compartido de los electrones
y los ncleos positivos de los tomos enlazados. La energa es necesaria para separar los tomos en
un enlace.
La entalpa de enlace es la energa necesaria para romper un mol de enlaces en las molculas
gaseosas en condiciones estndar.
La variacin de energa, por ejemplo, durante la formacin de dos moles de tomos de cloro a partir
de un mol de molculas de cloro se puede representar como:
Cl2(g) 2Cl(g) H = +242 kJ mol1
La situacin se complica en las molculas que contienen ms de dos tomos.
Rompiendo el primer enlace O-H en una molcula de agua requiere ms energa trmica para
romper el segundo enlace:
H2O(g) H(g) + OH(g) H = +502 kJ mol1
OH(g) H(g) + O(g) H = +427 kJ mol1
Del mismo modo la energa necesaria para romper el O-H en otras molculas tales como etanol,
C2H5OH, es diferente. Con el fin de comparar entalpas de enlace que existen en diferentes
entornos, las entalpas de enlace promedio se tabulan.
Usando la ley de Hess:
H2O(g) H(g) + OH(g) H = +502 kJ mol1
OH(g) H(g) + O(g) H = +427 kJ mol1
entalpa de enlace promedio sobre nmeros en la derecha
Ejercicios
39 La concentracin de ozono en la atmsfera superior es mantenido por las
siguientes reacciones.
I Me O2 2O
II O2 + O O3
III O3 O2 + O
La presencia de los clorofluorocarbonos (CFC) en la atmsfera superior ha conducido
a una reduccin en la concentracin de ozono
(A) Identificar el paso que es exotrmica.
(B) Identificar con referencia a la unin de O2 y O3, el paso ms endotrmico.
40 Utilice la seccin 11 del Cuadernillo de datos de IB para calcular la longitud de onda
mnima de radiacin necesaria para romper el O = O doble enlace en O2.
41 Explique por qu el ozono puede descomponer el oxgeno.
El agotamiento del ozono es una cuestin poltica global. Considere la siguiente cita de
Maneka Gandhi, ex ministro indio de Medio Ambiente y delegado del Protocolo de
Montreal.' La India reconoce la amenaza para el medio ambiente y la necesidad de
una distribucin de la carga mundial para controlarlo. Pero es justo que los pases
industrializados que son responsables del agotamiento de la capa de ozono den el
brazo a torcer para que las naciones ms pobres a asuman el costo de sus errores? El
agotamiento del ozono estratosfrico es una preocupacin particular en las regiones
polares del planeta, aunque la contaminacin que causa se trata de una variedad de
regiones y fuentes. La accin y la cooperacin internacional han ayudado a mejorar el
problema del agotamiento del ozono.
Preguntas de la prctica
1.- Un bloque de aluminio puro con una masa de 10 g se calienta de modo que su
temperatura aumenta desde 20 C a 50 C . El calor especfico del aluminio es de
8,99 10-1 J g - 1 K - 1 . Cual es la expresin da la variacin de energa de calor en
kJ ?
A) 10 8,99 10-1 303
B) 10 8,99 10-1 30
C)
D)
,
,
A) I y II solamente
B) I y III solamente
C) II y III solamente
D) I, II , y III
Vaso de P. B
Qu afirmacin es correcta?
A La mxima temperatura ser mayor en A que en B.
B La temperatura mxima en A y B sern igual.
C No es posible predecir si A o B tendrn la temperatura mxima ms alta.
D La temperatura en A y B a la misma tasa de aumento.
4.- considere las siguientes reacciones.
Cu2O (s) + 1/2O2 ( g) 2CuO (s) =
-144 kJ H
11 kJ
B +144 - 11
C -144 11
D +144 + 11
H = x
H = y
H = z
B) 2x + y + z
C) 2x + 2y + z
D) 2x + 2y + 2z
B) 282
H = 564 kJ
C) 564
D) 1128
80.557 g
80.034 g
20.000 g
21,5 C
26,4 C
(1)
(1)
(1)
13.- Las siguientes reacciones tienen lugar en la capa de ozono mediante la absorcin
de la luz ultravioleta.
I O3 O2 + O
II O2 O + O
Explicar, con referencia a la unin, que de las reacciones, I o II, requiere una ms
corta longitud de onda.