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COUV.CHIMIE_GENERALE_3e_2.

ai

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3e dition

Chimie gnrale, 3e dition, un ouvrage original et complet rdig par des


professeurs reconnus du milieu collgial !

Jean-Luc Allard est titulaire dun


baccalaurat s sciences de lUniversit
Concordia et dune matrise en
ducation de lUniversit de Montral.
Il a enseign la chimie au Collge
Jean-de-Brbeuf pendant plus de
vingt ans.

3e dition
J.-L. Allard

Eddy Flamand a termin un


baccalaurat s arts et s sciences
appliques lUniversit Laval. Il est
aussi titulaire dune matrise s sciences
en chimie de lUniversit de Montral
et dune matrise en ducation de
lUniversit du Qubec Chicoutimi.
Eddy Flamand a enseign au Cgep
de Jonquire pendant de nombreuses
annes tant au secteur gnral que
professionnel. Il a galement mis
profit son talent de formateur en
Cte-dIvoire, o il a enseign la chimie
et la physique lcole normale des
garons de Bouak pendant trois ans.

E. Flamand

Le domaine de la chimie gnrale est vaste et compos de sujets si diversifis quil


est parfois difficile de faire ressortir les liens qui les unissent. Cest ce que les auteurs
de Chimie gnrale, 3e dition ont russi faire en exposant le contenu de faon
que ltudiant tablisse les liens entre les notions mesure quil se les approprie.
gaye par une nouvelle mise en pages plus moderne et plus pdagogique, cette
troisime dition propose :
une prsentation intgre des objectifs et des concepts abords dans le chapitre ;
une mise jour du contenu enrichie de prcisions et dexplications plus pousses ;
un plus grand nombre dexercices tout au long du chapitre qui favorisent une
meilleure comprhension thorique et pratique ;
des mots-cls dfinis en marge ;
des rubriques Un peu de culture... chimique , Connaissez-vous... ? et
Saviez-vous que... ? qui font le lien entre la chimie et la vie quotidienne ;
des encadrs qui mettent en vidence certaines rgles et mthodes essentielles
pour russir le cours ;
une prsentation plus claire et are de la rubrique Le chapitre en un clin dil ;
des questions et des exercices supplmentaires en fin de chapitre, qui
comprennent des exercices rcapitulatifs et des exercices dfis cots selon
trois niveaux de difficult.

3e dition

CHIMIE
GNRALE

CHIMIE
GNRALE
Eddy Flamand
Jean-Luc Allard

CHARBON

AVANT-PROPOS

CHAPITRE 7

CHAPITRE 1

Liaisons chimiques I

Dveloppement et mthodes de la chimie

CHAPITRE 8

CHAPITRE 2

Gomtrie des structures chimiques

Modle atomique de la matire

CHAPITRE 9

CHAPITRE 3

Liaisons chimiques II (Thories quantiques)

Ractions chimiques : aspect qualitatif

CHAPITRE 10

CHAPITRE 4

nergie, matire et force de cohsion

Ractions chimiques : aspect quantitatif


CORRIG
CHAPITRE 5

Structure lectronique des atomes


CHAPITRE 6

GLOSSAIRE
INDEX

CHIMIE GNRALE

SOMMAIRE

GRAPHIIT
TE

Proprits priodiques des lments

www.groupemodulo.com

,!7IC8J6-fabaja!

DIAMANT
MODULO

ISBN-13 : 978-2-89650-109-0
ISBN-10 : 2-89650-109-6

CHIMIE
GNRALE

3e dition

Eddy Flamand
Cgep de Jonquire
Jean-Luc Allard
Collge Jean-de-Brbeuf

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Nous reconnaissons laide financire du gouvernement du Canada par lentremise du Programme daide au dveloppement de lindustrie
de ldition (PADIE) pour nos activits ddition.
Catalogage avant publication de Bibliothque et Archives nationales du Qubec et
Bibliothque et Archives Canada
Flamand, Eddy
Chimie gnrale
3e d.
Comprend des rf. bibliogr. et un index.
Pour les tudiants du niveau collgial.
ISBN 978-2-89650-109-0
1. Chimie physique et thorique. 2. Ractions chimiques. 3. Liaisons chimiques.
4. Structure chimique. 5. Chimie physique et thorique - Problmes et exercices.
I. Allard, Jean-Luc. II. Titre.
QD453.3.F52 2009

541

C2009-940359-5

quipe de production
diteur: Sylvain Garneau
Charge de projet: Rene Thort
Rvision linguistique: Monique Tanguay
Correction dpreuves: Manon Lewis
Montage: Suzanne LHeureux
Coordination de la mise en pages: Marguerite Gouin
Maquette: Marguerite Gouin
Couverture: Marguerite Gouin
Recherche photos: Julie Saindon
Gestion des droits: Gisle Sguin

Groupe Modulo est membre de


lAssociation nationale des diteurs de livres.

Chimie gnrale, 3e dition


(1re dition, 2000; 2e dition, 2004)
Groupe Modulo, 2010
233, avenue Dunbar
Mont-Royal (Qubec)
CANADA H3P 2H4
Tlphone: 514 738-9818 / 1 888 738-9818
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Site Internet: www.groupemodulo.com

Dpt lgal Bibliothque et Archives nationales du Qubec, 2009


Bibliothque et Archives Canada, 2009
ISBN 978-2-89650-109-0
Lditeur a fait tout ce qui tait en son pouvoir pour retrouver les copyrights. On peut lui signaler tout renseignement menant la
correction derreurs ou domissions.
Il est illgal de reproduire ce livre en tout ou en partie, par nimporte quel procd, sans lautorisation de la maison ddition ou dune
socit dment mandate.
Imprim au Canada
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avant-propos
Le domaine de la chimie gnrale est vaste et compos de sujets si diversifis
quil est parfois difficile de faire ressortir les liens qui les unissent. Cest pourtant ce que nous nous sommes efforcs de faire en exposant graduellement le
contenu de faon tablir les liens entre les notions au fur et mesure que
llve se les approprie. Ainsi, nous ne cherchons pas puiser certains sujets
tels que la structure atomique et les liaisons chimiques ds leur prsentation.
Ces sujets sont plutt repris dans plusieurs chapitres, ce qui permet un meilleur
approfondissement.

Contenu de louvrage
Chimie gnrale, 3e dition vous propose une nouvelle prsentation, plus claire
et plus moderne. Elle offre une meilleure visualisation des lments importants
et fait mieux ressortir les diffrentes rubriques, les exemples et les exercices.
Elle propose galement une importante mise jour du contenu avec enrichissements, explications supplmentaires et prcisions de certaines notions.
On peut considrer que Chimie gnrale, 3e dition comprend quatre
parties, bien que cela ne soit pas clairement indiqu dans louvrage. La premire, constitue des quatre premiers chapitres, runit lessentiel des notions
fondamentales de la chimie dite classique, soit la place de la chimie dans les
sciences de la nature, lexpression des units et des chiffres significatifs ainsi
que leur usage dans les calculs, le premier modle atomique et les travaux
qui lui ont donn naissance (ce qui permet daborder les proprits des gaz et
les transformations chimiques), et enfin la stchiomtrie. Nous avons voulu
prsenter ces concepts le plus rapidement possible pour que llve soit laise
ds ses premiers travaux au laboratoire et quil ait du mme coup un bon
aperu de la nature de la chimie.
La deuxime partie, qui comprend les chapitres 5 et 6, prsente le modle
atomique moderne, cur de louvrage, et les proprits des lments qui en
dcoulent. Dans la troisime partie (chapitres 7, 8 et 9), la grande diversit
des espces chimiques est mise en lumire par la description des diffrents modles de liaisons chimiques. La structure lectronique dune espce chimique,
labore partir du modle atomique, est ensuite associe son arrangement
spatial. Enfin, le dernier chapitre prpare la transition vers le deuxime cours
de chimie du programme au collgial en intgrant de nombreuses notions des
chapitres prcdents et quelques lments de thermodynamique pour expliquer
des proprits macroscopiques des substances.

structure des chapitres


Chaque chapitre est organis selon un schma unique pour assurer llve
lapprentissage structur ncessaire au dveloppement maximal de la pense
formelle. Il est en effet essentiel que la hirarchie des notions et des concepts
chimiques fasse partie de sa structure mentale, une fois le cours termin.
Objectifs, organigramme et introduction
Les objectifs sont prsents sous forme de questions pour aider llve se situer
par rapport au contexte dapprentissage et avoir lesprit les comptences
gnrales quil lui faudra acqurir en tudiant le chapitre. Ces objectifs sont
troitement relis un organigramme des notions exposes dans le chapitre de
faon favoriser, ds le dpart, la formation dun schma cognitif intgrateur.
Enfin, llve trouvera exposes dans lintroduction les principales notions
ltude, prsentes selon lordre de lorganigramme, ainsi que les relations
quelles entretiennent entre elles et avec celles des chapitres antrieurs.

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IV

Avant-propos

Expos, mots du glossaire, exemples et exercices


Les notions sont illustres par des exemples, au fil de lexpos. En outre, les
notions ou les suites de calculs plus difficiles saisir font lobjet dune dmarche beaucoup plus dtaille accompagne dexemples particuliers et faciles
reprer. Les exemples tant toujours suivis dexercices, llve peut contrler
son apprentissage et valuer son degr de comprhension tout au long du chapitre. Gnralement, cette vrification est aise, car le niveau de difficult de
ces exercices est peu lev. Dans cette 3e dition, 37 nouveaux exercices de ce
type ont t ajouts.
Les mots qui font lobjet dune dfinition sont mis en vidence leur premire occurrence dans le texte et immdiatement dfinis en marge, ce qui
favorise le renforcement. Llve les retrouvera galement regroups dans le
glossaire la fin de louvrage.
Nous avons utilis la couleur dans les figures pour faire ressortir certains
lments et mieux tayer les explications du texte. De mme, des rubriques
Saviez-vous que...? ont t ajoutes pour illustrer des lments, des composs ou des ractions chimiques, et des rubriques Connaissez-vous...?, pour
prsenter des scientifiques dont les recherches ont t marquantes.
Nous avons aussi, dans certains exposs, prsent les zones grises de
la chimie, car llve croit souvent tort que tout ce qui est scientifique est
bien tranch. Nous avons donc soulev quelques sujets de dsaccord au sein
de la communaut scientifique, comme la prsentation du tableau priodique,
lexpression des structures de rsonance et lapplication du concept de lhybridation des orbitales. Nous esprons ainsi assurer une transition harmonieuse
entre les ordres secondaire et universitaire.
Un peu de culture... chimique
Les concepts de chimie gnrale sont souvent abstraits et leur rattachement
au concret et la ralit macroscopique quils expliquent nest pas toujours
vident, bien au contraire. Cest pourquoi nous avons insr des rubriques Un
peu de culture... chimique dans tous les chapitres. Ces rubriques permettent dapprofondir certaines notions, de relier des concepts avec des ralits
macroscopiques ou de sortir parfois du contexte proprement dit en llargissant. Elles constituent, en quelque sorte, une ouverture sur le monde de la
chimie et sur des domaines qui lui sont trs proches. Dans cette 3e dition, on
a ajout plusieurs nouvelles rubriques de ce type et mis jour plusieurs des
rubriques existantes.
rsums
Les rsums intituls Le chapitre en un clin dil sont raliss sous forme
de schmas ou de tableaux synoptiques. Ainsi, llve peut visualiser lessentiel
des notions ainsi que, le cas chant, les exemples appropris. la veille dun
examen, nous croyons que ces tableaux et schmas de fin de chapitre, la fois
intgrateurs et dtaills, seront dune trs grande utilit.
questions et exercices supplmentaires
Des questions et des exercices supplmentaires regroups par section terminent chaque chapitre. Les exercices sont prsents selon trois niveaux de
difficult identifis par des couleurs diffrentes. Cette gradation permettra
ainsi llve qui le dsire de relever quelques dfis, ce qui nous semble trs
formateur pour celui qui veut parfois se dpasser. Tous les chapitres comprennent aussi des exercices rcapitulatifs et au moins un exercice dfi, ce dernier
prsentant, comme son nom lindique, un niveau de difficult suprieur. Nous
croyons que les exercices soumis sont en nombre suffisant et quils permettront
llve de bien mesurer son apprentissage. Enfin, nous navons pas pos de
questions sur les notions proprement dites dfinies lintrieur du chapitre.

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Avant-propos

Il nous semble en effet essentiel que llve, cette tape de son dveloppement
intellectuel, laube des tudes universitaires, se prenne en main et contrle
lui-mme son assimilation des notions lmentaires.
Sources des donnes
Les valeurs des masses atomiques figurant dans la liste alphabtique des
lments la fin de louvrage sont tires du site Web de lUnion internationale
de chimie pure et applique (UICPA) ladresse suivante: http://www.chem.
qmul.ac.uk/iupac/AtWt/. Ces valeurs sont parues en juin et aot 2007. Elles
ont t rduites quatre chiffres significatifs dans le tableau priodique.
La plupart des constantes physiques et des donnes des tableaux proviennent du CRC Handbook of Chemistry and Physics (86e dition, 2005).
Pour celles qui ne figurent pas dans ce dernier ouvrage et qui donnent lieu
diverses interprtations selon les auteurs, notamment les rayons atomiques
et ioniques, nous avons retenu les valeurs donnes dans Inorganic Chemistry:
Principles of Structure and Reactivity, de J.E. Huheey, E.A. Keiter, R.L. Keiter,
publi chez Harper Collins (New York, 1993).

remerciements
Nos remerciements trs sincres sadressent dabord Madame Marie Therrien
du Collge Franois-Xavier Garneau pour ses prcieux conseils et pour la
rdaction des nouveaux exercices qui suivent les exemples au fil du texte, et
Monsieur Nabil Ketata du Cgep de lOutaouais pour ses commentaires et
son analyse de cette 3e dition. Merci tous les autres enseignants qui, au
fil des dernires annes, nous ont fait part de leurs remarques et de leurs
commentaires.
Merci galement Madame Jose Debigar, du Cgep de Lvis-Lauzon,
qui a collabor troitement la production des deux premires ditions de
louvrage, ainsi quaux enseignants des divers collges qui ont t consults
pour la deuxime dition: Monsieur Denis Bilodeau du Cgep de SaintHyacinthe, Monsieur Ghislain Chabot du Collge de Sherbrooke, Monsieur
Laurent Chnard du Cgep de Rimouski, Madame Suzie Larose du Collge
de Shawinigan et Monsieur Claudio Marrano du Collge Jean-de-Brbeuf.
Et pour terminer, nous remercions chaleureusement Madame Rene Thort, charge de projet, Sylvain Garneau, diteur, et lquipe de production de
Modulo, avec qui nous nen sommes plus notre premire collaboration, pour
leur excellent travail.

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table des matires


Avant-propos III
Remerciements V
Chapitre 1

DVELOPPEMENT ET MTHODES DE LA CHIMIE

1.1 La chimie et les sciences physiques

1.1.1 Objet de la chimie


Structuration de lUnivers
Rle de la chimie
Rle des autres sciences de la nature
1.1.2 Moments marquants dans lhistoire de la chimie
Fondements de la chimie classique
Dcouverte des particules subatomiques
mergence du modle de la chimie quantique
Dveloppements rcents de la chimie
Un peu de culture... chimique
Les premiers chimistes taient des philosophes!
Le travail du chimiste: un vaste domaine
1.1.3 La dmarche scientifique
Mthode scientifique
Un exemple dapplication
Limportance du raisonnement et de lintuition
1.2 Units de mesure et calculs
1.2.1 Units de base et units drives
1.2.2 Notation exponentielle
Un peu de culture... chimique
Les nanotechnologies: une rvolution du mme ordre que celle de linformatique
1.2.3 Incertitude des mesures et chiffres significatifs
1.2.4 Calculs lmentaires et chiffres significatifs
Addition et soustraction
Multiplication et division
Utilisation de la calculatrice

2
3
5
5
5
5
6
6
6
7
8
9
9
10
10
11
11
13
14
15
17
17
17
17

1.3 Analyse dimensionnelle

18

Le chapitre en un clin dil

20

Questions et exercices supplmentaires

22

Chapitre 2

modle atomique DE LA matire

25

2.1 Mlanges, substances pures, lments et composs

26

2.1.1 tats de la matire


2.1.2 Mlanges et substances pures
2.1.3 lments et composs
2.2 Premire thorie atomique
2.2.1 Lois fondamentales de la chimie
2.2.2 Thorie atomique de Dalton
Limites de la thorie de Dalton

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26
27
28
29
29
32
33

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VIII

Table des matires

2.3 Caractristiques fondamentales de latome

34

2.3.1 Dcouverte de llectron


Un peu de culture... chimique
Les mesures dans linfiniment petit: la physique la rescousse

34

2.3.2 La dcouverte des particules nuclaires


Un peu de culture... chimique
Le plasma: une autre rvolution pour les crans dordinateurs et de tlviseurs

36

2.4 structure des atomes et tableau priodique

36

39
39

2.4.1 Isotopes et masse atomique


Numro atomique
Nombre de masse
Masse atomique
Un peu de culture... chimique
La radioactivit et la radiothrapie: un aspect positif de lnergie nuclaire

40
40
40
41

2.4.2 Caractristiques du tableau priodique

43

2.5 Liaison et formule chimiques

43
44

2.5.1 Formation des ions monoatomiques

46

2.5.2 Liaison ionique et formule chimique

47

2.5.3 Liaison covalente et formule chimique


Liaison covalente entre deux atomes identiques
Liaison covalente entre atomes diffrents

47
48
49

2.6 Nomenclature des espces chimiques


2.6.1 Nomenclature des composs ioniques binaires
Noms des cations monoatomiques
Noms des anions monoatomiques
Noms des composs ioniques binaires
2.6.2 Nomenclature des composs ioniques forms de cations
et danions polyatomiques
Noms des anions et des cations polyatomiques
Noms des composs ioniques forms dions polyatomiques
Un peu de culture... chimique
La nomenclature chimique: un consensus difficile atteindre
2.6.3 Nomenclature des composs covalents

49
49
49
50
50
51
51
51
52
52

Le chapitre en un clin dil

54

Questions et exercices supplmentaires

56

Chapitre 3

ractions chimiques: aspect qualitatif

61

3.1 quations chimiques

62

3.1.1 Notation dune quation chimique

62

3.1.2 quilibrage dune quation chimique

63

3.2 Ractions doxydorduction

67

3.2.1 Oxydation et rduction

67

3.2.2 Nombre doxydation


Reprage dune raction doxydorduction

68
70

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Table des matires

3.3 Ractions acido-basiques


3.3.1 Notion dacide et de base
Les acides
Les bases
3.3.2 Nomenclature des acides
3.3.3 Nomenclature des bases
3.3.4 Raction acido-basique
Un peu de culture... chimique
Les pluies acides: toujours prsentes dans lenvironnement
3.4 Autre systme de Classification des Ractions
3.4.1 Raction de combinaison
Raction de combinaison despces chimiques polyatomiques
Raction de combinaison en solution aqueuse
3.4.2 Raction de dcomposition
Un peu de culture... chimique
Une raction de dcomposition utile: lazoture de sodium dans les coussins gonflables
3.4.3 Raction de substitution
Substitution dun mtal par un autre mtal
Substitution dun non-mtal par un mtal et vice versa
Substitution dun non-mtal ou dun mtallode par un autre non-mtal
3.4.4 Raction de double substitution

IX

72
72
72
73
73
74
74
75
76
76
76
76
77
78
78
78
78
79
79

Le chapitre en un clin dil

80

Questions et exercices supplmentaires

82

Chapitre 4

ractions chimiques: aspect quantitatif

85

4.1 Mole et masse molaire

86

4.1.1 Valeur de la mole


4.1.2 quivalences entre mole, masse molaire et masse atomique
Calcul du nombre de moles et de la masse molaire dune espce chimique
Un peu de culture... chimique
La dtermination du nombre dAvogadro
4.2 Formule empirique et formule molculaire
4.2.1 Formule empirique
4.2.2 Formule molculaire
4.3 Lois des gaz et volume molaire
4.3.1 Gnralits
4.3.2 Vers la loi gnrale des gaz
Loi de Boyle-Mariotte
Loi de Charles
Loi dAvogadro
Loi gnrale des gaz
Un peu de culture... chimique
Les gaz effet de serre: des consquences catastrophiques?
quation des gaz parfaits
Un peu de culture... chimique
Les fluides supercritiques: des proprits tonnantes
4.3.3 Loi de Dalton

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86
87
87
88
92
92
97
98
98
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Table des matires

4.4 Calculs stchiomtriques


4.4.1
4.4.2
4.4.3
4.4.4

Principes des calculs stchiomtriques


Rendement dune raction
Calculs stchiomtriques sans quation chimique
Ractif en excs et ractif limitant
Un peu de culture... chimique
Propulsion des vhicules spatiaux: viter les excs!

110
110
112
113
116
118

Le chapitre en un clin dil

119

Questions et exercices supplmentaires

122

Chapitre 5

structure lectronique DEs atomes

129

5.1 Rayonnement lectromagntique et nergie

130

5.1.1 Ondes lectromagntiques


5.1.2 nergie dun rayonnement
5.2 Spectre atomique et modle de bohr
5.2.1 Spectres atomiques
Spectre de lhydrogne
5.2.2 Niveau dnergie et modle atomique de Bohr
Postulats de Bohr
Un peu de culture... chimique
Le laser: les lectrons se concertent!
5.3 Modle de la mcanique ondulatoire
et de la mcanique quantique
5.3.1 Dualit ondecorpuscule
Un peu de culture... chimique
Le microscope lectronique: llectron est bien une onde
5.3.2 Principe dincertitude de Heisenberg
5.3.3 Modle atomique de la mcanique quantique
5.4 nombres quantiques et orbitales atomiques
5.4.1
5.4.2
5.4.3
5.4.4
5.4.5

Nombre quantique principal, n


Nombre quantique secondaire, l
Nombre quantique magntique, ml
Nombre quantique de spin, ms
Dtermination de ltat quantique dun lectron

5.5 Configurations lectroniques


Un peu de culture... chimique
Les modles atomiques: une personnalit de plus en plus complexe de llectron
5.5.1 Systme cod de dsignation des orbitales
5.5.2 Classement nergtique des orbitales
5.5.3 Remplissage des orbitales
Principe du aufbau
Principe dexclusion de Pauli
Rgle de Hund
5.5.4 Configuration lectronique
Anomalies du remplissage des orbitales d et f
Quelques remarques sur le regroupement des lments

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150
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154
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155
155
157
158

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Table des matires

XI

Le chapitre en un clin dil

159

Questions et exercices supplmentaires

162

Chapitre 6

proprits priodiques DEs lments

167

6.1 lectrons de valence

168

6.1.1 Dfinition et dtermination partir du tableau priodique


6.1.2 Cas particulier des mtaux de transition
6.2 Rayon atomique et rayon ionique
6.2.1 Rayon atomique
volution du rayon atomique dans le tableau priodique
Charge nuclaire effective
Un peu de culture... chimique
La mesure des rayons atomiques grce aux rayons X!
6.2.2 Rayon ionique
6.3 nergie dionisation, affinit lectronique
et lectrongativit

169
170
171
171
172
172
174
175
177

6.3.1 nergie dionisation


Irrgularits
6.3.2 Affinit lectronique
6.3.3 lectrongativit
Un peu de culture... chimique
Llectrongativit: un nouveau concept dcoulant de donnes exprimentales

177
179
180
181

6.4 Tendances gnrales des lments dans le tableau priodique

183

6.4.1
6.4.2
6.4.3
6.4.4
6.4.5
6.4.6
6.4.7
6.4.8

Hydrogne
Mtaux alcalins (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr)
Mtaux alcalino-terreux (Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra)
lments du groupe 13 (B, Al, Ga, In, Tl)
lments du groupe 14 (C, Si, Ge, Sn, Pb)
lments du groupe 15 (N, P, As, Sb, Bi)
lments du groupe 16 (O, S, Se, Te, Po)
Halognes (F, Cl, Br, I, At)
Un peu de culture... chimique
Lozone, une vedette sur son dclin?
6.4.9 Gaz rares (He, Ne, Ar, Kr, Xe, Rn)
6.4.10 Mtaux de transition

182
184
184
185
186
187
188
189
190
191
192
193

Le chapitre en un clin dil

194

Questions et exercices supplmentaires

198

Chapitre 7

liaisons chimiques I

203

7.1 Liaison ionique et liaison covalente

204

7.2 Notation de Lewis

205

7.3 Molcules et ions polyatomiques

206

7.3.1 Rgles et principes mis en jeu

206

109-aLiminaires_03.indd 11

26/03/09 13:40:10

XII

Table des matires

7.3.2 Molcules diatomiques


7.3.3 Molcules formes de trois atomes et plus
Un peu de culture... chimique
La spectroscopie molculaire: un outil indispensable pour rechercher
larrangement prcis des atomes
7.3.4 Ions polyatomiques
7.4 Exceptions la rgle de loctet
7.4.1 Structures avec un nombre impair dlectrons
7.4.2 Structures avec atomes comprenant moins de huit lectrons
7.4.3 Atomes plus de huit lectrons
Ions et molcules plusieurs formules de Lewis
7.4.4 Composs des mtaux de transition
7.5 Rsonance
7.5.1 Formule de Lewis et structures de rsonance
7.5.2 Reprsentation de lhybride de rsonance
7.6 formation de Composs ioniques et cycle de born-haber
7.6.1 Composs ioniques forms de deux lments
7.6.2 Cycle de Born-Haber

207
208

210
212
214
214
215
216
217
218
219
220
221
223
223
223

Le chapitre en un clin dil

225

Questions et exercices supplmentaires

228

Chapitre 8

gomtrie DEs structures chimiques

233

8.1 Thorie de la rpulsion des paires dlectrons de valence

234

8.1.1 Principes de la thorie


8.1.2 Application de la thorie
8.2 Prdiction des configurations des molcules
et des ions polyatomiques
8.2.1 Atome central ne comprenant que des paires dlectrons liants
8.2.2 Atome central comprenant des lectrons liants
et un doublet dlectrons libres
8.2.3 Atome central comprenant des lectrons liants
et plusieurs doublets dlectrons libres
8.2.4 Classement des types de configurations
8.2.5 Structures complexes
8.3 Polarit des liaisons chimiques et des molcules
8.3.1 Polarit des liaisons chimiques
Un peu de culture... chimique
Les polymres issus de lthne et de ses drivs: bien prsents dans notre quotidien
Un arrangement spatial dterminant: le cisplatine et la chimiothrapie du cancer
Moment dipolaire
Liaison covalente, polaire et ionique
8.3.2 Polarit des molcules

234
235
237
237
240
244
246
248
248
248
249
250
250
251
252

Le chapitre en un clin dil

256

Questions et exercices supplmentaires

259

109-aLiminaires_03.indd 12

26/03/09 13:40:11

Table des matires

XIII

Chapitre 9

liaisons chimiques II (thories quantiques)

263

9.1 thorie des orbitales molculaires

264

9.1.1 Orbitales atomiques et orbitales molculaires


Liaison
Liaison
9.1.2 Remplissage des orbitales molculaires et formation de molcules
Un peu de culture... chimique
Les lectrons des orbitales antiliantes: en premire ligne de la protection solaire
9.1.3 Cas particulier de loxygne molculaire
Un peu de culture... chimique
Le contrle de loxygne dans le sang: le rle des lectrons non apparis
9.2 thorie des orbitales hybrides
9.2.1 Liaisons et selon le modle des lectrons localiss
9.2.2 Hybridation des orbitales
9.2.3 Description des liaisons laide du modle des orbitales hybrides
Atome central li plusieurs atomes dhydrogne
Atome central li dautres atomes que lhydrogne par des liaisons
Atome central li dautres par une ou plusieurs liaisons multiples
9.3 Liaisons dans les mtaux et les Mtallodes
Un peu de culture... chimique
Les modles de liaisons covalentes: des modles, rien de plus!
Les lectrons en action: les transistors

265
265
266
267
268
270
270
271
272
273
275
275
279
280
283
284
285

Le chapitre en un clin dil

287

Questions et exercices supplmentaires

290

Chapitre 10

nergie, matire ET force DE cohsion

295

10.1 nergie: formes et lois

296

10.1.1 nergie et formes dnergie


nergie potentielle
nergie solaire
10.1.2 nergie interne et loi de la conservation de lnergie
Un peu de culture... chimique
Les ressources nergtiques: la fin est-elle proche?
10.1.3 Enthalpie de liaison
10.2 tats de la matire et forces mises en jeu
10.2.1 tats de la matire
tat gazeux
tat liquide
tat solide
10.2.2 Nature des forces dans les liquides et les solides
Liaison covalente
Interactions entre les cations et les anions dans les structures ioniques
Liaison mtallique
Interactions entre des espces molculaires non charges
Interactions entre des ions et des molcules dans un liquide

109-aLiminaires_03.indd 13

297
297
297
297
299
300
300
301
301
301
301
302
302
302
302
303
303

26/03/09 13:40:11

XIV

Table des matires

10.3 Solides et liquides ioniques et mtalliques


10.3.1 Types de rseaux cubiques
Un peu de culture... chimique
Les cristaux liquides: dtranges proprits et des applications utiles
10.3.2 Grandeur des forces au sein dun rseau ionique
10.3.3 Grandeur des forces dans un rseau mtallique
Un peu de culture... chimique
Les supraconducteurs: les extraordinaires matriaux de ce millnaire

303
303
304
306
307
308

10.4 Solides rticulaires et solides amorphes


Un peu de culture... chimique
Les fibres optiques: une perce technologique grce aux solides amorphes

309

10.5 solides et liquides molculaires

311

10.5.1
10.5.2
10.5.3
10.5.4
10.5.5

Attraction intermolculaire par diples instantans


Attraction intermolculaire par diples permanents
Attraction intermolculaire par diples induits
Liaisons par pont hydrogne
Autres interactions au sein des liquides
Un peu de culture... chimique
Les liaisons par pont hydrogne et les protines: une association indispensable

10.6 Changements dtat et proprits physiques


10.6.1 Courbe calorimtrique
10.6.2 Diagramme de phases
Diagramme de phases de leau
10.6.3 Viscosit, tension superficielle et capillarit
Viscosit
Tension superficielle
Capillarit

310
311
312
314
315
317
319
319
319
321
321
322
323
323
324

Le chapitre en un clin dil

324

Questions et exercices supplmentaires

328

Corrig

333

glossaire

385

Crdits photographiques

390

index

391

109-aLiminaires_03.indd 14

26/03/09 13:40:12

CHAPITRE

Les atomes sont de plus en plus notre


porte ! Cette image tridimensionnelle
datomes doxygne en tmoigne de faon loquente ; elle a t ralise par
holographie aux neutrons, lune des particules subatomiques. Une holographie
est une mthode de reproduction des
images en trois dimensions qui utilise
les interfrences de deux faisceaux.
Les taches lumineuses aux sommets
des deux triangles correspondent aux
atomes doxygne dans un minerai rare,
la simpsonite. La structure cristalline du
minerai se dploie autour dun atome
dhydrogne, lequel a dispers les neutrons qui ont, pour ainsi dire, illumin
la structure du cristal de lintrieur.

STRUCTURE
LECTRONIQUE
DES ATOMES
Objectif 7

Quel est
le modle de
latome selon
la thorie
quantique ?

Configuration
lectronique des
lments et thorie
quantique

Objectif 6

Jusqu quel point


peut-on dcrire ltat
des lectrons dans
un atome ?

Nombres
quantiques

Modle atomique
de la matire
(chapitre 2)

Modle
ondulatoire et
matriel
dune particule

Objectif 4

Comment le modle
de Bohr intgre-t-il nergie,
spectre atomique et radiation
lectromagntique ?

SOMMAIRE
5.1 RAYONNEMENT LECTROMAGNTIQUE ET NERGIE
5.2 SPECTRE ATOMIQUE ET
MODLE DE BOHR
5.3 MODLE DE LA MCANIQUE ONDULATOIRE
ET DE LA MCANIQUE
QUANTIQUE
5.4 NOMBRES QUANTIQUES
ET ORBITALES ATOMIQUES
5.5 CONFIGURATIONS
LECTRONIQUES

Objectif 3
Objectif 5

Comment le
caractre ondulatoire
dune particule est-il li
son aspect matriel ?

Objectif 1

Quelle est la nature


dun rayonnement lectromagntique et comment est-il
reli lnergie quil
transporte ?

Modle
atomique
de Bohr

Niveaux
dnergie
lectroniques

Ondes
lectromagntiques

109-Chap.05_04.indd 1

Quelles relations
mathmatiques permettent
de relier les niveaux dnergie
lectroniques avec les
spectres atomiques ?

Objectif 2

Comment
associer lnergie
dun rayonnement
lectromagntique avec
le spectre atomique
qui en rsulte ?
Spectres
atomiques

24/03/09 15:15:39

130 Chapitre 5

VV

ous connaissez maintenant les notions de chimie qui permettent de


dcrire sommairement la composition de la matire, de comprendre
la nature des ractions chimiques et deffectuer les calculs qui leur sont
associs. Toutefois, ces notions ne permettent pas de prdire la plupart des
proprits des atomes ni la manire dont ils sassocient pour former des molcules, ce qui constitue lessentiel de la chimie. Comme nous le verrons dans ce
chapitre, cest surtout la distribution des lectrons autour du noyau atomique
qui dtermine les proprits des atomes.
Les connaissances actuelles sur larrangement lectronique des atomes
dcoulent dabord de la thorie lectromagntique de la lumire, dveloppe
au milieu du xix e sicle (J.C. Maxwell), puis de lhypothse de son caractre
discontinu (Max Planck). La relation entre le rayonnement lectromagntique
mis par des atomes et lnergie des lectrons qui les composent a conduit
ensuite Niels Bohr mettre lhypothse de la discontinuit des niveaux
dnergie: les lectrons suivent des orbites fixes. Il devenait dsormais possible
dassocier un rayonnement lectromagntique lnergie des lectrons, puisque
leur distance prcise du noyau atomique pouvait tre calcule partir de leur
nergie. Le modle de Rutherford, selon lequel les lectrons ont des orbites
alatoires, devint alors dsuet.
Avec lhypothse de Broglie selon laquelle des particules matrielles prsentent un caractre ondulatoire, le modle de Bohr dboucha sur la thorie
quantique de latome. Lnigme de la dualit ondecorpuscule de llectron
trouva sa solution dans lquation de Schrdinger, quation cl de la thorie
quantique. Le concept dorbitale, qui reprsente les rgions de probabilit
de trouver llectron, a merg de cette thorie. Dsormais, on ne dcrit plus
llectron seulement comme une particule: on lui attribue aussi des caractristiques ondulatoires; on peut, globalement, lassocier un nuage lectronique
de densit variable.
La rsolution de lquation de Schrdinger a aussi dbouch sur les nombres quantiques qui donnent des informations prcises sur ltat dun lectron,
dsign tat quantique. Enfin, un systme simple de conventions dcrit la
distribution des lectrons dans des cases quantiques ordonnes selon leur
niveau dnergie, eux-mmes dpendant des valeurs des nombres quantiques.
Il en dcoule des expressions des configurations lectroniques propres
chaque lment, partir desquelles on peut prdire un grand nombre de
proprits.
Le prsent chapitre constitue la pierre dassise de ce cours de chimie
gnrale. En effet, la connaissance des arrangements lectroniques dans les
atomes permet dinterprter la plupart des proprits chimiques des lments
et de prdire leur volution.

5.1

Rayonnement lectromagntique
et nergie

Au dbut du xx e sicle, des dcouvertes majeures ont amen les scientifiques


dvelopper de nouveaux concepts concernant la structure de latome. Cette
volution de la thorie atomique dcoule des rsultats des travaux portant sur
lnergie associe aux rayonnements lectromagntiques ainsi que de ceux
traitant des interactions entre ces rayonnements et la matire.
Rayonnement lectromagntique: nergie contenue
dans les champs lectriques et
magntiques dune onde
lectromagntique qui se
propage dans lespace.

109-Chap.05_04.indd 2

5.1.1 Ondes lectromagntiques


La forme et le dplacement dun rayonnement lectromagntique (radiation) sont analogues ceux dune onde forme par limpact dun caillou la
surface dun lac: des vagues (crtes et creux), dont lorigine est le point de chute,

24/03/09 15:15:40

structure lectronique des atomes

se forment et se dplacent la surface en cercles concentriques. Cependant,


londe dun rayonnement se propage dans toutes les directions plutt que dans
un seul plan, comme cest le cas la surface dun lac.
Selon la thorie lectromagntique de la lumire dveloppe par James
Clerck Maxwell, une onde lectromagntique se caractrise par le dplacement simultan de champs lectrique et magntique oscillants et perpendiculaires. Quatre paramtres en dterminent les proprits:
la longueur donde, (lambda)1, qui reprsente la distance entre deux
crtes (ou deux creux) conscutifs (figure 5.1); elle sexprime en mtre (m)
et en ses sous-multiples les plus usuels, cest--dire le micromtre (m) et le
nanomtre (nm);
la frquence, (nu), qui correspond au nombre de longueurs donde passant
chaque seconde en un point repre; lunit de frquence du SI est le hertz2
(Hz), qui vaut une longueur donde par seconde (s1);
lamplitude, (psi), qui reprsente lintensit du rayonnement; elle correspond la grandeur de la variation (lectrique et magntique) qui compose
une onde;
la vitesse de propagation, c; dans le vide, une onde se dplace la vitesse
de la lumire, soit 2,997 924 58 108 ms1, valeur que lon arrondit
3,00 108 ms1 dans les calculs usuels.

131

Longueur donde: distance


sparant deux points quivalents
successifs sur une courbe sinu
sodale reprsentant une onde.
Frquence: nombre de lon
gueurs donde se succdant en
un point repre par unit de
temps; elle sexprime en Hz (s 1).
Amplitude: grandeur de la
variation lectromagntique
composant une onde; elle
correspond la distance entre
la mdiane et la crte (ou le
creux) de londe.

La frquence et la longueur donde dune onde lectromagntique sont


relies sa vitesse de dplacement par lexpression suivante.
= c
Ainsi, un rayonnement dont la longueur donde, , est de 1,0 1010 m
(rgion des rayons X) possde une frquence, , de 3,0 1018 Hz (s1).
=

c 3, 00 108 m s1
=
= 3, 0 1018 s1 = 3, 0 1018 Hz

1,0 1010 m

Les rayonnements lectromagntiques occupent un champ trs large,


appel spectre lectromagntique. Ce spectre va de rayonnements de
longueurs donde trs courtes et trs pntrantes, tels les rayons produits
par les dsintgrations nuclaires, jusqu ceux de longueurs donde pouvant
atteindre prs de 1 km, comme les ondes radio. La figure 5.2 montre les principales rgions du spectre lectromagntique. La portion dite du visible stend

Spectre lectromagntique:
champ des rayonnements
lectromagntiques stendant
denviron 10 12 m 103 m.

CONNAISSEZ-VOUS...?

Sens du
dplacement

1s

= 5 Hz (5 longueurs donde)

Figure 5.1 Reprsentation simplifie dune onde.


1. Une lgende des principales lettres grecques utilises comme symboles est fournie la fin de
louvrage.
2. Le hertz tait anciennement dsign cycle par seconde (cps).

109-Chap.05_04.indd 3

James Clerck Maxwell


(1831-1879)
Physicien cossais. Il dveloppa
la thorie lectromagntique
de la lumire.

24/03/09 15:15:42

132 Chapitre 5

10

10

14

22

10

10

20

10

12

rayons

10

18

10

10

10

rayons X

16

10

10

14

UV

10

10

12

10

10

IR

10

micro-ondes
radar

10

10

10

10 Hz

10

tl, radio

visible

UV
200 nm

400 nm

IR
700 nm

2,5 m

16 m

Figure 5.2 Rgions du spectre lectromagntique.

du violet (4,0 107 m) au rouge (7,0 107 m) et ne couvre quune trs faible
portion de tout le spectre. On note aussi que les limites de certaines rgions
sont quelque peu imprcises.
CONNAISSEZ-VOUS...?

Exercice 5.1

Calculez la frquence du rayonnement lectromagntique issu dune lampe


au sodium dont la longueur donde est de 589 nm.
Exercice 5.2

Calculez la longueur donde des rayonnements lectromagntiques dune


station radiophonique mettant sur la bande 96,9 MHz.

5.1.2 nergie dun rayonnement

Max Planck
(1858-1947)
Physicien allemand. Prix Nobel
de physique en 1918. Il est
considr comme le crateur
de la thorie quantique.

Quantum: la plus petite


quantit dnergie qui puisse
tre mise ou absorbe sous
forme de rayonnement lectro
magntique.

Au dbut du xx e sicle, on croyait toujours que la matire pouvait mettre des


rayonnements selon une plage continue dnergie. Lun des premiers scientifiques mettre en doute ce principe de la mcanique classique fut Max Planck.
Dans des expriences au cours desquelles il tudia les rayonnements mis par
des mtaux incandescents (mission thermique des corps noirs), il constata que
la quantit dnergie ntait maximale que pour une longueur donde prcise
une temprature donne. Ainsi, il observa que le tungstne produit un maximum dnergie 3000 K avec une longueur donde de 1,00 106 m, dsigne
pour cette raison longueur donde prfrentielle. Comme on peut le voir la
figure 5.3, la quantit dnergie est maximale une longueur donde fixe pour
chacune des courbes de temprature. Une lvation de la temprature provoque un dplacement de la longueur donde prfrentielle vers des valeurs plus
courtes et, selon linterprtation de Planck, vers des nergies plus leves.
Pour rendre compte de ce phnomne, Planck suggra que lmission
thermique rsultait de loscillation des charges lectriques des atomes; cette
vibration tait due lnergie transmise par le chauffage. Mais contrairement
lide de lpoque, il postula que lnergie est libre instantanment par
quantits fixes, par paquets, quil dsigna des quanta. Le quantum dnergie, E, est reli la frquence, , par la relation E = h, dsigne quation de
Planck, dans laquelle h est la constante de Planck.
h = 6,626 1034 JHz1 (Js)
Les paquets changs entre un rayonnement et la matire ne peuvent
correspondre qu un multiple entier de h: 1h, 2h, 3h, etc.

109-Chap.05_04.indd 4

24/03/09 15:15:44

structure lectronique des atomes

133

CONNAISSEZ-VOUS...?

nergie
4000 K

3000 K
2000 K
1

Longueur donde ( 10

m)

Figure 5.3 Distribution spectrale du rayonnement thermique du tungstne.

partir de cette nouvelle ide, Planck expliqua la forme des courbes de


distribution spectrale du rayonnement thermique. Pour librer un quantum
dnergie, latome qui vibre doit dabord possder cette nergie. Or, peu datomes possdent une nergie assez leve pour mettre des quanta fortement
nergtiques aux courtes longueurs donde (nergie leve), comme le montre la
forme des courbes lorsque la temprature est plus basse. En fait, la plupart des
atomes possdent lnergie correspondant la longueur donde prfrentielle,
ce qui explique pourquoi chaque courbe de distribution spectrale prsente un
maximum cette longueur donde pour une temprature donne. Lorsque la
temprature augmente, les maximums se dplacent vers des longueurs donde
plus courtes. En effet, vu lapport supplmentaire de chaleur, les atomes sont
davantage excits et un plus grand nombre dentre eux sont alors capables
dmettre des quanta dnergie leve.
En reliant lquation de Planck celle qui associe la vitesse de propagation
dun rayonnement sa longueur donde (c = ), Albert Einstein suggra quun
rayonnement lectromagntique est galement quantifiable: un faisceau de
particules, quil appela photons, la compose. Par consquent, on peut calculer
lnergie dun photon dun rayonnement aussi bien partir de sa frquence
que de sa longueur donde.
c
E = h = h

Albert Einstein
(1879-1955)
Physicien allemand, naturalis
suisse, puis amricain. Prix
Nobel de physique en 1921.
Il est probablement le plus
grand scientifique du xxe sicle;
il expliqua leffet photolectrique
et il est lauteur de la thorie
de la relativit; il passa les
20 dernires annes de sa vie
aux tats-Unis, lUniversit
de Princeton.

Photon: quantum dune


nergie radiante ou particule
associe un rayonnement
lectromagntique.

Premire quation de la thorie quantique, lquation de Planck montre


que lnergie dun rayonnement est proportionnelle sa frquence et inver
sement proportionnelle sa longueur donde. Plus la longueur donde est
courte, plus lnergie est leve. Ainsi, dans le spectre lectromagntique, les
rayons X sont plus nergtiques que le rayonnement UV, et celui-ci lest plus
que les micro-ondes.
Exercice 5.3

La longueur donde dun laser liode est de 1,315 m.


a) Calculez lnergie dun photon de ce rayonnement.
b) Calculez lnergie dune mole de photons de ce rayonnement.

109-Chap.05_04.indd 5

24/03/09 15:15:46

134 Chapitre 5

SAVIEZ-VOUS QUE...?

Les couleurs de larc-en-ciel


reprsentent ltendue du
spectre de la lumire visible.

Lhypothse de Planck, selon laquelle lnergie est forme de quanta, donc


discontinue, permit dexpliquer les lois de leffet photolectrique, phnomne
par lequel un rayonnement engendre un courant lectrique. Ltude de cet
effet confirma en effet la possibilit de quantifier lnergie dun rayonnement
lectromagntique et permit de faire les observations suivantes:
lmission des lectrons (courant lectrique) dpend dun rayonnement de
frquence minimale, la frquence seuil;
la frquence seuil dpend de la nature du mtal irradi, mais est indpendante de lintensit (amplitude) du rayonnement.
Quant lhypothse dEinstein selon laquelle la lumire est constitue
de particules nergtiques, les photons, elle dboucha sur les observations
suivantes:
faible frquence, les photons dun rayonnement possdent peu dnergie;
partir de la frquence seuil, une nergie minimale est transmise aux
lectrons, et ceux-ci sont alors expulss;
un mtal retient plus ou moins ses lectrons selon sa nature; plus la rtention
est forte, plus leve devra tre lnergie du rayonnement et, par consquent,
sa frquence seuil.

5.2 Spectre atomique et modle de bohr


Les premires indications propos de latomicit de lnergie, soit son aspect
corpusculaire, sont apparues avec ltude de lmission thermique qui montrait
que lnergie est mise par paquets, pour ainsi dire. Par la suite, une preuve
plus convaincante est ressortie de ltude de lmission spectrale. Comme
nous le verrons, le modle atomique de Bohr se fonde en grande partie sur les
rsultats obtenus par les spectroscopistes.

5.2.1 Spectres atomiques

Spectre: image issue de la


dcomposition de rayonnements
par suite de leur passage
travers un prisme.

Spectre continu: spectre pro


venant dun rayonnement form
de toutes les longueurs donde
dune rgion du spectre
lectromagntique.
Spectre discontinu: spectre
provenant dun rayonnement
form de certaines longueurs
donde dune rgion du spectre
lectromagntique; un spectre
discontinu apparat sous forme
de raies.

109-Chap.05_04.indd 6

Il existe une mthode simple pour analyser une source de rayonnement: on


lui fait traverser un prisme transparent, ce qui a pour effet de sparer la
source de rayonnement en ses longueurs donde caractristiques en formant
un spectre. Dans la portion visible, on peut voir directement ce spectre sur
une chelle gradue; dans la portion de lultraviolet ou de linfrarouge, on en
dtecte lectroniquement les longueurs donde. Pour raliser cette analyse, on
se sert dun spectroscope (figure 5.4). Lorsque la source de rayonnement est
de la lumire blanche, comme la lumire solaire ou celle provenant de solides
incandescents (ampoules au tungstne), la dispersion par le prisme forme un
spectre continu (figure 5.4 a). Lorsque le rayonnement rsulte de dcharges
lectriques dans un tube contenant un gaz sous basse pression (hydrogne,
tube fluorescent, lampe au sodium ou au mercure), la dispersion engendre un
spectre discontinu ou spectre de raies (figure 5.4 b).
La figure 5.5 a) montre le spectre de lhydrogne. Sur ce spectre discontinu
qui constitue le spectre dmission, on observe une srie de raies sur fond noir,
colores dans la partie visible; les raies brillantes correspondent aux longueurs
donde mises par lhydrogne. La figure 5.5 b) montre le spectre dmission de
lhlium, tandis que la figure 5.5 c) montre son spectre dabsorption. Le spectre
dabsorption donne la mme srie de raies lorsquun mme gaz rencontre le
trajet dun faisceau de lumire blanche: un spectre continu, spar par des
raies noires, apparat alors; sur la figure, les raies noires correspondent ainsi
aux longueurs donde absorbes par lhlium. Le spectre dun corps est donc
en quelque sorte sa signature.

24/03/09 15:15:47

structure lectronique des atomes

135

a) Spectre continu

400 nm
Prisme
de verre
Lumire
blanche

700 nm

b) Spectre discontinu

400 nm
Prisme
de verre
Hydrogne
gazeux

700 nm

Figure 5.4 Reprsentation simplifie dun spectroscope et illustration dun spectre continu (a) et dun spectre
discontinu (b).

Spectre de lhydrogne
Lorsque la lumire issue dun tube dcharges lectriques contenant de lhydrogne est analyse par spectroscopie, on dtecte quatre raies de longueurs
donde caractristiques dans la partie visible du spectre. partir de ce rsultat, le
spectroscopiste Johann Jakob Balmer dmontra dabord que la reprsentation

CONNAISSEZ-VOUS...?

a) Spectre d'mission de l'hydrogne

400 410

434

486 500

600

656

700 (nm)

b) Spectre d'mission de l'hlium

400

500

600

700 (nm)

c) Spectre d'absorption de l'hlium

400

500

600

700 (nm)

Figure 5.5 Spectres dmission de lhydrogne (a) et de lhlium (b), et spectre


dabsorption de lhlium (c).

109-Chap.05_04.indd 7

Johann Jakob Balmer


(1825-1898)
Physicien suisse. Il a contribu
llaboration du modle ato
mique de Bohr.

24/03/09 15:15:50

136 Chapitre 5

CONNAISSEZ-VOUS...?

graphique de linverse des longueurs donde en fonction de 1/n2 (o n est un


nombre entier compris entre 3 et 6) est une droite (figure 5.6). Par la suite,
Johannes Robert Rydberg proposa lquation empirique suivante qui relie
les longueurs donde (ou les frquences) observes des nombres entiers.
1
1 1
= 1,097 107 m 1 2
4 n

En appliquant cette quation n = 3, on obtient la longueur donde de


lune des raies de lhydrogne, soit une valeur calcule de 656,3 nm, ce qui
correspond dailleurs la longueur donde observe.
1
1 1
= 1,097 107 m 1 2 = 6,563 107 m ou 656,3 nm
4 3

Johannes Robert Rydberg


(1854-1919)
Physicien sudois. On lui doit
lquation empirique qui
donne, partir de combinai
sons de nombres entiers, la
longueur donde des raies
mises par un gaz dhydrogne
excit.

Les autres valeurs de n, soit 4, 5 et 6, ont ainsi fourni ce qui fut dsign la
srie de Balmer, la premire srie de longueurs donde des raies de lhydrogne
dans le visible.
Exercice 5.4

Calculez les longueurs donde des autres raies visibles de lhydrogne, soit
n = 4, n = 5 et n = 6.
Lquation de Rydberg fut finalement gnralise pour tenir compte de
la dcouverte dautres raies dans les parties spectrales de lultraviolet et de
linfrarouge du spectre de lhydrogne.

1
1
1
=R 2 2

n1 n2

R = constante de Rydberg (1,097 107 m1)


n1 = 1, 2, 3, 4, ...
n2 = n1 + 1, n1 + 2, ...

Cest ainsi que furent calcules les valeurs des longueurs donde des autres
sries de raies, soit celle de Lyman (n1 = 1), dans la portion de lultraviolet,
et celles de Paschen (n1 = 3), de Brackett (n1 = 4) et de Pfund (n1 = 5), dans
linfrarouge. Ces scientifiques taient tous des spectroscopistes.
Rappelons que cette quation est purement empirique, cest--dire quelle
se fonde exclusivement sur des mesures exprimentales et nest relie aucune
thorie. Elle permet nanmoins de prvoir la position des raies du spectre de
lhydrogne, seul lment auquel elle sapplique.

1/
( 106 m1)

2,50

n=6
n=5

2,25

n=4

2,00

1,75

n=3
1,50

0,025

0,050

0,075

0,100

0,125

1/n2

Figure 5.6 Graphique de 1/ en fonction de 1/n 2 pour la partie visible du spectre de


lhydrogne.

109-Chap.05_04.indd 8

24/03/09 15:15:53

structure lectronique des atomes

137

5.2.2 Niveau dnergie et modle atomique de Bohr


En 1913, Niels Bohr (voir la page 6) prsenta un nouveau modle de latome
fond sur la quantification de lnergie. Ce modle rendait compte de la structure de latome dhydrogne et de son spectre; il apportait aussi un fondement
thorique lquation de Rydberg. Les caractristiques de ce modle sont rsu
mes dans trois postulats.
Postulats de Bohr
1. Llectron se dplace en orbites circulaires autour du noyau, mais
uniquement selon des orbites de rayons fixes. La force centrifuge due
au dplacement de llectron est annule par la force dattraction lectro
statique du noyau sur ce dernier. Une expression simple relie le rayon de
ces orbites, r, des multiples de nombres entiers, n.
r=

n2 a0
Z

Dans cette expression, a0 est le rayon de lorbite de llectron lorsque n vaut1


et correspond exprimentalement 52,9 pm; Z est le numro atomique de
lhydrogne. Suivant cette formule, llectron se trouve 212 pm du noyau
atomique lorsque n vaut 2.
(2)2 52, 9
r=
= 212 pm
1
Diverses orbites de llectron de latome dhydrogne sont en partie illustres
la figure 5.7.
2. La quantit de mouvement angulaire dun lectron sur une orbite,
mr, est quantifie. Elle est un multiple entier, n, de h/2 (h est la cons
tante de Planck).
Selon cette condition de quantification, llectron possde une quantit
dnergie dtermine pour chaque orbite et aucune nergie intermdiaire
nest possible. Ainsi, on considre chaque orbite comme un tat stationnaire. Lorbite de plus basse nergie correspond ltat fondamental de
llectron (n = 1) et toutes les autres dcrivent des tats excits.
En introduisant la constante de Planck dans ce postulat, Bohr sest dmarqu de la physique classique; ce postulat reprsente en effet un lment
de la thorie quantique qui sera intgr dans le dveloppement de cette
thorie.

tat stationnaire: tat dcrivant


une position fixe de llectron
par rapport au noyau.
tat fondamental: tat dner
gie le plus bas des lectrons dun
atome.
tat excit: tat dnergie des
lectrons dun atome, suprieur
ltat fondamental.

n=4

r = a0 = 52,9 pm

n=3
n=2
n=1

r = 4 a0

r = 9 a0

r = 16 a0

Figure 5.7 Reprsentation des orbites circulaires partielles de latome dhydrogne.

109-Chap.05_04.indd 9

24/03/09 15:15:55

138 Chapitre 5

3. Llectron nmet aucune nergie aussi longtemps quil demeure sur


une orbite stationnaire. Lorsque llectron passe dun niveau dnergie
suprieur, E2, un niveau infrieur, E1, un rayonnement est mis et son
contenu nergtique est dtermin par lquation de Planck.
E2 E1 = h
partir des lois de la physique et en tenant compte notamment de la charge
et de la masse de llectron, Bohr dmontra que lnergie, E, de llectron
dcrivant chacune des orbites pouvait tre relie un nombre entier, n, et
au numro atomique, Z, par lquation suivante.
kZ 2
E=
n2
La constante k de cette expression vaut 2,179 1018 J de sorte que lon peut
attribuer une quantit dnergie chaque niveau.
Avec n et Z galant 1, on retrouve mme la valeur de la constante de
Rydberg, dtermine exprimentalement; il suffit dintgrer lquation de
Planck celle de Bohr.
E=

kZ 2
hc 6,626 1034 J s 2,998 108 m s1
= 2,179 1018 J =
=
2
n

18
E
1
2,179 10 J
=
=
34
hc 6,626 10 J s 2,998 108 m s1

= 1,097 107 m1

Constante de Rydberg

Lquation de Bohr, tout comme celle de Rydberg, peut tre gnralise et


tendue toutes les transitions lectroniques, aussi bien celles qui donnent des raies dans la partie visible du spectre que celles qui en produi
sent dans linfrarouge et lultraviolet. En effet, lorsquun lectron passe
dun niveau dnergie suprieur (niveau initial, ni) un niveau infrieur
(niveau final, nf), il met une quantit dnergie gale la diffrence entre
les deux niveaux (figure 5.8). Par convention, on dit que cette nergie est
ngative. Linverse est galement vrai: lorsquun lectron passe dun
niveau dnergie infrieur (niveau initial, ni) un niveau suprieur (niveau
final,nf), la mme quantit dnergie est mise en jeu mais, dans ce cas, elle
est absorbe et possde une valeur positive.

E =
E=+

nergie mise
nergie absorbe

1
1
E = En En = kZ 2 2 2 o k = 2,179 1018 J
nf ni

f

Lquation gnralise de Bohr conduisit toutes les sries de raies dcouvertes


par les spectroscopistes (figure 5.9), notamment celles de la srie de Balmer.
Exemple 5.1

On veut calculer lnergie mise par llectron dun atome dhydrogne qui
passe du niveau 3 dnergie au niveau 1 et la longueur donde du rayonnement
correspondant.
Le niveau dnergie initial, ni, est 3.
Le niveau dnergie final, nf, est 1.
On introduit ces valeurs dans lquation gnrale de Bohr.
1
1
1
1
E = kZ 2 2 2 = 2,179 1018 J (1)2 2 2 = 1, 937 1018 J
(1)
(3)
nf ni
Le signe moins () indique quil sagit dnergie mise.

109-Chap.05_04.indd 10

24/03/09 15:15:57

structure lectronique des atomes

139

nergie

(J 1019 )
0,87
1,36
2,42

n=2

5,44

nergie mise

nergie absorbe

n=5
n=4
n=3

n=1

21,79

Figure 5.8 Diagramme illustrant la corrlation entre les niveaux dnergie et des or
bites spcifiques de llectron de latome dhydrogne.

400

500

600

700

n=1
n=2
n=3
n=4

n=5

Noyau atomique

Figure 5.9 Illustration de la relation entre les transitions lectroniques et les raies
spectrales de latome dhydrogne.

109-Chap.05_04.indd 11

24/03/09 15:15:58

140 Chapitre 5

On calcule la longueur donde correspondant lnergie mise partir de


lquation de Planck modifie; dans ce cas-ci, il faut utiliser la valeur absolue
de lnergie, car la longueur donde ne peut tre ngative.
E =

hc
hc
6,626 1034 J s 2,998 108 m s1
=
=

E
1, 937 1018 J
= 1,026 107 m ou 102,6 nm

En passant du niveau 3 dnergie au niveau 1, il y a 1,937 1018 J dnergie mise par llectron dun atome dhydrogne et la longueur donde du
rayonnement correspondant mesure 102,6 nm.

Exemple 5.2

On veut calculer lnergie absorbe par llectron dun atome dhydrogne qui
passe du niveau 2 dnergie au niveau 4 et la longueur donde du rayonnement
correspondant.

Le niveau dnergie initial, ni, est 2.

Le niveau dnergie final, nf, est 4.
On introduit ces donnes dans lquation gnrale de Bohr.
1
1
1
1
E = kZ 2 2 2 = 2,179 1018 J (1)2 2 2 = 4,086 1019 J

n
n
(4)
(2)
f
i
Lnergie est absorbe puisque le signe de la valeur obtenue est positif.
On calcule la longueur donde du rayonnement absorb partir de lquation
de Planck modifie.
E =

hc
hc
6,626 1034 J s 2,998 108 m s1
=
=

E
4,086 1019 J
= 4,862 107 m ou 486,2 nm

Pour passer du niveau 2 dnergie au niveau 4, llectron dun atome dhydrogne doit absorber 4,086 1019 J dnergie et la longueur donde du
rayonnement correspondant mesure 486,2 nm.

Exercice 5.5

Calculez la quantit dnergie absorbe ou mise par llectron dun atome


dhydrogne ainsi que la longueur donde du rayonnement correspondant,
lorsque celui-ci est soumis aux transitions de niveau suivantes.
a) n1 n4
b) n5 n3
c) n2 n3
EXERCICE 5.6

Calculez la longueur donde du rayonnement correspondant la transition


de niveaux suivants pour latome dhydrogne:
n6 n5
Lacunes du modle de Bohr
Plusieurs lacunes sont vite apparues dans le modle de Bohr, malgr certains
raffinements apports pour dcrire les orbites lectroniques elliptiques et pour
tenir compte de la variation de la masse de llectron avec sa vitesse (thorie
de la relativit).
Le modle nest valide en effet que pour les espces chimiques comprenant
un seul lectron, soit latome dhydrogne et les ions He + , Li2+ , Be3+ , etc.

109-Chap.05_04.indd 12

24/03/09 15:16:00

structure lectronique des atomes

141

UN PEU DE CULTURE...

chimique

Le laser: les lectrons se concertent!


Depuis plus de 25 ans, le laser occupe une place de
plus en plus importante dans notre quotidien. Les lasers
servent notamment lire les disques compacts et les codes
barres des tiquettes des marchandises, raliser
des interventions microchirurgicales, acheminer un
nombre sans cesse croissant de conversations tlpho
niques par fibres optiques et mesurer de grandes
distances avec une excellente prcision. Les premiers
lasers sont apparus au dbut des annes 1960. Le mot
est lacronyme de Light Amplification by Stimulated
Emission of Radiation, ce qui signifie amplification de la
lumire par lmission stimule de radiations.
Principe de fonctionnement
dun laser
Leffet laser est un principe dam
plification cohrente de la lu
mire par mission stimule.
Fondamentalement, un laser est
un amplificateur de lumire qui
fonctionne grce lmission
stimule et dont la sortie est
branche sur lentre.
Voici comment un laser fonc
tionne. Dans une substance
chimique, la majorit des lec
trons des atomes occupent
ltat dnergie le plus faible.
Lorsque cette substance est
soumise un rayonnement lectromagntique, une
partie de cette nergie est absorbe, ce qui excite les
atomes et fait passer des lectrons vers le niveau dner
gie suprieur; rapidement, lamplitude de cette onde
est attnue par labsorption (figure 1). Les atomes

On se sert du laser
pour sculpter la corne
de lil de la patiente
et ainsi corriger sa
myopie.

Niveau
dnergie 2
Onde
lumineuse
de dpart
Niveau
dnergie 1

Onde
lumineuse
attnue par
labsorption

Figure 1 Illustration dune radiation lectromagntique


absorbe.

ainsi excits peuvent retourner un niveau dnergie


infrieur et mettent une radiation, au hasard et dans
toutes les directions; lmission est alors spontane
(figure 2). Lmission stimule est, en quelque sorte,
le symtrique de celle absorbe: les atomes dont la
majorit des lectrons occupent un tat suprieur
peuvent, pour ainsi dire, se dsexciter sous leffet dune
radiation, laquelle sera alors amplifie (figure 3), cest-

109-Chap.05_04.indd 13

Niveau
dnergie 2
Aucune onde
lumineuse
de dpart

mission
spontane
dans toutes
les directions

Niveau
dnergie 1

Figure 2 Illustration de lmission spontane dnergie.


Niveau
dnergie 2

Onde
lumineuse
amplifie
par une
mission
stimule

Onde
lumineuse
de dpart
Niveau
dnergie 1

Figure 3 Illustration dune mission stimule.

-dire que lamplitude de londe augmente au fur et


mesure que les lectrons des atomes retournent leur
niveau dnergie infrieur.
Lamplificateur de lumire fonctionne la condition que
les atomes ltat excit soient plus nombreux qu
ltat susceptible dabsorber: il faut donc avoir conti
nuellement une inversion de population dlectrons;
on obtient ce pompage, pour ainsi dire, grce une
source dnergie extrieure, comme un gnrateur
lectrique ou un dispositif analogue au flash dun appa
reil photo. Le rayonnement issu de cet amplificateur est
redirig vers son entre grce des miroirs qui forment
ainsi une cavit dans laquelle la lumire est pige; un
miroir en partie rflchissant permet dextraire de la lu
mire de ce systme, lequel est nouveau redirig, puis
amplifi une nouvelle fois, et ainsi de suite (figure4).
On peut ainsi obtenir une forte densit de photons qui
excutent un mouvement de va-et-vient vers lavant et
vers larrire. En fait, contrairement lamplitude dun
rayonnement issu dune ampoule lectrique ou dun
Miroir
totalement
rflchissant

Miroir
semirflchissant

Figure 4 Illustration du mouvement de va-et-vient des


photons dans un laser.

24/03/09 15:16:03

142

Chapitre 5

tube dcharges lectriques, lequel sattnue rapide


ment avec labsorption, lamplitude dun rayon laser
saccrot au fur et mesure que les atomes retournent
leur tat nergtique le plus bas. Toutefois, linversion
de population des lectrons qui occupent les niveaux
dnergie suprieurs doit tre maintenue. Un schma
simplifi dun appareil laser est illustr la figure 5.
Avantages des lasers
Les lasers prsentent beaucoup davantages. Entre
autres, grce des miroirs qui maintiennent lamplifi
cation, le rayonnement peut tre rendu trs direction
nel, ce qui nest pas le cas, par exemple, du faisceau
lumineux dune lampe de poche qui se disperse et
sattnue rapidement. Second atout, un rayon laser
peut tre monochromatique, cest--dire form dune
seule longueur donde. Enfin, la lumire laser peut tre
trs intense; la guerre des toiles est nos portes!

Miroir
totalement
rflchissant

nergie constante
de pompage

Milieu excitable
(atomique ou molculaire)

Faisceau
laser

Miroir semirflchissant

Figure 5 Schma simplifi dun laser.

En rsum, la recette cl dun laser est de provoquer


une inversion de population dlectrons suivie de lmis
sion stimule dun rayonnement lectromagntique.

Il na pas pu expliquer la prsence de raies additionnelles lorsque des spectroscopes plus raffins furent mis au point.
Il ne pouvait rendre compte du ddoublement de certaines raies spectrales
en prsence dun champ magntique intense.
Enfin, il ne se fondait pas sur une thorie solide pour dmontrer son principal
postulat: le modle ne pouvait expliquer pourquoi les orbites lectroniques
dont la quantit de mouvement angulaire est gale nh/2 sont stables et
non radiantes.
Toutefois, deux postulats de Bohr ont servi laborer le modle de la mcanique ondulatoire et de la mcanique quantique, modle actuel de latome:
les niveaux dnergie lectronique sont quantifis (postulat 2);
lnergie est mise ou absorbe lorsque survient un changement de niveau
lectronique (postulat 3).

CONNAISSEZ-VOUS...?

5.3 Modle de la mcanique ondulatoire et


de la mcanique quantique
Un modle atomique original sest dvelopp avec lapparition dun nouveau
concept concernant la nature de la matire et aussi en raison de la difficult,
voire limpossibilit, de dterminer simultanment certains paramtres
physiques de llectron. Comme nous le verrons, la dcouverte de la dualit
ondecorpuscule et le principe dincertitude de Heisenberg ont donn naissance
au modle atomique de la mcanique quantique.

5.3.1 Dualit ondecorpuscule


En prsentant sa thse de doctorat en 1924, le physicien Louis de Broglie
nona un postulat tonnant.
Louis de Broglie
(1892-1987)
Physicien franais. Crateur de
la mcanique ondulatoire. Prix
Nobel de physique en 1929.

109-Chap.05_04.indd 14

Postulat de De Broglie
La nature de la matire nest pas que corpusculaire, mais est galement ondulatoire.

24/03/09 15:16:05

structure lectronique des atomes

143

UN PEU DE CULTURE...

chimique

Le microscope lectronique:
llectron est bien une onde
Avant la dcouverte de la dualit ondecorpuscule de
llectron par Louis de Broglie, seuls les microscopes op
tiques existaient. Les microscopes lectroniques nont en
effet t dvelopps qu partir des annes1930. Alors
que le pouvoir de rsolution du microscope optique est
limit par la puissance du systme optique (force des
lentilles), celui du microscope lectronique peut tre
ajust en fonction de la longueur donde du faisceau
dlectrons. De plus, les principes de fonctionnement du
microscope optique sont fonds sur les lois de la rfrac
tion et de la rflexion, ceux du microscope lectronique
le sont sur des phnomnes de diffraction.
Phnomnes de diffraction
Lorsquun faisceau lumineux croise un obstacle ou une
ouverture dont les dimensions sont du mme ordre
de grandeur que la longueur donde qui le compose,
il subit de la dispersion; le phnomne est dsign
diffraction. Des figures de diffraction rsultent no
tamment du passage de la lumire travers des trous
minuscules percs dans de minces feuilles opaques
(figure 1). Des figures de mme nature se forment aussi
lorsquun faisceau de rayons X, qui sont aussi de nature
ondulatoire, est dirig sur un solide cristallin, lequel
reprsente un arrangement ordonn de particules.

Radiation

Plaque
troue

Figure de
diffraction

Figure 1 Exemple dune figure de diffraction optique.

Le dveloppement de la
thorie ondulatoire de la
lumire, au dbut du xixe
sicle, permit dexpliquer
la diffraction.
La diffraction des rayonsX
est mise profit pour d
terminer la structure cris
talline de certains solides.
Les figures de diffraction
sont en effet rgies par
les lois de la physique des
ondes et dpendent de la
disposition des particules Le microscope lectronique
(atomes, molcules ou permet dobserver des struc
ions) qui forment ces so tures invisibles en microscopie
lides. Par consquent, la optique.
diffraction est inhrente
au caractre ondulatoire de tout rayonnement, quil
sagisse de la lumire visible ou des rayons X. De mme,
on observe quun faisceau lectronique engendre une
figure de diffraction, ce qui ne peut tre interprt
quen considrant que les lectrons sont aussi de nature
ondulatoire, comme le suggrait de Broglie.
Fonctionnement du microscope lectronique
Le dispositif employ dans un microscope lectronique
consiste ajuster les longueurs donde du faisceau
dlectrons la dimension des structures tudies. Cela
est ralis en appliquant une diffrence de potentiel en
tre des plaques mtalliques, cest--dire en augmentant
le voltage pour acclrer les lectrons vers la plaque
positive tout en diminuant leur longueur donde. En
effet, selon lquation de Broglie, plus la vitesse du
faisceau lectronique est grande, plus la longueur
donde est courte (puisque = h/mv). Il devient ainsi
possible dexplorer des domaines beaucoup plus petits
que ceux atteints par le microscope optique.

En effet, la lumire se manifeste principalement comme une onde, mais


elle possde aussi un caractre corpusculaire, ce qui se rvle notamment par
sa quantification (quation de Planck). De la mme faon, selon de Broglie, la
matire se manifeste surtout comme un corpuscule; toutefois, dans certaines
conditions, elle peut aussi prsenter un caractre ondulatoire. Il proposa
alors que non seulement la lumire, mais aussi la matire taient rgies par
lquation suivante.
h

= longueur donde de Broglie
=

h = constante de Planck (6,626 1034 Js)
mv
Dans cette quation, mv est la quantit de mouvement de la particule,
cest--dire le produit de sa masse au repos (en kg) par sa vitesse (en m/s),
condition que sa vitesse ne soit pas trop proche de celle de la lumire. Cette
quation fut confirme assez tt par des expriences sur la diffraction des
lectrons. (Voir Un peu de culture... chimique, Le microscope lectronique:
llectron est bien une onde.)

109-Chap.05_04.indd 15

Diffraction: dispersion dun


rayonnement rencontrant un
objet ou une ouverture de
dimension du mme ordre de
grandeur que la longueur donde
du rayonnement.

24/03/09 15:16:07

144 Chapitre 5

Lquation de Broglie associe un rayonnement lectromagntique, exprim


sous forme de longueur donde ou de frquence, avec la masse dun objet en
mouvement. Il faut noter que cette quation na aucune consquence pratique
dans le cas dun objet macroscopique, telle une balle de fusil, puisque la longueur
donde associe un tel objet nest pas mesurable. Il en va tout autrement avec les
lectrons, puisque leur longueur donde se situe dans la rgion des rayons X.
Exemple 5.3

On veut calculer la longueur donde associe un lectron qui se dplace


une vitesse de 2,20 106 ms1, ce qui correspond la vitesse estime de la
premire orbite de Bohr dun atome dhydrogne.
h
Pour effectuer le calcul, on utilise lquation de Broglie, =
.
mv
Rappelons que:
la constante de Planck, h, vaut 6,626 1034 Js;
la masse de llectron, m, est gale 9,11 1031 kg;
lunit 1 J correspond 1 kgm2s2.
Effectuons le calcul en appliquant lquation de Broglie.
h
6, 626 1034 Js
=
=
mv 9,11 1031 kg 2, 20 106 ms1
=

6, 626 1034 kgm 2 s1


= 3, 31 1010 m
9,11 1031 kg 2, 20 106 ms1

La longueur donde associe llectron est donc de 3,31 1010 m ou


0,331 nm.

Exercice 5.7

Calculez la longueur donde associe chacune des espces suivantes en


appliquant lquation de Broglie.
a) Un lectron dont la vitesse est de 4,5 107 ms1 (la masse de llectron est
de 9,1 1031 kg).
b) Une balle de fusil de 5,00 g dont la vitesse est de 5,36 102 ms1.
EXERCICE 5.8

En appliquant lquation de Broglie, calculez la masse dun projectile dont la vi


tesse est de 2,78 102 ms1 et la longueur donde associe est de 2,381034m.

5.3.2 Principe dincertitude de Heisenberg


Modification du moment
angulaire de llectron
au moment de la collision
Photon

Noyau

Figure 5.10 Illustration


de laction dun photon sur
la quantit de mouvement
dun lectron.

109-Chap.05_04.indd 16

En attribuant llectron une orbite circulaire fixe dans son premier postulat, Bohr laissait supposer que la position et la vitesse de llectron peuvent
tre dtermines simultanment avec une grande prcision; celle-ci naurait
t limite que par lhabilet du chercheur et la construction de lappareil de
mesure. Depuis, nous savons quil en va autrement.
Dans le monde submicroscopique, la mesure prcise et simultane de la vitesse
et de la position est impossible. En effet, toute mesure implique ncessairement
une intervention entre lobjet et lappareil dobservation utilis. Si, dans le monde
macroscopique, les objets sont suffisamment massifs pour que leur interaction
avec la lumire ne modifie ni leur position ni leur vitesse (quantit de mouvement),
il nen va pas de mme dans lunivers de llectron. En effet, pour voir un lectron et dterminer prcisment sa position, il faut se servir dun rayonnement de
trs courte longueur donde (les photons) pour quil y ait interaction (figure 5.10).
Cependant, puisque les photons de ce rayonnement sont trs nergtiques, ils
transfrent une partie de leur nergie llectron dont la vitesse et, par le fait
mme, la quantit de mouvement changent au moment de limpact. linverse,

24/03/09 15:16:09

structure lectronique des atomes

Principe dincertitude de Heisenberg

145

CONNAISSEZ-VOUS...?

Le produit de la dispersion sur la mesure de la position (x) par la dispersion sur


la mesure de la quantit de mouvement (mv) ne peut tre infrieur environ
la constante de Planck, h.
(x) (mv) h

pour mesurer la quantit de mouvement de llectron en minimisant lincertitude,


on doit augmenter la longueur donde (diminution de lnergie) du rayonnement;
la prcision de la position de llectron sen trouve rduite par le fait mme: tout
se passe alors comme si llectron tait transparent vis--vis le rayonnement.
En 1927, Werner Heisenberg gnralisa ce problme de limprcision sur
la position et la quantit de mouvement dun lectron sous forme dun nonc,
appel en son honneur principe dincertitude de Heisenberg3.
Ce principe rendait dsormais tout fait inadquat lun des postulats de
Bohr leffet que llectron occupait des orbites prcises.
Supposons, par exemple, que lon dsire dterminer la position dun lectron
avec une incertitude de 20 pm (2,0 1011 m); puisque le rayon de la majorit des
atomes se situe entre 100 pm et 200 pm, lincertitude variera de 10% 20%.
10 pm
20 pm
Incertitude =
100 = 10 % ou
100 = 20 %
100 pm
100 pm

Werner Heisenberg
(1901-1976)
Physicien allemand. Lun des
fondateurs de la thorie quan
tique. Prix Nobel de physique
en 1932.

En appliquant lquation de Heisenberg et en tenant compte dune incertitude (x) de 20 pm, soit 2,0 1011 m, on trouve que lincertitude sur la quantit
de mouvement (p) est 3,3 1023 kgms1; cette valeur est obtenue en tenant
compte de la conversion suivante.
1 J = 1 kgm2s2
En effet, lincertitude sur la quantit de mouvement dune particule est
donne par :
p = mv
et lquation de Heisenberg permet de calculer cette incertitude :
x mv h mv

h 6,626 1034 Js 6,626 1034 kgm 2 s2 s

x
2,0 1011 m
2,0 1011 m

6,626 1034 kgm 2 s1


3,3 1023 kgms1 = mv = p
2,0 1011 m

partir de lincertitude sur la quantit de mouvement de llectron, p, on


peut finalement calculer lincertitude sur sa vitesse en utilisant lquation
p
p = mv v =
m
dans laquelle m reprsente la masse de llectron au repos. Lincertitude sur
la vitesse est donc gale 3,6 107 ms1.
3,3 1023 kgms1
v =
= 3,6 107 ms1
9,1 1031 m
Or cette incertitude sur la vitesse correspond celle de 12% par rapport
la vitesse de la lumire (2,998 108 ms1),
3,6 107 ms1
v =
100 = 12%
2,998 108 ms1
et la vitesse de llectron tait justement estime alors 3,0 107 ms1; lincertitude est donc de 100%, puisque celle sur sa vitesse est de 3,6 107 ms1.
3. Aujourdhui, la physique quantique considre que llectron ne possde pas simultanment
une position et une quantit de mouvement. Elle ne leur attribue donc jamais ces deux caractristiques la fois.

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146 Chapitre 5

CONNAISSEZ-VOUS...?

Erwin Schrdinger
(1887-1961)
Physicien autrichien. Lun des
auteurs de la thorie quantique
des atomes et des molcules.
Prix Nobel de physique en 1933.

Onde stationnaire: onde ana


logue celle que forme la corde
dun instrument de musique; la
thorie de la mcanique ondu
latoire assimile llectron une
onde stationnaire.
Orbitale: fonction donde d
crivant llectron dun atome;
lorbitale dcrit la taille, la forme
et, ventuellement, lorientation
du nuage lectronique ainsi que
sa densit de probabilit.

2r = n

lectron
Noyau

Figure 5.11 Reprsen


tation de llectron considr
comme une onde station
naire.

109-Chap.05_04.indd 18

5.3.3 Modle atomique de la mcanique quantique


peu prs au mme moment o Heisenberg nonait son principe, Erwin
Schrdinger concevait un nouveau systme de mcanique, dsign mcanique quantique, fond sur les proprits corpusculaires et ondulatoires de la
matire. Il dveloppa une quation dont les dtails mathmatiques dpassent
trs largement le cadre de cet ouvrage. On peut rsumer les principaux lments de cette quation (postulat de base de la mcanique quantique) ainsi
que le modle atomique qui en dcoule en trois noncs.
Lquation de Schrdinger intgre celle de Broglie ainsi que les quations de
la mcanique classique rgissant la propagation dondes lumineuses et les
conditions pour quelles soient stationnaires. Elle fait par consquent appel
la mcanique ondulatoire et la mcanique classique.
Lquation traite llectron non seulement comme une onde, mais aussi comme
une onde stationnaire; en fait, cette quation attribue llectron un modle
ondulatoire. En considrant llectron comme une onde, on a dsormais trouv
un fondement thorique lun des postulats de Bohr: llectron ne peut se
dplacer que dans des orbites pour lesquelles mvr = nh/2. (Voir le deuxime
postulat de Bohr la section 5.2.2, page 137) En effet, en isolant le terme mv de
cette quation et de celle de Broglie, on peut dmontrer que 2r, la circonfrence
de lorbite, correspond un nombre entier de longueurs donde, (figure5.11).
nh
nh
mvr =
mv =
2
2r
h
h
=
mv =
mv

nh h

= 2
r = n

2r
Llectron dun atome ne peut se situer une distance infinie du noyau,
mais il existe plutt une certaine probabilit de le rencontrer une certaine
distance du noyau dans un lment de volume dtermin.
Ce dernier nonc est llment cl de la thorie quantique. Lnergie de
llectron dans un atome est relie sa distribution dans certaines rgions
autour du noyau. Pour chaque niveau dnergie, n, lquation de Schrdinger
fournit une expression mathmatique dont la rsolution reprsente par la
lettre grecque psi, , est appele fonction donde. Cette fonction donde, ,
na pas de signification physique. Toutefois, lexpression de 2 en fonction de
la distance du noyau reprsente la distribution probable de llectron dans
un atome ou une molcule.
Pour lhydrogne, le diagramme de cette probabilit correspond un nuage
lectronique de forte densit prs du noyau (probabilit leve de rencontrer
llectron); la densit de ce nuage diminue (plus faible probabilit) mesure
que lloignement du noyau augmente. Le volume dans lequel il y a plus de
90% de chances de trouver llectron est dsign une orbitale (figure5.12).
Selon le modle de la mcanique quantique, llectron de latome dhydrogne,
dans son tat fondamental, occupe la rgion autour du noyau dans un rayon
denviron 100 pm. Dans cette rgion (orbitale), la plus grande probabilit de
trouver llectron se trouve 52,9 pm du noyau, le rayon de la premire orbite
de Bohr (n = 1).
La notorit de lquation de Schrdinger vient de ce quil est possible de dterminer le niveau dnergie, n, dun lectron ainsi que la probabilit de le trouver
dans un certain volume autour du noyau, lorbitale. On peut ainsi calculer les
nergies des orbitales partir des spectres de raies correspondant aux transitions
entre les niveaux dnergie. Par consquent, les termes tat fondamental et
tat excit sappliquent aussi aux orbitales des atomes et des molcules.

24/03/09 15:16:14

structure lectronique des atomes

a)

147

b)

Figure 5.12 Reprsentation dune orbitale de lhydrogne daprs le modle de la


thorie quantique (a) et sa reprsentation simplifie correspondant au volume quelle
englobe (b).

Le nombre entier n qui dtermine le niveau dnergie de llectron dun


atome dhydrogne est dsign un nombre quantique. Cependant, pour les
autres atomes, la rsolution de lquation de Schrdinger montre que trois
autres nombres quantiques sont ncessaires pour dcrire les lectrons.

5.4 nombres quantiques et orbitales


atomiques
Les fonctions donde ou orbitales reprsentent les solutions lquation
de Schrdinger et sont caractrises par un ensemble de nombres, dsigns
nombres quantiques. Un seul nombre quantique suffit pour prciser le
niveau dnergie de llectron de lhydrogne; par contre, il en faut ncessairement quatre pour caractriser les fonctions donde de cet atome et de tout
atome polylectronique: le nombre quantique principal, n, le nombre quantique
secondaire, l, le nombre quantique magntique, ml, et le nombre quantique
de spin, ms. Cest partir de ces nombres que lon peut dterminer ltat quan
tique dun lectron.

Nombres quantiques: nombres


qui dcrivent les proprits des
orbitales des atomes.

5.4.1 Nombre quantique principal, n


Le nombre quantique principal dsigne le niveau dnergie de llectron
par rapport au noyau. Il quivaut sensiblement aux valeurs de n du modle
de Bohr. Ce nombre dfinit la dimension de lorbitale et lnergie qui lui est
associe. Ainsi, plus n est petit, plus lnergie est basse et plus lorbitale a une
petite taille. En consquence, plus la valeur de n est leve, plus llectron est
loin du noyau.
Le nombre quantique n peut prendre toutes les valeurs de nombres entiers
positifs, soit de 1 jusqu linfini; dans ce dernier cas, llectron nappartient
plus un noyau.
n = 1, 2, 3, 4, ...,

Nombre quantique principal


(n): nombre quantique qui dfi
nit le niveau dnergie et la taille
dune orbitale; il prend toutes
les valeurs positives de nombres
entiers.

Lorsque n vaut 1, llectron occupe le niveau dnergie le plus bas. Il sagit


l de lexpression de ltat fondamental de latome dhydrogne.

5.4.2 Nombre quantique secondaire, l


Le nombre quantique secondaire (ou azimutal) dtermine la forme de lorbitale (ou du nuage lectronique) et dlimite son contour. Ce nombre quantique,
aussi appel nombre quantique de moment angulaire, dcoule de la rsolution
de lquation de Schrdinger. Il spcifie en effet des sous-couches aux couches
correspondant aux nombres quantiques principaux. Il rend compte des rsultats exprimentaux, tirs de ltude des spectres, qui montrent le fractionnement du niveau dnergie principal, lexception du premier niveau (n = 1).

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Nombre quantique secondaire


(l): nombre quantique qui d
finit la forme dune orbitale; il
prend toutes les valeurs positives
de nombres entiers, de 0 n 1.

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148 Chapitre 5
Tableau 5.1 Valeurs de l permises pour quelques valeurs de n.
a) n = 1 et l = 0

Nombre quantique principal, n

Nombre quantique secondaire, l

0, 1

0, 1, 2

0, 1, 2, 3

0, 1, 2, 3, 4

b) n = 2 et l = 0

c) n = 2 et l = 1

Figure 5.13 Formes dorbi


tales.

Le nombre quantique l peut prendre toutes les valeurs de nombres entiers,


de 0 n 1.
l = 0, 1, 2, 3, etc., jusqu n 1
La valeur de l dpend donc de celle de n, mais ne peut jamais tre gale
celle de n. Ainsi, comme le montre le tableau 5.1, pour n = 1, la seule valeur del
autorise est 0; pour n = 4, quatre valeurs de l sont permises: 0, 1, 2 et 3.
Nous avons signal que chaque valeur de l dtermine une forme spcifique
dorbitale. Ainsi, lorsque l vaut 0, la forme de lorbitale est sphrique. Une or
bitale pour laquelle n = 1 et l = 0 se distingue de lorbitale pour laquelle n = 2
et l = 0, par la taille: plus la valeur de n est grande, plus la taille de la sphre
lest aussi. Lorsque l vaut 1, la forme de lorbitale est celle de deux lobes spars
par un plan nodal (figure 5.13). Une forme particulire dorbitale correspond
ainsi chaque valeur de l.

z
Exercice 5.9

Figure 5.14 Illustration


des trois orientations
possibles pour l = 1.

Donnez les valeurs permises de l pour les valeurs de n suivantes.


a) n = 2
b) n = 3
c) n = 4
Exercice 5.10

Donnez les valeurs permises de n pour l = 3.

5.4.3 Nombre quantique magntique, ml


Nombre quantique magntique (ml ): nombre quantique qui
dfinit lorientation dune orbi
tale; il peut prendre toutes les
valeurs, positives et ngatives,
de l +l, ainsi que 0.

Le nombre quantique magntique, ml, prcise lorientation de lorbitale. Sa


valeur est relie au champ magntique associ au dplacement dune charge
lectrique, ce que constitue llectron. Ainsi, un lectron en mouvement autour
dun noyau se comporte comme un aimant. Le nombre quantique magntique
indique lorientation de lorbitale (avec son champ magntique) par rapport
un champ magntique externe. Ce nombre quantique peut prendre toutes les
valeurs, positives et ngatives, ainsi que 0, jusqu l.
ml = 0, 1, 2, etc., jusqu l
Ainsi, lorsque l = 0, la seule valeur permise pour ml est 0; dans ce cas, on
nattribue aucune orientation spcifique lorbitale puisquelle est sphrique.
Toutefois, si l vaut 1, trois valeurs sont autorises pour ml, soit 1, 0 et +1, ce
qui correspond trois orientations diffrentes de lorbitale. En consquence,
un lectron dont le nombre quantique principal, n, est 2 et le nombre quan
tique secondaire, l, est 1 peut occuper lune des trois orbitales qui ne diff
rent que par lorientation donne par lun des axes x, y ou z des coordonnes
cartsiennes (figure 5.14). Le tableau 5.2 donne les valeurs permises de l etml
lorsque le nombre quantique principal, n, varie de 1 4.

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structure lectronique des atomes

Tableau 5.2 Valeurs permises de l et ml, et nombre dorbitales correspondantes


lorsque n varie de 1 4.
n

ml

Nombre dorbitales

1, 0, +1

1, 0, +1

2, 1, 0, +1, +2

1, 0, +1

2, 1, 0, +1, +2

3, 2, 1, 0, +1, +2, +3

149

Axes de rotation
de llectron

Figure 5.15 Illustration du


spin intrinsque de llectron.

Exercice 5.11

numrez les valeurs permises de ml lorsque:


a) n = 3 et l = 0;
b) n = 4 et l = 2.

5.4.4 Nombre quantique de spin, ms


Le nombre quantique de spin dfinit le sens de lorientation du champ
magntique cr par la rotation de llectron sur lui-mme par rapport son
axe. Puisque deux sens de rotation sont possibles, deux valeurs de spin sont
autorises, +1/2 et 1/2 (figure 5.15). Cette proprit, qui attribue llectron
la capacit de tournoyer sur lui-mme, est dsigne spin intrinsque de llec
tron.
On peut faire une certaine analogie entre le dplacement de llectron et
celui de la Terre. Notre plante tourne autour du Soleil en 365 jours et son
spin, de 24 heures, est toujours dans le mme sens. Bien que le mouvement
de llectron autour du noyau ne puisse tre assimil celui de la Terre, puis
quil sagit dune particule ondulatoire, on peut tout de mme considrer quil
possde un spin intrinsque, une certaine forme de rotation sur lui-mme
dans un sens ou dans lautre.
Ce nest pas Schrdinger, mais Wolfgang Pauli qui, en 1926, introduisit
ce quatrime nombre quantique, rendu ncessaire pour expliquer la dcouverte
du ddoublement des raies spectrales. Cinq ans avant que Schrdinger ne
soumette son quation, deux physiciens allemands avaient en effet ralis la
sparation dun faisceau datomes dargent gazeux en deux faisceaux distincts
dgale intensit. Le dispositif consistait faire passer le faisceau travers
un champ magntique non homogne. Lhypothse du spin, avance par Pauli,
expliqua le phnomne. En effet le dernier lectron de latome dargent, celui
le plus loign du noyau, cre son propre champ magntique en tournant sur
lui-mme (spin); llectron est alors attir ou repouss par le champ magn
tique de laimant selon que le champ magntique de son spin est parallle
ou antiparallle ce dernier. Le fait que les lectrons se divisent en deux grou
pes gaux quant leur spin explique que deux faisceaux de mme intensit
soient alors engendrs.

109-Chap.05_04.indd 21

Nombre quantique de spin (ms):


nombre quantique qui dtermine
le sens de la rotation de llectron
sur lui-mme; il peut prendre les
valeurs +1/2 et 1/2.

CONNAISSEZ-VOUS...?

Wolfgang Pauli
(1900-1958)
Physicien suisse dorigine autri
chienne. Prix Nobel de physi
que en 1945.

24/03/09 15:17:35

150 Chapitre 5

5.4.5 Dtermination de ltat quantique


dun lectron
tat quantique: ensemble des
quatre valeurs des nombres
quantiques (n, l, ml et ms) quun
lectron possde dans un ato
me; chaque lectron dun atome
est dcrit par un tat quantique
spcifique.

Un ensemble de valeurs pour n, l, ml et ms dfinit ltat quantique de llectron


dun atome. Ainsi, on peut prciser ltat quantique de llectron dun atome
dhydrogne par lensemble suivant.
n = 2 l = 0 ml = 0 ms = +1/2
Dans ce cas, lensemble dcrit un tat excit et non ltat fondamental,
puisque le nombre quantique principal, n, ne possde pas la plus basse valeur.
Une foule dautres combinaisons sont possibles, chacune dcrivant un tat
quantique spcifique.
Pour dterminer le nombre dtats quantiques partir dune valeur du
nombre quantique principal, n, il faut dduire le nombre de combinaisons
possibles des autres nombres quantiques en tenant compte des restrictions
imposes par cette valeur de n.
Exemple 5.4

On veut tablir le nombre dtats quantiques quun lectron peut possder


lorsque le nombre quantique principal, n, est 2.
Lorsque n = 2, l peut valoir 0 ou 1.
Lorsque n = 2 et l = 0, une seule valeur est autorise pour ml, soit 0. Puisque
ms = +1/2 ou 1/2, deux tats quantiques sont possibles.
n=2

l=0

ml = 0

ms = +1/2

n=2

l=0

ml = 0

ms = 1/2

2 tats
quantiques

Lorsque n = 2 et l = 1, trois valeurs sont permises pour ml, soit 1, 0 et +1.


En tenant compte des deux valeurs pour ms, soit 1/2, six tats quantiques
sont possibles.
n=2

l =1

ml = 1

n=2

l =1

ml = 0

n=2

l =1

ml = +1

ms = 1/2

ms = 1/2

ms = 1/2

6 tats
quantiques

En considrant toutes les combinaisons, huit tats quantiques sont


donc possibles pour n = 2.

Exercice 5.12

Dterminez le nombre dtats quantiques possibles lorsque, simultanment,


n = 3 et l = 2, et reprsentez leurs combinaisons.
EXERCICE 5.13

Dterminez le nombre dtats quantiques quun lectron peut possder lorsque


n = 3 et ms = +1/2

5.5 Configurations lectroniques


La notation de la configuration lectronique dun atome est dabord fonde sur
des conventions qui permettent de dfinir rapidement, sous une forme simple,
ltat quantique de ses lectrons. En appliquant quelques rgles prcises, on
peut dcrire systmatiquement leur rpartition dans les orbitales.

109-Chap.05_04.indd 22

24/03/09 15:17:36

structure lectronique des atomes

151

UN PEU DE CULTURE...

chimique

Les modles atomiques: une personnalit de plus en plus complexe de llectron


Avec la prsentation du modle de la thorie quantique, nous croyons ncessaire de faire le point sur les modles
atomiques, non seulement pour montrer leur volution, mais aussi pour faire ressortir quil nest pas facile de
saisir la ralit qui se cache derrire le modle le plus rcent.
Modle de Dalton (1803)
La thorie atomique de
Dalton dcoule du modle
le plus simple, fond sur des
rsultats exprimentaux.
Bien que ce modle nait
pas permis destimer la taille Latome est une particule
des atomes, il tenait compte de masse spcifique.
de caractristiques dont cer
taines demeurent encore va
lables: les atomes sont trs petits, indivisibles (dans une
certaine mesure) et possdent une masse spcifique.
Modle de Thomson (1904)
La dcouverte des parti
cules lectriques apporta un
lment volutif majeur
la thorie atomique: on sut
dsormais que latome est
constitu dune sphre lec
Latome est constitu
trique positive dans laquelle dlectrons baignant
sont immergs les lectrons, dans une mer positive.
en nombre gal la charge
positive. La quasi-totalit de
la masse dun atome est as
socie avec la charge positive. Avec ce modle, latome
tait en train de perdre son homognit.
Modle de Rutherford (1911)
partir dexpriences uti
lisant les particules pour
bombarder les atomes,
Rutherford proposa un mo
dle de latome rempli de
vide! Il mit lhypothse Le noyau, au centre
que la charge lectrique de latome, concentre
positive dun atome est la quasi-totalit de
concentre dans un trs la masse de latome.
petit volume, le noyau,
renfermant environ 99%
de la masse de latome. Une vingtaine dannes plus
tard, on dcouvrit que le noyau tait en fait compos
de protons, constituant la charge positive de latome,
et de neutrons, particules sans charge.

Modle de Bohr (1913)


Grce la dcouverte des
spectres de raies, le modle
atomique se raffina. Bohr
apporta des lments sup
plmentaires concernant,
cette fois, le mouvement des
Les lectrons
se dplacent
lectrons, qui se dplacent
en orbites fixes
en orbites circulaires stables,
autour du noyau.
et leur nergie, dtermine
par un nombre entier, n.
Le modle de Bohr reposait
principalement sur la mcanique classique. Toutefois,
certains lments du modle, comme lexistence dor
bites stationnaires, ne pouvaient sexpliquer par les
thories dites classiques.
Modle de la mcanique quantique (1920-1927)
Avec de Broglie, Heisenberg
et Schrdinger, le modle
de latome atteint sa repr
sentation actuelle. On y d
crit ltat de llectron avec
une prcision remarquable,
mais la fois onde et cor
puscule. Ses caractristiques
sont, pour ainsi dire, insai
sissables. Cest pourquoi
Les lectrons sont
on dcrit sa position par
considrs comme
des nuages de forme et
rapport au noyau en terme
de densit variables.
de rgions de probabilit,
dsignes orbitales. Ainsi,
la nature de ce nuage lec
tronique demeure quelque peu floue; il est compos
dune ou de plusieurs particules en mouvement (de
masse gale 9,1 1031 kg, au repos!) emportant
leur onde.
Malgr son incongruit, le modle fonctionne, pour
ainsi dire. Il rend compte notamment du ddouble
ment de la plupart des raies spectrales ainsi que des
proprits magntiques de certaines espces chimi
ques. Le spin lectronique a mme des applications
en spectroscopie grce sa rsonance.

En conclusion, mme si un modle atomique permet dexpliquer une foule de phnomnes, il ne demeure tou
jours quun modle. Quelle ralit se cache derrire lui? Nul ne le sait, car voir linfiniment petit (1010 m)
nest pas une sincure. Une difficult analogue confronte dailleurs les scientifiques dans linfiniment grand. Les
modles du big-bang et de la mcanique quantique ne sont pas des dogmes. Ils seront srement raffins, et
probablement remplacs un jour, car la science nest ni statique ni immuable.

109-Chap.05_04.indd 23

24/03/09 15:17:40

152 Chapitre 5
Tableau 5.3 Symboles des orbitales ou des cases quantiques et valeurs de l
correspondantes.
Valeur de l

Symbole de lorbitale

5.5.1 Systme cod de dsignation des orbitales

Case quantique: selon le


systme conventionnel de
classification des lectrons, une
case (carr ou cercle) se dfinit
par une srie particulire de
valeurs n, l et ml .

Il serait fastidieux davoir dcrire ltat quantique de chacun des lectrons


dun atome en utilisant les valeurs de n, l, ml et ms. Cest pourquoi un code a
t mis au point pour dsigner les caractristiques essentielles des orbitales
par un chiffre suivi dune lettre. Les orbitales sont ensuite reprsentes sous
une forme simplifie, dsigne case quantique, par un carr ou un cercle.
Le code inscrit sous la case quantique comprend:
un chiffre, qui donne la valeur de n, le nombre quantique principal;
une lettre, qui correspond une valeur de l, le nombre quantique secondaire.
Case
quantique
2s
Nombre quantique
principal, n

Nombre quantique
secondaire, l

Par exemple, les lettres s, p, d et f quivalent respectivement aux valeurs


0, 1, 2 et 3 de l (tableau 5.3). Ainsi une orbitale pour laquelle n = 1 et l = 0 est
code 1s selon ce systme. Les lettres utilises dans ce code correspondent aux
appellations anglaises des sries de raies produites par les spectres dmission
des mtaux alcalins: sharp, principal, diffuse, fundamental.
Puisque la valeur de l dtermine le nombre de celles de ml, le nombre de
cases quantiques (ou dorbitales) correspondant un ensemble de n et l est
gal celui des valeurs de ml. Par exemple, un seul carr reprsente la case
2s, car ml ne peut alors prendre quune valeur.
2s n = 2 et l = 0 ml = 0

Une valeur
Une case quantique

2s

En outre, lorsque plusieurs valeurs de ml correspondent un ensemble de


n et l, les cases quantiques sont regroupes, puisquelles sont nergtiquement
quivalentes: elles ne diffrent les unes des autres que par leur orientation.
Ainsi, trois carrs groups reprsenteront les cases quantiques (ou orbitales)
2p, puisque les valeurs de ml correspondant p (l = 1) sont 1, 0, +1.
2p n = 2 et l = 1 ml = 1, 0, +1

Trois valeurs
Trois cases quantiques

2p
Exercice 5.14

Dterminez les valeurs de n et de l que les symboles suivants reprsentent,


ainsi que le nombre dorbitales correspondant chaque symbole; reprsentez
les cases quantiques qui se rapportent ces symboles.
a) 4d
b) 6s
c) 3p
d) 4f

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24/03/09 15:17:41

structure lectronique des atomes

5.5.2 Classement nergtique des orbitales

153

SAVIEZ-VOUS QUE...?

Les niveaux dnergie des orbitales atomiques (ou des cases quantiques) sor
donnent diffremment selon que le noyau est entour dun ou de plusieurs
lectrons.
Niels Bohr avait dj tabli que lnergie de llectron dun atome dhydro
gne ou despces chimiques ne comptant quun lectron, tel lion He + , dpendait
uniquement de la valeur de n. La thorie quantique na pas modifi ce postu
lat. Par consquent, les orbitales 2s et 2p dun atome dhydrogne possdent
la mme nergie. Et il en va pareillement pour llectron qui occupe une des
orbitales 3s, 3p ou 3d; celles-ci se trouvent au mme niveau (figure 5.16 a).
Il en va tout autrement pour les atomes polylectroniques. Dans ce cas,
les interactions ne se limitent pas celles entre le noyau et les lectrons,
mais englobent aussi celles entre les lectrons eux-mmes. Cest pourquoi les
nergies des lectrons datomes polylectroniques dpendent non seulement
du nombre quantique principal, n, mais aussi du nombre quantique secon
daire, l. En consquence, lordre des cases quantiques est alors tabli selon la
somme de n et l; plus celle-ci est basse, plus lnergie associe lorbitale est
faible. Ainsi, comme on peut le voir la figure 5.16 b), la case quantique 3d
correspond une nergie suprieure 4s: la somme n + l est gale 5 pour
3d, tandis quelle vaut 4 pour 4s.

3d n = 3, l = 2 n + l = 5

4s n = 4, l = 0 n + l = 4
nergie infrieure
Lorsque les sommes de n et l sont les mmes pour deux orbitales, lordre
est alors dtermin daprs la valeur la plus basse de n, le nombre quantique
principal. Ainsi, 3d se classe avant 4p.

4p n = 4, l = 1 n + l = 5

3d n = 3, l = 2 n + l = 5
nergie infrieure

Le rayonnement mis par une


lampe vapeur de sodium fait
appel des transitions lectro
niques dun niveau nergtique
un autre.

La mthode illustre la figure 5.17 a) permet de mmoriser cet ordre.


Elle consiste placer sur une diagonale les cases quantiques s, sur une autre,
les cases p, et ainsi de suite, tout en tenant compte des valeurs du nombre
quantique principal, n, soit en plaant le niveau 2 au-dessus du niveau 1, le
niveau 3 au-dessus du niveau 2, etc. La figure 5.17 b) prsente un autre moyen
mnmotechnique.

b) Atomes polylectroniques

4s

4p

4d

3s

3p

3d

2s

2p

4f

nergie croissante

nergie croissante

a) Hydrogne

6s
5s

5p

4s
3s

3p

4p

4d

4f

3d

2p
2s

1s

1s

Figure 5.16 nergies relatives des orbitales de lhydrogne (a) et des atomes poly
lectroniques (b).

109-Chap.05_04.indd 25

24/03/09 15:17:43

154 Chapitre 5

b)

a)

3s
2s

7s

7p

7s

7p

6s

6p

6d

6s

6p

6d

5s

5p

5d

5f

5s

5p

5d

5f

4s

4p

4d

4f

4s

4p

4d

4f

3p

3d

3s

3p

3d

2s

2p

2p

1s

1s

Figure 5.17 Moyens mnmotechniques illustrant lordre des nergies des orbitales datomes polylectroniques.

Exercice 5.15

Classez les orbitales (cases quantiques) suivantes selon lordre croissant de


leur nergie pour un noyau entour de plusieurs lectrons. (Nutilisez pas les
moyens mnmotechniques de la figure 5.17.) Justifiez ce classement.
6s, 5p, 4d, 4f, 6p, 7s, 5d

5.5.3 Remplissage des orbitales


Loccupation des cases quantiques (ou des orbitales atomiques) par les lectrons
est rgie par un systme de codification assez simple. Dune part, on symbolise
les lectrons par une flche oriente vers le haut ou vers le bas, selon le sens
de leur spin. (Le sens de la flche reste tout fait arbitraire. Cependant, par
convention, on place dabord des flches orientes vers le haut et associes
un spin de +1/2.)

ou
Dautre part, on aligne les cases quantiques de la gauche vers la droite
selon leur nergie croissante.
1s

2s

2p

Enfin, on reprsente le remplissage des orbitales en appliquant trois


principes et rgle: le principe du aufbau, le principe dexclusion de Pauli et la
rgle de Hund.
Principe du aufbau
Selon le principe du aufbau4, les lectrons remplissent successivement
les orbitales des niveaux nergtiques les plus bas. Ainsi, dans son
tat fondamental, llectron de latome dhydrogne (Z = 1) occupe lorbitale 1s
avant lorbitale 2s.
H(1)

1s

et non
2s

1s

2s

4. Aufbau est un mot allemand qui signifie chafaudage.

109-Chap.05_04.indd 26

24/03/09 15:17:45

structure lectronique des atomes

Principe dexclusion de Pauli


Le principe dexclusion de Pauli est directement li la dcouverte du qua
trime nombre quantique, le spin, et au postulat selon lequel chaque lectron
dun atome polylectronique possde un tat quantique qui lui est propre:
aucun lectron du mme atome ne peut possder les mmes valeurs de n, l,
ml et ms. Par consquent, selon ce principe, pas plus de deux lectrons ne
peuvent occuper la mme case quantique et ils sont ncessairement de
spins diffrents (+1/2 et 1/2); ces spins sont dits apparis. Cest pourquoi,
les deux lectrons de latome dhlium (z = 2) occupent la mme orbitale 1s avec
des spins de sens contraires; chaque lectron possde ainsi un tat quantique
unique.

CONNAISSEZ-VOUS...?

He(2)

155

1s

n = 1, l = 0, ml = 0, ms = +1/2

n = 1, l = 0, ml = 0, ms = 1/2

Cest aussi en raison des deux premiers principes que les trois lectrons
du lithium (Z = 3) vont dabord remplir lorbitale 1s, puis occuper demi lorbi
tale2s. Llectron occupant cette dernire est dit non appari.

Li(3)

1s

2s

Rgle de Hund
La rgle nonce par Friedrich Hund stipule que les lectrons occupent
successivement, avec des spins parallles, des orbitales dnergie
quivalente, cest--dire qui ne diffrent que par leur orientation. Des spins
de mme sens sont parallles. Les trois orbitales 2p, puisquelles ne diffrent
que par lorientation de leurs axes, x, y et z, sont nergtiquement quivalentes.
En consquence, lorsque deux lectrons occupent ces orbitales, ils se placent
dans deux des orbitales 2p, avec leurs spins parallles, plutt que dans la
mme orbitale, avec des spins opposs.
et non

2p

Spins apparis: spins lectro


niques de sens opposs.
Spins parallles: spins lectroni
ques de mme sens.

Friedrich Hund
(1896-1997)
Physicien allemand. Il a contri
bu au dveloppement de la
notion dorbitale molculaire.

2p

Une telle reprsentation correspond ltat fondamental, car les lectrons


ne sont pas confins dans le mme espace et exercent ainsi moins de rpulsion
lun sur lautre. Cest en raison de lensemble de ces principes et rgle que le
remplissage des cases quantiques de lazote (Z = 7) est prsent de la faon
suivante:

1s

N(7)

2s


2p

5.5.4 Configuration lectronique


Pour dcrire la rpartition des lectrons dans les orbitales, il existe une
notation simplifie, dsigne configuration lectronique. Cette notation
consiste utiliser le symbole des orbitales et laffecter dun exposant qui
indique le nombre dlectrons occupant lorbitale. Ainsi, les configurations
lectroniques de lhydrogne (Z = 1) et de lhlium (Z = 2) sont respectivement
1s1 et 1s2 (tableau 5.4).
Selon le principe du aufbau, lorbitale 2s sera ensuite occupe, de sorte que
la configuration lectronique du lithium (Z = 3) est 1s22s1.
La rpartition des lectrons ayant des spins parallles dans des orbitales
quivalentes (rgle de Hund) est indique par les expressions px, py et pz qui

109-Chap.05_04.indd 27

Configuration lectronique:
expression simplifie reprsen
tant la distribution des lectrons
dans les orbitales atomiques,
fonde sur lemploi de chiffres
(nombre quantique principal) et
de lettres (nombre quantique
secondaire) pour dsigner les
orbitales; les valeurs des expo
sants la droite du symbole de
lorbitale expriment le nombre
dlectrons qui loccupent.

24/03/09 15:17:48

156 Chapitre 5
Tableau 5.4 Configuration lectronique des dix premiers lments.
Symbole

Numro atomique

Configuration
lectronique

Hydrogne

1s1

Hlium

He

1s2

Lithium

Li

1s22s1

Bryllium

Be

1s22s2

Bore

1s22s22p 1

Carbone

1s22s22p2

Azote

1s22s22p3

Oxygne

1s22s22p 4

Fluor

1s22s22p 5

Non

Ne

10

1s22s22p 6

lment

correspondent aux orientations des orbitales. Ainsi, la configuration lectro


nique du carbone (Z = 6) est 1s22s22p1x2p1y, frquemment abrge 1s22s22p2.
Remarquez que cette abrviation signifie toujours que les deux lectrons dans
leur tat fondamental occupent deux orbitales diffrentes.

et non

2p2 signifie

Comme on peut le voir au tableau 5.4, lhlium, un gaz rare, renferme le


nombre maximal dlectrons pour n = 1 (premire priode du tableau prio
dique). De mme, le non, un autre gaz rare, contient le nombre maximal
dlectrons pour n = 2, soit la deuxime priode du tableau priodique. Tous
les gaz rares possdent du reste cette caractristique unique de renfermer le
nombre maximal dlectrons pour une valeur donne de n.
Lorsque toutes les orbitales correspondant n = 2 sont remplies, le ni
veau suivant, n = 3, commence tre occup. En suivant lordre indiqu la
figure 5.16 b) (voir page 153), on remarque que tout lectron supplmentaire
se trouve dans lorbitale 3s. Ainsi, la configuration lectronique du sodium
(Z = 11) est 1s22s22p63s1, abrge sous la forme [Ne]3s1. Le symbole chimique
du non, entre crochets, quivaut sa configuration lectronique.
Na(11): 1s22s22p63s1 ou [Ne]3s1
Signalons que les configurations lectroniques de lhydrogne, du lithium
et du sodium se terminent par s1. Cest pourquoi ces lments, ainsi que ceux
situs sous le sodium, sont classs dans la mme colonne du tableau priodi
que. En crivant les configurations lectroniques des autres lments de cette
priode (3s 3p), on explique de la mme manire lappartenance de chacun de
ces lments celui du mme groupe de la priode prcdente (figure 5.18).
1s2

Mtaux de transition
1

d d

s1
1

Li

Na

10

He

s2

p1

p2

p3

p4

p5

p6

Be

Ne

Figure 5.18 Configurations lectroniques terminales des lments relies aux grou
pes auxquels elles sappliquent.

109-Chap.05_04.indd 28

24/03/09 15:17:50

structure lectronique des atomes

157

Anomalies du remplissage des orbitales d et f


Aprs le remplissage des orbitales 3p, viennent les niveaux 4s, 3d puis 4p
(voir la figure 5.16 b) la page 153). Le remplissage successif des cinq orbi
tales d correspond aux 10 lments de transition de chaque priode. Avec ces
lments, certaines anomalies commencent apparatre en ce qui concerne le
remplissage des orbitales ( figure 5.19). Ainsi, la configuration lectronique du
chrome (Z = 24) est [Ar]4s13d5 plutt que [Ar]4s23d4. De mme, celle du cuivre
(Z = 29) est [Ar]4s13d10 plutt que [Ar]4s23d9.

4 s1

3 d5

et non

3 d 10

3 d4

4 s1

4 s2

Cu(29) : [Ar]

et non

Cr(24) : [Ar]

4 s2

3d9

Ces irrgularits au sein des couches d augmentent, tout en tant im


prvisibles, en accdant au niveau 4d. Par contre, on nen trouve de nouveau
que deux pour les orbitales 5d. On constate ainsi que les mtaux de transi
tion dune mme colonne nont pas tous la mme configuration lectronique,
contrairement aux lments dont la configuration se termine par s1, s2 et p1
p6. Ces anomalies sont lies en partie au fait que les carts nergtiques
entre les orbitales samenuisent mesure que n, le nombre quantique princi
pal, augmente; cependant, les scientifiques ne sentendent pas encore sur une
explication complte de ce phnomne.
Lordre de remplissage suit ensuite celui indiqu la figure 5.16 b) jusquau
niveau 6s. Lorsque cette orbitale est remplie, les sept orbitales 4f des lantha
nides (14 lments) commencent tre occupes. Le crium (Z = 58), premier
lment de cette srie, le gadolinium (Z = 64) et le luttium (Z = 71) prsentent
aussi des irrgularits, lorbitale 5d tant parfois occupe avant lorbitale4f
( figure 5.20). Beaucoup plus danomalies surviennent avec le remplissage des
orbitales 5f des actinides dont le thorium (Z = 90) est le premier lment.
Exercice 5.16

crivez la configuration lectronique complte des lments suivants dans leur


tat fondamental et reprsentez les lectrons dans les cases quantiques.
a) Se (Z = 34)
b) Sr (Z = 38)
c) Cd (Z = 48)

Sc

Ti

21

22

Cr

23

Mn

24

Fe

25

Co

26

Ni

27

Cu

28

Zn

29

30

4s2 3d1 4s2 3d2 4s2 3d3 4s1 3d5 4s2 3d5 4s2 3d6 4s2 3d7 4s2 3d8 4s1 3d10 4s2 3d10

Zr

39

Nb

40

Mo

41

Tc

42

Ru

43

Rh

44

Pd

45

5s2 4d1 5s2 4d2 5s1 4d4 5s1 4d5 5s2 4d5 5s1 4d7 5s1 4d8

La

Hf

57

Ta

72

73

Re

74

Os

75

48

5s1 4d10 5s2 4d10

Pt

77

Cd

47

4d10

Ir

76

Ag

46

Au

78

Hg

79

80

6s2 5d1 6s2 5d2 6s2 5d3 6s2 5d4 6s2 5d5 6s2 5d6 6s2 5d7 6s1 5d9 6s1 5d10 6s2 5d10

Figure 5.19 Configurations lectroniques partielles des lments de transition.


Ce

Pr

58

6s 4f 5d

6s 4f

Th

Pa

90

Nd

59

91

Pm

60

6s 4f

U
92

Sm

61

6s 4f

Np
93

Eu

62

6s 4f

Gd

63

Pu
94

7s2 5f 1 6d1 7s2 5f 2 6d1 7s2 5f 3 6d1 7s2 5f 4 6d1 7s2 5f 6

6s 4f

Tb

64

Am
95

7s2 5f 7

6s 4f 5d

6s 4f

Cm

Bk

96

Dy

65

97

Ho

66

6s 4f

Cf
98

Er

67

10

6s 4f

Tm

68

11

6s 4f

Es
99

Fm
100

Yb

69

12

6s 4f

Md
101

Lu

70

13

6s 4f

No
102

71

14

6s 4f 14 5d1

Lr

103

7s2 5f 7 6d1 7s2 5f 9 7s2 5f 10 7s2 5f 11 7s2 5f 12 7s2 5f 13 7s2 5f 14 7s2 5f 14 6d1

Figure 5.20 Configurations lectroniques partielles des lanthanides et des actinides.

109-Chap.05_04.indd 29

24/03/09 15:17:53

158 Chapitre 5

Exercice 5.17

Relevez les anomalies dans lordre de remplissage des orbitales suivantes.


a) 4d
b) 5d
Lexpression des configurations lectroniques permet de regrouper les
lments du tableau priodique en quatre blocs auxquels nous ferons souvent
rfrence dans les prochains chapitres (figure 5.21). Ainsi, les lments des
groupes 1 et 2 font partie du bloc s et ceux des groupes 13 18 appartiennent
au bloc p, le groupe le plus important, car ses lments englobent le plus grand
nombre de composs chimiques. Les lments des groupes 3 12, les mtaux
de transition, relvent du bloc d. Enfin, le bloc f concerne les lanthanides et
les actinides.
Quelques remarques sur le regroupement des lments
Soulignons quil nexiste pas de consensus parmi les scientifiques en ce qui
concerne le regroupement des lanthanides et des actinides. Dans certains
ouvrages, on considre que le lanthane et les 13 lments suivants, jusqu
lytterbium (Z = 70), forment les lanthanides. Le mme systme sapplique
lactinium et aux 13 lments suivants, jusquau noblium (Z = 102), qui
forment les actinides. Thoriquement, ce serait le systme le plus logique,
car aprs le baryum (Z = 56), les 14 orbitales 4 f devraient commencer tre
occupes. Ce nest toutefois pas le cas puisque la configuration du lanthane
(Z = 57) se termine par 6s25d1 (voir la figure 5.19 la page 157).

Bloc s

Bloc p

1
1

18
2

13

14

15

16

17

He

Li

Be

11

12

Na

Mg

Bloc d
3

10

11

12

10

Ne

13

14

15

16

17

18

Al

Si

Cl

Ar

19

20

21

22

23

24

25

26

27

28

29

30

31

32

33

34

35

36

Ca

Sc

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

Br

Kr

37

38

39

40

41

42

43

44

45

46

47

48

49

50

51

52

53

54

Rb

Sr

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

Xe

55

56

57

72

73

74

75

76

Cs

Ba

La

Hf

Ta

Re

Os

77

Ir

87

88

89

104

105

106

107

108

109

Fr

Ra

Ac

Rf

Db

Sg

Bh

Hs

Mt

Bloc f

78

79

80

81

82

83

84

85

86

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

Po

At

Rn

110

111

Ds

Rg

58

59

60

61

62

63

64

65

66

67

68

69

70

71

Ce

Pr

Nd

Pm

Sm

Eu

Gd

Tb

Dy

Ho

Er

Tm

Yb

Lu

90

91

92

93

94

95

96

97

98

99

100

101

102

103

Th

Pa

Np

Pu

Am

Cm

Bk

Cf

Es

Fm

Md

No

Lr

Figure 5.21 Les quatre blocs dlments du tableau priodique.

109-Chap.05_04.indd 30

24/03/09 15:17:54

structure lectronique des atomes

159

Dans dautres ouvrages, les lanthanides regroupent 15 lments au bas


du tableau priodique, le lanthane et les 14 lments suivants, du crium
(Z = 58) au luttium (Z = 71). Le mme regroupement sapplique alors aux ac
tinides, soit lactinium et aux 14 lments suivants, du thorium (Z = 90) au
lawrencium (Z = 103). Ce regroupement se justifie en partie par le fait que les
proprits du lanthane et de lactinium sont trs proches de celles des autres
lments de leur srie respective.
Enfin, la plupart des ouvrages adoptent le regroupement prsent ici, mme
si la configuration du dernier lment de la srie, le luttium, se termine aussi
par 6s25d1 (6s24 f 145d1). Comme on le constate, la science a frquemment des
zones grises, sujet dinterprtations diverses.

Le chapitre en un clin dil


Paramtres des ondes lectromagntiques et nergie
Paramtre

Symbole

Dfinition

Longueur donde

Distance entre deux crtes ou deux creux.

Frquence

Nombre de longueurs donde par seconde.

Amplitude

Intensit du rayonnement.

Vitesse de dplacement

Dans le vide, c = 2,998 108 ms 1 (vitesse de la lumire).

Spectres atomiques
Spectre
Dcomposition de la lumire par un prisme
Spectre continu

Spectre discontinu

Issu de la lumire blanche


(rayonnement solaire ou solide incandescent)

Spar par des raies spcifiques aux lments


(tube dcharges lectriques contenant un gaz).

Caractristiques du modle atomique de Bohr


Dplacement de llectron autour du noyau en orbites fixes et stationnaires.
Quantification des orbites dtermine par des valeurs de n exprimant des niveaux dnergie.
n = 1 tat fondamental n > 1 tat excit
Stabilit des orbites stationnaires.
nergie mise valeur ngative

109-Chap.05_04.indd 31

nergie absorbe valeur positive

24/03/09 15:17:55

160 Chapitre 5

Modle de la mcanique ondulatoire et de la mcanique quantique


lments retenir

Explications

Dualit ondecorpuscule

Caractristique ondulatoire associe une particule de matire.


Mesure de la longueur donde donne par lquation de de Broglie.

Principe dincertitude de
Heisenberg

Impossibilit de mesurer prcisment et simultanment la position et la vitesse dune


particule.
(x) (mv) h ou (x) (p) h

Modle atomique de la
mcanique quantique

lments de la mcanique quantique dcoulant de la rsolution et de linterprtation de


lquation de Schrdinger:
n

intgration de lquation de de Broglie et des quations de la mcanique classique


des ondes;

traitement de llectron comme une onde stationnaire;

probabilit de trouver llectron dans des rgions autour du noyau appeles orbitales;

nombres quantiques.

quations utiles
quation
Dplacement dun
rayonnement

Expression
c =
c = vitesse du rayonnement
(2,998 108 ms 1)

Applications
Calcul de la longueur donde ou de la frquence
dune radiation.

= longueur donde (m)


= frquence (Hz ou s 1)
quation de Planck

E = h
E = nergie ( J)

Calcul de lnergie ou de la frquence associe un


rayonnement.

h = constante de Planck
(6,626 1034 Js)
quation de Rydberg

1
1
1
=R 2 2

n1 n2

Calcul de la longueur donde associe des changements de niveau dnergie.

R = constante de Rydberg
(1,097 107 m1)
n = niveau dnergie
n1 = 1, 2, 3, etc.
n2 = n1 + 1, n1 + 2, etc.
quation de Bohr

1
1
E = kZ 2 2 2
nf ni

k = 2,179 1018 J
ni = niveau dnergie initial

Calcul de lnergie associe des changements de


niveau dnergie lectronique.
Calcul des changements de niveau dnergie lectronique associs lnergie dun rayonnement.

nf = niveau dnergie final


Z = numro atomique
quation de de Broglie

h
mv

Calcul de la longueur donde associe une particule


en mouvement.

m = masse de la particule
v = vitesse de la particule

109-Chap.05_04.indd 32

26/03/09 15:51:19

structure lectronique des atomes

161

Nombres quantiques et tat des lectrons autour du noyau


Nature du nombre quantique
Nombre quantique principal
n

Valeurs

Signification physique

Niveau dnergie de llectron


n = 1, 2, 3, etc.

Taille de lorbitale

n=1
Nombre quantique secondaire
l

Relation entre n et l
l = 0, 1, 2, ..., n 1

n=2

Forme de lorbitale

l=0
Nombre quantique magntique
ml

l=1

Orientations de lorbitale

Relation entre ml et l
ml = 0, 1, 2, etc., l

Nombre quantique de spin

ms = 1/2

Rotation de llectron sur lui-mme.

ms
n

tat quantique dun lectron dtermin par un ensemble de valeurs de n, l, ml et ms.

lments pour exprimer la configuration lectronique


n

Systme de dsignation des orbitales

Reprsentation des orbitales par des cases quantiques


(carr ou cercle) identifies par un chiffre (valeur de n)
et une lettre (valeur de l ).

Valeur de lorbitale

Nom de lorbitale

Classification nergtique
Noyau entour dun lectron

Noyau entour de plusieurs lectrons

Ordre donn par la valeur la plus basse de n.

Ordre donn par la valeur la plus basse de n + l.


2s (n = 2, l = 0) 2p (n = 2, l = 1)

1s 2s = 2p 3s = 3p = 3d

Si n + l est le mme, lordre est donn par la valeur la plus


basse de n.
3d (3 + 2) 5s (5 + 0) 4f (4 + 3) 5d (5 + 2) 7s (7 + 0)

Remplissage des orbitales


Principes et rgle

Exemples

Principe du aufbau:

Lorbitale 1s est remplie avant lorbitale 2s.

Remplissage prfrentiel des orbitales de basse nergie.

Lorbitale 2s est remplie avant lorbitale 2p.

Rgle de Hund:
Occupation successive des orbitales nergtiquement quivalentes.

109-Chap.05_04.indd 33

Maximum de deux lectrons par orbitale avec des spins apparis.

Principe dexclusion de Pauli:

24/03/09 15:20:50

162 Chapitre 5

Exemple dune expression code


S (Z = 16): 1s22s22p 63s23p2x3p1y3p1z
ou
1s22s22p 63s23p4
ou
[Ne]3s23p4

questions et exercices supplmentaires


facile

difficile

Rayonnement lectromagntique et nergie


1. Sous quelles formes un rayonnement lectroma
gntique se dplace-t-il dans lespace?
2. On a observ que la rtine dune grenouille
ragit un rayonnement lectromagntique
dont la frquence est de 5,94 1014 Hz. Calcu
lez la longueur donde correspondant cette
frquence.
3. Calculez la longueur donde dun rayonnement
dont la frquence, , est gale 7,00 104 s1. D
terminez la rgion du spectre lectromagntique
dans laquelle ce rayonnement est situ.
4. La longueur donde dun rayonnement est de
2,61 106 nm.
a) Calculez la frquence de ce rayonnement.
b) Calculez lnergie dun photon de ce rayonne
ment.
5. Il faut fournir une nergie de 7,21 10 19 J pour
arracher un lectron un atome de fer. Calculez
la longueur donde du rayonnement requis pour
une telle extraction.
6. Une station de radio FM met une frquence
de 99,5 MHz. Calculez la longueur donde de ces
ondes radio.

trs difficile

9. Le laser dun lecteur de disques compacts utilise


un rayonnement de 780 nm de longueur donde.
Calculez la frquence ainsi que lnergie asso
cies un photon de ce rayonnement.
10. La longueur donde dune micro-onde est de lor
dre de 1,0 cm.

a) Calculez lnergie et la frquence dun photon
de ce rayonnement.
b) Calculez lnergie dune quantit de photons
gale au nombre dAvogadro.
Spectres atomiques et modle de Bohr
11. On dsire faire passer un lectron de lion He +
du niveau 2 au niveau dnergie 4.

a) Calculez la longueur donde, la frquence et
lnergie ncessaire.
b) Calculez lnergie ncessaire pour quune mole
dlectrons ralise cette transition.
12. Calculez la longueur donde maximale du rayon
nement ncessaire pour arracher llectron:

a) dun atome dhydrogne lorsquil occupe le
niveau 2 dnergie;
b) dun ion He + lorsquil occupe le niveau 4
dnergie.

7. Lorsquun rayonnement lectromagntique a une


longueur donde de 231 nm, il est suffisant pour
arracher un lectron un atome de lithium. (On
dit de cet atome quil est ionis.)
a) Calculez lnergie dun photon de ce rayonne
ment.
b) Calculez lnergie ncessaire pour ioniser une
mole datomes de lithium.

13. partir du modle de Bohr, dterminez laquelle


des particules suivantes possde le rayon orbi
tal le plus grand: un atome dhydrogne dont
llectron se trouve sur lorbite n = 4 ou un ion
He + dont llectron occupe lorbite n = 5. Justifiez
votre rponse laide de lquation de Bohr.
Indices: a0 vaut 52,9 pm pour lhydrogne; il faut
dabord calculer a0 pour He + partir de lquation
de Bohr.

8. Calculez lnergie du photon correspondant la


raie jaune du sodium, dont la longueur donde est
de 5,89 10 7 m. Calculez lnergie dune mole de
photons de ce rayonnement.

14. La frquence dun rayonnement lectromagnti


que est de 5,0 1014 Hz. Dterminez si ce rayon
nement peut faire passer llectron dun atome
dhydrogne du niveau 1 au niveau 2.

109-Chap.05_04.indd 34

24/03/09 15:20:50

structure lectronique des atomes

15. Calculez lnergie, la frquence et la longueur


donde du rayonnement mis par llectron de
latome dhydrogne lorsquil passe du niveau 5
au niveau 2.
16. Calculez lnergie quil faut fournir pour extraire
llectron dun ion hlium, He +, se trouvant dans
son tat fondamental.
17. Llectron dun atome dhydrogne occupe le
niveau 5 dnergie. Dterminez quel niveau il
doit retomber sil met un rayonnement dont la
longueur donde est gale 1,283 106 m.
18. Llectron de lion He + occupe le niveau 5 dnergie.
Il met un rayonnement dont la longueur donde
est gale 108,7 nm. Dterminez le niveau quil
doit atteindre pour mettre ce rayonnement.
19. Llectron dun atome dhydrogne se trouve au ni
veau 2 dnergie; il absorbe dabord un photon dont
la longueur donde est de 411 nm. Il met ensuite
un rayonnement dont la longueur donde est gale
2630 nm. Dterminez les transitions lectroniques
auxquelles llectron de cet atome est soumis.
20. Calculez la longueur donde du rayonnement
ncessaire pour arracher llectron de lion Li2+
se trouvant au niveau 2 dnergie.
21. Calculez la longueur donde du rayonnement
mis lors de chacune des transitions spectrales
suivantes de lion Li2+.

a) n = 3 n = 2
c) n = 2 n = 1
b) n = 4 n = 2
d) n = 4 n = 3

163

26. Lil humain serait capable de dtecter un


rayonnement dont lnergie est aussi faible
que 3,12 10 18 J pour une longueur donde de
510nm (couleur verte). Calculez le nombre de
photons dtects par cet il.
27. La longueur donde associe au faisceau dlec
trons dun microscope lectronique est de
96,0pm. Calculez la vitesse des lectrons de ce
faisceau.
28. Au cours druptions solaires, des protons
sont expulss dans lespace une vitesse de
1,50 105 ms1. Calculez la longueur donde et
la frquence associe lun de ces protons.
29. Calculez la longueur donde associe une mo
lcule dhydrogne qui se dplace une vitesse
de 5400 kmh1.
30. Calculez la vitesse laquelle doit se dplacer un
lectron pour que la longueur donde associe
son dplacement soit gale la circonfrence de
la premire orbite de Bohr de latome dhydro
gne.
Nombres quantiques
31. Quelles sont les valeurs possibles pour ml lors
que, simultanment, n = 4 et l = 3?
32. Dterminez le ou les tats quantiques possibles
parmi les suivants et justifiez votre choix.

a) n = 2
l = 1
ml = 0
ms = +1/2

b) n = 3

l = 3

ml = 1

ms = 1/2

22. Calculez la longueur donde maximale du


rayonnement ncessaire pour arracher llectron
dun atome dhydrogne qui occupe le niveau 3
dnergie.

c) n = 2

l = 2

ml = 0

ms = 1/2

d) n = 3

l = 2

ml = 3

ms = +1/2

e) n = 6

l = 4

ml = 4

ms = +1/2

23. Calculez le nombre de raies spectrales produites


par un groupe datomes dhydrogne dont les
lectrons occupent des niveaux dnergie corres
pondant n = 1, 2, 3, 4 et 5, en supposant que
ceux-ci atteignent successivement leur niveau
dnergie le plus bas.

33. Dterminez les valeurs possibles que peut pren


dre l lorsque la valeur du nombre quantique
magntique, ml, est gale +3.
34. Lorsque le nombre quantique secondaire, l, dun
lectron est 3, quelles sont les valeurs permises
du nombre quantique principal, n?

Modle de la mcanique ondulatoire et


de la mcanique quantique
24. Calculez la longueur donde associe chacune
des espces suivantes:

a) un lectron qui se dplace une vitesse gale
15% de la vitesse de la lumire (me = 9,11
1031 kg; c = 2,998 108 m/s);
b) une balle de baseball (m = 0,150 kg) se dpla
ant 160 km/h.

35. Le nombre quantique principal, n, dun lectron


est 3.

a) Quelles sont les valeurs permises du nombre
quantique secondaire, l?

25. Calculez la longueur donde associe un


lectron dont la vitesse est de 2,2 108 ms 1
(me = 9,11 10 31 kg).

36. Dterminez les valeurs que peut prendre ml


lorsque:
a) l = 0
b) l = 1
c) l = 3
d) l = 4

109-Chap.05_04.indd 35

b) Combien y a-t-il dorbitales possibles lorsque


l vaut 2? Justifiez votre rponse.
c) Combien dtats quantiques diffrents cet
lectron (n = 3) peut-il possder? Justifiez
votre rponse.

24/03/09 15:20:51

164 Chapitre 5

d) simultanment, n = 4, l = 1, ml = 0 et ms = +1/2

39. Dterminez la signification (sens du chiffre et


de la lettre) de chacun des symboles suivants
associs aux cases quantiques (orbitales), puis
reprsentez ces cases quantiques ou indiquez sil
sagit dun tat impossible.
a) 6p b) 3f c) 4d d) 5s e) 4f
40. Calculez le nombre de valeurs que peut prendre
le nombre quantique magntique, ml, pour cha
que valeur du nombre quantique secondaire, l,
correspondant aux symboles suivants.
a) 3d b) 4p c) 5f d) 2s e) 2d

ml

Nombre
Est-ce
dorbitales possible?

6p

4d

42 . Reprsentez la rpartition de sept lectrons dans


les cases 3d.
43. Parmi les reprsentations suivantes dlectrons
distribus dans des orbitales, dterminez celles
qui correspondent un tat fondamental. (Les
orbitales du niveau 1s 3p sont entirement
remplies.)
4s
3d
4p

d)

a)
b)

c)

d)

e)

e)

d) [Ar]4s23d54p1

48. Reprsentez les lectrons des atomes suivants


dans les cases quantiques appropries et crivez
leur configuration lectronique.

a) Cl (Z = 17) d) Hg (Z = 80)

b) V (Z = 23) e) Ti (Z = 22)
c) Ge (Z = 32)

49. Soit la configuration lectronique



1s22s22p63s2 3p64s23d104p3

a) Dterminez le numro atomique de llment


auquel ces lectrons appartiennent.

b) Dterminez le nombre dlectrons dont le nom


bre quantique principal, n, est 3 dans cette
configuration.

c) Dterminez le nombre dlectrons dont le nom


bre quantique secondaire, l, est 2 dans cette
configuration.

d)

109-Chap.05_04.indd 36

b) 1s22s22p5

2d

c)

c)

46. Parmi les reprsentations suivantes dlectrons


distribus dans des orbitales, reprez celle ou
celles qui correspondent ltat fondamental.
(Ltat 1s est totalement occup.)
2s
2p
3s

5s

b)

47. Parmi les configurations lectroniques suivantes,


reprez celle qui correspond ltat fondamental.

a) 1s22s23p1
c) 1s22s22p53s1

3f

a)

b)

45. Classez les orbitales suivantes selon lordre crois


sant de leur nergie pour un noyau atomique
entour de plusieurs lectrons et justifiez ce
classement.

a) 4f 7s 5p 5d 6s 4d 6p
b) 6s 4d 4f 3d 6p 7s 5d 5p

41. Remplissez le tableau suivant dcrivant la si


gnification des symboles associs aux orbitales
(cases quantiques).
Symbole de
lorbitale

Configuration lectronique
38. Expliquez pourquoi:

a) le nombre maximal dlments de transition
est 10;
b) le nombre maximal de lanthanides est 14.

a)

c) simultanment, n = 5, l = 2 et ml = +2

b) simultanment, n = 4 et l = 3

44. Parmi les reprsentations suivantes dlectrons


distribus dans des cases quantiques, dter
minez celles qui correspondent un tat fonda
mental:
4s
3d
4p

37. Calculez le nombre maximal dtats quantiques


que peut avoir un lectron lorsque:

a) n = 5

24/03/09 15:20:53

structure lectronique des atomes

d) Dterminez le nombre dlectrons dont le nombre quantique magntique, ml, est +1 dans
cette configuration.

e) Dterminez le nombre dlectrons dont le


nombre quantique de spin, ms, est +1/2 dans
cette configuration.
f ) Dterminez le nombre dlectrons non apparis dans cette configuration.

50. Pour un atome donn, combien dlectrons


peut-on attribuer les nombres quantiques
suivants?

a) n = 3

53. Reprez, parmi les ensembles suivants de nombres quantiques, ceux qui correspondent des
tats quantiques impossibles pour latome dhydrogne, en indiquant contre quelle rgle ou quel
principe ltat en question est en faute. Pour les
tats quantiques possibles, dterminez la nature
de lorbitale correspondante.

a) n = 2

l = 1

ml = 1

b) n = 1

l = 1

ml = 0

c) n = 6

l = 3

ml = 6

d) n = 1

l = 2

ml = +2

b) n = 4 et ml = 1

e) n = 3

l = 2

ml = +2

c) n = 4 et ms = +1/2

f) n = 4

l = 3

ml = +4

g) n = 0

l = 0

ml = 0

l = 1

ml = +1

d) n = 0, l = 0 et ml = 0
e) n = 2, l = 1, ml = 1 et ms = 1/2

h) n = 2

51. Donnez les valeurs des quatre nombres quantiques pour chacun des treize lectrons de latome
daluminium dans leur tat fondamental.
52. Parmi les configurations suivantes, reprez celles:

a) qui ne respectent pas le principe de Pauli;

b) qui ne respectent pas la rgle de Hund;


c) qui reprsentent correctement ltat fondamental dun atome;
d) qui reprsentent correctement ltat excit
dun atome.
A


1s 2s


1s 2s

109-Chap.05_04.indd 37

3s

2p

2p

3s

3p

b) n = 5 et ml = +1

c) n = 5 et ms = +1/2
d) n = 3 et l = 2

55. Dterminez le symbole (chiffre et lettre) reprsentant la case quantique (orbitale) qui correspond chacune des valeurs suivantes.

a) n = 5 et l = 3

b) n = 6 et l = 0

c) n = 4 et l = 2

2p

3s

2p

a) P (Z = 15)

b) Ag (Z = 47)

c) Mo (Z = 42)

d) Sb (Z = 51)
e) At (Z = 85)

2p

1s 2s

2p


1s 2s

a) n = 4

56. crivez la configuration lectronique des lments suivants dans leur tat fondamental.


1s 2s

d) n = 3 et l = 1

3s


1s 2s

2p


1s 2s

3s


1s 2s

2p

54. Calculez le nombre maximal dlectrons qui peuvent prendre les nombres quantiques suivants
dans un atome donn.


1s 2s

2p

165

3p

4s

3d

57. Reprsentez dans les cases quantiques appropries les huit derniers lectrons du fer, lesquels
occupent les orbitales 4s et 3d dans leur tat
fondamental.

3s


1s 2s

2p

3s

24/03/09 15:21:55

166 Chapitre 5

Exercice rcapitulatif

e) Calculez le nombre dlectrons de latome dont


la valeur de ml est gale 0 ltat fondamen
tal.

f) Calculez le nombre dlectrons de latome


dont la valeur de l est gale 1 ltat fondamental.

g) Calculez le nombre dlectrons non apparis


de cet atome ltat fondamental.

h) Calculez le nombre dlectrons de latome dont


la valeur de ml est gale 2 ltat fonda
mental.
i) Dterminez le nombre dtats quantiques pos
sibles pour un lectron de cet atome occupant
lorbitale 4d.

59. a) crivez la configuration lectronique complte


du platine ltat fondamental, puis crivez-la
selon lordre croissant du nombre quantique
principal, n.

e) Calculez le nombre dlectrons dont le nombre


quantique secondaire, l, est gal 0.

b) Dterminez les valeurs des quatre nombres


quantiques identifiant chacun des lectrons
du platine.

f) Calculez le nombre dlectrons dont le nombre


quantique magntique, ml, est gal 0.

c) Calculez le nombre dlectrons dont le nombre


quantique magntique, ml, est gal 1.

d) Calculez le nombre dlectrons dont le nombre


quantique magntique, ml, est gal 2.

g) Calculez le nombre dlectrons dont le nombre


quantique magntique, ml, est gal +2.
h) Calculez le nombre dlectrons que peut conte
nir une orbitale 4f.
i) Calculez le nombre maximal dlectrons
ltat excit que pourraient contenir les orbi
tales 6g.

58. Latome de potassium (Z = 19) met un rayon


nement de 365 nm lorsquun lectron occupant
lorbitale 4d atteint ltat fondamental; il met un
autre rayonnement de 694 nm lorsquun lectron
occupant lorbitale 4d atteint lorbitale 4p.

a) Calculez la diffrence dnergie entre les ni
veaux 4s et 4p.

b) Calculez la longueur donde et la frquence du


rayonnement mis par le potassium lorsquun
lectron passe du niveau 4p au niveau 4s.

c) crivez la configuration lectronique de latome


de potassium dans son tat fondamental et
reprsentez les lectrons dans les cases quan
tiques appropries.

d) Calculez le nombre dlectrons de latome dont


la valeur de ml est gale +1 ltat fonda
mental.

exercice dfi

109-Chap.05_04.indd 38

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