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UNIVERSITE

DES ANTILLES

ANNEE 2015-2016


UFR MEDECINE DES ANTILLES


PACES


UE1 CHIMIE GENERALE ET ORGANIQUE

ENSEIGNANT : Robert PELMARD

Mail : rpelmard@orange.fr

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SOMMAIRE :

I)
II)
III)
IV)

ATOMISTIQUE ET LIAISON CHIMIQUE


NOMENCLATURE ET STEREOCHIMIE
THERMODYNAMIQUE ET CINETIQUE CHIMIQUE
REACTIVITE EN CHIMIE ORGANIQUE

CHAPITRE 1 : ATOME

a) Les diffrents constituants de latome


Un atome X est constitu dun noyau et dlectrons qui gravitent autour de ce noyau.

a1) Le noyau
Le noyau renferme deux types de particules : le proton et le neutron.
Le proton a une charge positive +e = 1,6.10-19 Coulomb et de masse 1,673.10-27 kg
Le neutron est de charge nulle et sa masse est : 1,675.10-27 kg
On va considrer que le neutron et le proton ont la mme masse. Cette masse est appele uma
(unit de masse atomique)
Les protons et les neutrons constituent les nuclons de latome

a2) les lectrons


Llectron une charge ngative e = -1,6.10-19 Coulomb. Sa masse est 9.11.10-31 kg
La masse de llectron est approximativement 1836 fois plus faible que celle dun nuclon. On
ngligera la masse dun lectron par rapport celle du proton ou du neutron.
Un atome est lectriquement neutre par consquent, il y a autant de protons que dlectrons.

a3) Symbolisme atomique


Un atome est symbolis par
masse molaire.

, A est le nombre de nuclons ou le nombre de masse ou la

Z est le nombre de protons. Par consquent, le nombre de neutrons est A-Z.


Exemple : 204 82 Pb possde 82 protons, 82 lectrons et ( 204-82 = 122) neutrons
Rappel: Une mole de plomb 204 a une masse de 204 grammes et contient NA atomes de plomb
204. Signalons que NA est le nombre dAVOGRADO. Il est gal 6,02.1023.
En dfinitive, les masses sexpriment en uma pour les particules et en gramme pour les moles.

a4) Elment et isotope.


Llment Plomb est constitu de quatre isotopes : le plomb 204, le 206, le 207 et le 208.
Rappelons que le numro atomique du plomb est Z=82.

Lensemble des isotopes constitue llment chimique. En dautres termes, llment chimique
est caractris par Z.
Rappelons galement que deux isotopes diffrent uniquement par le nombre de neutrons.

a5) Corps simples et corps composs


Un corps simple (atome ou molcule) est constitu dun seul lment. (Ne, Na, O2, O3, S6.).
Un corps compos est constitu par lassociation de plusieurs lments (CH4, Fe3O4, NH3, C2H6, )

a6) Atome, cation et anion


Un atome qui a gagn un ou plusieurs lectrons est appel un anion.
Un atome qui a perdu un ou plusieurs lectrons est un cation
Un ion est soit un cation, soit un anion.

b)

Latome en mcanique quantique.

b1) Rappels
Au dbut du XXme sicle, les thories de RUTHERFORD, BOHR, SOMMERFIELD dcrivaient
latome de la manire suivante :
Les lectrons tournent sur des orbites circulaires ou elliptiques uniformes autour du noyau .
Ainsi BOHR a mis en vidence le premier nombre quantique n (nombre quantique principal) .
On rappelle lhypothse de BOHR : mvr= nh/2
Llectron tait dcrit comme une particule, un corspuscule.
Plus tard, De BROGLIE postula que llectron pouvait manifester des proprits ondulatoires et
corspusculaires et posa comme hypothse =h/mv.
Cette quation a permis de relier la description ondulatoire () et la description corspusculaire
(m) ( longueur donde et masse sont relies dans une mme quation).
Sachez que llectron ne peut manifester simultanment des proprits corspusculaires et des
proprits ondulatoires.
De ce fait, il a t mis en vidence quon ne pouvait plus parler avec certitude de la trajectoire
lectronique.
Llectron est confin, il est en mouvement permanent dans un volume appel orbitale.
Lorbitale est une rgion de lespace ou on peut localiser llectron (la probabilit de trouver
llectron dans cet espace est leve).

La thorie ondulatoire a permis de mettre en vidence que lnergie de llectron ne peut


prendre que certaines valeurs do la notion de quantification de lnergie.
En 1926, ERWIN SCHRODINGER proposa lquation aux ondes. De cette quation est sortie trois
nouveaux nombres quantiques l, m et s.

b2) Les nombres quantiques


n est le nombre quantique principal, cest un entier positif qui dfinit la couche lectronique ( K,
L, M etc.)
l est le nombre quantique secondaire ou azimutal, il dfinit la sous-couche lectronique. Sachez
que l varie de 0 n-1.
m est le nombre quantique magntique, m dfinit lorientation de lorbitale et quantifie le
moment magntique. m varie de l +l. On constate que m peut prendre 2l+1 valeurs diffrentes
s est le nombre quantique de spin, il quantifie le moment magntique angulaire. En dautres
termes, llectron peut tourner de deux faons diffrentes, (droite vers la gauche ou
inversement). s peut prendre deux valeurs (+1/2 ou -1/2).
Prenons comme exemple n=4, il sagit de la couche N. ( K(n=1) ; L(n=2) ; M(n=3) ; N(n=4)).
Dterminons les valeurs des autres nombres quantiques :
n=4 implique que l peut tre gal (0,1,2,3).
Reste dterminer les valeurs de m pour chaque l.
l=0 implique que m=0
l=1 implique que m peut prendre trois valeurs diffrentes (-1,0,+1)
l=2 implique que m peut prendre cinq valeurs diffrentes (-2,-1,0,1,2)
l=3 implique que m peut prendre sept valeurs ( -3,-2,-1,0,1,2,3)
On en dduit que le niveau N quon croyait unique se divise en 16 sous-niveaux (n,l,m):
-
-
-
-

(4,0,0)
(4,1,-1) ; ( 4,1,1) ; (4,1,0).
(4,2,-2) ; ( 4,2,-1) ; (4,2,0) ; (4,2,1) ; (4,2,2).
(4,3,-3) ; (4,3,-2) ; (4,3,-1); (4,3,0) ;(4,3,1) ;(4,3,2) ;(4,3,3)

Chaque triplet est ladresse dune orbitale atomique. Une orbitale est dcrite par 3 nombres
quantiques (n,l,m)

Il faut savoir que :


- quand l=0, lorbitale atomique est sphrique et sappelle orbitale s
- quand l=1 lorbitale atomique sappelle p

- quand l=2 lorbitale atomique sappelle d


- quand l=3 lorbitale atomique sappelle f
En conclusion, pour une valeur de n donne, il y aura une seule orbitale s, trois orbitales p, cinq
orbitales d et sept orbitales f.
Quand n=1, il y aura un seul niveau dnergie, une seule orbitale appele 1s qui est galement

couche

Sous-couche

Orbitale atomique

nombre

nature

1s

1s

2s

2s

2p

-1 ; 0 ; 1

2p

3s

3s

3p

-1 ; 0 ; 1

3p

3d

-2 ;-1 ; 0 ; 1 ; 2

3d

4s

4s

4p

-1 ; 0 ; 1

4p

4d

-2 ;-1 ; 0 ; 1 ; 2

4d

4f

-3 ;-2 ;-1 ; 0 ; 1 ; 2 ;3

4f



lorbitale (1,0,0).

Quand n=2, le dcompte des orbitales est une orbitale 2s et 3 orbitales 2p :


orbitale 2px ou (2,1,-1), cette orbitale est dirige suivant laxe des x
orbitale 2py ou (2,1,0), cette orbitale est dirige suivant laxe des y
orbitale 2pz ou (2,1,1), cette orbitale est dirige suivant laxe des z.
Faisons un tableau rcapitulatif :

b3) Gomtrie des orbitales


Pour les sous-couches s, les orbitales sont de forme sphrique, leur diamtre augmentant avec la
valeur du nombre quantique principal n. Pour les 3 sous-couches p, les orbitales ont la forme
d'altres orients suivant les 3 axes de coordonnes X, Y et Z en fonction du nombre quantique
magntique m.


La forme gomtrique des 5 orbitales d est beaucoup plus complexe.

C) Latome polylectronique

Lquation aux ondes tablie par SCHRODINGER H=E na t rsolue que pour latome
dhydrogne.
La mconnaissance du mouvement des lectrons ne permet pas de rsoudre cette quation pour les
atomes polylectroniques.
Le niveau fondamental (n=1), cest--dire quand llectron de latome dhydrogne nest pas excit,
correspond lorbitale 1s.
Toutes les autres orbitales correspondent des tats excits de latome dhydrogne.
Llectron est en mouvement dans son orbitale. On rappelle que lorbitale est dfinie par le triplet
(n,l,m).
Llectron en mouvement dans cette orbitale est dfini par un quadruplet (n,l,m,s).
Le nombre quantique s dfinit le sens de rotation de llectron.
Chaque orbitale possde son nergie qui lui est propre.
On aurait pu classer les orbitales de la manire suivante :
1s, 2s, 2p, 3s,3p,3d,4s,4p,4d,4f,5s,5p, 5d,5f,5g,6s etc
Les orbitales se classent suivant leur nergie.
Klechkowski a tabli ce classement :
1s, 2s, 2p, 3s, 3p , 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s ect


Lorbitale 1s est lorbitale de plus basse nergie, suivi de lorbitale 2s, puis les trois orbitales
dgnres 2p ( 2px,2py et 2pz) etc...
Les lectrons remplissent les orbitales en suivant les rgles KLECHKOWSKI, de PAULI et de HUND
-
-

Principe dexclusion de PAULI : Deux lectrons dun mme atome, ltat fondamental, ne
peuvent avoir leurs 4 nombres quantiques identiques.

Rgle de HUND ou rgle de multiplicit maximale : Ltat fondamental le plus stable est celui
o lon trouve le maximum dlectrons non apparis (clibataires) pour une sous-couche
donne.

Exemple 2p3









2px
2py
2pz

De plus, une orbitale peut contenir au maximum 2 lectrons.
Le dnombrement des orbitales par niveau n est le suivant:

Klechkowski
1s
2s 2p
3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p





n
1
2
3
4
5





nombre
1
4
4
9
9
d'orbitales
Quelques dfinitions connatre:

6s 4f 5d 6p
7s


6
7


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- Le rayon atomique d'un lment chimique est la mesure qui spare le noyau de la frontire
de l'orbitale occupe la plus externe.

- Orbitales de valence: Ce sont toutes les orbitales vides ou occupes de la ligne considre.

Exemple: Fe ( Z=26) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6 4p0 . Les orbitales de valence du fer sont: 4s,
3dxy, 3dxz, 3dyz, 3dz2, 3dx2-Y2 ,4px, 4py, 4pz ce qui donne un total de 9 orbitales de valence.

- Electrons de valence: Ce sont les lectrons ports par les orbitales de valence. Le fer
possde 8 lectrons de valence.

- Electrons de coeur: Ce sont les lectrons ne figurant pas sur les orbitales de valence. Le fer
possde 18 lectrons de coeur.

- Electrongativit: C'est l'aptitude d'un atome attirer vers lui le doublet d'lectrons de la
liaison.
Notons au passage que ce sont les orbitales de valence et les lectrons de valence qui
tablissent des liaisons chimiques. Autrement dit, les orbitales de valence vont se combiner
entre elles pour former des orbitales de liaison (orbitale molculaire).

D) Configuration lectronique des atomes



Une orbitale s peut contenir au maximum 2 lectrons
La sous-couche p peut contenir au maximum 6 lectrons car elle possde 3 orbitales.
La sous-couche d peut contenir au maximum 10 lectrons car elle possde 5 orbitales.
La sous-couche f peut contenir au maximum 14 lectrons car elle possde 7 orbitales.

Etablissons la configuration lectronique de latome dhydrogne (Z=1)
H possde 1 lectron. De ce fait, llectron ira se placer sur lorbitale de plus basse nergie
(1s). on crira H 1s1
Celle de lhlium (Z=2) scrira He 1s2 car lhlium possde 2 lectrons.
Celle du carbone (Z=6) scrira 1s22s22p2. (En additionnant les exposants, on trouve le
nombre dlectrons de latome).
Celle du fer (Z=26) scrira Fe 1s22s22p63s23p64s23d6
La rpartition lectronique sur les orbitales d'une sous-couche doit obir au principe de
PAULI et la rgle de HUND l'tat fondamental.
Le chrome (Z=24) et le cuivre (Z=29) seront deux exceptions car les niveaux 3d et 4s moiti
remplis sont plus stables
Cr (Z=24) 1s22s22p63s23p6 4s13d5 on aurait du avoir 4s23d4
Cu (Z=29) 1s22s22p63s23p6 4s13d10 on aurait du avoir 4s23d9

E) Classification priodique des lments


La classification priodique des lments a t tablie par MENDELEEV

La structure de la classification priodique est lie au remplissage des diffrentes sous-


couches selon la rgle de KLECHKOWSKI
Le premier lment H possde un lectron, le deuxime lment possde deux lectrons, le
troisime lment possde trois lectrons ...... le 47me lment de la classification
priodique possde 47 lectrons.
Cette classification est compose de lignes et de colonnes.
La ligne 1 correspond n =1 ( nombre quantique principal ). La ligne 2 correspond n = 2
etc... La ligne 5 correspond n = 5.
le nombre des colonnes est 18, ce qui correspond ns2 (n-1)d10 np6. Le total des exposants
(2 + 10 + 6) est gal 18.
Faisons un dcompte des orbitales par niveau n
- n = 1 correspond l'orbitale 1s. Une orbitale peut contenir au maximum 2 lectrons. Ainsi
au niveau n = 1, il y aura au maximum deux lments. (H et He).
- n = 2 correspond aux orbitales 2s, 2px, 2py, 2pz . Quatre orbitales atomiques notre
disposition et sachant que dans une orbitale on peut mettre au maximum deux lectrons, le
nombre d'lments sera de 4 X 2 = 8 lments.
- n = 3 correspond aux orbitales 3s, 3px, 3py, 3pz . Nous avons vu prcdemment que la sous-
couche 3d (5 orbitales) est passe au niveau n = 4. Au niveau n = 3, nous avons quatre
orbitales, par consquent 8 lments.
- n = 4 correspond aux orbitales 4s, 3dxy, 3dxz, 3dyz, 3dz2, 3dx2-Y2 ,4px, 4py, 4pz . On dnombre
neuf orbitales, par consquent 18 lments.



La classification priodique des lments comporte 18 colonnes numrotes de 1 18.
La premire colonne est celle de H, Li, Na, K etc...
La terminaison de H est 1s1, celle de Li est 2s1, celle de Na est 3s1, celle de K est 4s1
La deuxime colonne est celle de (Be; Mg; Ca; Sr etc...). Leur terminaison est ns2
La colonne 15 se termine par ns2 np3
On constate que les lments d'une mme colonne auront la mme terminaison, on parlera
de famille chimique.
Quelques familles chimiques:
- colonne 1: famille des alcalins
- colonne 2 : famille des alcalino-terreux
-colonne 15 : famille des azotides
- colonne 17 : famille des halognes
- colonne 18 : famille des gaz rares

La configuration ns2 ...np6 correspondant la colonne 18. Ces lments sont trs stables.
C'est la raison pour laquelle, les lments de la colonne 18 sont pratiquement tous inertes
chimiquement.
Par consquent, les atomes vont chercher possder la configuration ns2...np6 sous diverses
formes (ionisation, tablissement de liaisons covalentes ou de coordination etc..).
Regardons de plus prs les colonnes 1, 2, 17.
Les lments de la colonne 1 se terminent en s1. On comprend aisment qu' partir de n= 3,
les lments de la colonne 1 chercheront perdre l'lectron s1 et seront principalement sous
forme ionique X+
Ceux de la colonne 2 chercheront tre sous la forme cationique X2+ .
Ceux de la colonne 17 ont la configuration ns2....np5. Ils chercheront gagner un lecton pour
passer ns2...np6.
La classification priodique est forme de trois blocs:
- Le bloc s est compos des alcalins et des alcalino-terreux.
- Le bloc d contient les lments de transition qui sont gnralement des mtaux (d1 d10)
- Le bloc p qui contient les lments p1 p6.

Bloc s

Bloc d

Bloc p

A savoir:
- le rayon atomique augmente de la droite vers la gauche au sein d'une ligne et du haut vers
le bas dans une colonne


Variation de l'lectrongativit:
L'lectrongativit augmente de la gauche vers la droite dans une ligne et du bas vers le haut
au sein d'une colonne:


L'lectrongativit est une notion fondamentale pour la chimie organique.