Las reacciones de chriss-Crafts son un tipo de reaccin de sustitucin electrfila aromtica en

las que en un compuesto aromtico un tomo de hidrgeno es sustituido por un alquilo,alquilacin

de Friedel-Crafts, o un grupo acilo, acilacin de Friedel-Crafts. Fueron descubiertas el
ao 1877 por el qumico francs Charles Friedel y por el qumico americano James M. Crafts.

Alquilacin de Friedel-Crafts
En el caso ms simple, implica la reaccin entre un haluro de alquilo y
una molcula de benceno en presencia de un cido de Lewis como catalizador. Los productos son
alquilbenceno y haluro de hidrgeno.

Ejemplo de alquilacin de Friedel-Crafts: reactivos: benceno y clorometano; catalizador: cloruro de aluminio;

productos: tolueno y cloruro de hidrgeno

El orden de reactividad aumenta con la polarizacin del enlace C-X, siguiendo pues el orden RI <
RBr < RCl < RF. Habitualmente se usan como catalizadores haluros de aluminio (AlX3) o
dehierro (FeX3).

Interaccin entre el haluro de alquiloprimario y el cido de Lewis AlCl3.

Con haluros primarios (RCH2X) la reaccin empieza con la formacin del aducto entre
el halgeno del haloalcano y el cido de Lewis: [R-X-AlX3]. Esto provoca la aparicin de una carga
positiva parcial (+) sobre el carbono adyacente al halgeno, lo que hace que sea ms electrfilo.
En el caso de haluros secundarios (R2CHX) y terciarios (R3CX) se llegan a formar
como intermedios sus carbocationes, junto con el anin AlX4-.
A continuacin una vez generado el electrfilo ste ataca al anillo aromtico, seguido de perdida
del protn (H+), en forma de HX, y recuperacin delcatalizador AlX3, segn el mecanismo general
de una sustitucin electrfila aromtica.

Inconvenientes de la alquilacin de Friedel-Crafts

Polisustitucin, ms de un grupo alquilo se une al anillo aromtico. Esto es debido a que el

alquilo activa el anillo aromtico y lo vuelve ms nuclefiloque el reactivo de partida.

Transposicin, un carbocatin primario se convierte en secundario o terciario por

desplazamiento de hidrgeno o alquilo, dada la mayor estabilidad de los carbocationes en el
sentido primario < secundario < terciario. Por tanto el carbocatin intermedio sufre
transposiciones que implican la obtencin de productos no deseados.

Acilacin de Friedel-Crafts
En el caso ms simple, la reaccin entre un haluro de acilo y una molcula de benceno en
presencia de un cido de Lewis como catalizador, habitualmente AlX3. Los productos son
acilbenceno (o fenilcetona) y haluro de hidrgeno.

Ejemplo de acilacin de Friedel-Crafts: sntesis de acetofenona. Aunque no aparece, requiere tratamiento acuoso
final.

Catin acilio

La reaccin tiene lugar a travs de la formacin del catin acilio, (R-CO+), como intermedio. ste se
genera cuando se forma un aducto entre el halgeno del haluro de acilo y elcido de Lewis AlX3, el
cual puede disociarse originando pequeas cantidades del catin acilio, que es electrfilo.
A continuacin el carbono del grupo acilio ataca el anillo aromtico, seguido de perdida de protn
(H+), segn el mecanismo general de una sustitucin electrfila aromtica.
Dado que el grupo acilo es desactivante, el producto es menos reactivo que el compuesto de
partida y por tanto no sufre ms sustituciones. Adems su capacidad aceptora de electrones se ve
acentuada por la formacin de un aducto entre el cido de Lewis AlX3 y el tomo
de oxgeno del grupo carbonilo. Esto obliga a usar ms de un equivalente decatalizador. Se
requiere un tratamiento acuoso final para liberar el producto del complejo con el haluro de aluminio.