Colegio Nacional de E.M.D.

Asuncin Escalada
Tecnologa y sus Energas
cido Ntrico (HNO3)

Alumnos:
Mancuello Juana
Ortiz Camila
Zapata Maximiliano

Profesor:
Ing. Qumico Eduardo Caballero Ferreira

Curso: 2

Seccin: 7

Modalidad: Bachillerato Tcnico en Qumica Industrial

AO: 2016

ndice
Introduccin

Pg.4

Historia del HNO3

Pg.5

Propiedades fsicas y qumicas del HNO3

Pg.7

Aplicaciones del HNO3

Pg.10

Procesos de obtencin del HNO3:

Esquema mtodo de laboratorio

Pg.12

Experiencia obtencin HNO3 en laboratorio

Pg.13

Proceso Industrial. Ox. Cataltica NH3

Pg.15

Oxidacin HNO3

Pg.18

Absorcin NO2

Pg.19

Sntesis de Oswald

Pg.19

Resumen mtodo Industrial

Pg.20

Caractersticas del HNO3

Pg.21

Cuidado de Bioseguridad:
Equipo de proteccin Personal

Pg.21

Primeros auxilios

Pg.22

Control de fuego

Pg.22

Fugas y derrames

Pg.23

Almacenamiento HNO3

Pg.23

Impactos de la Planta Industrial:

Impacto Ambiental

Pg.24

Impacto Industrial

Pg.24

Impacto Econmico

Pg.24

Presentacin HNO3 en el mercado

Pg.25

Materia prima utilizada

Pg.26
2

Instalaciones de la Planta Industrial

Pg.26

Emisiones y residuos generados por la Planta Industrial:

Emisiones de Gases

Pg.28

Residuos Lquidos

Pg.28

Residuos Slidos

Pg.28

Ubicacin de la Planta Industrial

Pg.29

Importancia de la produccin de HNO3

Pg.29

Conclusin

Pg.30

Bibliografa

Pg.31

INTRODUCCIN

HISTORIA DEL HNO3

El cido ntrico era conocido por los alquimistas que lo denominaban aqua frotis. Es un lquido
aceitoso, incoloro, que por accin de la luz toma una coloracin marrn, ms o menos intensa, debido a su
parcial descomposicin en NO2..
Se cuenta que en los antiguos egipcios ya conocan el cido ntrico, y que a partir del siglo VII ya los
alquimistas lo usaban con el nombre aqua frotis para separar la plata del oro. Hacia el ao 1200 se
fabricaba por calcinacin del salitre (KNO 3), o por tratamiento de dicho sal con vitriolos (mezcla de sulfato),
como alumbre y sulfato de cobre.

1648

Johann Rudolph Glauber obtuvo cido ntrico destilando nitrato de potasio

con cido sulfrico.

1776
1784

Antonio Lorenzo Lavoisier demostr que contena oxgeno.

Henry Cavendish determin su composicin que fue finalmente
establecida por Louis Joseph Gay-Lussac en 1816

1903

Se descubre el mtodo del arco elctrico para la obtencin del cido.

Propiedades Fsicas y Qumicas

Propiedades Fsicas:
El HNO3 es un lquido incoloro que se descompone lentamente por la accin de la luz, adoptando una
coloracin amarilla por el NO2 que se produce en la reaccin. En el aire hmedo despide humos blancos, su
punto de fusin es de -43C, y su punto de ebullicin es de 83C, pero a esa temperatura se acenta su
descomposicin. Es soluble en agua en cualquier proporcin y cantidad, y su densidad es de 1,5 g/ml.
Qumicamente, lo que caracteriza al cido ntrico es su energa de accin oxidante. Se manifiesta
sobre casi todos los metales excepto el Oro y el Platino, ciertas sales, sustancias orgnicas y en general, sobre
toda sustancia capaz de oxidarse.
Este cido es txico, muy corrosivo, mancha la piel y destruye las mucosas.
Su accin oxidante se intensifica cuando tiene disuelto Perxido de Nitrgeno que acta como
catalizador; por eso el cido ms energtico es el cido Ntrico Rojo Ofumante.

Propiedades Qumicas:
1) cido inestable.
Calentando se descompone:

4HNO3

4NO2 + 2H2O + O2

En esta descomposicin se verifica una oxidacin-reduccin.

4N + 4e

4N (reduccin)

2O - 4e

O2 (oxidacin)

El nitrgeno pasa de pentavalente a tetravalente en el xido de nitrgeno reducindose, y el oxgeno

pasa de combinado a libre oxidndose. Esta descomposicin la produce ms lentamente la luz, por
eso, el cido ntrico debe guardarse en frascos esmerilados. Los vapores rutilantes se disuelven en el
cido comunicndole a la misma coloracin Rojo Pardo.

2) Es un cido Monoprtico:
Por eso, slo forma sales neutras: Nitratos.

[H]+ + [NO3]-

HNO3

El radical nitrato posee una sola valencia, es decir, monovalente. Al formar sales, hay tantos radicales
nitratos como valencias posea el metal.

NaNO3

Nitrato de Sodio

Ca(NO3)2

Nitrato de Calcio

Ba(NO3)2

Nitrato de Bario

Al(NO3)2

Nitrato de Aluminio

El cido ntrico se disocia muy fcilmente, lo que permite que el mismo acte sobre los elementos de
forma eficaz. En otras palabras, es un cido muy fuerte, vale decir, muy disociado.

3) Es un fuerte oxidante:
La accin oxidante del cido ntrico se ejerce sobre los metales y los no metales.
El cido ntrico concentrado forma los siguientes productos al actuar como oxidante:

2HNO3

2NO2 + H2O + O

En cambio, el diluido se descompone as:

2HNO3

2NO + H2O + O

4) Accin del HNO3 sobre los NO metales:

Con el fsforo, el cido ntrico acta de esta forma:
a)
b)
c)
d)

10HNO3
5N2O5 + 5H2O
5N2O5

10NO + 15O
15 + 6P
3P2O5
3P2O5 + 9H2O

6H3PO4
10HNO3 + 6P + 4H2O

10NO + 6H3PO4

El proceso es el siguiente:
10N + 30e

10N (se reduce)

7

6P 30e

6P (se oxida)

El nitrgeno del cido pasa a formar parte del xido ntrico, disminuyendo su valencia y
reduciendo el fsforo, pasa de elemento libre a formar parte de un compuesto donde acta con
valencia +5.
Cede electrones, se oxida.
Con el azufre sucede lo siguiente:
a)
b)
c)
d)

2HNO3

N2O5
3O + S
SO3 + H2O
2HNO3 + S

H2O + N2O5
2NO + 3O
SO3
H2SO4
2NO + H2SO4

La ecuacin redox es:

S 6e

S (se oxida)

2N + 6e

2N (se reduce)

5) Reaccin del HNO3 con los Metales:

Ataca a todos los metales excepto al Platino y al Oro. La accin ms energtica la ejercita el cido
menos concentrado. Con el cido diluido el cobre reacciona en frio as:
a)
b)
c)
d)

2HNO3
H2O + N2O5
N2O5
2NO + 3
3 + 3Cu CuO
3CuO + 6HNO3
3Cu(NO3)2 + 3H2O
8HNO3 + 3Cu
4H2O + 3Cu(NO3)2 + 2NO

El NO incoloro se une en el aire con el O2 y da vapores rutilantes de NO2

La ecuacin de oxidacin-reduccin es:
2N + 6e

2N (se reduce)

3Cu 6e

Cu (se oxida)

Si el cido es concentrado, la reaccin es esta:

a) 2HNO3
b) N2O5

2O + N2O5
2NO2 + O
8

c) O + Cu
3CuO
d) 3CuO + 6HNO3
3Cu(NO3)2 + H2O
4HNO3 + Cu
2H2O + 2NO2 + Cu(NO3)2
6) Reaccin del HNO3 sobre la materia orgnica:
Ataca la materia orgnica, es txico, ataca las mucosas, en contacto con la piel colorea de amarillo,
esta es una reaccin debida a las protenas de la piel y se llama Reaccin Xantoprotica

Agua Regia:
Una mezcla formada por tres volmenes de HCL y por una de HNO3 se llama Agua Regia por
atacar al Oro y Platino:
a) 2HNO3
H2O + N2O5
b) N2O5
2NO + 3
c) 3 + 6HCl 3H2O + 6HCl
2HNO3 + 6HCl
4H2O + 2NO + 6Cl
Este Cloro atmico reacciona con el Oro y el Platino.

Aplicaciones del HNO3

Alrededor del 60% de la produccin mundial de cido ntrico se emplea para la fabricacin de nitrato
de amonio, usado bien como fertilizante o como materia prima para la obtencin de explosivos mineros. En
torno a un 15% de la produccin se dedica a fabricacin de fibras sintticas, el 10% a la fabricacin de steres
9

de cido ntrico y nitroderivados tales como: nitrocelulosa, plvora, pinturas acrlicas, nitrobenceno,
nitrotolueno, acrilonitrilos, etc., y el 1,5% a la obtencin de isocianatos (poliuretanos). En un porcentaje
menor tambin es utilizado para diversas aplicaciones que se mencionan acto seguido.
Debido a la capacidad oxidante del cido ntrico, es muy eficaz en la purificacin de metales de sus
respectivos minerales. Por otro lado, tambin es utilizado en la obtencin de uranio, manganeso, niobio,
circonio o cido fosfrico (acidificando la roca fosfrica).
Una aplicacin muy interesante es la mezcla de cido ntrico con cido clorhdrico para producir
agua regia. Esta disolucin es una de las pocas disoluciones capaces de disolver el oro y platino, y que a su
vez se puede utilizar para purificar ambos metales.
Otra de las aplicaciones de este cido es la de generar artificialmente un efecto de antigedad en
muebles de pino a partir de una disolucin de aproximadamente 10% de cido ntrico en agua. Este proceso
produce un color "gris-oro" para la madera que no es muy diferente al color de la madera envejecida con
otros tratamientos.
Asimismo, mezclas acuosas de cido ntrico 5-30% y cido fosfrico 15-40%

se utilizan

comnmente para la limpieza de alimentos y equipamiento de ordeo con el fin de eliminar los compuestos
de magnesio y calcio precipitado.
Entre sus aplicaciones a nivel de laboratorio, es utilizado para anlisis por espectrometra de
absorcin atmica de llama e ICP-MS (Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry) de diferentes
metales, debido a su capacidad de disolverlos. Adems de ello, el cido ntrico es aplicable para limpiar los
materiales de vidrio del laboratorio.
El compuesto qumico cido ntrico es un lquido corrosivo, txico, que puede ocasionar graves
quemaduras.
Es utilizado comnmente como reactivo de laboratorio, se utiliza para fabricar explosivos como la
nitroglicerina y el trinitrotolueno (TNT), as como fertilizantes como el nitrato de amonio. Tiene usos
adicionales en metalrgica y en refinado.
Cuando se mezcla con el cido clorhdrico forma agua regia, un raro reactivo capaz de disolver el oro
y el platino. El cido ntrico tambin es un componente de la lluvia cida.
Los explosivos modernos que han reemplazado a la antigua plvora negra, son derivados de nitratos
obtenidos por la accin del cido ntrico sobre alguna sustancia orgnica: con el algodn forma Algodn
Plvora o nitrocelulosa y se usa para el colodin y celuloide.
10

Con el Tolueno da lugar a la formacin del TRINITROTOLUENO (TNT) o Trotyl.

Es empleado para reparar Nitroglicerina, que mezclada con tierra porosa constituye la Dinamita.
Se prepara con el cido pirico y Nitrato de Plata usado en la fotografa.
Por su accin oxidante, se emplea en muchos procesos y por la accin nitrante en la industria de los

colorantes.
Forma con el cido clorhdrico y con el cido sulfrico la terna de cidos de mayor aplicacin
industrial.

Algunas otras aplicaciones son:

Como agente nitrante en la fabricacin de explosivos.

En la fabricacin de explosivos.
El cido es empleado, en algunos casos, en el proceso de pasivacin.
El cido ntrico es utilizado en grabado artstico (aguafuerte), tambin se usa para comprobar el oro y
el platino.

Obtencin del HNO3

Existen dos formas para obtener el HNO3, y son por el mtodo de laboratorio y el mtodo industrial.

Mtodo de laboratorio:
NaNo
3

H2SO
4

NaHSO4

NaHSO4

Na2SO4

+
HNO3

+
HNO3

11

NaNO3

2NaNO3

H2SO4

Na2SO4 + 2HNO3

12

Experiencia: obtencin del cido ntrico en el laboratorio.

Se colocan en una retorta 85g. De Nitrato de Sodio seco y 98g. De cido sulfrico de 66 Beaume.
Conviene un exceso de c. Sulfrico.
El pico de la retorta debe penetrar profundamente en el cuello del baln. El baln se cubre con un
pao y se coloca bajo un chorro de agua fra que refrigera.
Se calienta con cuidado, previamente con una varilla de vidrio se disuelve el cido para que no quede
nada de nitrato seco en contacto con la pared de la retorta, pues esta podra romperse
Al comienzo se producen vapores rutilantes debido a que se descompone el anhdrido ntrico,
producto de la deshidratacin que el cido sulfrico ocasiona en el ntrico, esta atmsfera roja
desaparece y cuando comienza a aparecer de nuevo por descomposicin del HNO 3 formado por
accin de la temperatura, se interrumpe la operacin.
Esto debe hacerse al aire libre, con mucha ventilacin o en compaa de gases, pues los vapores que
se desprenden son muy corrosivos y venenosos.
Este mismo mtodo para la obtencin de HNO3 se emplea tambin en las industrias.
Aunque la qumica bsica del proceso de obtencin de cido ntrico no ha cambiado en los ltimos
cien aos, el desarrollo de la tecnologa ha dado lugar a plantas ms eficientes, compactas y amigables con el
entorno.
A lo largo de la historia reciente se han propuesto diversas rutas de sntesis; entre ellos se encuentra el
proceso Birkeland-Eyde (inventado a comienzos del siglo XX), que consiste la combinacin directa del
oxgeno y nitrgeno atmosfricos en un arco elctrico. La implantacin de dicha tecnologa no tuvo xito
debido a sus elevados costes energticos.
A nivel de laboratorio, el cido ntrico se puede preparar calentando nitrato de potasio con cido
sulfrico concentrado en un recipiente de vidrio, siguiendo la reaccin (2).
KNO3 + H2SO4 KHSO4 + HNO3
Los vapores de cido ntrico se condensan en un receptor, que es enfriado por agua tal como se
aprecia en el siguiente esquema.

13

Hoy

en

da,

como ya se ha mencionado al

comienzo del trabajo, el proceso utilizado para la generacin de cido ntrico se basa en la oxidacin del
amoniaco en presencia de un catalizador y una posterior absorcin en agua de los xidos de nitrgeno
generados para producir el producto en cuestin. Este proceso fue llevado a cabo por vez primera en 1838 por
C. F. Kuhlmann, sin embargo, este descubrimiento no fue comercializado debido al elevado coste del
amoniaco en comparacin con el salitre de Chile (compuesto por nitrato de sodio). No obstante, los avances
en la sntesis del amoniaco a partir del proceso Haber-Bosch le dieron al proceso un impulso importante,
abaratando los costes de la materia prima y favoreciendo la implantacin de esta tecnologa en las primeras
dcadas del siglo XX.

En la actualidad, se puede producir cido ntrico dbil, con una concentracin entre 30-70%, y cido
ntrico de concentraciones superiores al 90%.
El proceso para la obtencin de cido ntrico dbil se compone de las siguientes etapas:
1. Oxidacin del amoniaco anhdrido con aire a xido ntrico.
2. Oxidacin del xido ntrico para formar dixido de nitrgeno
3. Absorcin en agua del nitrgeno para dar una disolucin de cido ntrico.
A partir de un balance de las diferentes reacciones que se dan en el proceso, la produccin de cido
ntrico se resume por la siguiente reaccin global:
NH3(g) + 2O2(g) HNO3(aq) + H2O(l)
En la prctica, estos tres pasos del proceso pueden llevarse a cabo de diferentes maneras, lo que
resulta en varios procesos diferentes de produccin. Las plantas modernas de cido ntrico estn diseadas de
acuerdo a procesos de mono-presin y presin dual.

14

Mtodo Industrial:
Oxidacin cataltica del amoniaco
La primera etapa de la ruta de sntesis consiste en la oxidacin del amoniaco cuya eficiencia es un
factor clave.
El procedimiento consiste en hacer reaccionar en el reactor cataltico una mezcla de amoniaco y aire
enriquecido en oxgeno para obtener selectivamente xido ntrico, siguiendo la siguiente reaccin:
4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g)
Antes de llevarse a cabo la reaccin en el
reactor cataltico, son necesarias una serie de etapas, tal
como se aprecia en la siguiente figura:

El amoniaco una vez vaporizado y filtrado, se une a la corriente de aire, que tambin ha sido
previamente filtrado y comprimido (aprovechando la potencia generada en la turbina de gas y vapor). Cuando
la mezcla amoniaco/aire contiene un 10,2% de amoniaco (ratio adecuado para maximizar la formacin de
NO) esta se pone en contacto con el catalizador, dando lugar a una reaccin muy rpida (con una velocidad
espacial de 60.000-600.000h-1) y exotrmica (-226 kJ/mol).
Generalmente, se proporciona una cantidad en exceso de aire en relacin con la cantidad
estequiomtrica con el fin de controlar la inflamabilidad de la mezcla de reaccin, y para proporcionar una
cantidad adicional de oxgeno para subsiguientes reacciones de oxidacin.
Tal como se puede ver en el esquema anterior, la adsorcin del amoniaco es seguido por su
deshidrogenacin por medio del oxgeno adsorbido. En una etapa adicional, los tomos de nitrgeno
adsorbidos pueden dar N2 o reaccionar con otros tomos de oxgeno en la superficie para producir NO. La
selectividad hacia el producto deseado no depende de la dilucin de los tomos de nitrgeno adsorbidos con
15

tomos de oxgeno de superficie, en otras palabras, de la relacin de O2/NH3 de la alimentacin de gas

inicial. El aumento de ratios de O2/NH3 genera rendimientos ms altos en NO.

En la siguiente tabla, presentamos un modelo cintico de la oxidacin del NH 3

El
referencia

asterisco
al

(*)

hace

centro activo.

Tal como

se puede ver, se pueden

obtener diferentes

productos y a partir de

diferentes reacciones. El NO, producto deseado, se forma a partir de dos cinticas diferentes (Ec. (6) y (10)(11))

Reacciones que pueden generarse en la oxidacin del amoniaco y sus respectivas

entalpas de reaccin:

Datos obtenidos a 1 bar y 900C. Las entalpas estn expresadas por mol de NH 3, excepto para las
reacciones (7) (por mol de NO) y (9)-(10) (por mol de N 2O).

16

La oxidacin cataltica del amoniaco puede seguir diferentes pasos dependiendo de la temperatura,
obtenindose productos nitrogenados con diferentes grados de oxidacin en un orden ascendente: N 2, N2O y
NO (Ec. (1)-(3)). La competicin entre las molculas de NH 3 y O2 por adsorberse, antes mencionada, vara en
funcin de la temperatura. A temperaturas bajas predomina la adsorcin del nitrgeno, mientras que al
aumentar la temperatura se incrementa la adsorcin disociativa de las molculas de oxgeno, dando lugar una
mayor formacin de productos oxidados.
Al hilo de lo mencionado, en presencia del catalizador a bajas temperaturas (150-200C), el N 2 es el nico
producto nitrogenado. Al subir la temperatura comienza la formacin de N 2O, pasando por un mximo (a
400C) con el incremento de la temperatura. La formacin de NO, el producto deseado para la formulacin
de cido ntrico, empieza a 300C y su rendimiento aumenta con la temperatura.

Asimismo, la influencia de la temperatura sobre el rendimiento se refleja en la cantidad de N 2O

formado. El N2O se forma en una etapa de reaccin secundaria entre molculas de NO adsorbido y los tomos
de nitrgeno en la superficie del catalizador. Las bajas temperaturas desaceleran la velocidad de desorcin de
las molculas de NO a partir de la superficie del catalizador y provoca ms emisiones de N 2O procedentes del
catalizador. En condiciones de proceso industrial la selectividad hacia N 2O y N2 se busca que sea mnima,
siendo esta de 1,5-2,5 y 4-4,5%, respectivamente.
Aparte de las reacciones no deseadas que ya se han mencionado (hacia la obtencin de N 2 y N2O),
tambin hay que destacar las reacciones entre el amoniaco que no ha reaccionado con el nitrgeno monxido
(Ec. (4)-(6)), que hacen que disminuya el rendimiento hacia el producto deseado, el NO. Del mismo modo, se
debe minimizar la descomposicin del NO y del amoniaco (Ec. (7) y (8)), procesos favorecidos a temperatura
superiores a los 1000 C y largos tiempos de contacto. Como regla general, se necesitan elevados flujos y
velocidades lineales de 1m/s para minimizar estas reacciones no deseadas.
No en vano, una pequea mejora en la selectividad hacia NO es realmente atractiva, no solo debido a
la subsiguiente menor emisin de N2O sino que tambin a la mayor produccin de cido ntrico. Un
incremento en el rendimiento de 1% supone, aproximadamente, un aumento de 500.000 euros anuales.
17

Se opera con presiones bajas de 1 a 6,5 bares (en plantas de presin dual) y de 1 a 13 bares (en
plantas con un solo nivel de presin) a fin de favorecer la formacin de NO en la reaccin (4). Respecto a la
temperatura, se trabaja a temperaturas elevadas, entre 810-940C normalmente. En estas condiciones de
proceso se obtiene un rendimiento variable entre un 93 y 98% en NO.
El catalizador ms usado est compuesto por platino en un 90% y rodio en un 10%. El catalizador
consiste en una malla formada a partir del entrelazado de hilos metlicos de 60-75 m. Desde 3 hasta 50
mallas metlicas de catalizador se pueden fijar en el reactor (cuyo dimetro puede llegar a los 5,5m),
dependiendo de la presin de operacin y el diseo del mismo.

Oxidacin del xido ntrico.

El gas efluente del reactor de oxidacin cataltica se enfra hasta unos 150-200C en un tren de
intercambiadores de calor, y el calor que se genera se emplea para producir vapor (y posterior potencia
elctrica en la turbina), calentar el aire que se alimenta a la oxidacin del amoniaco y aumentar la temperatura
de los gases efluentes del absorbedor.
En el condensador se alcanzan temperaturas de 40-50C y se convierte el 50% del monxido de
nitrgeno en dixido de nitrgeno (que est en equilibrio con su dmero N 2O4) sin presencia de catalizadores,
segn la siguiente reaccin:
2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)
El calor de combustin de la reaccin es de -56 kJ/mol. Esta reaccin homognea es altamente
dependiente de la temperatura y presin del proceso. Operando a bajas temperaturas y altas presiones se
promueve la produccin de NO2 dentro de un tiempo de reaccin mnimo.
En las condiciones ms fras del condensador, el agua formada en la oxidacin de amoniaco se
condensa y absorbe algo del dixido de nitrgeno para formar cido ntrico. La corriente a la salida del
condensador se alimenta a la columna de absorcin.

18

Absorcin del dixido de nitrgeno

La corriente a la salida del condensador se bombea hasta el fondo de la torre de absorcin mientras
que el agua desionizada se alimenta a contracorriente. Tambin se introduce una corriente de aire en la
columna para oxidar el NO que no se ha convertido a NO 2.
La reaccin de oxidacin ocurre entre los platos de la columna mientras que la reaccin de
absorcin (que se muestra a continuacin) tiene lugar en los platos.
3NO2(g) + H2O(l) 2HNO3 (g) + NO(g)
De forma corriente se obtiene una disolucin acuosa por fondo de columna con un 55-65% de cido
ntrico. La concentracin de cido puede variar entre 30% y 68% (debido al azetropo formado con el agua).
La concentracin de cido a la salida de la columna depende de la temperatura, presin, nmero de etapas de
absorcin y la concentracin de xido ntrico a la entrada del absorbedor.
Para maximizar el rendimiento, la temperatura se mantiene baja (a unos 50C) y la presin elevada
(9-10 atm). La absorcin del nitrgeno dixido en agua para formar cido ntrico tiene un rendimiento del
99,9% por lo que el rendimiento global a partir del amoniaco flucta en torno al 95%; se consumen unos
300kg de amoniaco por tonelada de cido ntrico.
En la torre se utilizan platos perforados o burbujeadores de alta eficiencia. El espaciado entre platos
aumenta progresivamente de la parte inferior a la parte superior del absorbedor. Muchas de los bandejas estn
equipadas con serpentines de enfriamiento internos para eliminar el calor de reaccin (ya que la reaccin es
ligeramente exotrmica). La seccin de absorcin puede estar formada por una o ms o ms columnas.
La disolucin de cido a la salida de la seccin de absorcin es rica en xidos de nitrgeno disueltos
de modo que esta pasa a una torre de blanqueo en el que se pone en contacto con un flujo de aire a
contracorriente. La corriente de aire y los xidos de nitrgeno que se han despojado se unen a los gases de
salida de la seccin de enfriamiento y se reciclan a la seccin de absorcin.

19

El gas de cola del absorbedor se alimenta a un separador de arrastre para retirar las nieblas cidas.
Tras ello, el gas es recalentado aprovechando el calor desprendido por la oxidacin del amoniaco hasta
aproximadamente 200C. En una ltima etapa el gas (una vez reducida la concentracin de xidos de
nitrgeno) se expande en una turbina, pudiendo ser aprovechado la energa obtenida para accionar el
compresor.

La sntesis de Oswald
Se hacen pasar vapores de amonaco y aire previamente calentados por una malla de platino a 1000C
Se produce la siguiente reaccin:
4NH3 + 5O2

4NO + 6H2O

Este gas pasa a unas torres metlicas de absorcin donde se produce esta otra reaccin:
2NO + O2

2NO2

Este dixido de nitrgeno con agua forma:

3NO2 + H2O

2HNO3 + NO

Este xido ntrico vuelve a dar la reaccin:

2NO + O2

2NO2

Resumen:
Para la obtencin del cido ntrico de forma industrial se utiliza el denominado
proceso de Oswald el cual consiste en la oxidacin cataltica del amoniaco
procedente de la sntesis de Haber, a xidos de nitrgeno que por accin del agua
pasan a cido ntrico. Podemos dividir el proceso en tres fases:

Oxidacin del amoniaco a cido ntrico : La mezcla gaseosa de amoniaco y aire

enriquecido en oxgeno se calienta a unos 800C a travs de un catalizador de platino,
la reaccin es:
4NH3 + 5O2

4NO + 6H2O

20

Oxidacin de NO a NO2: El monxido de nitrgeno pasa a la torre de oxidacin donde se aade ms aire,
oxidndose a dixido de nitrgeno:
2NO2 + O2

2NO2

Paso de NO2 a HNO3: El dixido de nitrgeno formado se conduce a la torre de hidratacin donde,
siempre en presencia de un exceso de aire, reacciona con el agua:
3NO2 + H2O

2HNO3 + NO

El cido as obtenido se concentra por destilacin, hasta que se obtiene una disolucin de punto de ebullicin
constante, que es el cido ntrico comercial (68% en peso y densidad 1,4g/cm 3)

Caractersticas del HNO3

Impureza:
El cido ntrico puro es incoloro, si contiene algunas impurezas puede tornarse ligeramente amarillo.
A temperatura ambiente libera humos blancos o amarillos.

Calidad:
La calidad del nitrato que se trae es del 65% para arriba (hasta el 75%), en
Ucrania se consigue una calidad ms alta pero no es negociable con pases
subdesarrollados.

Precio en el mercado:
El cido ntrico es fabricado en el Brasil, que luego es vendido a la Argentina, y
este vuelve a revenderlo al Paraguay.

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Cuidado de bioseguridad.
Manejo:
Equipo de proteccin personal:

Bata
Lentes de seguridad
Delantal y guantes de neopreno o viton (no usar hule natural, nitrilo, PVA o

polietileno)
No deben usarse lentes de contacto cuando se utilice este producto.
Al trasvasar pequeas cantidades con pipetas, siempre utilizar pro pipetas,
nunca aspirar con la boca.

Acciones de emergencia:
Primeros auxilios:

Debido a que este producto es extremadamente reactivo, debe tenerse mucho cuidado en su manejo.
Las personas expuestas a este producto, deben ser transportadas a un rea bien ventilada y deben
eliminarse las ropas contaminadas, de manera general.
Dependiendo del grado de contaminacin, las personas que atiendan a las vctimas debern vestir
equipo de proteccin adecuado para evitar el contacto directo con este cido. Las ropas y equipo
contaminados deben ser almacenados adecuadamente para su posterior descontaminacin.

Inhalacin: Evaluar los signos vitales: pulso y velocidad de respiracin; detectar cualquier
trauma.
En caso de que la vctima no tenga pulso, proporcionar rehabilitacin cardiopulmonar; si no
hay respiracin, dar respiracin artificial y si sta es dificultosa, suministrar oxgeno y

sentarla.
Ojos: Lavarlos con agua tibia corriente de manera abundante, hasta su eliminacin total.
Piel: Lavar cuidadosamente el rea afectada con agua corriente de manera abundante.
Ingestin: Proceder como el caso de inhalacin en caso de inconciencia. Si la vctima est
consciente, lavar la boca con agua corriente, sin que sea ingerida. No inducir el vmito ni
22

tratar de neutralizarlo. El carbn activado no tiene efecto. Dar a la vctima agua o leche slo
si se encuentra consciente. Nios mayores de un ao, taza; nios de un a doce aos, de
taza y adultos, 1 taza. Continuar tomando agua, aproximadamente una cucharada cada diez
minutos.
Recurrir al hospital tan pronto como sea posible.

Control de fuego:

Utilizar el equipo de seguridad adecuado dependiendo de la magnitud del incendio. Evacuar y aislar
el rea afectada. Ventilar las reas cerradas antes de entrar. Para fuegos grandes, utilice agua en abundancia,
mover los recipientes del rea si no existe riesgo. Rociar agua a los recipientes que estn expuestos al fuego,
hasta que ste se extinga.
En el caso de fuego masivo en reas de carga, recurra a personal especializado, y en caso de fuegos
pequeos, puede utilizarse agua, polvo qumico o cal sodada.

Fugas y derrames:

Ventilar el rea y utilizar bata u overol, guantes, equipo de respiracin y botas de seguridad,
dependiendo de la magnitud del siniestro.
Mantener el material alejado de agua, para lo cual construir diques, en caso necesario, con sacos de
arena, tierra o espuma de poliuretano.
Para absorber el derrame puede utilizarse mezcla de bicarbonato de sodio-cal sodada o hidrxido de
calcio en relacin 50:50, mezclando lenta y cuidadosamente, pues se desprende calor. Una vez neutralizado,
lavar con agua. Para absorber el lquido tambin puede usarse arena o cemento, los cuales se debern
neutralizar posteriormente.
Rociar agua para bajar los vapores, el lquido generado en este paso, debe ser almacenado para su
tratamiento posterior, pues es corrosivo y txico.
Tanto el material derramado, el utilizado para absorber, contener y el generado al bajar vapores, debe
ser neutralizado con cal, cal sodada o hidrxido de calcio, antes de desecharlos.

23

Desechos: Con cuidado (se genera calor y vapores) diluya con agua-hielo y ajuste el pH a neutro con
bicarbonato de sodio o hidrxido de calcio. El residuo neutro puede tirarse al drenaje con agua en
abundancia.

Almacenamiento del HNO3

Almacenar en lugares fros, secos y bien ventilados. Mantngase alejado de lcalis, metales,
productos orgnicos, material oxidable y, en general, de los productos mencionados en las Propiedades
Qumicas.
El cido ntrico en todas sus concentraciones debe ser almacenado en tambores y tanques de acero
inoxidable, pero si la concentracin es mayor de 80% puede hacerse en recipientes de aluminio.
Para cantidades pequeas pueden utilizarse recipientes de vidrios protegidos con las latas metlicas y
empacadas en cajas o barriles de madera.

Impactos producidos por una Planta Industrial de HNO3

Impacto Ambiental:
Este Acido est presente en la atmosfera por accin humana indirecta donde contribuye en los
fenmenos de la lluvia acida. Estos tipos de compuestos generan una amplia gama de efectos en el ambiente,
incluyendo cambios en la composicin de algunas especies de vegetacin en ecosistemas acuticos y
terrestres.

Impacto Industrial:
El cido ntrico es empleado en la preparacin de diversos colorantes, fertilizantes como el Nitrato de
Amonio, productos farmacuticos y explosivos tales como la Nitroglicerina, Nitrocelulosa y Trinitrotolueno
(TNT). Tambin se emplea en metalurgia, en el proceso de combustibles nucleares no consumidos, en la
joyera y en combustibles lquidos para cohetes.

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Apariencia

Lquido Fumante
incoloro, amarillento o
rojizo.
Acre, sofocante.

Olor

1512,9 kg/m ; 1,5129 g/cm

Densidad
Impacto
Econmico:
3

63,01 g/mol

Masa molar

231K (-42C)
PuntoEste
de fusin
compuesto ocupa el decimocuarto lugar, en produccin en masa, entre los productos qumicos
Punto de ebullicin 356K (83C)
ms fabricados en los Estados Unidos. Su principal aplicacin en la industria de los fertilizantes se consume
6399,5Pa (48mmHg) (a
de de
vapor
en Presin
alrededor
un 75%20C)
del total producido. El 60% de su produccin est destinada para la fabricacin de
ndice de
1,397 (ael16,5C)
Nitrato
de refraccin
Amonio (NH4NO3),
21% para la fabricacin de fibras sintticas, el 1.5% para la fabricacin de
(nD)
poliuretanos y el 12.3% es utilizada para la fabricacin de armas militares (esteres) y nitro derivados.

Presentacin del HNO3 en el mercado

El cido ntrico se presenta en el mercado con las siguientes especificaciones:

Frmula mnima

Frmula desarrollada

Frmula de Lewis

CIDO NTRICO
Propiedades fsicas
Nombre UIPAC
Propiedades qumicas
cido ntrico

Identificadores

25

Modelo atmico

Acidez

-1,4 pKa

Solubilidad en agua

Completamente miscible

Momento dipolar

2,17 0.02 D

Frmula
semidesarrollada
Frmula
molecular

HNO3
HNO3

Nmero CAS
7697-37-21
ChEBI
CHEBI: 48107
ChemSpider
919
PubChem
944
Peligrosidad
UNII
411VRN1TV4
NFPA 704
4; 0; 1; Ox.
Frases R
RR8 RR35
SS1/2 SS23 SS26
Frases S
SS36 SS45

Materias primas para la obtencin de HNO3

Las materias primas utilizadas en el proceso de obtencin del cido ntrico son los siguientes:
Amoniaco, aire, agua de proceso y catalizador de platino
Propiedades fsicas del amoniaco:

Punto de ebullicin -33,4C a 1,013 bar.

Temperatura de ignicin 651C
Concentracin explosiva en el aire 16%-28% porcentaje volumen
El amoniaco es un combustible moderado

26

Instalaciones de una planta industrial para la obtencin de

HNO3
Unidades de proceso
Almacenamiento
-

Silos y tolvas

Tanques en sus diferentes tipos

Preparacin y acondicionamiento
-

Mezcladores.

Calentamiento o enfriamiento.

Compresores.

Bombas.

Reaccin
-

Reactores.

Separacin y purificacin
Corrientes liquido-liquido: se separan en
-

Destiladores.

Extractores.

Decantadores.

Corrientes liquido-gas
-

Desorcin Stripping (agotamiento).

Denieblador Demister.

Tanque de retencin.

Corriente gas-gas
27

Condensadores parciales.

Destiladores.

Absorbedores.

Corriente solido-liquido
-

Extractores.

Centrifugas.

Cristalizadores.

Prensa.

Filtro.

Osmosis.

Corriente solido-vapor
-

Filtros.

Ciclones.

Precipitadores electrostticos cottrelles.

Sistemas solido-solido
-

Clasificadores de tamao.

Extraccin con solvente (lixiviacin).

Separacin magntica.

Emisiones generadas por la produccin de HNO3

Las principales emisiones que genera la manufactura del cido ntrico consisten en xidos de
nitrgeno, trazas de amoniaco y cido ntrico, siendo el NO2 el compuesto ms txico generado en la
produccin.

28

Emisin de Gases:
El gas de cola que deja la torre de absorcin por la parte superior, contiene xidos de nitrgeno
(820[ppm]), los cuales son importantes agentes contaminantes. Por lo tanto la disminucin en la
concentracin de NOx a niveles aceptables (<100 ppm) se hace indispensable.

Residuos Lquidos:
El proceso de produccin de cido ntrico no presenta cantidades considerables de RILES. Aguas
amoniacales provenientes de purgas del vaporizador y aguas de lavado sern neutralizadas con cido ntrico
antes de ser dispuestas en estanques de desecho.

Residuos Slidos:
No se producen desechos slidos durante la produccin. Residuos ajenos al proceso tales como papel,
envases, ropa, podrn ser acumulados en una zona dispuesta para tales efectos y luego ser retirados hacia un
vertedero local.

Ubicacin de la planta.
Con todos los antecedentes expuestos, y teniendo en cuanta las reglas de
prevencin de accidentes en cuanto a la produccin de materias con alto poder de
contaminacin, la planta industrial est ubicada en la zona de Villeta, lugar estratgico
para la distribucin de esta materia a varios pases, teniendo FLUODER (la industria
encargada de este y otros compuestos), la capacidad de produccin necesaria para el
abastecimiento de la demanda de consumo del cido ntrico.

Importancia de la produccin de HNO3

El HNO3 es uno de los cidos ms importantes desde el punto de vista de vida
industrial, pues se le consume en grandes cantidades en la industria de los abonos,

29

colorantes, explosivos, fabricacin del cido sulfrico, medicamentos y grabado de

metales.
Los mtodos de fijacin de nitrgeno atmosfrico (procedimiento de BirbelandEyde) y los estudiados para el amonaco (Haber), complementados en la sntesis de
Osdwald, tienen enorme importancia industrial y en particular para la agricultura pues
las reservas naturales de abonos naturales como el salitre son insuficientes para
satisfacer las necesidades de los cultivos, por lo que el aprovechamiento del nitrgeno
atmosfrico resolvi un problema de capital inters al suministrar nitratos minerales en
grandes cantidades y a bajo costo.
Los explosivos modernos que han reemplazado a la antigua plvora negra, son
derivados nitratos obtenidos por la accin del cido ntrico sobre alguna sustancia
orgnica: con el algodn forma Algodn Plvora o nitrocelulosa y se usa para el
colodin y celuloide.

Con el Tolueno da lugar a la formacin del TRINITROTOLUENO (T.N.T.) o Trotyl.

Es empleado para preparar Nitrobenceno, base de la anilina.
Con la glicerina constituye la Nitroglicerina, que mezclada con tierra porosa

constituye la Dinamita.
Se prepara con el cido pirico y Nitrato de Plata usado en la fotografa.
Por su accin oxidante, se emplea en muchos procesos y por la accin nitrante

en la industria de los colorantes.

Forma con el cido clorhdrico y con el cido sulfrico la terna de cidos de
mayor aplicacin industrial.

Conclusin

30

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