Qu?mica General - Universidad de Alcal? PDF

Departamento de Qumica Inorgnica
UNIVERSIDAD
DE ALCAL
Qumica
General
Grupo B. Facultad de Farmacia
Curso 1993-94
Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal
INFORMACIN GENERAL
Departamento responsable de la asignatura: Qumica Inorgnica
Profesor titular de la asignatura: Ernesto de Jess Alcaiz (Qumica Inorgnica, mdulo I, 885 46 03)
Otras asignaturas a cargo del departamento de Qumica Inorgnica:
Estructura de la materia y enlace y Fundamentos de qumica inorgnica (1 curso, licenciaturade Qumicas)
Qumica inorgnica (2 curso, licenciaturas de Qumicas y de Farmacia)
Ampliacin de qumica inorgnica y Qumica de la coordinacin (4 curso, licenciatura de Qumicas)
Qumica Organometlica (5 curso, licenciatura de Qumicas)
Varias asignaturas correspondientes a estudios de doctorado
Plantilla de personal docente e investigador: 1 Catedrtico de Universidad, 7 Profesores Titulares de
Universidad, 2 Profesores Ayudantes de Universidad y 8 Profesores Ayudantes de Escuela Universitaria, Becarios
de Investigacin.
Plantilla de personal de administracin y servicios: 1 Secretaria, 2 Tcnicos de Laboratorio.
Nmero total de alumnos/as de 1 y 2 ciclo (curso 1992/93): 1720.
Presupuesto total procedente de la Universidad (ao 1993): 6 626 526 pesetas.
Localizacin: Edificio de farmacia.
1 Planta
2 Planta
Qumica
Inorgnica III
Laboratorio de
Prcticas de
primer ciclo
Qumica
Inorgnica II
Qumica
Inorgnica I
Secretara
Aula
Magna
Aula
informtica
Hall
Laboratorios
de
Investigacin
Entrada
Laboratorios de
Investigacin y
de Prcticas de 2
ciclo, Biblioteca y
Secretara del
departamento.
Decanato
Sala de
lectura
Aulas
de 1
Entrada
Horario y perodo lectivo del curso

Lunes
Martes
Mircoles
Jueves
Viernes
de 15 a 16
Geologa
Geologa
Geologa
Seminario
Geologa
Fsica
de 16 a 17
Biologa
Fsica
Biologa
Biologa
Seminario
Biologa
de 17 a 18
Fsica
Seminario
Fsica
Qumica
Qumica
Qumica
de 18 a 19
Qumica
Qumica
Matemticas
Matemticas
Seminario
Matemticas
de 19 a 20
Sept.
28
Diciembre
22
Enero
10 27
Febrero Marzo
21
25
Abril
5
Junio
10
Julio
15
Sept.
1 21
Perodo lectivo
Exmenes
19X
Apertura
de curso
3XII
Fiesta de
Farmacia
Otros
Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94
ORGANIZACIN DE LA
ASIGNA TURA
Distribucin de las horas lectivas

Curso terico
Clases de exposicin
Clases de seminarios
Clases de problemas
3 horas semanales
1 hora semanal
3/4 de hora semanales
82 horas
25 horas
22 horas
Curso de nomenclatura
Inorgnica
Orgnica
2, 3 y 4 de noviembre
13, 14 y 15 de abril
3 horas
3 horas
Curso prctico
8 sesiones de 4 horas (de 9 a 13 h)
32 horas
___________________________________________________________________________________________
Grupos y profesores
Grupo B2B3
Grupo B1
Fechas
Del 8/XI al 26/XI (lunes, martes y viernes) Del 29/XI al 22/XII (lunes, jueves y viernes)
Distribucin aproximada A partir de apellidos de letra O
Hasta apellidos de la letra N
Taquillas 1 a 31
Taquillas 32 a 62
Taquillas 63 a 99
___________________________________________________________________________________________
Evaluacin de la asignatura
Para aprobar la asignatura ser necesario aprobar por separado cada una de las tres partes que la constituyen
(curso terico, curso prctico y nomenclatura).
Curso terico. La asignatura se divide en dos parciales, siendo necesario aprobar cada uno de los dos parciales
para obtener una evaluacin positiva del curso terico en junio.
El primer parcial de la asignatura podr aprobarse en el examen del primer parcial o en junio.
El segundo parcial de la asignatura podr aprobarse en el examen del segundo parcial o en junio.
Quienes lo deseen, podrn presentarse en junio a parciales ya aprobados para mejorar la calificacin.
Quienes despus del examen de junio no hayan aprobado el curso terico, podrn hacerlo en el examen de
septiembre, que abarcar toda la asignatura, sin diferenciacin de parciales.
Exmenes
Fsica
Geologa
Qumica G.
Matemticas
Biologa
1 Parcial
1 de febrero
4 de febrero
9 de febrero
14 de febrero
17 de febrero
2
13
16
20
25
28
Parcial
de junio
de junio
de junio
de junio
de junio
Final Junio Final Sept.

2 de julio
4 de julio
7 de julio
11 de julio
14 de julio
A las 15 horas
Curso de nomenclatura. Habr una prueba de nomenclatura inorgnica y otra de nomenclatura orgnica. Cada
examen constar de 10 frmulas de sustancias para nombrar y de 10 nombres para formular, admitindose un
mximo de dos fallos. Para cada tipo de nomenclatura habr dos oportunidades durante el curso, adems de las
de los exmenes finales de junio y de septiembre. El aprobado de cada parte se guarda hasta septiembre.
Exmenes de nomenclatura inorgnica: 24 de noviembre y 15 de diciembre (a las 14 horas).
Exmenes de nomenclatura orgnica: 4 de mayo y 25 de mayo (a las 14 horas).
Curso prctico. No es obligatorio para quienes lo hubieran aprobado en aos anteriores. Los alumnos
procedentes de otra facultad podrn solicitar la convalidacin de las prcticas, para lo que presentarn al profesor
un certificado de realizacin que incluya una copia del programa del curso prctico.
Es obligatoria la asistencia a todas las prcticas. En caso de falta justificada a una prctica, podr
realizarse con posterioridad. Las normas de organizacin y evaluacin del curso prctico se darn el da 3 de
noviembre. No hay ninguna posibilidad de realizar el curso prctico en un turno de tarde.
________________________________________________________________________________________________
LAS FICHAS DEBEN ENTREGARSE ANTES DEL
14 DE OCTUBRE
________________________________________________________________________________________________
EL CURSO TERICO
Contenidos de la asignatura
1 Parcial
2 Parcial
El tomo
Tema 1
Tema 2
Tema 3
La composicin de la materia
Qumica nuclear
La estructura electrnica de los tomos
Enlaces qumicos
Tema 4
Tema 5
El enlace qumico
La forma de las molculas
Estados de
agregacin de la
materia
Tema 6
Tema 7
Tema 8
Tema 9
Los gases
Los slidos y los lquidos
Equilibrios entre slido, lquido y gas
Mezclas de sustancias. Disoluciones
5 horas
7 horas
4 horas
9 horas
Termoqumica,
cintica y
equilibrio qumico
Tema 10
Tema 11
Tema 12
Tema 13
Tema 14
Termoqumica y espontaneidad
Velocidades y mecanismos de las reacciones qumicas
Equilibrio qumico
Equilibrios entre cidos y bases
Equilibrios redox
7 horas
8 horas
7 horas
9 horas
7 horas
Qumica
descriptiva
Tema 15
Tema 16
Tema 17
Tema 18
Estructura electrnica y elementos qumicos

Reacciones inorgnicas
Principios generales de qumica orgnica
Reacciones orgnicas
6 horas
8 horas
4 horas
8 horas
7 horas
5 horas
9 horas
10 horas
8 horas
Libros de texto
En la lista se sealan con los libros de texto especialmente recomendados. Para cada libro se seala el nmero
total aproximado de ejemplares disponibles, al 1/IX/93, en la biblioteca y salas de lectura de la universidad. La
clave entre parntesis es el nmero de clasificacin asignado por la biblioteca, que permite su localizacin. Los
precios indicados son los aproximados de venta al pblico, al 1/IX/92.
1 P. W. Atkins, Qumica General, Omega, Barcelona, 1 edicin, 1992, 980 pginas, traducido de la 1 edicin
inglesa por J. M. Marco, J. Ayala, L. Borrell, F. I. Talens, C. Mans, ISBN 84-282-0892-1, 8240 pts. No hay
ejemplares en biblioteca.
2 R. E. Dickerson, H. B. Gray, M. Y. Darensbourg, D. J. Darensbourg, Principios de Qumica, Revert, Barcelona,

3 edicin, 1989, 1002 pginas, traducido de la 4 edicin inglesa por J. Glvez Flores y G. Lpez Lpez, ISBN
84-291-7175-4, 7070 pts. Hay 6 ejemplares en biblioteca de la 3 edicin y 35 de anteriores (54 DIC 075.8 (2 y 3
ed.) y 54 GRA 075.8 (1 ed.)). Disponible en la sala de lectura de farmacia.
3 K. W. Whitten, K. D. Gailey, R. E. Davis, Qumica general, McGrawHill, Mxico, 3 edicin, 1992, 884 pginas,
traducido de la 3 edicin en lengua inglesa por M. T. Aguilar Ortega, ISBN 968-422-985-2, 6325 pts. No hay
ejemplares en biblioteca de la 3 edicin, pero hay 10 de anteriores (54 WHI 075.8). Disponible en la sala de
lectura de farmacia.
4 J. B. Russell, A. Larena, Qumica, McGrawHill, Madrid, 1 edicin, 1988, 980 pginas, traducido de la 1 edicin
inglesa (1980) por J. Arenas de la Rosa y T. Iriarte Martnez, ISBN 84-7615-183-7, 5785 pts. No hay ejemplares
en la biblioteca. El texto original de J. B. Russell ha sido ampliado por A. Larena con una parte de qumica
orgnica. Esta edicin es ms aconsejable que la citada a continuacin, que es idntica salvo que no contiene la
parte de qumica orgnica. Tened cuidado, si compris el libro, de que sea la edicin correcta (debe aparecer el
nombre de A. Larena y coincidir el nmero de pginas y el ISBN).
5 J. B. Russell, Qumica, McGrawHill, Madrid, 1 edicin, 1985, 747 pginas, traducido de la 1 edicin inglesa
(1980) por J. Arenas de la Rosa y T. Iriarte Martnez, ISBN 968-451-413-1 o 84-7615-132-2, 4092 pts. Hay 10
ejemplares en biblioteca (54 RUS 075.8). Disponible en la sala de lectura de farmacia. Es el anterior libro, pero sin
la parte de qumica orgnica escrita por A. Larena.

6 W. L. Masterton, E. J. Slowinski, C. L. Staniski, Qumica General Superior, McGrawHillInteramericana, Madrid,
6 edicin, 1988, 890 pginas, traducido de la 6 edicin inglesa por M. Diaz Pea, J. A. Rodrguez Renuncio y J.
A. Rodrguez Cheda, ISBN 84-7605-369-X. Hay 4 ejemplares en biblioteca de la 6 edicin y 10 ejemplares de
anteriores ediciones (54 MAS 075.8). Disponible en la sala de lectura de farmacia. Adecuado para seguir la
asignatura.
7 J. E. Brady, G. E. Humiston, Qumica Bsica: principios y estructura, Limusa, Mxico, 2 edicin, 1980, 1009
pginas, traducido de la edicin inglesa por M.C. Sangines Franchini y V. Segura Gutirrez, ISBN 968-18-1205-0.
Hay 21 ejemplares en biblioteca de la segunda edicin y 2 de la primera (54 BRA 075.8). Disponible en la sala de
lectura de farmacia. Adecuado para seguir la asignatura.
8 B. H. Mahan, Qumica, Curso Universitario, AddisonWesley Iberoamericana, Argentina, 4 edicin, 1990, 950
pginas, traducido de la 4 edicin inglesa por M. I. Parchan, E. Baumgartner, C. Rotunno, ISBN 0-201-64419-3.
No hay ejemplares en biblioteca de la 4 edicin, pero hay 21 de anteriores (54 MAH 075.8). Disponible en la sala
de lectura de farmacia. Adecuado para seguir la asignatura.
9 R. J. Gillespie, D. A. Humphreys, N. C. Baird, E. A. Robinson, Qumica, Revert, Barcelona, 1 edicin, 1990,
1140 pginas (2 volmenes), traducido de la edicin inglesa por A. Beltrn, ISBN 84-291-7183-5. Hay 1 ejemplar
en biblioteca (54 GIL 075.8). Muy bien ilustrado. Se aparta excesivamente del enfoque que seguiremos.
Otro material didctico

Modelos moleculares. Modelos Moleculares. Sistema orbit. Qumica orgnica e inorgnica. Caja Individual,
Cochranes of Oxford, Oxford, 3650 pts. en la librera de la Universidad. Recomendados para visualizar la
geometra de las molculas. Se puede adquirir una caja entre 3 o 4 personas.
Tutoriales informatizados. Tutoriales de qumica, Universidad de San Diego, 14 pilas de Hypercard para
ordenadores Apple Macintosh (con 1 MB o ms de memoria), gratuitas. Tutoriales por ordenador orientados al
autoaprendizaje de aspectos centrales de la qumica general. Por el momento, slo estn disponibles en ingls.
Se facilitan a cambio de los discos flexibles correspondientes.
Biblioteca y librera del Campus

Sala de lectura de farmacia. Abierta de 9 a 20 horas. Prstamo de libros para uso en la sala de 9 a 15 horas.
Biblioteca central de ciencias experimentales. Est en el edificio de Medicina y abre de 9 a 20 horas. Hay sala
de lectura y prstamo de libros por un perodo mximo de 15 das.
Librera ( 885 45 45). Est en el edificio de medicina. Abre de 9 a 19 horas (descuentos en torno al 10%).
LAS CLASES DE PROBLEMAS

Libros de Problemas
1 C. J. Willis, Resolucin de problemas de qumica general, Revert, Barcelona, 1985, 548 pginas, traducido de
la edicin inglesa por F. Arce Vzquez, J. S. Casas Fernndez y J. Sordo Rodrguez, ISBN 84-291-7526-1, 4400
pts. Hay 16 ejemplares en biblioteca (54 WIL 076.2). Disponible en la sala de lectura de farmacia.
2 J. L. Rosenberg, L. M. Epstein, Qumica general, McGrawHill, Madrid, 7 edicin, 1991, 422 pginas, traducido
de la 7 edicin inglesa por A. Larena, ISBN 84-7615-593-X, 2500 pts. No hay ejemplares en biblioteca de la 7
edicin, pero hay 4 de anteriores (54 SCH 076.2).
3 I. S. Butler, A. E. Grosser, Problemas de qumica, Revert, Barcelona, 1986, 465 pginas, traducido de la edicin
inglesa por P. Royo Gracia, ISBN 84-291-7084-7, 3700 pts. Hay 23 ejemplares en biblioteca (54 BUT 076.2).
Disponible en la sala de lectura de farmacia. Libro complementario del Dickerson.
4 M. J. Sienko, Problemas de qumica, Revert, Barcelona, 1989, 380 pginas, traducido de la edicin inglesa por
J. M. Salietti Vinu, ISBN 84-291-7490-7, 3300 pts. Hay 5 ejemplares en biblioteca (54 SIE 076.2). Disponible en
la sala de lectura de farmacia.
5 F. Bermejo, Problemas de qumica general y sus fundamentos tericos, Editorial Dossat, Madrid, 6 edicin,
1985, 496 pginas, ISBN 84-237-0445-9. Hay 22 ejemplares en biblioteca (54 BER 076.2). Disponible en la sala
de lectura de farmacia.
6 H. O. Daley, jr., R. F. OMalley, Problemas de qumica, Revert, Barcelona, 1990, traducido de la edicin inglesa
por J. Casab Gispert, ISBN 84-291-7148-7. Hay 1 ejemplar en biblioteca (54 BER 076.2).
7 C. J. Nyman, G. B. King, Problemas de qumica general y anlisis cualitativo, Editorial AC, Madrid, 1 edicin,
1979, 254 pginas, ISBN 84-7288-029-X. Hay 4 ejemplares en biblioteca (54 NY 076.2). Disponible en la sala de
lectura de farmacia.
Normas generales para la resolucin de problemas (Extradas del libro de problemas de C. J. Willis)
1 Razonar positivamente! El alumno ha de convencerse de que el problema puede resolverlo un estudiante que
tenga sus conocimientos. Evidentemente, si alguien se dice a s mismo que el problema no tiene solucin, se est
complicando la vida. Es muy probable que aquello que preocupaba no intervenga en el clculo, o pueda hallarse
a partir de la informacin de que se dispone.
2 Leer cuidadosamente la pregunta. Asombra saber los puntos que los estudiantes pierden en los exmenes por no
haber ledo la pregunta. No resulta til buscar complicaciones calculando algo que no se peda; adems, no dan
ningn punto por eso.
3 Recordar las definiciones. Si un qumico escribe: La disolucin tena una concentracin 1,85 molar est
diciendo que cada litro contena 1,85 moles de soluto. Para comprender la frase hay que entender los trminos
disolucin, mol y soluto. Sin una comprensin inmediata de los trminos fundamentales no cabe esperar
resolver ningn problema.
4 Escribir una ecuacin ajustada para cualquier reaccin que se plantee. Para cualquier clculo que implique una
reaccin qumica, se escribir su ecuacin, la cual suministra un gran volumen de informacin. Pero hay que asegurarse de que la ecuacin est ajustada, porque el no hacerlo llevar con frecuencia a una respuesta incorrecta.
5 Identificar lo que se pregunta. Se ha de releer la pregunta y determinar qu es lo que piden concretamente que se
calcule. Se establecer un smbolo para representar la magnitud a calcular. A veces el smbolo es evidente (V
para volumen, T para temperatura, etc.). Otras veces se utilizarn smbolos generales como x, y, etc. Siempre se
escribir de modo claro lo que significa cada smbolo.

6 Plantear una ecuacin que permita calcular la incgnita. Evidentemente, esta etapa es clave en la resolucin de
un problema, y lo nico que puede ayudar a hacerlo correctamente es la prctica. Una tcnica sencilla y a
menudo til para plantear una ecuacin es invertir el problema. Muchos estudiantes calculan con suma facilidad,
por ejemplo, la molaridad a partir de la concentracin en gramos por litro y la masa molar, pero son incapaces de
calcular la masa molar a partir de la concentracin en gramos por litro y la molaridad. Sin embargo, si se piensa
un slo instante se comprende que ambos son el mismo problema. El primero se resuelve a partir de la relacin
Molaridad = concentracin en gramos por litro/Masa molar, mientras que el segundo slo precisa de la
reordenacin de la relacin anterior: Masa Molar = concentracin en gramos por litro/Molaridad.
7 Reducir el nmero de incgnitas de la ecuacin. Si se llega a una ecuacin con ms de una incgnita ser
necesario buscar ms informacin en los datos iniciales, en la ecuacin qumica, etc.
8 Aplicar los valores numricos de las constantes, etc., y efectuar las operaciones necesarias para resolver la
ecuacin. Muchos problemas se complican al final debido a simples errores aritmticos, que, en gran parte, se
deben a descuidos. Hay que conocer perfectamente las caractersticas de la calculadora usada y poner especial
cuidado en las cifras significativas (ver siguiente apartado).
9 Leer la respuesta. Es razonable? Algunas veces no habr forma de saber si la respuesta es correcta o errnea,
pero muy a menudo se puede comprobar. Una masa molecular de 0,33 o un contenido en carbono del 170% son
resultados imposibles. Es posible cerciorarse de si la respuesta concuerda con los datos iniciales o satisface la
ecuacin.
10 Leer la pregunta otra vez! Se ha contestado por completo? Se calcul realmente la magnitud que se peda?
Haba ms de un apartado en el problema? Se utilizaron todos los datos? (Si no se emplearon es necesario
comprobar que no se necesitaban) Se ha expresado la respuesta en las unidades apropiadas?Se han escrito
las unidades al lado de las respuestas numricas?
Cifras significativas
Los nmeros utilizados en qumica se dividen en exactos e inexactos. Nmeros exactos son aquellos cuyos valores estn fijados con precisin por definicin (esto es, por acuerdo convencional entre los qumicos). Por lo general tienen valores enteros. Por ejemplo, son nmeros exactos los que relacionan dos cantidades dentro del mismo
sistema de unidades: 1 m = 100 cm = 1000 mm = 1 1010 . No existe error o incertidumbre en estos nmeros.
Los nmeros inexactos proceden de medidas experimentales, que siempre introducen algn grado de error
o incertidumbre. Algunas cantidades se conocen con gran exactitud, como la velocidad de la luz que es
(2,99792458 0,00000001) 10 8 m s1, pero siempre existe la posibilidad de que experimentos posteriores
obliguen a cambiar un valor aceptado.
En un trabajo muy exacto, se puede indicar los lmites de error de una magnitud medida poniendo 0,01,
0,0002, etc., despus del nmero. En un trabajo normal, se hace esto utilizando cifras significativas, esto es, por
medio del nmero de dgitos que se utilizan al escribir un nmero. La eleccin del nmero de cifras significativas
que se empleen estar basada en la estimacin del mximo error probable de los datos iniciales sobre los que se
basa el resultado. Escribir 3,6521 g (5 cifras significativas) implica 3,6521 0,00005 g, es decir, que el valor
verdadero est entre 3,65205 y 3,65215 g. Obviamente, si se ha determinado la masa en una balanza menos
precisa, se indicar con menos cifras, tal como 3,65 g (3 cifras significativas).
Ntese que la posicin de la coma no tiene importancia en la determinacin del nmero de cifras
significativas. Los nmeros 365, 36,5, 3,65, 0,365 y 0,0365 tienen todos 3 cifras significativas. Los ceros situados
delante no son significativos, pero s lo situados detrs: 0,3650 tiene 4 cifras significativas. El valor verdadero est
entre 0,36405 y 0,36505.
Puede presentarse cierta ambigedad cuando se encuentran ceros al final de un nmero. Se consideran
cifras significativas o sirven meramente para fijar la posicin de la coma? As, la poblacin de una ciudad se indica
como 237 000. Cmo se interpreta esto?Tres cifras significativas, cuatro, cinco o seis? Esta confusin se evita
escribiendo el nmero en forma exponencial: 2,37 105 (tres cifras significativas), 2,370 105 (cuatro c. s.), etc.
El trabajo con nmeros inexactos ocasiona muchos problemas, especialmente con la introduccin de
calculadoras. Los pequeos nmeros que se presentan con luces coloreadas parecen muy impresionantes, pero
significan algo en realidad? La regla bsica es muy sencilla: El clculo no puede dar un resultado que sea ms
exacto que los datos sobre los que se basa . As, es fcil de ver en una calculadora que 1,731 1,14 = 1,97334, y
aritmticamente esto es correcto; pero como clculo cientfico prctico est equivocado, porque la respuesta
conlleva mayor grado de exactitud que el que est justificado por los datos iniciales. Se debera escribir 1,97, con
slo tres cifras significativas .
Cifras significativas en la adicin y sustraccin. La exactitud absoluta de la respuesta ha de estar relacionada
con la exactitud absoluta de cada uno de los nmeros utilizados. Se puede deducir su error del error absoluto del
menos exacto de stos:
15,51 + 0,065 + 0,001 = 15,58
0,6631 + 0,04113 + 0,0223 = 0,7265
En el primer caso, el nmero menos exacto sobre una base absoluta es 15,51 (exacto hasta la segunda cifra
decimal), aunque los otros dos nmeros tienen menos cifras significativas. El segundo ejemplo es similar. Ntese
la manera de redondear que se ha empleado. Las sumas dan 15,576 y 0,72653, respectivamente. Cuando
stas se redondean al ltimo dgito significativo, 15,576 es redondeado por exceso hasta 15,58 y 0,72653 es
redondeado por defecto hasta 0,7265. Si el dgito siguiente a la ltima cifra significativa es 5 o mayor, se
redondea por exceso; si es menor que 5, por defecto.
Cifras significativas en la multiplicacin y divisin. Por lo general, la respuesta llevar igual nmero de cifras
significativas que el nmero ms pequeo de cifras significativas presentes en los datos iniciales. As, en el
ejemplo indicado al comienzo de esta seccin, se deba escribir
1,731 1,14 = 1,97
(4 c.s.) (3 c.s.) (3 c.s.)
1,731 1,146 = 1,984.

(4 c.s.) (4 c.s.) (4 c.s.)
Lo mismo para la divisin:

1,731/1,14 = 1,52
1,731/1,146 = 1,510
8,7285 1,133 106 5,81/(47,36
8,99 10 4) = 1,35 10 3.
El sentido comn recomienda ligeras desviaciones de las reglas anteriores en ciertos casos:
99,3 1,079 = 107,1 porque el primer nmero est prximo a tener 4 cifras significativas (100,0).
103,8/1,108 = 93,7 por la razn contraria a la del caso anterior.
Cuando se efecta un clculo que exige varias etapas, cabe que a veces se introduzcan pequeos errores por
redondeo de los resultados intermedios. Por ejemplo:
6,62/(40,0 0,200) = 0,8275 = 0,828 (3 c.s.)
Pero si el mismo clculo se hace por etapas:
6,62/40,0 = 0,1655 = 0,166 (3 c.s.)
0,166/0,200 = 0,830 (3 c.s.)
Obviamente la primera contestacin (0,828) es la correcta. Este problema se evita empleando ms cifras de las
significativas en los clculos intermedios, y redondeando slo las respuestas:
6,62/40,0 = 0,1655 = 0,166 (3 c.s.)
0,1655/0,200 = 0,828 (3 c.s.)
EL CURSO PRCTICO
Contenidos del curso prctico
Sesin 1
Sesin 2
Sesin 3
Sesin 4
Sesin 5
Sesin 6
Sesin 7
Sesin 8
Prctica 1
Prctica 2
Prctica 3
Prctica 4
Prctica 5
Prctica 6
Prctica 8
Prctica 9
Prctica 10
Prctica 11
Mechero Bunsen y trabajo del vidrio. Preparacin de un frasco lavador

Disoluciones y filtracin de precipitados. Preparacin de disoluciones
Operaciones fundamentales
Destilacin
Comportamiento cidobase
Efecto del in comn, otras reacciones de electrolitos
Oxidacinreduccin
Valoraciones redox
Comportamiento de grupos funcionales
Sntesis orgnica. Preparacin de la aspirina
Material individual obligatorio:

Bata, guantes y gafas de proteccin
Trapo y bayeta de limpieza
Cuaderno de laboratorio
Esptula, cerillas y tijeras
Normas generales de funcionamiento

Las prcticas son individuales.
La puntualidad y la asistencia a todas las prcticas es imprescindible.
No se puede abandonar la sesin de prcticas sin permiso.
10
Antes de empezar la prctica, el profesor har las indicaciones correspondientes para el buen desarrollo de la
misma. El alumno debe leer previamente el guin que ha recibido para la prctica.
Cada alumno elaborar un cuaderno de laboratorio que el profesor puede revisar en cualquier momento.
Cada alumno es responsable de las consecuencias que acarree el incumplimiento de las normas de seguridad.
Cada alumno debe trabajar en la mesa de trabajo asignada, de cuya limpieza es responsable.
Adems del material individual que se entrega al principio del curso, en algunas prcticas se facilitar material
complementario que deber ser depositado limpio en su sitio, una vez usado.
Es obligatorio aprender el nombre de cada uno de los utensilios que se van a usar antes de empezar el curso
(pginas 24 del guin de prcticas). Su desconocimiento puede suponer la no admisin en el curso prctico.
Cada alumno recibir una evaluacin global del curso prctico, una vez finalizadas las sesiones programadas.
Guin de prcticas
Cada alumno recibe gratuitamente un guin de prcticas, que debe ser devuelto al finalizar el curso prctico. El
guin de prcticas se puede comprar por 300 pts.
Cuaderno de laboratorio
El cuaderno es un instrumento de trabajo que debe llevarse al da. No deben emplearse hojas sueltas que puedan
perderse. El cuaderno de laboratorio sirve para tomar nota inmediata de todas las observaciones experimentales,
de forma breve pero concisa y clara, por lo que no tiene sentido pasarlo a limpio. En l se anotar al menos:
Toda la informacin previa de la que se disponga antes de empezar la prctica (incluyendo un resumen de las
explicaciones dadas por el profesor).
El material y reactivos que se van a necesitar para realizar la prctica.
La ecuacin ajustada de cada reaccin, las cantidades utilizadas de cada reactivo, en masa/volumen y en
moles, y, en su caso, las densidades y concentraciones.
La versin del alumno del modo operativo, incluyendo el mximo nmero de observaciones experimentales, as
como las caractersticas del material especial utilizado (montajes, etc) y todos los clculos realizados.
Cuando se preparare algn producto, su rendimiento, color y otras caractersticas.
La interpretacin de resultados, comentarios personales, contestacin a las cuestiones, etc.
Normas bsicas de seguridad

Ante cualquier problema, avisar inmediatamente al profesor.
Proteccin de los ojos
Es obligatorio utilizar gafas de seguridad.

Se desaconseja utilizar lentillas.
Cuando se caliente un tubo de ensayo, agitar bien y no apuntar a nadie.
Cortes y quemaduras
Al insertar tubos de vidrio en tapones, humedecer el tubo y el agujero con agua,

protegerse las manos con un trapo y girar el vidrio mientras se introduce.
El vidrio caliente no se distingue del fro.
Debe descartarse el uso de vidrio agrietado.
Productos txicos
No gustar los productos.

No pipetear nunca con la boca.
Utilizar la campana de gases siempre que se trabaje con productos voltiles.
No oler acercando la nariz a la boca del recipiente.
Lavarse las manos a menudo, y siempre despus de utilizar un reactivo nocivo y
al dejar el laboratorio.
Lavarse inmediatamente con agua abundante si se vierte una sustancia corrosiva
sobre la piel
11
Est prohibido comer y beber en el laboratorio.

Eliminacin de residuos
Los residuos y productos slidos no deben abandonarse sobre la mesa ni deben

arrojarse al fregadero, sino nicamente a la basura.
Las sustancias lquidas o las disoluciones pueden verterse al fregadero, pero
diluyndolas previamente, sobretodo si se trata de cidos y de bases.
Algunas sustancias, por sus caractersticas, deben seguir un tratamiento especial,
por lo que no debern verterse directamente en la basura o en el desage sino en
el recipiente que se indique.
Vestimenta
Cuidado con los tejidos sintticos. Se recomienda usar bata de algodn.

Usar guantes de proteccin, bata y gafas de proteccin.
Incendios
Cerrar siempre el mechero Bunsen cuando no se utilice mediante la llave

incorporada y la llave de paso de la mesa.
No acercar ningn envase de reactivos cerca de una llama.
No calentar en el mechero lquidos inflamables.
Utilizar los extintores adecuados para apagar cualquier incendio.
Transporte de reactivos
Las botellas se transportan cogidas del fondo, nunca de la boca.
Medios de seguridad
Todos los alumnos tienen la obligacin de saber donde est el extintor, el lavaojos,
la ducha y la salida de emergencia ms cercana.
El incumplimiento de cualquier norma de seguridad puede acarrear la inmediata expulsin del laboratorio. En
concreto se prohibe explcitamente:
Hacer experiencias no autorizadas.
Fumar, comer o beber en el laboratorio.
La permanencia en el laboratorio de personas ajenas al curso prctico.
Limpieza
Para evitar rupturas de material y accidentes, es conveniente que sobre la mesa de trabajo slo haya en cada
momento el material imprescindible. Cualquier reactivo que se vierta debe recogerse y limpiarse al momento. En
todo caso, al acabar la jornada, la mesa debe quedar completamente recogida y limpia.
Cada da 23 personas se encargarn de comprobar que las mesas quedan completamente recogidas y de
limpiar las reas de uso comn (balanzas, fregaderos y campanas de gases).
Evaluacin
En la evaluacin final se tendrn en cuenta los siguientes criterios:
el trabajo experimental: resultados obtenidos en las preparaciones, correccin de los anlisis y valoraciones,
empleo correcto del material, cumplimiento de las normas de seguridad y limpieza.
el cuaderno de prcticas: claridad y exactitud de las anotaciones, cantidad y calidad de las observaciones,
interpretacin de los resultados.
las cuestiones o ideas planteadas por el alumno y las respuestas dadas a las preguntas formuladas por el
profesor.
Por la naturaleza del curso prctico, es obligatorio asistir a todas sus sesiones. En el caso de falta justificada a
una sesin, sta podr realizarse en otro momento.
___________________________________________________________________________________________________________
1993, Ernesto de Jess (texto y dibujos)
Impreso en papel reciclado
Realizado con ordenadores Apple Macintosh y con los programas Claris MacWriteII (procesador de textos), Aldus
SuperPaint y CSC Chemdraw (dibujos), Kaleidagraph (grficos), Expressionist (expresiones matemticas), y Light
Source Ofoto (fotografas).
UNIVERSIDAD
DE ALCAL
18
13
10
11
14
15 16
17
12
Curso 1993-94
A2
Tabla peridica de los elementos

1
18
He
13
14
15
16
17
10
Ne
9,0122
10,811
12,011
12
13
14
15
16
17
18
Mg
Al
Si
Cl
Ar
26,9815
28,055
30,9738
32,066
35,4527
39,948
36
1,0079
Li
Be
6,941
11
Na
1,0079
nmero atmico
1
22,9898 24,3050
smbolo
masa atmica relativa
10
11
12
4,0026
14,0067 15,9994 18,9984 20,1797
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
Ca
Sc
Ti
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
39,0983
40,078
44,9559
47,88
55,847
58,9332
58,69
63,546
65,39
69,723
72,61
74,9216
78,96
79,904
83,80
50,9415 51,9961 54,9380
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
Rb
Sr
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
Xe
85,4678
87,62
88,9059
91,224
92,9064
95,94
(98)
114,82
118,710
121,75
55
56
5771
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
Cs
Ba
LaLu
Hf
Ta
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
Tl
Pb
Bi
Po
At
Rn
186,207
190,2
192,22
(209)
(210)
(222)
132,9054 137,327
87
178,49 180,9479 183,85
88
89103
104
105
106
107
Fr
Ra
AcLr Unq
Unp
Unh
Uns
(223)
(226)
(261)
(262)
(263)
(262)
3f
101,07 102,9055 106,42 107,8682 112,411
195,08 196,9665 200,59 204,3833
207,2 208,9804
127,60 126,9045 131,29
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
La
Ce
Pr
Nd
Pm
Sm
Eu
Gd
Tb
Dy
Ho
Er
Tm
Yb
Lu
138,9055 140,115 140,9076 144,24
(145)
150,36
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
102
Ac
Th
Pa
Np
Pu
Am
Cm
Bk
Cf
Es
Fm
Md
No
Lr
(237)
(244)
(243)
(247)
(247)
(251)
(252)
(257)
(258)
(259)
(260)
(227) 232,0381 231,0359 238,0289
151,965 157,25 158,9253 162,50 164,9303 167,26 168,9342 173,04
174,967
Los nmeros entre parntesis indican el nmero msico del istopo ms estable de un elemento radiactivo
Valores para las constantes fsicas y matemticas fundamentales (CODATA 1986)

Constante
velocidad de la luz en el vaco
permitividad del vaco
constante de Planck
carga elemental
masa del electrn en el reposo
masa del protn en el reposo
masa del neutrn en el reposo
constante de masa atmica
constante de Avogadro
constante de Boltzmann
constante de Faraday
constante de de los gases
cero de la escala Celsius
radio de Bohr
aceleracin normal en cada libre
relacin circunferencia/radio de un crculo
base de los logaritmos naturales
Smbolo
c0
h
e
me
mp
mn
mu
NA
kB
F
R
a0
g
Valor
299 792 458 m s1 exactamente
8,854 187 458... 1012 F m 1
6,626 07 1034 J s
1,602 177 1019 C
9,109 39 1031 kg
1,672 62 1027 kg
1,674 93 1027 kg
1,660 54 1027 kg
6,022 14 1023 mol1
1,380 7 10 23 J K1
96485,3 C mol1
8,3145 J K1 mol1, 0,082058 atm l K1 mol1
273,15 K exactamente
5,291 772 1011 m, 0,5291772
9,806 65 m s2 exactamente
3,141 592 653 59
2,718 281 828 46
103
A3
Unidades usuales y su relacin con el Sistema Internacional de unidades

Nombre
Smbolo Relacin con SI
longitud, l
metro (unidad SI)
m
centmetro
cm
= 102 m
ngstrm
= 1010 m
pulgada
= 2,54 102 m
masa, m
kilogramo (unidad SI)
kg
gramo
g
= 10 3 kg
unidad de masa atmica unificadau
1,66054 1027 kg
tonelada
t
= 103 kg
tiempo, t
segundo (unidad SI)
s
cantidad de sustancia, n
mol (unidad SI)
mol
energa, U
julio (unidad SI)
J
= kg m2 s2
ergio
erg
= g cm2 s2 = 107 J
electronvoltio
eV
= e V 1,60218 10 19 J
calora (termoqumica)
cal
= 4,184 J
fuerza, F
newton (unidad SI)
N
= kg m s2
dina
din
= g cm s2 = 105 N
presin, p
pascal (unidad SI)
Pa
= N m2 = kg m1 s2
atmsfera
atm
= 101325 Pa (= 760 torr = 760 mmHg)
bar
bar
= 105 Pa ( 0,986923 atm)
torr
Torr
= (101325/760) Pa 133,322 Pa
milmetro de mercurio
mmHg
133,322 Pa
potencia, P
vatio (unidad SI)
W
= kg m2 s3
caballo de vapor (unidad SI)
hp
= 745,7 W
temperatura termodinm., T kelvin (unidad SI)
K
capacidad calorfica, C
unidad SI
J K1
entropa, S
unidad SI
J K1
entropa molar, Sm
unidad SI
J K1 mol1
unidad de entropa
u.e.
= cal K1 mol1 = 4,184 J K1 mol1
3
1
volumen molar, Vm
unidad SI
m mol
(= 103 l mol1)
radiactividad, A
becquerel (unidad SI)
Bq
= s1
curie
Ci
= 3,7 1010 Bq
dosis absorbida de radiacin gray (unidad SI)
Gy
= J kg1 = m2 s2
rad
rad
= 0,01 Gy
dosis equivalente
sievert (unidad SI)
Sv
= J kg1 = m2 s2
rem
rem
0,01 Sv
corriente elctrica, I
amperio (unidad SI)
A
carga elctrica, I
culombio (unidad SI)
C
=As
carga elemental
e
1,60218 1019 C
potencial elctrico, V
voltio (unidad SI)
V
= J C1 = m2 kg s3 A1
resistencia elctrica, R
ohmio (unidad SI)
= V A1 = m2 kg s 3 A2
momento dipolar elctrico, unidad SI
Cm
debye
D
3,33564 1030 C m
Algunos prefijos del Sistema Internacional de unidades

Mltiplos
Nombre
tera
giga
mega
kilo
hexto
deca
Smbolo
T
G
M
k
h
da
Factor
10 12
109
106
103
102
10
Subdivisiones
Nombre
deci
centi
mili
micro
nano
pico
Smbolo
d
c
m
n
p
Factor
10 1
10 2
10 3
106
10 9
1012
A4
Smbolos de magnitudes y unidades (IUPAC 1988)

a
a0
atm
A
A
A
bar
Bq
cal
c
c
C
C
C
Ci
d
d
D
D
e
e
e
erg
eV
E
Ec
E
F
F
g
g
G
Gy
h
h
h
H
H
Hz
I
I
j, J
J
k, kB
k
kg
K
K
l, L
l, L
l, L
m
me
mn
mp
m
m
min
mol
mmHg
M
M
M
actividad
radio de Bohr
atmsfera, unidad de presin
amperio
ngstrm
factor preexponencial (ec. de Arrhenius)
nmero de nucleones, nmero msico
bar, unidad de presin
becquerel
calora, unidad de energa
concentracin molar (tambin [A] = cA)
velocidad de la luz en un medio
capacidad calorfica
culombio
grado Celsius
curie
densidad relativa
grosor, distancia, dimetro
debye, unidad de dipolo elctrico
energa de disociacin
base de los logaritmos neperianos
carga elemental
electrn
ergio, unidad de energa
electronvoltio, unidad de energa
energa
energa cintica
fuerza electromotriz
constante de Faraday
fuerza
aceleracin (debida a la gravedad)
gramo
energa de Gibbs o libre
gray
altura
constante de Planck
hora
entalpa
funcin del Hamiltoniano
hertzio
corriente elctrica
momento angular de espn nuclear
momento angular
julio
constante de Boltzmann
constante de velocidad
kilogramo
constante de equilibrio
kelvin
momento angular
longitud
litro
masa
masa del electrn en el reposo
masa del neutrn en el reposo
masa del protn en el reposo
metro
molalidad
minuto
mol
mm de mercurio, unidad de presin
constante de Madelung
masa molar
molar, unidad de concentracin
cantidad de sustancia
n
n
n
NA
N
p, P
Pa
q, Q
Q
r
r0
r
rad
rad
rem
R
R
R
s
s
s, S
S
S
Sv
SAB
t
t
t
T
T
Torr
u
U
u.e.
v
v
V
V
V, v
w, W
W
x, y, z
x, y
z
Z
, ,
neutrn
nmero cuntico principal
orden de reaccin
constante de Avogadro
nmero de nucleones
presin
pascal
calor
carga elctrica
distancia interatmica
distancia interatmica de mnima energa
radio
rad, unidad de dosis
radin
rem, unidad de equivalente dosis
constante de los gases
constante de Rydberg
resistencia elctrica
segundo
solubilidad
momento angular de espn
rea
entropa
sievert
integral de solapamiento
temperatura Celsius
tiempo
tonelada
periodo
temperatura (termodinmica)
torr, unidad de presin
unidad atmica de masa unificada
energa interna
unidad de entropa
velocidad de reaccin
velocidad
potencial elctrico
voltio
volumen
trabajo
vatio
coordenadas cartesianas
fraccin molar
nmero de carga de un in
nmero de protones, nmero atmico
grado de disociacin
partcula alfa
partcula beta
concentracin msica
fotn
permitividad del vaco
sobrepotencial
conductividad
conductividad molar de un in
conductividad molar de un electrolito
momento dipolar elctrico
frecuencia
nmero estequiomtrico
circunferencia/dimetro
presin osmtica
densidad de masa
resistividad
signo de sumatorio
funcin de onda
ohmio
UNIVERSIDAD
DE ALCAL
Curso 1993-94
Nomenclatura Inorgnica
NOMENCLATURA DE QUIMICA INORGNICA

(Adaptado a las normas IUPAC 1990)
1 La tabla peridica
La tabla peridica se divide en grupos que se numeran de la forma recogida en la tabla 1. Opcionalmente,
se pueden usar las letras s, p, d y f para distinguir los diferentes bloques de elementos.
Se admiten los siguientes nombres colectivos para grupos de tomos: alcalinos (grupo 1, salvo H);
alcalino-trreos (2, salvo Be y Mg); lantnidos y actnidos (3); calcgenos (16); halgenos (17); gases
nobles (18); elementos de los grupos principales (1, 2, y 13 a 18); elementos de transicin (3-11).
2 Electronegatividad
Es la medida del poder de un tomo o de un grupo de tomos para atraer electrones. La ordenacin por
electronegatividad de los tomos con fines de nomenclatura y formulacin se recoge en la tabla 2.
3 Nmero de oxidacin
El nmero o estado de oxidacin de un tomo en una entidad molecular es un nmero positivo o negativo
que representa la carga que quedara en el tomo dado si los pares electrnicos de cada enlace que forma se
asignan al miembro ms electronegativo del par de enlace. Convencionalmente se supone que:
a) El nmero de oxidacin de un in simple coincide con su carga.
b) En un elemento, el nmero de oxidacin de los tomos es cero.
c) La suma de los nmeros de oxidacin de los tomos que constituyen un compuesto, multiplicados por
los correspondientes subndices, es cero.
d) El nmero de oxidacin del hidrgeno es I cuando se combina con elementos no metlicos y I con
cuando se combina con elementos metlicos.
e) El nmero de oxidacin del oxgeno es II, salvo en perxidos que es I y en hiperxidos que es 1/2.
Si mediante estas reglas se obtienen nmeros de oxidacin "extraos", puede que se trate de un perxido,
de un hiperxido, o de un derivado tio. Tambin es posible que se trate de un compuesto con tomos en dos
estados de oxidacin distintos (por ejemplo, Fe3O4 = FeIIOFeIII2O3).
4 Nombres de los tomos
En la tabla 3 se dan los nombres y smbolos de los tomos. El nombre de los tomos se escribe con
minscula. Ntese que el W se denomina en castellano wolframio, aunque la literatura inglesa y la IUPAC
utilizan tungsten. La IUPAC ha establecido un nombre sistemtico y un smbolo de tres letras para los
tomos con Z > 100 que no tengan nombre aprobado.
0 = nil 1 = un 2 = bi 3 = tri 4 = cuad (quad) 5 = pent 6 = hex 7 = sept 8 = oct 9 = enn
Por ejemplo, el tomo 104 tiene como smbolo Unq y se nombra Unnilcuadio.
El smbolo de un tomo puede acompaarse de informacin complementaria, tal como se muestra:
nmero msico
nmero atmico
carga inica
X nmero de tomos
Los istopos de un tomo se distinguen aadiendo el nmero msico al nombre: 18O se nombra
oxgeno18. Los istopos del hidrgeno son los nicos que poseen un nombre especial: protio
(hidrgeno1), deuterio (hidrgeno2) y tritio (hidrgeno3), que puede usarse en sus respectivos
compuestos.
Para nombrar los compuestos de un elemento, se utiliza la raiz del nombre del tomo excepto para los
casos sealados con en la tabla 3.
5 Tipos de frmula
Frmula emprica.La frmula emprica se forma por la yuxtaposicin de los smbolos atmicos con los
apropiados subndices para dar la expresin de la composicin estequiomtrica del compuesto en cuestin.
Frmula molecular. La frmula molecular de un compuesto formado por molculas discretas, es aquella
que concuerda con la masa molecular relativa.
Frmula estructural. La frmula estructural indica la secuencia y el ordenamiento espacial de los
tomos en una molcula.
El uso de la frmula emprica o de la frmula molecular se basa en los siguientes criterios:
Para sustancias que no contienen molculas discretas (redes inicas, metlicas, polmeros, etc.) se
emplea la frmula emprica: NaCl, Cu
Para las sustancias con molculas de masa molecular relativa variable con la temperatura u otras
condiciones se emplea la frmula emprica (S en lugar de S8, P en lugar de P4).
Para las sustancias formadas por molculas discretas se emplea la frmula molecular: Cl2, Hg2Cl2.
6 Sustancias elementales
Son las sustancias formadas por un slo elemento.
Las sustancias de frmula molecular definida se nombran aadiendo el prefijo numrico
apropiado (tabla 4) al nombre del tomo.
Gases monoatmicos: Xe, Kr,
xenon, criptn,
Gases diatmicos:
Slidos discretos:
hidrgeno atmico* o monohidrgeno
Cl2, Br2, N2
H2
dicloro, dibromo, dinitrgeno,
P4
fsforo blanco* o tetrafsforo
hidrgeno (molecular)* o dihidrgeno
*Nombre vulgar.
Las sustancias de frmula molecular indefinida o infinita se nombran como el tomo.

Slidos no discretos: Znx o Zn
cinc (metal).
7 Principales sistemas de nomenclatura inorgnica para sustancias compuestas
a) nomenclatura binaria (muy adecuada para sales y sustancias simples):
NaCl
cloruro de sodio
SiCl4
tetracloruro de silicio
b) nomenclatura de coordinacin (para compuestos formados por coordinacin de ligandos en

torno de un tomo central):
[Co(NO2)3(NH3)3]
triaminotrinitrocobalto(III)
SiCl4
tetraclorosilicio
c) nomenclatura sustitutiva. Procedente de la qumica orgnica, es muy adecuada para compuestos

moleculares del hidrgeno con boro y con los elementos de los grupos 14 a 16. Para sus derivados,
se toma como base el nombre sistemtico del hidruro acabado en ano (tabla 5).
CH4
metano
CH2Cl2 diclorometano (sustituidos 2H por 2Cl)
PH3
fosfina o fosfano
PCl3
triclorofosfano (sustituidos 3H por 3Cl)
SiH4
silano
SiCl4 tetraclorosilano (sustituidos 4H por 4Cl)
8 Nombres de los iones simples
Nombres de los aniones. El nombre de un anin se forma siguiendo las siguientes reglas:
a) para grupos homoatmicos, se aade a la raiz del nombre del tomo la terminacin uro y, si fuera
necesario, se coloca un prefijo multiplicativo y se aade la carga inica entre parntesis.
S2
sulfuro
S22
disulfuro(2)
En la tabla 6 se incluyen algunos ejemplos, adems de las excepciones a esta regla.

O22
dixido(2) (nombre sistemtico) o perxido (nombre vulgar)
b) para grupos heteroatmicos, el nombre sistemtico acaba en ato (ver puntos 10 y 11.4.), aunque
excepcionalmente acaba en -ito para en el nombre vulgar de algunos oxoaniones. La tabla 7
incluye los nombres de iones heteroatmicos que no acaban ni en -ato ni en -ito.
SO42
sulfato
SO32
OH
sulfito
hidrxido
Nombres de los cationes. El nombre de un catin se forma siguiendo las siguientes reglas:
a) El nombre de un catin formado por un slo tomo es el mismo que el del tomo, aadiendo entre
parntesis despus del nombre la carga apropiada con el signo ms o el estado de oxidacin.
Na+
in sodio(1+) o in sodio(I)*
Cr3+
catin cromo(3+)
*La carga o el estado de oxidacin se pueden omitir cuando no hay ambigedad.
b) Los cationes de la tabla 8 tienen nombres que terminan en onio. Se pueden considerar derivados
de los hidruros neutros de la tabla 5 por adicin de un H+ .
NH3
NH4+
amonaco
amonio
c) Los cationes de la tabla 9 tienen nombres que terminan en ilo. Su nombre procede del nombre
vulgar de los oxocidos correspondientes, tal como veremos ms tarde.
d) El nombre de cationes menos simples se deduce de las reglas sistemticas dadas en el punto 10.
9 Nomenclatura binaria
Se aplica sobretodo a sustancias binarias, que son las formadas por dos clases de elementos,
independientemente del nmero de tomos de cada clase: NaCl, N2O4, CaBr2.
Frmula. Primero se escribe el componente electropositivo seguido del componente electronegativo. El
orden de electronegatividad, a efectos de nomenclatura, se da en la tabla 2.
NaCl
Ca3P2
Fe3O4
SiC
Nombre. El nombre se construye de la siguiente manera:

[Nombre del componente ms electronegativo] de [Nombre del componente ms electropositivo]
El nombre del componente ms electronegativo es el que tendra si fuera un anin, mientras que el del
componente ms electropositivo es el que tendra si fuera un catin (ver punto 8).
Proporciones. Las proporciones de los distintos tomos o grupos de tomos se indican en el nombre por
alguno de los siguientes mtodos:
a) Solamente para sustancias inicas (elementos situados en los extremos de la tabla peridica):
Carga del catin entre parntesis (sistema de Evans-Basset):
CaBr2
bromuro de calcio(2+)
b) Preferentemente para sustancias muy polares (metal/no metal):

Estado de oxidacin del componente ms electropositivo entre parntesis (sistema de Stock):
MnO2
xido de manganeso(IV)
c) Preferentemente para sustancias poco polares (no metal/no metal)

Numerales griegos.
N2O4
tetraxido de dinitrgeno
Observaciones. No usar nomenclaturas no sistemticas del tipo oso, ico o anhdrido.

Cuidado con perxidos e hiperxidos.
Na2O2
perxido de sodio
NaO2
Binarios de hidrgeno: Notar la diferencia entre

HCl(gas)
cloruro de hidrgeno
hiperxido de sodio
o disolucin acuosa de cloruro de hidrgeno

Para los hidruros de los grupos 13-16, existen los nombres alternativos dados en la tabla 5.
Sustancias pseudobinarias. Son sustancias formadas por ms de dos clases de elementos, pero que se
pueden nombrar como sustancias binarias. El componente ms electronegativo puede ser cualquiera de los
de la tabla 7 y el componente ms electronegativo puede ser cualquiera de los de las tablas 8, 9 y 10.
Los grupos de las tablas 9 y 10 tiene nombres que terminan en ilo, que proceden del nombre
vulgar del oxocido correspondiente (ver punto 10.4). Son agrupaciones que aparecen repetidamente en
compuestos diferentes y que no siempre existen libres (el nombre radical se reserva para los que existen
libres). La carga es la que tendran si fueran iones, pero slo los de la tabla 9 existen como tales iones.
HCl(acuoso)
NaNH2
cido clorhdrico
amiduro de sodio
NH4Cl
cloruro de amonio
SOCl2
cloruro de tionilo
10 Nomenclatura de coordinacin
Para sustancias menos simples se aplica la nomenclatura sistemtica desarrollada inicialmente para
compuestos de coordinacin o complejos, aunque en ocasiones se conservan nombres no sistemticos. La
parte compleja de una sustancia puede ser catinica, aninica o neutra.
Frmula. La frmula de la parte compleja se escribe siempre de la misma forma, independientemente de si
es catinica, aninica o neutra:
[tomo central(orden alfabtico)|Ligandos aninicos (orden alfabtico)|Ligandos neutros (orden alfabtico]
Ejemplos:
[Fe(CN)6]3
[PtCl4(NH3)2]
[Al(OH)(H2O)5]2+
[PtBrCl(NO2)(NH3)]-
La parte compleja se escribe siempre entre corchetes. Los parntesis, corchetes y llaves se usan en las
frmulas con las siguientes prioridades: [()], [{()}], [{{[()]}}],
La frmula de algunos ligandos se puede representar mediante una abreviatura (tabla 11):
[Co(en)3]3+
en = etilenodiamina = NH2-CH2-CH2-NH2
Nombre. a) Un complejo neutro se nombra de la siguiente forma

[Nombres de los ligandos por orden alfabtico|Nombre del tomo central (orden alfabtico si varios)]
El nmero de elementos de cada clase se indica como mono, di, tri, tetra, en primera
instancia y bis, tris, tetraquis (tetrakis), cuando los anteriores ya hayan sido utilizados o haya
posibilidad de error (tabla 4).
Los ligandos no cambian su nombre con respecto a los grupos libres, excepto los de las tablas
12 (ligandos aninicos) y 13 (ligandos neutros):
haluro halo
xido oxo
El estado de oxidacin del tomo central se indica por el sistema de Stock. Ejemplo:
[NiCl2(H2O)4]
tetraaquodicloroniquel(II)
Los parntesis, corchetes y llaves se usan en los nombres con las siguientes prioridades: {{{[()]}}}.
b) Un complejo catinico se nombra de la misma forma que uno neutro. La carga se puede indicar
tanto por el sistema de Stock en el que se indica el estado de oxidacin del tomo central entre
parntesis, como por el sistema de Evans-Basset, en el que se indica la carga del in.
Por ejemplo:
[Co(NH3)6]3+
hexaaminocobalto(III) o hexaaminocobalto(3+)
c) Un complejo aninico se nombra de la misma forma que uno catinico, pero aadiendo la
terminacin ato a la raz del nombre del tomo central.
Por ejemplo:
[Fe(CN)6]3
hexacianoferrato(III) o hexacianoferrato(3)
Sustancias inicas. La frmula de una sustancia inica se escribe
[Cationes (por orden alfabtico, si hay varios)][Aniones(por orden alfabtico, si hay varios)]
Una sustancia inica se nombra:
[Nombres de los aniones (orden alfabtico)] de [Nombres de los cationes (orden alfabtico)].
Si hay varios aniones o cationes, se nombran por orden alfabtico, separndolos con un espacio.
Na3[Fe(CN)6]
hexacianoferrato(III) de sodio
[Co(NH3)6]Cl3
cloruro de hexaaminocobalto(III)
[Co(NH3)6][Fe(CN)6] hexacianoferrato(III) de hexaaminocobalto(III)

[Co(NH3)6]ClSO4
cloruro sulfato de hexaaminocobalto(III)
11 Estudio de compuestos por clases.

11.1 cidos binarios y pseudobinarios
Se emplea la nomenclatura binaria (punto 9).
HCl
cloruro de hidrgeno
HCN
cianuro de hidrgeno
11.2 cidos derivados de aniones poliatmicos sin O ni S

Se debe emplear exclusivamente la nomenclatura sistemtica.
HAuCl4
tetracloroaurato(1-) de hidrgeno
11.3 Oxocidos
Frmula. La frmula se escribe HaXbHcOd donde Ha son hidrgenos cidos, y H c son hidruros.
hidruro
H
HO P O
OH
PHO(OH)2
H2PHO3
cido fosfnico
hidrgeno cido
Nombre. Los nombres vulgares y la nomenclatura cida (ver ejemplo) slo deben emplearse para los
cidos de la tabla 14. Los nombres vulgares no siguen una regla fija, por lo que es mejor aprendrselos.
La tabla 15 recoge nombres vulgares que actualmente ya no son aceptados por la IUPAC pero que se usan
todava frecuentemente.
Nomenclatura H2SO4
H2SO3
Sistemtica
tetraoxosulfato(VI) de hidrgeno
trioxosulfato(IV) de hidrgeno
Vulgar
cido sulfrico
cido sulfuroso
cida
cido tetraoxosulfrico(VI)
cido trioxosulfrico(IV)
11.4 Derivados de los oxocidos
Por sustitucin de O por O2 , S, Se, Te, etc. o por sustitucin parcial de OH por F, C l ,
Br, etc. Se utiliza la nomenclatura sistemtica de complejos de coordinacin.
HSO3Cl
clorotrioxosulfato(VI) de hidrgeno
Es posible derivar el nombre del cido a partir del nombre vulgar del oxocido correspondiente
anteponiendo el nombre del sustituyente, aunque sto slo est admitido para fsforo y arsnico.
H3PO3S
cido tiofosfrico
trioxotiofosfato(V) de hidrgeno
Por sustitucin total de OH por F, Cl, Br, etc...

a) En algunos casos, el compuesto resultante es uno de los descritos en compuestos pseudobinarios y
que contienen grupos de la tabla 10, por lo que se puede emplear la nomenclatura all expuesta.
Alternativamente, se puede usar la nomenclatura sistemtica de coordinacin.
NO2F
Fluoruro de nitrilo
fluorodioxonitrgeno
UO2Cl2
cloruro de uranilo(VI)
diclorodioxouranio(VI)
Puede observarse que el nombre de muchos de los grupos de la tabla 10 tiene su origen en el
nombre vulgar del cido correspondiente cambiando
ico por ilo
H2CO3 cido carbnico
CO
carbonilo
por osilo
HNO2
cido nitroso
NO
nitrosilo
b) Cuando el compuesto est basado en un metal de transicin, se puede nombrar como un compuesto
de coordinacin (ver punto 10) o como una sal doble (ver punto 11.5).
oso
MoCl2O2
dicloruro dixido de molibdeno(VI)
diclorodioxomolibdeno(VI)
UCl2O2
dicloruro dixido de uranio(VI)
diclorodioxouranio(VI)
Aniones procedentes de la total eliminacin de los hidrgenos cidos. El nombre del anin
puede ser el sistemtico (acabado siempre en ato) o, si el cido correspondiente tiene un nombre vulgar, el
derivado de dicho nombre vulgar cambiando ico por ato y oso por ito.
NO2
anin nitrito
anin dioxonitrato(III)
Aniones procedentes de la parcial eliminacin de los hidrgenos cidos. Se antepone el

prefijo hidrogeno, con el numeral correspondiente, delante del nombre del anin, considerando al
hidrgeno como parte de ste.
HCO3
anin hidrogenocarbonato
anin hidrogenotrioxocarbonato(IV)
11.5 Sales
Una sal es un compuesto qumico que consiste en una combinacin de cationes y aniones (sin embargo, si
el catin es un hidrgeno cido, el compuesto se llama normalmente cido).
Sales simples. Cuando slo hay presente una clase de catin y una clase de anin, se usa la
nomenclatura para sustancias binarias.
NaCl
cloruro de sodio
Na2SO4
sulfato de sodio
Sales cidas. Son sales en las que hay adems del hidrgeno cido hay otro catin. El hidrgeno se
considera en tales casos parte del anin y se seala con el prefijo hidrogeno.
Obsrvese que con fines de nomenclatura, los hidrgenos cidos se consideran cationes cuando no hay
otros cationes, pero parte del anin cuando hay otros cationes.
H2SO4
tetraoxosulfato(VI) de hidrgeno
H2S
sulfuro de hidrgeno
NaHSO4
hidrogenotetraoxosulfato(VI) de sodio
NaHS
hidrogenosulfuro de sodio
Sales dobles, triples, etc. Se nombran como las sales simples, pero ordenando alfabticamente los
cationes o aniones. Aveces, el orden de cationes o aniones en la frmula y el nombre puede ser diferente.
Ca5F(PO4)3
fluoruro tris(fosfato) de calcio
En las sales que contienen aniones xido o hidrxido, stos pueden nombrarse alternativamente colocando
el prefijo oxi o hidroxi, respectivamente, delante del nombre del anin.
WCl2O2
dicloruro dixido de wolframio(VI)
dioxidicloruro de wolframio(VI)
MgCl(OH)
cloruro hidrxido de magnesio
hidroxicloruro de magnesio
11.6 Compuestos de coordinacin (complejos)

Para estos compuestos, se emplea nicamente la nomenclatura sistemtica.
K[CrF4O]
tetrafluorooxocromato(V) de potasio
Na[B(NO3)4]
tetranitratoborato(III) de sodio
[CuCl2(NH3)2]
bis(amino)diclorocobre(II)
[Pt(NH3)4][PtCl4]
tetracloroplatinato(II) de tetraaminoplatino(II)
[Zn(H2O)6][SO4]
sulfato de hexaaquocinc(II)
11.7 Compuestos de adicin

Este trmino incluye una gran variedad de complejos y de compuestos de red. El mtodo siguiente se aplica
muy bien a compuestos de estructura incierta. En la frmula, cada componente se separa mediante un y
las proporciones se indican mediante un nmero arbigo delante de cada componente. El nombre se forma
uniendo los nombres de los compuestos individuales mediante un guin largo , e indicando al final las
proporciones de cada especie de la forma que se muestra en el ejemplo siguiente:

FeSO47H2O
sulfato de hierro(II)agua (1/7)
Las especies se citan en orden de nmero creciente (primero las menos numerosas), y, si aparecen en
iguales nmeros, por orden alfabtico del primer smbolo de la frmula. Sin embargo, el agua o los
derivados del boro se colocan tradicionalmente al final.
Bibliografa
1 W. R. Peterson, Formulacin y nomenclatura de qumica inorgnica, Edunsa, Barcelona, 5 edicin,
1983, 158 pginas, ISBN 8485257049.
2 IUPAC, Nomenclature of inorganic chemistry, Blacwell Scientific Publications, Oxford, 1990, 289
pginas, ISBN 0632024941.
3 B. P. Block, W. H. Powell, W. C. Fernelius, Inorganic chemical nomenclature, American Chemical
Society, Washington, 1990, 210 pginas, ISBN 0841216975.
4 Real Academia de Ciencias Exactas, Fsicas y Naturales, Vocabulario Cientfico y Tcnico, Espasa
Calpe, Madrid, 1990, 751 pginas, ISBN 8423959872.
TABLAS DE NOMENCLATURA INORGANICA

Tabla 1: Numeracin de las dieciocho columnas de una Tabla Peridica convencional en su forma larga.
1
IA
IA
2
IIA
IIA
3
4
IIIA IVA
IIIB IVB
5
VA
VB
6
7
VIA VIIA
VIB VIIB
9
VIIIA
VIIIB
10
11
IB
IB
12
IIB
IIB
13
IIIB
IIIA
14
IVB
IVA
15
VB
VA
16
17
18 IUPAC 1988
VIB VIIB VIIIB IUPAC 1970
VIA VIIA VIIIA Deming 1923
He
10
Li
Be
Ne
11
12
13
14
15
16
17
18
Na
Mg
Al
Si
Cl
Ar
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
Ca
Sc
Ti
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
Rb
Sr
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
Xe
55
56
57-71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
Cs
Ba
La-Lu Hf
Ta
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
Tl
Pb
Bi
Po
At
Rn
87
88
89-103 104
105
106
107
108
109
Fr
Ra
Ac-Lr Db
Jl
Rf
Bh
Hn
Mt
1
2
3
4
5
6
7
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
La
Ce
Pr
Nd
Pm
Sm
Eu
Gd
Tb
Dy
Ho
Er
Tm
Yb
Lu
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
101
Ac
Th
Pa
Np
Pu
Am
Cm
102
103
Bk
Cf
Es
Fm
Md
No
Lr
6
7
Tabla 2: Orden de electronegatividad aplicado en nomenclatura inorgnica.

Elementos
Electronegativos
H
He
Li
Be
Ne
Na
Mg
Al
Si
Cl
Ar
Ca
Sc
Ti
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
Kr
Rb
Sr
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Te
Xe
Cs
Ba
La
Lu
Hf
Ta
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
Tl
Pb
Bi
Po
At
Rn
Fr
Ra
Ac
Lr
Elementos
Electropositivos
Tabla 3: Nombres, smbolos y nmeros atmicos de los tomos [elementos]
Nmero
Nmero
Nombre
Smbolo
atmico
Nombre
Smbolo
atmico
Actinio
Ac
89
Lantano
La
57
Aluminio
Al
13
Laurencio (Unniltrio)
Lr
103
Americio
Am
95
Litio
Li
3
Antimonio (Stibium )
Sb
51
Lutecio
Lu
71
Argon
Ar
180
Magnesio
Mg
12
Arsnico
As
33
Manganeso
Mn
25
Astato
At
85
Meitnerio
Mt
109
Azufre (Sulfur, Theion) S
16
Mendelevio
Md
101
Bario
Ba
56
Mercurio
Hg
80
Berilio
Be
4
Molibdeno
Mo
42
Berquelio
Bk
97
Neodimio
Nd
60
Bismuto
Bi
83
Nen
Ne
10
Bohrio
Bh
107
Neptunio
Np
93
Boro
B
5
Niobio
Nb
41
Bromo
Br
35
Nquel
Ni
28
Cadmio
Cd
48
Nitrgeno
N
7
Calcio
Ca
20
Nobelio
No
102
Californio
Cf
98
Oro (Aurum )
Au
79
Carbono
C
6
Osmio
Os
76
Cerio
Ce
58
Oxgeno
0
8
Cesio
Cs
55
Paladio
Pd
46
Cinc
Zn
30
Plata (Argentum )
Ag
47
Circonio
Zr
40
Platino
Pt
78
Cloro
Cl
17
Plomo (Plumbum)
Pb
82
Cobalto
Co
27
Plutonio
Pu
94
Cobre (Cuprum)
Cu
29
Polonio
Po
84
Criptn
Kr
36
Potasio
K
19
Cromo
Cr
24
Praseodimio
Pr
59
Curio
Cm
96
Promecio
Pm
61
Disprosio
Dy
66
Protactinio
Pa
91
Dubnio
Db
104
Radio
Ra
88
Einstenio
Es
99
Radn
Rn
86
Erbio
Er
68
Renio
Re
75
Escandio
Sc
21
Rodio
Rh
45
Estao (Stannum )
Sn
506
Rubidio
Rb
37
Estroncio
Sr
38
Rutenio
Ru
44
Europio
Eu
63
Rutherfordio
Rf
106
Fermio
Fm
100
Samario
Sm
62
Flor
F
9
Selenio
Se
34
Fsforo
P
15
Silicio
Si
14
Francio
Fr
87
Sodio
Na
11
Gadolinio
Gd
64
Talio
Tl
81
Galio
Ga
31
Tntalo
Ta
73
Germanio
Ge
32
Tecnecio
Tc
43
Hafnio
Hf
72
Teluro
Te
52
Hahnio
Hn
108
Terbio
Tb
65
Helio
He
29
Titanio
Ti
22
Hidrgeno*
H
1
Torio
Th
90
Hierro (Ferrum)
Fe
26
Tulio
Tm
69
Holmio
Ho
67
Uranio
U
92
Indio
In
49
Vanadio
V
23
Iridio
Ir
77
Wolframio (Tungsteno)
W
74
Iterbio
Yb
70
Xenon
Xe
54
Itrio
Y
39
Yodo (Iodo)
I
53
Joliotio
Jl
105
Los istopos del hidrgeno 1 H, 2 H y 3 H se llaman protio, deuterio y tritio, respectivamente. Para deuterio y tritio, se pueden
usar los smbolos D y T, aunque son preferibles 2 H y 3 H.
La raiz para nombrar los compuestos de estos elementos procede del nombre latino indicado.
De este nombre griego procede la raiz 'tio' para azufre.
La raiz para nombrar los compuestos dobla la letra r inicial si se antepone un prefijo acabado en vocal.
10
Tabla 4: Prefijos numerales.

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
mono
di (bis)
tri (tris)
tetra (tetrakis)
penta (pentakis)
hexa (hexakis)
hepta (heptakis)
octa (octakis)
nona (nonakis)
deca (decakis)
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
undeca
dodeca
trideca
tetradeca
pentadeca
hexadeca
heptadeca
octadeca
nonadeca
icosa
21
22
23
30
31
35
40
48
50
52
henicosa
docosa
tricosa
triaconta
hentriaconta
pentatriaconta
tetraconta
octatetraconta
pentaconta
dopentaconta
60
70
80
90
100
hexaconta
heptaconta
octaconta
nonaconta
hecta
Tabla 5: Nombres sistemticos para compuestos binarios de hidrgeno (acabados en ano).

BH3
CH4
SiH4
GeH4
SnH 4
PbH 4
borano
metano
silano
germano
estannano
plumbano
NH 3
PH 3
AsH3
SbH 3
BiH3
azano, amonaco*
fosfano, fosfina*
arsano, arsina*
estibano, estibina*
bismutano
H2O
H2S
H2Se
H2Te
H2Po
agua*, **
sulfano
selano
telano
polano
B2H6
Si2H6
Si3H8
Sn2H6
diborano
disilano
trisilano
diestannano
N2H4
N2H2
P2H4
As2H4
diazano, hidrazina*
diazeno, diimida*
difosfano
diarsano
H2Sn
H2S5
H2Se2
H2Te2
polisulfano (n=2)
pentasulfano
diselano
ditelano
* Nombres no sistemticos.
** Nombre sistemtico: oxidano.
Tabla 6: Nombres de aniones monoatmicos y homoatmicos incluyendo las anomalas ms importantes.

H
1H
2H , D
F
Cl
Br
I
I3
hidruro
proturo
deuteruro
fluoruro
cloruro
bromuro
yoduro
triyoduro(1)
O2
O22
O2
O3
S2
S22
Se2
Te2
xido
dixido(2),* perxido
dixido(1),* hiperxido
trixido(1),* oznido
sulfuro
disulfuro(2)
seleniuro
telururo
N3
N3
P3
As3
Sb3
C4
C22
Si4
B3
nitruro
trinitruro(1),* azida
fosfuro
arseniuro
antimoniuro
carburo
dicarburo(2),* acetiluro
siliciuro
boruro
* Nombre sistemtico.
Tabla 7: Nombres de algunos aniones heteropoliatmicos no acabados en ato.

OH
HO2
HS
NH 2
hidrxido
hidrogenodixido(1)
hidrogenosulfuro(1)
amiduro
NH 2
NHOH
N2H3
CN
imiduro
hidroxiamiduro
hidrazida
cianuro
11
Tabla 8: Nombres de algunos cationes heteropoliatmicos acabados en onio

(hidruros de no metal + catin hidrgeno).
NH 4+
PH 4+
AsH4+
SbH 4+
amonio
fosfonio
arsonio
estibonio
H3O+
H3S+
H3Se+
oxonio
sulfonio
selenonio
H2F+
H2Cl+
H2Br+
H2I+
fluoronio
cloronio
bromonio
yodonio
Tabla 9: Nombres de algunos cationes heteropoliatmicos acabados en ilo.

NO+
NO2+
nitrosilo
nitrilo o nitroilo
UO2+
UO22+
uranilo(V)
uranilo(VI)
SO2+
SO22+
sulfinilo o tionilo
sulfonilo o sulfurilo
Tabla 10: Nombres de algunos grupos y radicales derivados de cidos oxocidos.

Radical
HO
CO
CS
NO
NO2
PO
PS
SO
SO2
S2O5
SeO
SeO2
Nombre y Carga (considerado como in)

hidroxilo
1
carbonilo
2+
tiocarbonilo
2+
nitrosilo
1+
nitrilo o nitroilo
1+
fosforilo
3+
tiofosforilo
3+
sulfinilo o tionilo
2+
sulfonilo o sulfurilo
2+
disulfurilo
2+
seleninilo
2+
selenonilo
2+
Radical Nombre y Carga (considerado como in)

ClO
clorosilo
1+
ClO2 clorilo
1+
ClO3 perclorilo
1+
(idem para otros halgenos)
CrO2 cromilo
2+
UO2
uranilo
2+
NpO2 neptunilo
2+
PuO2 plutonilo
2+
(idem para otros actnidos)
Tabla 11: Representacin de nombres de ligandos mediante abreviaturas.

Cy
Et
ciclohexil*
etil*
Me
Ph
metil*
fenil*
en
etilenodiamina
* Al nombrar complejos, los radicales orgnicos que actan como ligandos pierden la o final de la terminacin ilo.
Tabla 12: Nombres especiales para ligandos aninicos.

F
Cl
Br
I
H
fluoro
cloro
bromo
yodo
hidruro
O2
O22
OH
HO2
CH3O
oxo*
peroxo*
hidroxo*
hidrogenoperoxo
metoxo*
S2
NH 2
NH 2
CN
tio*
amido
imido
ciano
* Tambin pueden usarse los nombres sistemticos: xido, dixido(2), hidrxido, metanolato, sulfuro.
Tabla 13: Nombres de algunos ligandos neutros.

H2O
NH 3
CO
NO
aquo*
amino*
carbonil*
nitrosil*
* Nombre diferente al que presenta el grupo libre
N2
dinitrgeno
(C6H5)3P trifenilfosfina
CH3NH 2 metilamina
(CH3)3P trimetilfosfina
(CH3)3N trimetilamina
H2NCH 2CH2NH 2 etilenodiamina
12
Tabla 14: Nombres vulgares para cidos oxocidos.

H3BO3
(HBO2)n
H4SiO4
(H2SiO3)n
H2CO3
HOCN
HONC
HNCO
HNO3
HNO2
HPH 2O2
H3PO3
H2PHO3
H3PO4
H4P2O7
(HPO3)n
H4P2O6
H3AsO4
H3AsO3
cido brico
cido metabrico
cido ortosilcico
cido metasilcico
cido carbnico
cido cinico
cido fulmnico
cido isocinico*
cido ntrico
cido nitroso
cido fosfnico
cido fosforoso
cido fosfnico
cido ortofosfrico o fosfrico
cido difosfrico
cido metafosfrico
cido hipofosfrico
cido arsnico
cido arsenioso
H2SO4
H2S2O7
H2S2O3
H2S2O6
H2S2O4
H2SO3
H2CrO4
H2Cr2O7
HClO4
HClO3
HClO2
HClO
H5IO6
HIO4
HIO3
HMnO4
H2MnO4
cido sulfrico
cido disulfrico
cido tiosulfrico
cido ditinico
cido ditionoso
cido sulfuroso
cido crmico
cido dicrmico
cido perclrico
cido clrico
cido cloroso
cido hipocloroso
cido ortoperydico
cido perydico
cido ydico
cido permangnico
cido mangnico
* No es un oxocido
Tabla 15: Nombres vulgares para oxocidos, y para peroxo y tioderivados comunes, no recomendados ya por
la IUPAC pero de uso todava frecuente.
HNO4
HOONO
H2NO2
H2N2O2
H5P3O10
H3PO5
H4P2O8
H4P2O5
H2SO5
H2S2O8
H2S2O5
H2S2O2
cido peroxontrico
cido peroxonitroso
cido nitroxlico
cido hiponitroso
cido trifosfrico
cido peroxofosfrico
cido peroxodifosfrico
cido difosforoso o pirofosforoso
cido peroxosulfrico
cido peroxodisulfrico
cido disulfuroso o pirosulfuroso
cido tiosulfuroso
H2SeO4
H2SeO3
H6TeO6
HBrO3
HBrO2
HBrO
HIO
HTcO4
H2TcO4
HReO4
H2ReO4
cido selnico
cido selenioso
cido (orto)telrico
cido brmico
cido bromoso
cido hipobromoso
cido hipoyodoso
cido pertecncico
cido tecncico
cido perrnico
cido rnico
13
EJERCICIOS
SOLUCIONES
Nombra los compuestos:

1 Cu2O
2 H 2S
3 PH 3
4 Na2O2
5 Mg(O2)2
6 Fe(OH)3
7 KHSO 4
8 As2O3
9 BaS2O3
10 Ca(NO3)2
11 NiI2
12 Ni2(CO3)(OH)2
13 CaHPO4
14 Co(PH 2O2)2
15 [Cu(NH 3)4]Cl2
16 Na3[AlF6]
17 [Zn(H2O)4]Cl2
18 K 4[Fe(CN) 6]
19 K 3[Fe(CN) 6]
20 [Fe(H 2O)3(NH 3)3]Cl3
21 H 2S 2O5
22 H 2S 2O6
23 MgNa2P 2O6
24 K 2S 2O8
25 Na2S 2O2
26 HI
27 BeH2
28 IF 5
29 XeO3
30 S 2Cl2
31 Cl2O3
32 B2Cl4
33 P 4O6
34 SOF2
35 Mg3N 2
36 HIO3
37 HMnO4
38 NH 4(OH)
39 ReF2O2
40 Al2(SO3)3
41 NOCl
Nombres de los compuestos:

xido de cobre(I)
sulfuro de hidrgeno
fosfina
perxido de sodio
hiperxido de magnesio
hidrxido de hierro(III)
hidrogenosulfato de potasio
trixido de diarsnico
tiosulfato de bario
nitrato de calcio
yoduro de nquel(II)
carbonato dihidrxido de nquel(II)
hidrogenofosfato de calcio
fosfinato de cobalto(II)
cloruro de tetraaminocobre(II)
hexafluoroaluminato(III) de sodio
cloruro de tetraaquocinc(II)
hexacianoferrato(II) de potasio
hexacianoferrato(III) de potasio
cloruro de triaminotriaquohierro(III)
cido disulfuroso o pentaoxodisulfato(IV) de hidrgeno
cido ditinico
hipofosfato de magnesio y sodio
hexaoxoperoxodisulfato(VI) de potasio
tiosulfito de sodio o dioxotiosulfato(IV) de sodio
yoduro de hidrgeno
hidruro de berilio
pentafluoruro de yodo
trixido de xenon
dicloruro de diazufre
trixido de dicloro
tetracloruro de diboro
hexaxido de tetrafsforo
fluoruro de sulfinilo
nitruro de magnesio
cido ydico
cido permangnico
hidrxido de amonio
difluoruro dixido de renio(VI)
sulfito de aluminio
cloruro de nitrosilo
14
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
BaCrO4
NaHPHO3
NH 4BrO4
KLiNaPO4
Na2S2O35H2O
HCO3F
Sc(HSO4)3
BaBrCl
NH 4OCN
WO3
RhCl32H2O
WF4O
Pb(NO3)(OH)
CaH2P2O7
Hg2I2
NO2F
NaHS 2O5
H3PO3S
HSO3Cl
POCl3
K2[Fe(CN)5(NO)]
Al2[Pd(CN) 4]3
[Cu(NH 3)4]SO4
Li2[Pt(CN)6]
(NH 4)2[IrCl6]
[PtCl(NH3)3][CuCl3(NH 3)]
[Ag(NH3)2]3[Co(SCN) 6]
Na3[Ag(S2O3)2]
[V(H2O)6]2+
K2[CrCl5O]
[Al(OH)(H2O)5]2+
[CoN3(NH 3)5]SO4
[Ru(HSO3)2(NH 3)4]
[Ni(CO)2(PPh 3)2]
Na2[HgBr2O]
[CoCl(NCS)(NH 3)4](NO3)
Mg[IrCl4(NH 3)]2
[Zn(H2O)6](SO4)
K[Co(CN)(CO)2(NO)]
[NiCl2(H2O)2]
K3[FeCl6]
[ReCl(CO)5]
Rb[AuCl2(CN)2]
(NH 4)2[Fe(CN)5(NO)]
cromato de bario
hidrogenofosfonato de sodio
tetraoxobromato(VII) de amonio
fosfato de litio potasio y sodio
tiosulfato de sodioagua(1/5)
fluorotrioxocarbonato(IV) de hidrgeno
hidrogenosulfato de escandio(III)
bromuro cloruro de bario
cianato de amonio
trixido de wolframio
cloruro de rodio(III)agua(1/2)
tetrafluoruro xido de wolframio(VI)
hidroxinitrato de plomo
dihidrogenodifosfato de calcio
yoduro de mercurio(I)
fluoruro de nitrilo
hidrogenopentaoxodisulfato(IV) de sodio
cido tiofosfrico
clorotrioxosulfato(IV) de hidrgeno
cloruro de fosforilo
pentacianonitrosilferrato(III) de potasio
tetracianopaladato(II) de aluminio
sulfato de tetraaminocobre(II)
hexacianoplatinato(IV) de litio
hexacloroiridiato(IV) de amonio
aminotriclorocuprato(II) de triaminocloroplatino(II)
hexakis(tiocianato)cobaltato(III) de diaminoplata(I)
bis(tiosulfato)argentato(I) de sodio
in hexaaquovanadio(II)
pentaclorooxocromato(V) de potasio
in pentaaquohidroxoaluminio(III)
sulfato de pentaaminoazidocobalto(III)
tetraaminobis(hidrogenosulfito)rutenio(II)
dicarbonilbis(trifenilfosfina)nquel(0)
dibromooxomercuriato(II) de sodio
nitrato de tetraaminocloroisotiocianatocobalto(III)
aminotetracloroiridiato(III) de magnesio
dicarbonilcianonitrosilcobaltato(0) de potasio
diaquodicloronquel(II)
hexacloroferrato(III) de potasio
pentacarbonilclororrenio(I)
dicianodicloroaurato(III) de rubidio
pentacianonitrosilferrato(III) de amonio
Formula los siguientes compuestos:

1 xido de sodio
2 perxido de bario
3 xido de aluminio
4 oznido de sodio
5 trixido de azufre
6 pentaxido de dibromo
7 fluoruro de nquel(III)
8 sulfuro de plata
9 cloruro de aluminio y potasio
10 hidruro de aluminio y litio
11 nitruro de aluminio
12 azida de sodio
13 hidroxiamiduro de amonio
14 cloruro de sulfonilo
15 bromuro de tionilo
16 alano
17 fosfina
18 ditelano
19 hidrogenofosfonato de sodio
20 tiosulfato de potasio y sodio
21 isocianato de sodio
22 cianofosfinahidruronitrosilplatino(II)
23 tetratioarseniato(V) de sodio
24 bromuro de diaminoplata
25 cloruro de triaminodiaquofluorocobalto(III)
26 amoniaco
27 trixido de dinitrgeno
28 sulfuro de manganeso(II)
29 trisulfuro de diboro
30 yoduro de hidrgeno
31 cido ntrico
32 hidrxido de cromo(II)
33 fosfato de cobalto(III)
34 dihidrogenofosfato de potasio
35 sulfato de calcio disodio
36 fosfato de litio potasio y sodio
37 tetrakis(nitrato) sulfato de aluminio
38 oxicarbonato de plomo(IV)
39 cloruro hidrxido de magnesio
40 hidroxinitrato de plomo(II)
41 cido peroxofosfrico
42 cido tiosulfuroso
43 clorotrioxosulfato(VI) de hidrgeno
Frmulas de los compuestos:

Na2O
BaO2
Al2O3
NaO3
SO3
Br2O5
NiF3
Ag2S
AlKCl4
AlLiH4
AlN
NaN3
NH 4(NHOH)
SO2Cl2
SOBr2
AlH3
PH 3
H2Te2
NaHPHO3
KNaS 2O3
NaNCO
[Pt(CN)(H)(NO)(PH3)]
Na3[AsS4]
[Ag(NH3)2]Br
[CoF(H 2O)2(NH 3)3]Cl2
NH 3
N2O3
MnS
B2S3
HI
HNO3
Cr(OH)2
CoPO4
KH 2PO4
CaNa2(SO4)2
KLiNaPO4
Al2(NO3)4(SO4)
Pb(CO3)O
MgCl(OH)
Pb(NO3)(OH)
H3PO5
H2S2O2
HSO3Cl
15
16
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
fluoruro de nitroilo
hexacianovanadato(I) de calcio
hexacianoferrato(II) de amonio
nitrato de tetraaminocadmio(II)
bis(tiosulfato)argentato(I) de potasio
triaquotriclororrodio(III)
triaquobromodihidroxohierro(III)
hexacarbonilcromo(0)
hexakis(nitrato)toriato(IV) de berilio
tetrahidroxoosmiato(II) de amonio
tetracloroargentato(III) de sodio
disulfuro(2) de molibdeno
pentacloruro de niobio
tetraxido de rutenio
cloruro de tetraaquodiclorotitanio(III)
tetrafluoruro de azufre
disulfuro de carbono
cloruro de paladio(II)
dihidroxisulfato de hafnio(IV)
tioarseniato de plata(I)
xido de hierro(II) y titanio(IV)
dibromobis(trifenilfosfina)cobre(II)
tetraoxorreniato(VI) de rubidio
diperoxocromato(VI) de plata(I)
yoduro de pentaaminonitratocobalto(III)
triyoduro de sodio
carboniltetracianomanganato(I) de sodio
imiduro de bario
nitruro de litio
ditiocarbonato de estroncio
trixido de niobio y sodio
clorito de bario
tiosulfato de calcio
hidruro de calcio
carbonato de pentaaquohidroxocromo(III)
tetracloropaladiato(II) de amonio
cloruro de tiofosforilo
diaquodicloroniquel(II)
NO2F
Ca5[V(CN)6]2
(NH 4)4[Fe(CN)6]
[Cd(NH 3)4](NO3)2
[Zn(H2O)6]SO4
K3[Ag(S2O3)2]
[RhCl3(H2O)3]
[FeBr(OH)2(H2O)3]
[Cr(CO)6]
Be[Th(NO3)6]
(NH 4)2[Os(OH)4]
Na[AgCl4]
MoS2
NbCl5
RuO4
[TiCl2(H2O)4]Cl
SF 4
CS2
PdCl2
Hf(OH)2(SO4)
Ag3[AsO3S]
FeTiO3
[CuBr2(PPh 3)2]
Rb2[ReO4]
Ag2(CrO6)
[Co(NO3)(NH 3)5]I2
NaI3
Na3[Mn(CN)4(CO)]
Ba(NH)
Li3N
SrCOS2
NaNbO3
Ba[ClO2]2
CaS2O3
CaH2
[Cr(OH)(H2O)5](CO3)
(NH 4)2[PdCl4]
PSCl3
[NiCl2(H2O)2]
17
Nomenclatura Orgnica
NOMENCLATURA DE QUMICA ORGNICA

(Adaptado a las normas IUPAC 1979)
Dependiendo de los grupos funcionales presentes y, por tanto, de su reactividad, las sustancias orgnicas se
clasifican dentro de grandes grupos que afectan al nombre de la sustancia. Estos grupos son:
Hidrocarburos
Lineales Saturados
No saturados
Acclicos
Ramificados Saturados
No saturados
Saturados
Monocclicos No saturados
Cclicos Policclicos Saturados
No saturados
Aromticos
O
O
cidos carboxlicos R-C
R-C
Anhdridos
OH
O
steres
OR
O
Compuestos con
Heterotomos
R-C
Nitrilos
R-C
Cetonas
R-C
O
R-C
Cl
NH 2
O
Aldehidos
Haluros de acilo
R-C
Amidas
R'-C
R-C
H
Alcoholes
R-OH
teres
R-O-R
Derivados halogenados
R
Fenoles
-OH
Aminas
primarias NH2R
secundarias NHR1R2
terciarias NR1R2R3
R-X
1 Hidrocarburos acclicos lineales saturados

Los nombres se forman con un trmino numrico (penta, hexa, etc), seguido de la terminacin -ano. Los
primeros hidrocarburos (metano, etano, propano y butano) son excepciones. (Ver punto 7 en Gua
para nombrar un compuesto orgnico, pgina 23). Ejemplo: CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 pentano.
Los radicales (producto de la prdida de un hidrgeno) se nombran sustituyendo la terminacin
ano por ilo o por slo -il cuando el radical es un sustituyente de una molcula.
CH3-
radical metilo;
CH3
|
CH3-CH2-CH-CH2-CH3
3-metilpentano
2 Hidrocarburos acclicos ramificados

El nombre se forma anteponiendo las denominaciones de las cadenas laterales sustituyentes (radicales) al
nombre de la cadena ms larga (cadena principal) que exista en la frmula. Delante del nombre de la cadena
lateral se coloca el nmero localizador correspondiente. La cadena principal se numera de forma que se
asignen los localizadores ms bajos a las cadenas laterales.
CH3
|
CH3-CH-CH2-CH2-CH2-CH3
2-metilhexano
y no 5-metilhexano
Si hay dos o ms cadenas laterales diferentes, se citan en orden alfabtico. La presencia de radicales
18
idnticos se indica mediante el prefijo multiplicador adecuado, di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-,
hepta-, octa-, nona-, deca-, undeca-, etc, o, en caso de que pueda haber confusin, bis-, tris-,
tetrakis-, pentakis-, etc.
H3C-H2C CH3
| |
CH3-CH2-CH2-CH-C-CH3
|
CH3
4-etil-3,3-dimetilheptano
Ver en pg. 24 (puntos 4 y 5) las reglas completas para la eleccin y numeracin de la cadena principal.
3 Hidrocarburos no saturados lineales
Se nombran reemplazando la terminacin -ano por -eno, para los dobles enlaces, y por -ino para los
triples enlaces.
CH2=CH-CH3
propeno
HC CH
etino o acetileno
Acetileno es un nombre vulgar o no sistemtico. Ver en las pginas 23-30 la lista de nombres vulgares.
Si hay ms de un doble o triple enlace, las terminaciones son -adieno (dos =), -atrieno (tres =),
adiino (dos ), -atriino (tres ), -enino (un = y un ), -adienino (dos = y un ), -enodiino (un =
y dos ), etc.
CH2=C=CH2
propadieno
La cadena principal se elige segn los siguientes criterios, aplicados en ese orden:
a) debe contener el mayor nmero de enlaces mltiples,
b) debe ser la ms larga,
c) debe contener ms dobles enlaces.
La cadena se numera de forma que los enlaces mltiples tengan los localizadores ms bajos, con preferencia
para los enlaces dobles.
CH3-CH2-CH=CH2
1-buteno
CH2=CH-C CH
1-buten-3-ino
Los radicales se nombran cambiando la terminacin -o por -ilo. Los radicales se numeran con las mismas
reglas que las cadenas principales, con la diferencia que el carbono 1 siempre es el que posee una valencia
libre (punto 5, pgina 25).
CH C-CH22-propinilo
CH3-CH=CH1-propenilo
4 Hidrocarburos monocclicos
Los no sustituidos, se nombran anteponiendo el prefijo ciclo al nombre del hidrocarburo correspondiente.
Las insaturaciones se indican con las terminaciones -eno e -ino. La numeracin sigue las mismas reglas
que para los hidrocarburos lineales. Los radicales se nombran de forma similar a los de los hidrocarburos
lineales.
ciclobutano
H2C
CH2
H2C
1,3-ciclopentadieno
3-ciclopentenilo
CH2
5 Hidrocarburos aromticos
Se caracterizan por la presencia de dobles enlaces conjugados. En la lista de nombres vulgares (pgina 29)
se dan los nombres de los ms caractersticos, as como de su sistema de numeracin.
benceno
naftaleno
8
3
5
19
Los anillos bencnicos disustituidos pueden nombrarse como orto-, meta- y para-, en vez de 1,2-,
1,3- y 1,4-.
1,2-dimetilbenceno o
1,3-dimetilbenceno o
o-dimetilbenceno o o-xileno
m-dimetilbenceno o m-xileno
CH3
CH3
CH3
CH3
6 Hidrocarburos con parte cclica y parte acclica

Cuando en una molcula coexisten una parte cclica y otra acclica, se considera la parte lineal como
sustituyente de la cclica cuando slo hay un ciclo con varias cadenas unidas a l, pero al revs cuando hay
una cadena con varias cadenas laterales o ciclos unidos a ella.
1-butil-1,4,4-trimetilciclohexano
H3C
CH2-CH2-CH2-CH3
H3C
CH3
1,4-diciclohexil-2-metilbutano
CH2 CH-CH2 CH2
CH3
1-fenil-2,3-dimetil-1-hexeno
H3C
CH3CH2CH2HC
CH3
C
CH
Alternativamente, puede usarse el criterio de tamao:

CH2(CH2)14CH3
1fenilhexadecano
7 Derivados halogenados
Los halgenos unidos a carbono se consideran sustituyentes de la cadena principal y se les nombra
mediante el prefijo fluoro-, cloro-, bromo- o yodo-:
CH3Cl clorometano
CH2Cl2 diclorometano
CHCl3 triclorometano o cloroformo
Otra forma de nombrarlos es como haluros de alquilo (nomenclatura radicofuncional):
CH3Cl
cloruro de metilo
Cuando todos los tomos de hidrgeno (salvo los de los grupos funcionales) han sido sustitudos por
tomos de un halgeno, se pueden emplear los prefijos perfluoro, percloro, etc.
CF3(CF2)3CF3
perfluoropentano
8 Compuestos con otros grupos funcionales

Como norma general, si hay varios grupos funcionales distintos, primero debe elegirse el grupo principal.
El grupo principal es el primero que aparezca en la lista recogida en el punto 1, pgina 24 (primero cidos y
derivados, luego aldehidos, cetonas, alcoholes, etc.). El grupo principal fija la terminacin del nombre
(oico, -ol, -ona, etc). Los dems grupos no principales se nombran como sustituyentes, colocando el
prefijo adecuado.
La cadena principal debe contener el mximo nmero de grupos principales (punto 4, pg. 24). Su
numeracin se elige de forma que a stos les correspondan los localizadores ms bajos (punto 5, pg. 25).
HOCH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CO-CH3
Cadena principal: heptano.
Grupo principal: -CO- (cetona), sufijo -ona.
Otros grupos: -OH (alcohol), prefijo, hidroxi-.
Nombre: 7-hidroxi-2-heptanona.
20
Este tipo de nomenclatura se llama sustitutiva y se basa en designar mediante un sufijo el grupo principal
introducido en el hidrocarburo base que llamamos cadena principal. A veces se usan otras nomenclaturas
como la radicofuncional en la que la palabra que designa el grupo funcional se asocia con los nombres de
los radicales que designan el resto de la molcula. En esta nomenclatura, la molcula anterior se designara:
5-hidroxipentilmetilcetona
9 cidos carboxlicos
La terminacin para un cido carboxlico cuando es el grupo principal es -oico; adems se coloca la palabra
cido delante del nombre. Cuando no es el grupo principal y debe nombrarse como sustituyente, el prefijo
es carboxi- para el grupo -COOH. Muchos cidos tienen nombres vulgares (ver lista en pgina 30).
CH2=CH-CH2-COOH
cido 3-butenoico
HOOC
|
HOOC-CH2-CH2-CH-CH2-COOH
cido 3-carboxi-hexanodioico
H3C
HOOC CH3
|
| |
HOOC-CH-CH2-CH-CH-COOH
cido 3-carboxi-2,5-dimetilhexanodioico
Una nomenclatura alternativa es la que utiliza la terminacin -carboxlico en lugar de -oico para indicar
la presencia de un grupo -COOH sustituyendo a un hidrgeno en la cadena. El nombre de los dos ltimos
compuestos en esta nomenclatura sera
cido 1,2,4-butanotricarboxlico y cido 2,3,5-hexanotricarboxlico.
Obsrvese que, a diferencia de cuando se usa la terminacin -oico, cuando se usa la terminacin
carboxlico, el carbono del grupo -COOH n o se incluye en la cadena principal ya que la terminacin
carboxlico le incluye.
10 Anhdridos
Se nombran como los cidos de los que proceden sin ms que cambiar la palabra cido por anhdrido.
CH3-CO-O-OC-CH3
anhdrido etanoico o anhdrido actico
CH3-CO-O-OC-CH2-CH3
anhdrido actico-propinoico
11 steres
Cuando son el grupo principal, se nombran como procedentes de un cido por sustitucin del hidrgeno
cido por un radical. Se nombran sustituyendo la terminacin oico del cido por -oato y se completa el
nombre con el del radical.
CH3-COO-CH2-CH3
etanoato de etilo o acetato de etilo
Cuando no es el grupo principal, se nombra mediante el prefijo Riloxicarbonil-, donde R es la raiz del
radical, para el grupo -COOR, o mediante el prefijo (RC)oiloxi- para el grupo (RC)OO-.
CH3-COO-CH2-CH2-COOH
cido 3-etanoiloxipropanoico
CH3-OOC-CH2-CH2-COOH
cido 3-metiloxicarbonilpropanoico
12 Haluros de acilo
Se usa normalmente la nomenclatura radicofuncional. Cuando son el grupo principal, se nombran como
procedentes de un cido por sustitucin del hidroxilo por un haluro. Se nombran como haluros del radical
(RC)O-, cuyo nombre es (RC)oilo.
CH3-COCl
cloruro de etanoilo o cloruro de acetilo
El grupo XOC se nombra como sustituyente con el prefijo haloformil.
ClOCCH2-COOH
13 Amidas
cido (cloroformil)actico
21
Cuando son el grupo principal, se nombran como procedentes de un cido por sustitucin del hidrxido por
un grupo NH2. Se nombran sustituyendo la terminacin ico del cido por -amida y se completa el
nombre con el del radical. El prefijo para nombrar el grupo -CONH2 cuando es un sustituyente es
carbamoil-.
(CH3)2-CH-CONH2
2-metilpropanamida o 2-metilpropamida
H3C CH3
| |
NH2-OC-CH-CH-COOH
cido 2-metil-3-carbamoilbutanoico
La sustitucin de un hidrgeno unido al nitrgeno por un grupo R se indica mediante el prefijo

correspondiente y el localizador -N-.
CH3-CO-NH-CH3
N-metilacetamida o N-metiletanamida
14 Nitrilos
La terminacin para nombrar un nitrilo cuando es el grupo principal es -nitrilo. Cuando se consideran
los compuestos R-CN como derivados de cidos R-COOH que tienen nombres vulgares, su nombre se
puede formar a partir del vulgar del cido cambiando -ico por -nitrilo. El prefijo para nombrar el grupo
-CN cuando es un sustituyente es ciano-.
CH3-CN acetonitrilo o etanonitrilo
NC-CH2-COO-CH3 2-cianoetanoato de metilo
Alternativamente, puede usarse la nomenclatura radicofuncional:
CH3-CN
cianuro de metilo
15 Aldehidos
La terminacin para nombrar un aldehido cuando es el grupo principal es -al. El prefijo para nombrar el
grupo -CHO cuando es un sustituyente es formil-.
OHC-CH2-CHBr-CHO
2-bromobutanodial
CHO
|
OHC-CH2-CH-CH2-CH2-CHO
3-formilhexanodial
Una nomenclatura alternativa es la que utiliza la terminacin -carbaldehido en lugar de al para indicar
la presencia de un grupo -CHO sustituyendo a un hidrgeno en la cadena. El nombre de los compuestos
anteriores en esta nomenclatura sera
1-bromo-1,2-etanodicarbaldehido y 1,2,4-butanotricarbaldehido
16 Cetonas
La terminacin para nombrar una cetona cuando es el grupo principal es -ona. El prefijo para nombrar el
grupo =O cuando es un sustituyente es oxo-.
CH3-CO-CH3
propanona
CH3-CO-CH2-CH2-CH3
CH3-CH2-CO-CH2-CH2-CHO
2-pentanona
4-oxohexanal
En la nomenclatura alternativa radicofuncional se usa la palabra cetona, anteponiendo como prefijos los
nombres de los radicales unidos al grupo CO:
CH3-CO-CH3
dimetilcetona
CH3-CO-CH2-CH2-CH3
metilpropilcetona
Cuando el grupo cetnico se encuentra unido a un anillo aromtico, recibe el nombre genrico de fenona. Si
el anillo es benceno, se nombran como procedentes de un cido por sustitucin del hidrxido por el grupo
fenilo, sustituyendo ico por -fenona.
CO-CH3
acetofenona
o etanofenona
17 Alcoholes y fenoles
La terminacin para nombrar un alcohol cuando es el grupo principal es -ol. El prefijo para nombrar el
grupo -OH cuando es un sustituyente es hidroxi-.
22
CH2=CH-CH2OH
2-propen-1-ol
HOCH2-CH2-CH2-COOH
cido 4-hidroxibutanoico
Alternativamente se puede usar la nomenclatura radicofuncional:

CH3OH
alcohol metlico
Cuando el grupo alcohol se encuentra unido a un anillo aromtico, recibe el nombre genrico de fenol.
OH
fenol
18 Aminas
Cuando una amina primaria es el grupo principal, se nombra aadiendo el sufijo -amina al nombre de la
cadena principal RH. Alternativamente, se puede nombrar precediendo la palabra amina con el nombre del
radical R. Esta segunda alternativa es preferible para compuestos sencillos.
CH3NH2
metanamina o metilamina
Cuando el grupo principal es una amina secundaria o terciaria simtrica, se nombra aadiendo al nombre del
radical un prefijo di o tri, respectivamente.
NH(CH3)2 dimetilamina
N(CH3)3
trimetilamina
Cuando el grupo principal es una amina asimtrica, los sustituyentes del N que no pertenecen a la cadena
principal, se nombran como prefijos usando N como localizador.
CH3CH2CH2NHCH3
N-metilpropilamina
CH3CH2CH2N(CH3)2 N,N-dimetilpropilamina
Cuando la amina no es el grupo principal, se usa el prefijo amino- para indicar el grupo -NH2.
cido 3N-metilaminopropanoico
CH3NHCH2CH2COOH
19 teres
Se suele emplear la nomenclatura radico-funcional:
o dimetilter
ter etlico y metlico o etilmetilter
CH3-O-CH3
ter dimetlico
CH3-O-CH2-CH3
20 Aniones y sus sales

Los aniones procedentes de la eliminacin de un H+ de un alcohol o fenol se nombran sustituyendo la
terminacin ol por la terminacin olato:
CH3-OH
C6H5-OH
metanol
CH3-O-
anin metanolato
fenol
C6H5-O-
anin fenolato
Los aniones procedentes de la eliminacin de un H+ de un cido se nombran sustituyendo la terminacin

ico por la terminacin -ato:
CH3-COOH
cido actico
Los aniones procedentes de la eliminacin de un

terminacin uro:
CH3-CH2-CH2-CH3
CH3-COOH+ de un tomo
butano
anin acetato
de carbono se nombran aadiendo la
CH3-CH2-CH2-CH2-
butanuro
Las sales se nombran de la forma habitual:

CH3-O- Na+
metanolato de sodio
CH3-COO- Na+
acetato de sodio
Bibliografa
1 W. R. Peterson, Formulacin y nomenclatura de qumica orgnica, Edunsa, Barcelona, 7 edicin,
1 9 8 5, 247 pginas, ISBN 84-85257-03-0.
2 IUPAC, Nomenclatura de la qumica orgnica, secciones A, B, C, D, E, F y H, CSIC-RSEQ, Madrid,
1 9 8 7, 565 pginas, adaptacin castellana del original ingls (normas 1979), preparada por E. Fernndez
Alvarez y F. Faria Prez, ISBN 84-00-06638-3.
23
GUA RPIDA PARA NOMBRAR UN COMPUESTO ORGNICO

Lo que sigue es una gua para la nomenclatura de compuestos orgnicos a partir de su frmula. No abarca todos
los casos posibles pero s una mayora. Se utiliza principalmente la nomenclatura de tipo sustitutivo. Para usar
esta gua, escoge una frmula cuyo nombre te plantee dudas, contesta las preguntas que se te formulan a
continuacin y haz las acciones que se te indican. Los nmeros remiten al apartado correspondiente del texto,
donde se especifica ms extensamente la accin a realizar. Esta gua es una ayuda para resolver l o s
ejercicios propuestos, pero presupone que ya se conocen las herramientas bsicas expuestas
en las pginas anteriores.
Tiene grupos funcionales?
SI
NO
Elige el grupo principal
Anhdrido
Ester
Haluro de acilo
Amina
Eter
Sal
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
Otros
Hay grupos no principales?
SI
NO
Considralos como
sustituyentes
Elige la cadena o ciclo principal

Numera la cadena o ciclo principal
4
5
Tiene un nombre vulgar?

SI
NO
Elige la raz
Elige las terminaciones
Coloca localizadores y
multiplicadores
Toma el nombre vulgar
Crea el nombre sistemtico
Tiene sustituyentes?
SI
Nombra los grupos simples
Nombra los grupos complejos
Coloca los localizadores y
multiplicadores
NO
11
12
13
Escribe el nombre completo del compuesto
14
7
8
9
10
24
1.- Elige el(los) grupo(s) principal(es), que ser(n) la(s) primera(s) que aparezca(n) en la siguiente lista:
cidos y derivados: R-COOH > R-CO-O-CO-R'> R-COOR' > R-COX > R-CONH2
nitrilo: R-CN
aldehidos y cetonas: R-COH > R-CO-R'
alcoholes y otros: R-OH > R-NH2 > R-O-R'
Algunos grupos como los halgenos nunca se nombran como grupos funcionales, slo como sustituyentes
2.- Si el grupo principal es uno de las siguientes, acta de la forma expuesta:
1.- anhdrido [R-CO-O-CO-R']: escribe la palabra anhdrido, el nombre del cido R-COOH (para
conocer el nombre del cido empieza el proceso desde el punto 1) y el nombre del cido R'-COOH
(si son distintos), ordenados alfabticamente y separados por un guin. Ej.: CH3CO-O-CO-CH2-CH3
anhdrido actico-propinico.
2.- ster [R-COOR']: escribe el nombre del cido R-COOH (para conocer el nombre del cido
empieza el proceso desde el punto 1), cambiando la terminacin -ico por -ato, escribe la
preposicin de, y, finalmente, escribe el nombre del sustituyente R' (ver el punto 12 para nombrar
sustituyentes) acabndolo en -o. Ej.: CH3-COOCH3 acetato de metilo.
3.- haluro de acilo [R-COX]: escribe el nombre del haluro (fluoruro, cloruro, etc), la
preposicin de y el nombre del sustituyente R-CO- (ver el punto 12 para nombrar sustituyentes)
acabndolo en -o. Ej.: CH3-COCl cloruro de etanoilo (o acetilo).
4.- amina: [RNH2, RR'NH o RR'R"N]: Si R es la cadena principal, escribe, sin separacin entre
ellos, el nombre de los sustituyentes R' y R (ver el punto 12 para nombrar sustituyentes) por
orden alfabtico y , en su caso, con el prefijo multiplicativo correspondiente, el nombre del radical
R, y la palabra amina. Ej.: (CH3)2(CH3-CH2)N N-dimetiletilamina.
5.- ter [R-O-R'] : escribe la palabra ter seguida de los nombres de los sustituyentes R y R' (ver el
punto 12 para nombrar sustituyentes) acabados en -o, ordenados alfabticamente, y separados por
la conjuncin y. Ej.: CH3-O-CH2-CH3 ter de etilo y metilo; CH3CH2OCH2CH3 ter
dietlico.
6.- sales i) derivadas de alcohol [ROM+ ]: escribe el nombre del alcohol o fenol ROH (para
conocer su nombre empieza el proceso desde el punto 1) sustituyendo la terminacin -ol por
olato, ms la preposicin de, ms el nombre del catin. Ej: CH3ONa metanolato de sodio. ii)
derivadas de cido [RCOOM+ ]: escribe el nombre del cido RCOOH (para conocer su
nombre empieza el proceso desde el punto 1) sustituyendo la terminacin -ico por ato, ms la
preposicin de, ms el nombre del catin. Ej: CH3COONa acetato de sodio.
3.- Considera el resto de grupos no principales como sustituyentes y contina en el punto siguiente (en el
punto 12 se muestra cmo nombrar los sustituyentes). Como excepcin, los grupos NH y O, pueden
ser considerados como CH2, anteponiendo al nombre as obtenido la partcula aza u oxa con el prefijo
multiplicativo y el(los) localizador(es) correspondientes. Ej.: CH3-O-CH2-COOH puede ser nombrado como
un derivado del cido actico [CH3-COOH] con un sustituyente metiloxi- [CH3O] lo que da el
nombre de cido metiloxiactico; o bien una cadena CH3-CH2-CH2-COOH, con el -CH2- del carbono 3
sustituido por un -O- lo que da el nombre de cido 3-oxabutrico.
4.- Escoge la cadena o ciclo principal de acuerdo a los siguientes criterios, aplicndolos por este orden:
1.- Debe contener el grupo principal el mayor nmero de veces.
2.- Cuando haya una parte cclica y otra acclica, la cadena o ciclo principal ser la que tenga el mayor
3.4.5.6.-
7.8.9.10.11.12.-
25
nmero de sustituciones o, alternativamente, sea mayor.

Debe contener el mayor nmero de dobles y triples enlaces considerados conjuntamente.
Debe tener la mayor longitud.
Debe contener el mayor nmero de dobles enlaces.
Debe tener los localizadores ms bajos posibles para los grupos principales (ver 5 para saber cmo
se numera la cadena). Ordnalos de menor a mayor, para cada caso posible, y compara el nmero
resultante. P.ej: 1,1,3,5 antes de 1,1,4,5.
Debe tener los localizadores ms bajos posibles para los enlaces mltiples.
Debe tener los localizadores ms bajos para los enlaces dobles.
Debe tener el mayor nmero de sustituyentes citados como prefijos.
Debe tener los localizadores ms bajos posibles para los sustituyentes citados como prefijos.
Debe tener el mayor nmero de veces el sustituyente que haya de citarse en primer lugar en orden
alfabtico.
Debe tener los localizadores ms bajos posibles para los sustituyentes que se citan en primer lugar
en orden alfabtico.
5.- Numera la cadena o ciclo principal de acuerdo a los siguientes criterios:

1.- Algunos tipos de compuestos, como los anillos bencnicos condensados tienen un sistema especial
de numeracin (pgina 29).
2.- (Slo para radicales) El carbono que presenta la valencia libre debe tener el localizador ms bajo
posible (generalmente el nmero 1).
3.- Los grupos principales deben tener el conjunto de localizadores ms bajo.
4.- Las insaturaciones (con preferencia de los dobles enlaces sobre los triples) deben tener el conjunto
de localizadores ms bajo.
5.- Los sustituyentes deben tener el conjunto de localizadores ms bajo.
6.- Los sustituyentes, ordenados alfabticamente, deben tener el conjunto de localizadores ms bajo.
6.- Si la cadena principal tiene un nombre no sistemtico (ver lista de nombres vulgares en pginas 2830),
puede tomarse ste, saltando las etapas 7 a 10. Los derivados de cido (amidas, etc) y los nitrilos pueden
coger la raz del nombre vulgar del cido, sustituyendo la terminacin -ico por -amida, -nitrilo, etc.
P.ej. CH3CN etanonitrilo o acetonitrilo; CH3CONH2 etanamida o acetamida.
7.- Cuenta el nmero de carbonos de la cadena principal y asigna la raz del nombre correspondiente, de
acuerdo a la siguiente tabla (no olvides poner, en su caso, la palabra ciclo delante de la raz):
UNIDADES
DECENAS
CENTENAS
hen
do
tri
tetra
penta
hexa
hepta
octa
nona
deca
(i)cosa
triaconta
tetraconta
pentaconta
hexaconta
heptaconta
octaconta
nonaconta
hecta
dicta
tricta
tetracta
pentacta
hexacta
heptacta
octacta
nonacta
EXCEPCIONES
met (1)
et (2)
prop (3)
but (4)
undec (11)
lo que da lugar a las siguientes races para los nmeros de tomos de carbono especificados:
26
1 met
15 pentadec
2 et
16 hexadec
3 prop
17 heptadec
4 but
18 octadec
5 pent
19 nonadec
6 hex
20 icos
7 hept
21 henicos
8 oct
22 docos
9 non
23 tricos
10 dec
24 tetracos
11 undec
25 pentacos
12 dodec
26 hexacos
13 tridec
27 heptacos
14 tetradec
28 octacos
Ej.: CH2OH-CHOH-CH2OH: se asignar la raz prop
CH2OH-CH2-CH=CH2-CH3: se asignar la raz pent
29
30
31
32
33
40
50
60
70
80
90
100
132
456
nonacos
triacont
hentriacont
dotriacont
tritriacont
tetracont
pentacont
hexacont
heptacont
octacont
nonacont
hect
dotriacontahect
hexapentacontatetract
8.- Selecciona las terminaciones adecuadas de la siguiente lista:

1.- -eno si hay dobles enlaces
2.- -ino si hay triples enlaces
3.- -ano si no hay dobles ni triples enlaces
4.- La terminacin de el(los) grupo(es) principal(es):
R-CONH2 -amida R-CN
-nitrilo
R-COOH -oico
R-COH
-al
R-CO-R'
-ona
R-OH
-ol
Ej.: CH2OH-CHOH-CH2OH: se seleccionarn las terminaciones -ano y -ol
CH2OH-CH2-CH=CH2-CH3: se seleccionarn las terminaciones -eno y -ol
9.- Coloca los localizadores correspondientes delante de cada terminacin, separados por comas y entre
guiones (p.ej -1,3,5-) seguidos del prefijo numeral adecuado (di, tri,etc).
Ej.: CH2OH-CHOH-CH2OH -1,2,3-triol
CH2OH-CH2-CH=CH2-CH3 -3-eno y -1-ol
10.- Adiciona a la raiz obtenida en 7, las terminaciones obtenidas en 8 y 9, escribiendo todo junto sin dejar
espacios. Ten en cuenta que:
1.- Los localizadores de la primera terminacin se colocan delante de la raz.
Ej.: CH2OH-CHOH-CH2OH 1,2,3-propanotriol y no propano-1,2,3-triol.
CH2OH-CH2-CH=COH-CH3 3-penteno-1-ol y no pent-3-eno-1-ol.
2.- La -a terminal de los afijos multiplicadores se elide cuando va seguida de un prefijo o terminacin
que empieza por a, o o-.
Ej.: tetramina y no tetraamina
La vocal terminal de los nombres de los compuestos fundamentales se elide cuando va seguida de
una terminacin que empieza por a, i-, o- o u-.
Ej.: 3-penten-1-ol en lugar de 3-penteno-1-ol.
11.- Nombra los sustituyentes simples de la cadena principal:

fluoro-COOH
carboxiF
Br
bromo-CONH2 carbamoilCl
cloro-CN
cianoI
yodo-COX
haloformil-
Ej.:
27
H3C-O O H
| |
HOOC-CH-CH-CH2-CH2-COOH
-CHO
=O
-OH
-O-
formiloxohidroxi-
-NH2
-NH>N-
aminoiminonitrilo-
oxi-
el grupo -OH se llama hidroxi.
12.- Nombra los sustituyentes complejos, de acuerdo a las siguientes reglas:

1.- Selecciona el tipo de sustituyente, comparndolo con la siguiente lista:
-il
-COOR
-iloxicarbonil
R(C)ONH- -amido
RR-O- -iloxi
R(C)O-oil
R(C)OO- -oiloxi
Ej.:
H 3 C - O OH
| |
contiene un sustituyente R-O-.
2.- Nombra el grupo R-, tratndolo como si fuera un compuesto R-H, y teniendo en cuenta que el
grupo principal ser siempre el carbono con la valencia libre, por lo que este ser numerado como
el nmero 1 y el resto de grupos sern considerados como sustituyentes.
En el ejemplo: CH3- viene de CH4 (metano)
3.- El nombre del sustituyente se obtiene cambiando la terminacin -ano o, si acaba en -eno o -ino,
slo la -o, por las terminaciones sealadas en 12.1.
En el ejemplo: CH3O- se llama metiloxi-.
Otros ejemplos:
-COOCH3 metiloxicarbonilCH3CONH- etanamidoCH3- metilCH3-O- metiloxiCH3CO- etanoilCH3COO- etanoiloxi13.- Coloca delante del nombre de cada sustituyente, los localizadores correspondientes separados por comas y
entre guiones (p.ej. -2,5,6-), seguidos del prefijo numeral correspondiente (di, tri, tetra, o bis,
tris, tetraquis, si puede haber confusin). En el ejemplo: -3-hidroxi y -2-metiloxi
14.- Coloca los nombres de los sustituyentes, ordenados alfabticamente, delante del nombre obtenido en 10.
Los sustituyentes que, por su complejidad, puedan dar lugar a confusin, se colocan entre parntesis. Si el
compuesto es un cido, coloca la palabra cido delante del nombre obtenido.
Ej.:
H3C-O OH
| |
cido 3-hidroxi-2-metiloxihexanodioico.
28
ALGUNOS NOMBRES ORGNICOS VULGARES

HIDROCARBUROS ACCLICOS SATURADOS
CH3
CH4
metano
CH3-CH3
etano
CH3-CH2-CH3
propano
CH3
butano
CH3
CH3-CH2-CH2-CH3
CH3
CH3
CH-CH3
isobutano*
CH3
C CH3
neopentano*
CH3
CH3
CH3
CH-CH2-CH3
isopentano*
CH-CH2-CH2-CH3
isohexano*
RADICALES UNIVALENTES DE HIDROCARBUROS ACCLICOS SATURADOS

CH3
CH
CH3
isopropilo*
CH3
CH-CH2
CH3
isobutilo*
CH3-CH2
CH
CH3
C CH2
neopentilo*
CH3
sec-butilo*
CH3-CH2 C
terc-butilo*
isopentilo*
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH-CH2-CH2
CH3
CH3
CH3
terc-pentilo*
CH3
CH3
CH-CH2-CH2-CH2 isohexilo*
CH3
HIDROCARBUROS ACCLICOS INSATURADOS

CH2
CH2
etileno
CH2
C CH2
aleno
CH CH
acetileno
CH3
CH2
CH C CH2
isopreno*
RADICALES UNIVALENTES DE HIDROCARBUROS ACCLICOS INSATURADOS

CH2
CH
vinilo
CH2
CH CH2
alilo
CH3
CH2
* Estos nombres slo deben emplearse para los hidrocarburos o radicales sin sustituyentes
isopropenilo*
29
COMPUESTOS AROMTICOS NO SUSTITUIDOS

9
10
benceno
7
5
6
8
7
3
1
naftaleno
6
3
4
fenantreno**
antraceno**
3
5
10
COMPUESTOS AROMTICOS SUSTITUIDOS

CH3
CH3-CH-CH3
tolueno
cumeno
CH=CH2
CH3
CH3
estireno
o-xileno
CH3
CH3
m-xileno
mesitileno
H 3C
CH3
CH3
CH3
CH3-CH-CH3
p-xileno
CH3
pcimeno
CH3
RADICALES UNIVALENTES COMPUESTOS AROMTICOS

CH3
fenilo
tolilo
(o- en el ejemplo)
bencilo
naftalilo
(2-, en el ejemplo)
CH2
** La numeracin de estos ciclos no es sistemtica
30
DERIVADOS HALOGENADOS DE LOS HIDROCARBUROS

CHF3
fluoroformo
CHBr3
bromoformo
CHCl3
cloroformo
CHI3
yodoformo
CIDOS CARBOXLICOS
HCOOH
cido frmico
HOOC-COOH
cido oxlico
CH3-COOH
cido actico
HOOC-CH2-COOH
cido malnico
CH3-CH2-COOH
cido propinico HOOC-CH2-CH2-COOH cido succnico
CH3-CH2-CH2-COOH
cido butrico
HOOC-(CH2)3-COOH
HOOC
cido glutrico
cido malico
HOOC
cido fumrico
H
COOH
COOH
COOH
COOH
cido ftlico
cido benzoico
COOH
ALDEHIDOS Y CETONAS
HCHO
formaldehido*
CH3-CO-CH3
acetona
CH3-CHO
acetaldehido*
CH3-CH2-CHO
propionaldehido*
C6H5-CHO
benzaldehido*
CH3-CH2-CH2-CHO
butiraldehido*
* Estos nombres proceden del nombre vulgar del respectivo cido, cambiando cido oico por aldehido
ALCOHOLES Y FENOLES
CH2OH
OH
alcohol benclico
OH
CH3
CH3
C OH
fenol
alcohol terc-butlico
2naftol
CH3
HOCH2CH2OH
etilenglicol
CH3CH(OH)CH2OH
propilenglicol
HOCH2CH(OH)CH2OH
TERES
C6H5-O-CH3
anisol
glicerol
EJERCICIOS
Formula los siguientes compuestos:
1 6,6,9-tris(1,1,2-trimetilbutil)pentadecano
2 4-etil-5-propiloctano
3 3,4,13-trimetil6,7,11,13-tetrakis(2,3-dimetilpentil)nonadecano
4 radical 2-metilbutilo
5 4-terc-butil-7-etil-2,7-dimetildecano
6 radical 4-(3,3-dimetilbutil)
-1-etil-7-metildodecilo
7 5-etil-2,6-dimetil-2,3,4-octatrieno
8 5,7-decadien-2-ino
9 2-metil-6-(2-metil-1-propenil)
-2,7-decadien-4-ino
10 1,4-ciclohexadieno
11 1-buten-3-ino
12 3-ciclohexil-3-hexen-1,5-diino
13 3,3-dimetil-1-octen-4,7-diino
14 1-terc-butil-4-(1-butinil)-2-etilbenceno
15 radical 2-naftilo
16 p-diisopropilbenceno
17 1-metil-5-(1,3-pentadienil)naftaleno
18 m-diciclohexilbenceno
19 p-dibencilbenceno
20 o-diclorobenceno
21 1,2-dibromoetano
22 perclorociclohexano
23 2,3-difluoroperclorobutano
24 1,1-dibromo-4-metil-2-hexeno
25 bromuro de bencilo
26 3-hexen-1-ol
27 4-metilciclohexanol
28 fenol
29 1,2,3-propanotriol
30 radical butiloxi
31 metxido de litio o metalonato de litio
32 ter de isobutilo e isopropilo
33 alcohol isoproplico o isopropanol
34 3,5-dimetil-2,5-heptadien-1-ol
35 2-penten-4-in-1-ol
36 2-etil-4-vinilfenol
37 ter difenlico
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
m-dimetoxibenceno
ter de ciclohexilo y ciclopentilo
4-pentenal
etanodial
4,4-dimetil-2-hexinodial
ciclopentanocarbaldehido
3-buten-2-ona
bis-2-naftilcetona
2,4-pentanodiona
1,6-difenil-2,5-hexanodiona
2,5-dimetil-3-hexanona
2,4,7-octanotriona
2,2-dimetilpropanodial
2-metil-3-pentinal
1,1,2,3-propanotetracarbaldehido
2-etil-3-ciclopentenona
ciclopentilfenilcetona
cido butanoico
cido 4-hexenoico
cido 2-fenil-5-hexen-3-inoico
cido 3-carboxi-2-metilhexanodioico
benzoato de etilo
2,6-dioxoheptanal
cloruro de acetilo
anhidrido actico-propinico
cido 2-butenodioico
cido 4-etil-2-metil-2,4,6-octatrienoico
cido 3-carboxihexanodioico
cido 2-ciclopentenocarboxlico
formiato de terc-butilo
N-etil-N-metilpropilamina
cloruro de dimetilamonio
trimetilamina
1,3-pentanodiamina
1,2-dimetilpropilamina
Acetamida
Hexanamida
Nmetilbenzamida
31
32
Nombra los siguientes compuestos:

1.CH3
2.- CH3
CH3
C CH2 CH CH3
CH3
CH3
CH CH2 CH CH2
CH3
CH3
3.CH3 CH2
4.- CH3 CH2
CH2-CH3
15.-
CH3
CH3
CH C
CH CH2 C CH2CH2-CH2-CH3
16.CH3 CH2 CHCH3 CH2
CH2
CH3 CH3
CH3
CHCH2
CH2
17.CH=CH2
CH3
5.-CH3CH2CH2CH2
6.CH3
14.- CH C C CH C CH
CH
CHCH2CH2CH2CH3
CH2
CH2
CH3
18.-
CH3
C CH2 CH CH2-CH3
CH3
CH3
CH2-CH3
CH2-CH2-CH3
CH2-CH3
CH3
H 3C
CH2-CH3
7.- CH3
C C C C C CH CH CH2
CH2
CH2-CC-CH3G
8.- CH3C C-CH2-CH2-CH2-CH3

H3C CH2
CH3
19.-
20.-
CH2
9.21.- CH3 CH CH2 CHCH3

Cl
Cl
10.- CH2
CH-
11.-
22.-
Cl
CH3CCCH2CH=CHCH=CHCH2CH3
Cl
12.- CH2
13.-
H 3C
CH C
CH2 CH C CH3
CH3
CH3
23.- CH3-CH=CH-CHCl-CH3
24.- CF3-CF2-CF3
25.- CF3-CF2-CBrF-CBrF-CF3
33
26.- CH3-CH C-CH=CH-CH2OH
CHO
42.-
CH3
27.- HO
CH3
43.- CH3-CO-CH 2-CH2-CH3

44.-
CH2-CO-CH 2 CH
CH3
CH2OH
28.-
45.-
29.- HOCH 2-CH2-CH2OH

46.30.-
CO
ONa+
31.- CH3-O-CH 2-CH3
47.- CH3-CO-CO-CH 3
48.-
32.-
OCH 3
Br
33.- HCCCH=CHCH2OH
Cl
34.-
CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
OCH 2CH3
49.- HOC-CH 2-CO-CH 2-COH

35.-
36.- HO
50.-
OCH 2CH3
37.- CH2
CH2
COCH 3
51.- HCOOH
52.-
COOH
O
38.- CH2=CH-CHO
39.- HC C CHCH2CHO
53.- CH3-CH=CH-CH2-CH2-COOH
54.- HOOC
CHCH2CH2COOH
COOH
55.- CH3-COOCH 3
56.- CH3-COO-CH 2-CH2-COOH
40.- HOC-CH 2-CHO
41.- HOC-CH 2 CH CH2-CH2 CHCH2CHO
CHO
CHO
57.-
COOCH 2CH3
34
58
CH3CH2CO
76
(CH3)4N+ Cl
O
77
CH3CO
59
CH3-COF
78
60
HOOCCH=CHCH 2CCCH3
62
CH3-OOC-COO-CH
63
CH3CH=CHCCCOOH
64
HOOCCH 2CCCH2CH2COOH
65
CH3CH2COCH 2COOH
66
HOOC-CH 2 CH CH2-COOH
CHO
COOH
HOOC
CH3-CH2
NH 2
79
67
CH COO-CH 2-CH3
CH3
69
80
HOC
NH 2
81
CH3O
NH 2
82
HO
83
NH 2
CH3-CH2OOC-CH 2-CH2-COO-CH 2-CH3
84
CH-COOH
70
NHCH3
COI
61
68
NH 2
CO-O-OC
71
CCl3-COCl
72
CH3-NH-CH3
85
CH2-COO
COOH
HOOC CH (CH2)2 CH (CH2)2 CH-COOH
COOH
(CH2)3-COOH
86
-OC-CO-
87
CH3-CH2-OOC-CH 2-COO-CH 2-CH3
88
COOH
COOH
73
NH 2
89
74 CH3-CH2-CH2-
75NH 2-CH2-CH2-
N CH2-CH3
CH3
CH CH2-CH2-NH2
NH 2
90
CH3-CH=CH-COOH
CH2COCH 3
35
SOLUCIONES A LOS EJERCICIOS

Nombres de los compuestos:
1 2,2,4-trimetilpentano
2 radical 2,4-dimetilpentilo
3 4-etil-5-isopropil-3,4,7-trimetil-7-propil
undecano
4 radical 2-etilbutilo
5 5-propilnonano
6 2-ciclohexil-5-ciclopropil-3,3-dimetilheptano
7 4-(3-pentinil)-1,3-nonadien-5,7-diino
8 3-etil-2-metil-2-hepteno
9 1,4-ciclohexadieno
10 radical vinilo`
11 5,7-decadien-2-ino
12 7-metil-1,6-octadien-3-ino
13 1,4-dimetil-1,3-ciclopentadieno
14 3-ciclohexil-3-hexen-1,5-diino
15 etilbenceno
16 2-etil-1-metil-4-propilbenceno
17 p-etilestireno
18 1-etil-2,6-dimetilnaftaleno
19 p-diciclohexilbenceno
20 radical bencilo
21 2,4-dicloropentano
22 o-diclorobenceno
23 4-cloro-2-penteno
24 perfluoropropano
25 2,3-dibromoperfluoropentano
26 4-metil-2,4-hexadien-1-ol
27 p-metilfenol
28 alcohol benclico
29 1,3-propanodiol
30 fenolato de sodio
31 metoxietano o etilmetilter
32 metoxibenceno o fenilmetilter
33 2-penten-4-in-1-ol
34 etoxibenceno o etilfenilter
35 ter de ciclohexilo y fenilo
36 p-etoxifenol
37 epoxietano
38 2-propenal
39 3-fenil-4-pentinal
40 propanodial
41 1,2,5,6-hexanotetracarbaldehido
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
ciclopentanocarbaldehido
metilpropilcetona
bencil(2-fenilpropil)cetona;1,4-difenil-2-pentanona
ciclohexanona
difenilcetona
butanodiona
2-bromo-4-cloro-3-pentil-3-ciclopentenona
3-oxopentanodial
fenilmetilcetona (acetofenona)
cido frmico
ciclohexanocarboxlico
cido 4-hexenoico
cido 1,1,3-propanotricarboxlico
acetato de metilo
cido 3-acetiloxipropinico
benzoato de etilo
anhdrido actico-propinico
fluoruro de acetilo
yoduro de ciclohexanocarbonilo
cido 2-hepten-5-inoico
oxalato de dimetilo (etanodiato de dimetilo)
cido 4-hexen-2-inoico
cido 3-heptindioico
cido 3-oxopentanoico
cido 3-formilpentanodioico
cido p-bencenodicarboxlico
2-metilbutirato de etilo
cido difenilactico
anhdrido ciclohexanocarboxlico (benzoico)
cloruro de percloroacetilo
dimetilamina
fenilamina
N-etil-N-metilpropilamina
1,3,5-pentanotriamina
cloruro de tetrametilamonio
ciclohexilamina
N-ciclohexilmetilamina
2-naftilamina
p-aminobenzaldehido
p-metoxifenilamina
p-aminofenol
butanodiato de dietilo (succinato de dietilo)
36
fenilacetato de fenilo
85 cido 2,8-dicarboxi-4-(3-carboxipropil)nonadioico
86 radical oxalilo (o etanodioilo)
87 malonato de dietilo
cido ftlico (o o-bencenodicarboxlico)

89 cido 2-butenoico
90 bencilmetilcetona o 1-fenil-2-propanona
84
Frmulas de los compuestos:

4 CH3-CH2-CH(CH3)-CH27 CH3-C(CH3)=C=C=C(CH2-CH3)-CH(CH3)CH2-CH3
8 CH3-CC-CH2-CH=CH-CH=CH-CH2-CH3
11 H 2C=CH-CCH
12 HCC-C(C6H 11)=CH-CCH
13 H 2C=CH-C(CH3)2-CC-CH2-CCH
16 (CH3)2-CH-C6H 4-CH-(CH3)2
18 C6H 11-C6H 4-C6H 11
19 C6H 5-CH2-C6H 4-CH2-C6H 5
21 CH2Br-CH2Br
22 C6Cl12
23 CCl3-CClF-CClF-CCl3
24 CH3-CH2-CH(CH3)-CH=CH-CHBr2
25 C6H 5-CH2Br
26 CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH2OH
27 CH3C6H 10OH
28 C6H 5OH
29 CH2OH-CHOH-CH2OH
30 CH3-CH2-CH2-CH2-O31 CH3O-Li+
32 (CH3)2CH-CH2-O-CH(CH3)2
33 (CH3)2CHOH
34 CH2OH-CH=CH(CH3)-CH2-C(CH3)=CH-CH3
35 CH2OH-CH=CH-CCH
37 C6H 5-O-C6H 5
39 C6H 11-O-C5H 9
40 CHO-CH2-CH2-CH=CH2
41 CHO-CHO
42 CHO-CC-C(CH3)2-CH2-CHO
10
14
15
20
Cl
Cl
CH 3
H 3 C C CH3
17
CH2CH 3
CCCH2CH 3
38
CH3
36
88
43
44
46
47
48
49
50
51
52
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
67
68
69
70
71
72
73
74
75
C5H9-CHO
CH3-CO-CH=CH2
CH3-CO-CH2-CO-CH3
C6H5-CH2-CO-CH2-CH2-CO-CH2-C6H5
(CH3)2CH-CO-CH2-CH(CH3)2
CH3-CO-CH2-CO-CH2-CH2-CO-CH3
CHO-C(CH3)2-CHO
CHO-CH(CH3)-CC-CH3
CHO-CH2-CH(CHO)-CH(CHO)2
CH3-CH2-CH2-COOH
CH3-CH=CH-CH2-CH2-COOH
CH2=CH-CC-CH(C6H5)-COOH
HOOC-CH(CH3)-CH(COOH)-CH2-CH2-COOH
C6H5-COOCH2-CH3
CH3-CO-CH2-CH2-CO-CH2-CHO
CH3COCl
CH3-CO-O-OC-CH2-CH3
HOOC-CH=CH-COOH
HOOCC(CH3)=CHC(CH2CH3)=CHCH=CHCH3
HOOC-CH2-CH(COOH)-CH2-CH2-COOH
HCOOC(CH3)3
N(CH3)(CH2CH3)(CH2CH2CH3)
[(CH3)2NH2]Cl
N(CH3)3
CH3-CH2-CH(NH2)-CH2-CH2-NH2
(CH3)2CH-CH(CH3)NH2
CH3-CO-NH2
CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CO-NH2
C6H5-CO-NH-CH3
OCH 3
53
H2
C CH3
54
O
C
OCH 3
OH
CH 2 CH3 45
CH=CHCH=CH3 CH=CH
2
O
C
66
COOH
12
_________________________________________________________________________________________
1 La Composicin de la Materia
1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
1.6
1.7
1.8
1.9
1.10
Sustancias puras y mezclas; elementos y compuestos

La ley de conservacin de la masa
Las leyes de las combinaciones qumicas. Teora atmica de Dalton
Determinacin de masas atmicas y de frmulas moleculares. El principio de Avogadro
El concepto de mol
Las frmulas y ecuaciones qumicas
Clculos estequiomtricos
Partculas subatmicas con carga: el electrn y el protn
La estructura del tomo: los modelos de Thomson y de Rutherford
El ncleo atmico: nucleones, nmero atmico, nmero msico e istopos
_________________________________________________________________________________________
1.1 Sustancias puras y mezclas; elementos y compuestos
La definicin moderna de elemento. Fue formulada por Boyle (16271691), que pensaba que la
qumica debe basarse en el experimento y que slo el anlisis permite conocer los verdaderos
elementos:
Un elemento es una sustancia indescomponible (en un proceso qumico).
Un compuesto es la sustancia que puede descomponerse en elementos.
Las sustancias puras (elementos y compuestos) tienen una composicin fija mientras que las mezclas la
tienen variable. Una mezcla es una combinacin fsica o conjunto de dos o ms sustancias.
Los primeros descubrimientos de sustancias gaseosas. Jean Rey (15831645) descubre, al estudiar
combustiones y calcinaciones, que el aire puede participar en reacciones qumicas. J. Black (17281799)
descubre el dixido de carbono (aire fijo). Henri Cavendish (17311810) descubre el hidrgeno (aire
inflamable) y que ste explota en presencia de aire para producir agua. J. Priestley (17331804)
descubre que el aire est formado de aire nitroso (nitrgeno) y de aire del fuego (oxgeno), luego el
aire es una mezcla de gases. Lavoisier (17401794) descubre que es el aire respirable (oxgeno) el
que, junto al hidrgeno, compone el agua. El agua es un compuesto de hidrgeno y oxgeno.
El nacimiento de la qumica moderna. El 1 de noviembre de 1772, Lavoisier remite a la Academia Real
de Ciencias una comunicacin en la que prueba que toda combustin al aire da una combinacin con el
oxgeno (teora de la oxidacin).
1.2 La ley de conservacin de la masa
Lavoisier formul la Ley de la conservacin de la masa: Durante un cambio qumico no se producen
cambios (observables) de masa.
1.3 Las leyes de las combinaciones qumicas. Teora atmica de Dalton
Durante el siglo XIX, los qumicos buscan relaciones cuantitativas entre los elementos de las
combinaciones qumicas, y descubren las leyes ponderales (que dieron origen a la teora atmica de
Dalton) y las leyes volumtricas (que apoyaron la existencia de molculas).
Las leyes ponderales. Ley de las proporciones definidas [1801 Proust (17541826)]. En un compuesto
dado, los elementos constituyentes se combinan siempre en las mismas proporciones, prescindiendo del
origen y del modo de preparacin del compuesto.
Ley de las proporciones mltiples [1804 Dalton (17661844)]. Si dos elementos forman ms de
un compuesto, los diferentes pesos de uno de ellos que se combinan con el mismo peso del otro, estn en
una razn de nmeros enteros y pequeos.
13
Ley de las proporciones equivalentes [Richter (17621807)]. Los pesos de dos elementos que
reaccionan con un peso fijo de un tercer elemento, reaccionan entre s segn una relacin de nmeros
enteros de dichos pesos.
La teora atmica de Dalton [1808]. Cada elemento se compone de un nmero dado de partculas
(tomos) iguales, indivisibles e inmutables, cuya masa es caracterstica para el elemento dado. Los
compuestos estn formados por un nmero fijo de tomos de cada uno de los elementos constituyentes.
1.4 Determinacin de masas atmicas y de frmulas moleculares. El principio de Avogadro
El anlisis qumico permite determinar las masas equivalentes de los elementos (masa de una sustancia
que reaccionara con 1 gramo de hidrgeno). Las masas atmicas (relativas) pueden determinarse sin se
conocen previamente las frmulas qumicas de las sustancias, pero para determinar las frmulas es
preciso conocer las masas. El til ms decisivo en la determinacin de masas atmicas fue el principio de
Avogadro, formulado en base a la ley de volmenes de las gases reaccionantes de Gay-Lussac.
Ley de volmenes de los gases reaccionantes [1809 Gay-Lussac (17781850)]. Cuando dos gases se
combinan, existe una relacin simple entre su volumen medido en las mismas condiciones de presin y
temperatura. Si la combinacin obtenida es tambin gaseosa, su volumen est tambin en relacin simple
con la de los reaccionantes.
Principio de Avogadro [1811 Avogadro (17761856)]. Volmenes iguales de gases diferentes en
iguales condiciones de presin y temperatura contienen igual nmero de partculas del gas, a las que
Avogadro llamaba molculas. Avogadro supuso que haba elementos cuyas partculas estaban formadas
por ms de un tomo.
Otros datos experimentales que permiten determinar masas atmicas. En 1819, Dulong y Petit miden
la capacidad calorfica de varios metales y proponen que la capacidad calorfica especfica de un metal
multiplicada por su masa atmica relativa es aproximadamente igual a 6 cal/g C. La tabla peridica de
Mendeleev (1869) permiti solventar algunas dudas sobre la masa atmica de algunos elementos.
Actualmente, la determinacin precisa de masas de tomos y de molculas puede realizarse con un
espectrmetro de masas (figura 1.1). La medida de propiedades coligativas como la presin osmtica o el
descenso de presin de vapor (ver tema 9) permite tambin determinar la masa molecular de una
sustancia en disolucin. La tabla 1.1 compara las caractersticas de los dos tipos de tcnicas.
Figura 1.1. Espectrmetro de
masas. Las molculas de gas a baja
presin se ionizan mediante un haz
de electrones y se aceleran en un
campo elctrico. Despus, un
campo magntico curva las
trayectorias del haz de iones. Las
partculas ms ligeras se desvan
ms y las ms pesadas, menos. El Entrada
punto donde una partcula alcanza al del gas
detector permite calcular su masa.
Emisor de
electrones
+
Campo
magntico
Iones ms
ligeros
Detector
Placas de
Haz de
aceleracin iones (+)
Iones ms
pesados
Alto vaco
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 1.1. Caractersticas de la determinacin de masas moleculares
Espectrmetro de masas
Tcnicas basadas en las propiedades coligativas
Se determinan masas absolutas
Se determinan masas relativas
Se determinan masas de partculas individuales
Se determina masas promedio de las partculas de la muestra
Precisin muy elevada (errores a veces menores de 0,00001%) Precisin mediabaja (errores tpicos de 15%)
La experiencia se realiza en condiciones drsticas de p y T
La experiencia se realiza en condiciones suaves de p y T
La fragmentacin de la molcula informa de su estructura
No aportan ms informacin estructural
Puede no observarse el pico molecular sino slo de fragmentos Masa molecular de la sustancia en disolucin, no pura
Aparatos de elevado coste y delicado mantenimiento
Aparatos de bajo coste y poco mantenimiento
_____________________________________________________________________________________________________
14
1.5 El concepto de mol

Entidad elemental y unidad frmula. Una unidad frmula se refiere a un grupo de partculas coincidente
con una frmula. As, la unidad frmula NaCl (que no es una molcula) est formada por un catin Na+
y un anin Cl. Una entidad elemental se utiliza por conveniencia para referirse tanto una partcula
(tomo, molcula, in, etc.), como a una unidad frmula.
Cantidad de sustancia (n). Es una magnitud relacionada con el nmero especfico de entidades
elementales (tomos, molculas, iones, electrones, grupos especificados de partculas, etc.) contenidas en
la sustancia dada. Su unidad es el mol. Un mol es la cantidad de sustancia que contiene tantas entidades
elementales como tomos hay en 0,012 kg de carbono12. Cuando se usa esta magnitud, debe de especificarse la entidad a la que se refiere. La constante de Avogadro (NA ) relaciona el nmero de entidades y
la cantidad de sustancia que las contiene, y su valor experimental es 6,022 1023 (entidades) mol1.
Masa atmica, molecular, etc. Es la masa de la entidad considerada. La unidad del sistema internacional
es el kilogramo; una unidad especial de masa ampliamente empleada en qumica es la unidad de masa
atmica unificada (u), que es igual a la doceava parte de la masa de un tomo de carbono12. La
constante de masa atmica (mu) es igual a la doceava parte de la masa de un tomo de carbono12 y su
valor experimental en unidades del SI es: mu = 1 u 1,661 1027 kg.
Masa molar (M). Es la relacin entre la masa y la cantidad de sustancia para una sustancia qumica.
M = m/n. La unidad en el sistema internacional es kg/mol, aunque la ms empleada es g/mol.
Masa relativa (Mr ). La masa atmica, molecular o frmula relativa o masa molar relativa es la relacin
entre la masa del tomo, molcula o frmula y la doceava parte de la masa de un tomo de carbono12.
Mr = m/mu. Es una magnitud adimensional, por lo que no tiene unidades. Se le conoce tambin con el
nombre menos apropiado de peso atmico, molecular o frmula.
1.6 Las frmulas y ecuaciones qumicas
Frmulas qumicas. Cada elemento tiene un smbolo qumico. Cada compuesto tiene una frmula
qumica. Existen diversos tipos de frmulas. La frmula emprica muestra la relacin estequiomtrica
entre los distintos tomos constituyentes, mientras que la frmula molecular muestra el nmero de
tomos de cada tipo que constituyen una molcula de la sustancia considerada.
Ecuaciones qumicas. Las ecuaciones qumicas se emplean para describir las reacciones qumicas. Una
ecuacin qumica est ajustada cuando el nmero de tomos de cada elemento que aparece a cada lado de
la flecha es el mismo.
ndices de estado
s = slido, l = lquido, g = gas,
sln = disolucin, aq = disol. acuosa
Smbolos y frmulas de reactantes
Coeficientes estequiomtricos
La reaccin requiere calor
CaCO3 (s)
2H 2 O(g) + O2(g)
CaO(s) + CO2 (g)

2H2 O(g)
Smbolos y frmulas de productos
1.7 Clculos estequiomtricos

Problemas 1.9 a 1.34 .
1.8 Partculas subatmicas con carga: el electrn y el protn
En 1800, Nicolson y Carlisle obtienen H2 y O2 por electrolisis del agua, lo que hace pensar en que hay
alguna relacin entre materia y electricidad. En 1832, Faraday demuestra que hay una relacin entre la
cantidad de electricidad usada y la cantidad de sustancia (n) obtenida en una electrolisis. Por ello, en
1874, Stoney sugiere que las unidades de carga elctrica estn asociadas con los tomos.
El descubrimiento del electrn. En 1897, Thomson estudia la conductividad de los gases a bajas
15
presiones. Al aplicar un alto voltaje observ unos rayos que llam catdicos (figura 1.2) y que estn
constituidos por partculas de carga negativa, que recibieron el nombre de electrones. Midiendo la
desviacin que un campo elctrico produca en su trayectoria, Thomson calcul una relacin masa/carga,
me/qe , igual a 5,6857 1012 kg/C.
Ctodo
+
Tubo de vidrio con (a)

pantalla fluorescente
+
Gas a presin muy

baja ("a vaco")
(c)
Figura 1.2. Tubos de rayos

catdicos. (a) Al aplicar alto
+
voltaje entre los electrodos,
hay flujo de corriente y se
desprenden rayos en el ctodo
(b) Rueda de paletas (electrodo ) que se dirigen en
lnea recta al nodo (electrodo
+). El experimento (b) indica
que los rayos catdicos tienen
masa ya que son capaces de
+
N
hacer girar una pequea paleta
de ruedas que se coloca en su
trayectoria; adems tienen carga
negativa pues son desviados
por la aplicacin de un campo
elctrico (c) o magntico (d).
(d)
En 1909, Millikan observa que la carga adquirida por una gota de aceite al ser irradiada con rayos X
(figura 1.3) era siempre mltiplo de una cantidad que supuso que era la unidad elemental de carga
asociada a un electrn. Obtiene una carga qe = 1,60 1019 C, por lo que su masa es me = 9,11 1031 kg.
Figura 1.3. Experimento de la gota de aceite de
Millikan. Se producen pequeas gotas de aceite con
un atomizador. Algunas caen a travs del pequeo
orificio de la placa superior. Las gotas se cargan
negativamente al ser irradiadas con rayos X. La fuerza
gravitacional hace descender la gota. La fuerza
elctrica hace ascender la gota cargada negativamente,
huyendo de la placa negativa y acercndose a la
positiva. Variando el voltaje, se puede conseguir que
la gota permanezca inmvil, cuando ambas fuerzas se
equilibren. Si se conoce el voltaje y la masa de la
gota, se puede calcular su carga.
Haz de
rayos X
Pequeo
agujero
Atomizador
+
Telescopio
Voltaje
regulable
Gota de
aceite en
observacin
Descubrimiento del protn. En 1886, Goldstein, trabajando con los rayos catdicos, observ otros rayos
que escapaban del nodo y que llam rayos canales (figura 1.4). Los rayos canales estn constituidos por
protones cuando el gas residual es el hidrgeno. La relacin mp/qp es 1,04 108 kg/C. Suponiendo la
misma carga para el protn que para el electrn, mp = 1,673 1027 kg (1835 veces la del electrn).
Figura 1.4. Tubo con el que se descubrieron los rayos canal. Es un tubo de
rayos catdicos con el ctodo agujereado. A travs del orificio se escapan los rayos
canal huyendo del nodo. Su carga es positiva. Su relacin m/q es mucho mayor
que la de los rayos catdicos y depende del gas residual. El hidrgeno da la relacin
m/q ms pequea. Goldstein propuso que los rayos canal son iones positivos
originados por el choque de los rayos catdicos con los tomos del gas residual.
Agujero en el ctodo
rayos canal (+)
rayos catdicos (e)
1.9 La estructura del tomo: los modelos de Thomson y de Rutherford

En 1898, Thomson propone un modelo de tomo compuesto de una esfera de carga positiva, que
contiene la mayor parte de la masa, en la que estn embebidos los pequeos y livianos electrones.
En 1911, Rutherford, Geiger y Marsden estudian las trayectorias de las partculas disparadas
contra lminas de diferentes materiales (figura 1.5). Los resultados son incompatibles con el modelo de
Thomson. Rutherford propone un modelo de tomo caracterizado por la existencia de un ncleo central
16
con una carga positiva idntica a la negativa de los electrones, que estn fuera del ncleo, y que contiene
el 99,9% de la masa total del tomo en slo el 0,01% de su dimetro (d 1 106 toneladas/cm3). Este
modelo es coherente con los resultados experimentales (figura 1.6).
Figura 1.5. Dispositivo experimental de Rutherford
para la medida de la dispersin de partculas,
mediante lminas metlicas muy delgadas. La fuente de
partculas es el polonio radiactivo colocado en el
interior de un bloque de plomo, que sirve para proteger
de las radiaciones y para seleccionar un haz de
partculas. La lmina de oro que se utiliz tena un
espesor de 0,00006 cm. La mayora de las partculas
pasaban con poca o ninguna desviacin, a. Unas pocas
se desviaban ngulos grandes, b, y, ocasionalmente,
alguna partcula era despedida por la lmina,c.
Fuente
Figura 1.6. Interpretacin del experimento de Rutherford. La mayor

parte del espacio de un tomo est casi "vaco" ya que slo est ocupado por
livianos electrones. Toda la carga positiva del tomo y casi toda su masa se
encuentra en su centro, en un ncleo muy denso y pequeo. La mayora de
las partculas con carga positiva (a) atraviesan el tomo por el espacio
c
desocupado sin experimentar desviaciones. Algunas (b) se acercan a los
ncleos y se desvan al ser repelidas por su carga positiva. Slo unas pocas
llegan a acertar (c) en un ncleo y salen despedidas hacia atrs.
Haz de
partculas
a
b
Lmina
de oro
Pantalla de
centelleo
a
b
a
La representacin
no es a escala. Si
los ncleos fueran
tan grandes como
los puntos negros
que los
representan, el
tamao del tomo
debera ser de
unas decenas de
metros.
1.10 El ncleo atmico: nucleones, nmero atmico, nmero msico e istopos

Descubrimiento del neutrn. En 1932, Chadwick descubre el neutrn al bombardear berilio con
partculas de alta energa (ver tema 2). El neutrn no tiene carga y su masa es mn = 1,675 1027 kg.
Nucleones. El ncleo atmico est constituido por protones y neutrones, que por ello se llaman
nucleones. El nmero atmico (Z) de un tomo es el nmero de protones (que es igual al de electrones en
el tomo neutro) y el nmero neutrnico (N) es el de neutrones. Cada elemento se diferencia del resto por
su nmero atmico. El nmero msico (A) de un tomo es el nmero de nucleones, A = Z + N.
Istopos. Un elemento puede contener ncleos de diferente nmero msico, es decir, puede contener
diferentes istopos de diferente masa atmica (ver tabla 1.2). En un elemento natural, la abundancia
isotpica relativa de los distintos istopos en la naturaleza suele ser casi constante y recibe el nombre de
abundancia isotpica natural. Lo que se llama normalmente masa atmica de un elemento, es una masa
atmica promedio de las masas de sus istopos naturales en relacin a su abundancia relativa. Un
espectrmetro
de masas da masas isotpicas, mientras que otras tcnicas dan masas atmicas promedio.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 1.2. Algunos elementos con varios istopos
Nmero
Nmero
Nmero
Nombre
Smbolo
atmico (Z)
neutrnico (N)
msico (A)
Masa
Abundancia, %
1H
Hidrgeno1
1
0
1
1,674 1024 g, 1,008 u
99,985
2H o D
Deuterio
1
1
2
3.344 1024 g, 2,014 u
0,015
3H o T
Tritio
1
2
3
1,674 1024 g, 3,016 u
muy inestable
12C
Carbono12
6
6
12
1,9926 1023 g, 12 u exactas
98,90
13
Carbono13
C
6
7
13
2,159 1023 g, 13,00 u
1,10
35Cl
Cloro35
17
18
35
5,807 1023 g, 34,97 u
75,77
37Cl
Cloro37
17
20
37
6,138 1023 g, 36,97 u
24,23
235
Uranio235
U
92
143
235
3,902 1022 g, 235,0 u
0,72
238U
22 g, 238,05 u
Uranio238
92
146
238
3,953
10
99,27
_____________________________________________________________________________________________________
Bibliografa
Atkins, pgs. 110, 4267 y 8285, 118131; Dickerson, pgs. 148; Masterton, pgs. 1314, 3046 y
5784; Russell, pgs. 137, 4470 y 105116; Whitten, pgs. 112 y 3499
17
Bibliografa complementaria
1 S. Weinberg, Partculas subatmicas, Prensa Cientfica, 1985, 206 pginas, ISBN 84-7593-015-8.
2 S. Hawking, Una breve historia del tiempo, 1989.
Seminarios
1.1 Cuando el mrmol se calienta fuertemente, se descompone en un nuevo slido y en un gas. Es el
mrmol un elemento o un compuesto?
1.2 Cul fue la aportacin ms significativa de Lavoisier a la qumica?
1.3 Enuncia y pon un ejemplo que ilustre cada una de las leyes ponderales y volumtricas.
1.4 El boro se encuentra en la naturaleza como una mezcla de boro10 y boro11. Su masa relativa promedio
puede variar entre 10,82 y 10,84, dependiendo del lugar de origen de la muestra de boro. Cumple el
boro la ley de las proporciones definidas?
1.5 El sulfuro de cobre forma parte de una familia de compuestos llamados no estequiomtricos bertlidos
[en honor de Berthollet (17481822)], que se caracterizan por tener una composicin variable. As el
sulfuro de cobre puede tener una frmula emprica comprendida entre Cu1,7S y Cu2S. Cumple este
compuesto la ley de las proporciones definidas?
1.6 Describe los elementos bsicos de la teora atmica de Dalton. Cules no concuerdan con la concepcin
moderna del tomo?
1.7 Cuando dices que un mol de cualquier gas ocupa el mismo volumen, si las condiciones de presin y
temperatura son idnticas, qu principio ests utilizando?
1.8 Define: molcula, sustancia, elemento, unidad de masa atmica, masa atmica, masa molar, masa molar
relativa.
1.9 Deduce el valor de la constante de masa atmica a partir del valor de la constante de Avogadro.
1.10 Describe un espectrmetro de masas.
1.11 Cuntos picos se observarn en un espectrmetro de masas cuando se introduce hidrgeno natural?
1.12 En espectrometra de masas, es habitual hacer la aproximacin de que la masa de un catin es igual que
la del tomo original. Cul es la diferencia entre la masa del catin de hidrgeno y la del tomo de
hidrgeno, expresada como porcentaje de la masa atmica?
1.13 Cul es la naturaleza de los rayos catdicos? y de los rayos canal? Cmo y por qu los rayos canal
cambian su carcter cuando se cambia el gas en el interior de un tubo de descarga?
1.14 Di cuntos protones, neutrones y electrones hay en el:
a) nitrgeno14; b) nitrgeno15; c) tntalo179; d) uranio234; e) sodio23 monopositivo; f)
oxgeno16 dinegativo.
1.15 Cules de los siguientes pares son istopos?:
a) 2H+ y 3H; b) 3He y 4He; c) 12C y 14N+ ; d) 3H y 4He.
1.16 Por qu el nmero msico A y la masa relativa de un tomo no son iguales?
1.17 Di si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) Un in 3 pesa ms que el tomo del que procede.
b) La masa de un mol de H2O es la masa de una molcula de agua.
c) En un mol de NaCl hay 6,02 1023 tomos.
d) La frmula emprica del acetileno (C 2H2) y del benceno (C6H6) es la misma.
Problemas
Las constantes y las masas atmicas relativas se pueden tomar de la cartulina de tablas suministrada.
moles, masa molar, constante de Avogadro
18
1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
Se tienen 196 g de cido fosfrico (H 3PO4). Calcula:

a) la cantidad de H3PO4 (en mol) que representan;
b) la cantidad de H, P y O (en mol);
c) el nmero de molculas de H 3PO4 y el de tomos de cada elemento.
a) Cuntos moles hay en 31,43 g de Al2O3? Cuntas molculas? (NA = 6,022 1023 mol1).
b) Cuntos moles hay en 15,25 g de Fe?
Para 1,0 g de AgCl, calcula el nmero de moles de :
a)unidades AgCl; b) iones Ag+ ; c) iones Cl.
Da en unidades de masa atmica (u) y en gramos (g), la masa atmica del flor (mF), sabiendo que su
masa relativa (Mr) es 19,0 (NA = 6,022 1023 mol1).
Calcula la masa molar de
a) 1,00 mol de perxido de hidrgeno, H 2O2;
b) 15,00 mol de cido sulfrico, H2SO 4;
c) 0,375 mol de sulfato de sodio decahidratado; Na2SO4. 10H2O.
principio de Avogadro
Cuntos moles de Cl 2 hay en 250,0 l del gas medidos en condiciones normales? (En condiciones
normales, Vm = 22, 4 l/mol)
1.7 a) Cul ser el volumen en condiciones normales de 8,0 g de oxgeno? (En condiciones normales,
Vm = 22, 4 l/mol)
b) Cul ser la masa de 5,0 litros de oxgeno en condiciones normales?
1.8 Calcula la masa molar del SO2, sabiendo que 2,00 litros del mismo pesan 5,72 g en condiciones normales
(en condiciones normales, Vm = 22, 4 l/mol).
1.6
composicin elemental y frmulas qumicas

1.9
1.10
1.11
1.12
1.13
1.14
1.15
1.16
1.17
1.18
Calcula la composicin elemental de cada uno de los siguientes compuestos:

a) KBr; b) C10H22; c) HNO3.
Calcula:
a) el porcentaje de bromo en el KBr; b) la cantidad en peso de esta sal que contiene 250,0 g de bromo.
Una moneda de plata que pesa 5,82 g se disuelve en HNO3. Cuando se agrega NaCl toda la plata precipita como AgCl. Este precipitado pesa 7,20 g. Calcula, en porcentaje, la masa de plata en la moneda.
Para cierto compuesto se encuentra la siguiente composicin: 87,5% de nitrgeno y 12,5% de hidrgeno.
a) Cul es su frmula emprica?.
b) Si su masa relativa es 32, cul es su frmula molecular?.
El anlisis de un compuesto dio el siguiente resultado (% en peso): 56,50% de potasio, 8,69% de carbono
y 34,81% de oxgeno. Calcula su frmula emprica.
El anlisis de un compuesto dio como resultado 18,0% de carbono, 2,3% de hidrgeno y 80,0% de cloro.
Su masa relativa es 130 5. Calcula la frmula emprica y la molecular.
Calcula la frmula de un mineral cuyo anlisis refleja la siguiente composicin centesimal: 51,4% de
SiO2; 29,0% de Al2O3; 12,5% de CaO; 7,0% de Na2O.
El perclorato de plomo de una disolucin acuosa cristaliza en forma de hidrato, Pb(ClO4)2.xH2O. Si los
cristales contienen un 45% de plomo, cul es el valor de x en la frmula?
Un compuesto contiene C, H y S. En la combustin de una muestra de 0,0116 g se producen 0,0226 g de
CO2. En otra reaccin, 0,223 g de dicho compuesto dieron 0,576 g de BaSO4, que corresponden a su
contenido en azufre. Calcula su frmula emprica.
Se disuelven 0,852 g de una aleacin AlCu en cido ntrico. El lquido se evapora a sequedad y la
19
mezcla de nitratos se calcina. Se obtienen 1,566 g de una mezcla de xido de aluminio y xido de
cobre(II). Calcula la composicin de la aleacin.
clculos estequiomtricos en reacciones qumicas
1.19
1.20
1.21
1.22
1.23
1.24
1.25
1.26
Qu cantidad de fsforo se podra obtener a partir de 5,000 kg de Ca3(PO4)2?

Calcula el porcentaje de prdida de peso que sufre FeCl36H2O cuando se transforma en sal anhidra.
Cuntos gramos de la sal hidratada debern calentarse para obtener 500 g de sal anhidra?
Se queman 100 g de carbono para dar CO 2. Calcula:
a) la masa de oxgeno (O2) que se necesita;
b) el volumen de CO2, medido en condiciones normales (CN), que se produce (el volumen molar, V m, en
condiciones normales es 22,4 l mol1).
Segn la ecuacin 4NH 3(g) + 5O2(g)
4NO(g) + 6H2O(g), qu masa de O2, en gramos, se necesita
para que reaccione con exactamente 100 g de NH3?.
En la reaccin 5KI + KIO 3 + 6HNO3
6KNO3 + 3I2 + 3H2O, se producen 63,5 g de I2. Determina la
masa necesaria de KI, KIO 3 y HNO3 y la producida de KNO3.
Se inyectan 1,00 102 l de H2S gaseoso, medido en condiciones normales, en una solucin acuosa de
SbCl3. Calcula la masa de Sb2S3 precipitado.
Se quema H2S en O2 segn la reaccin 2H2S(g) + 3O2(g)
2H2O(g) + 2SO2(g). Determina:
a) el volumen de O2, en condiciones normales (CN), necesario para quemar 20,0 l de H2S;
b) el volumen de SO2 obtenido en condiciones normales.
El tricloruro de fosforo reacciona con agua para formar cido fosforoso y cloruro de hidrgeno:
H3PO3(aq) + 3HCl(g)
PCl3(l) + 3H 2O(l)
Cunto cido fosforoso se formar cuando se mezclan 25 g de tricloruro de fsforo con 15 g de agua?
pureza de un reactivo, rendimiento de una reaccin, reactivo limitante
1.27
1.28
1.29
1.30
1.31
1.32
1.33
1.34
Calcula las masas de NaNO2 y de las impurezas presentes en 45,2 g de un nitrito de sodio del 99,4% de
pureza.
a) Calcula la masa de cromo presente en 150 g de un mineral de cromo que contiene 67,0% de cromita,
FeCrO4, y 33,0% de impurezas en masa.
b) Si se recupera el 87,5% del cromo a partir de 125 g del mineral, qu masa de cromo puro se obtiene?
Un compuesto de frmula AH y masa molar 231 g/mol reacciona con otro de frmula BOH y masa
molar 125 g/mol para dar un compuesto AB. En una preparacin de AB, reaccionaron 2,45 g de AH y se
obtuvieron 2,91 g de AB. Cul es el rendimiento de la reaccin?
El mesitileno, C9H12, se obtiene con bajo rendimiento a partir de la acetona, C3H6O, en presencia de
C9H12 + 3H2O. Se obtienen 13,4 g de mesitileno a partir de 143 g de
cido sulfrico, 3 C3H6O
acetona, segn esta reaccin. Calcula el rendimiento de la reaccin para el mesitileno.
Qu masa de NH 3 se puede preparar a partir de 77,3 gramos de N2 y 14,2 gramos de H2?
Qu cantidad mxima de Ca3(PO 4)2 se puede preparar a partir de 7,4 g de Ca(OH)2 y 9,8 g de H3PO4?
Ca 3(PO4)2 + 6H2O
3Ca(OH)2 + 2H3PO4
En el anlisis de una muestra de grobertita se pesan 2,8166 g de mineral que se disuelven en HCl diludo.
El lquido se diluye hasta 0,250 l. Se toman 0,050 l de este lquido, se aade amonaco en exceso y se
precipita con fosfato de sodio. El precipitado obtenido se filtra, lava, seca y calcina, en cuyo proceso el
fosfato de magnesio se transforma en difosfato de magnesio (Mg2P2O7), del que se obtienen 0,622 g.
Calcula, en porcentaje, la masa de magnesio del mineral.
Halla la composicin en masa de la mezcla de vapor de gasolina y aire que debe formarse en el
carburador de un motor de explosin para que la combustin en dixido de carbono y agua sea completa.
20
Supn que la gasolina est formada exclusivamente por octano (C8H14).

istopos, partculas elementales
El cobre contiene dos istopos: 69,09% de cobre63 (Mr = 62,9298) y 30,91% de cobre65
(Mr = 64,9278) Cul es la masa relativa (Mr ) promedio del cobre?
1.36 El carbono contiene dos istopos: 98,89% de carbono12 (su Mr es exactamente 12) y 1,11% de
carbono13 (Mr = 13,003) Cul es la masa relativa (Mr) promedio del carbono?
1.37 Estima la masa total de electrones en tu cuerpo (m e = 9,1094 1028 g), suponiendo que eres
principalmente agua (NA = 6,022 1023 mol1).
1.35
Soluciones a los seminarios

1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
1.6
1.7
1.8
1.10
1.11
1.12
1.13
1.14
1.15
1.16
1.17
Al ser una sustancia descomponible, se trata de un compuesto.

Ver teora.
Ver teora.
No la cumple.
No la cumple.
Los tomos no son indivisibles. tomos de distinta masa pueden componer el mismo elemento. Algunos compuestos no estn
formados por un nmero fijo de tomos de cada elemento constituyente (ver 1.5).
Principio de Avogadro.
Ver teora.
Ver teora.
Dos picos ( 1H y 2 H).
0,055%.
Ver teora.
Protones, neutrones, electrones: a) 7, 7, 7; b) 7, 8, 7; c) 73, 106, 73; d) 92, 92, 142; e) 11, 12, 10; f) 8, 8, 10.
a) y b).
Se trata de dos conceptos diferentes. El nmero msico (Z) es, por definicin, un nmero entero igual al nmero total de
nucleones, mientras que la masa relativa es un nmero decimal igual a la relacin entre la masa de la partcula considerada y
la doceava parte de la masa de un tomo de carbono12. Sin embargo, existe una relacin accidental, y es que, como la masa
relativa del protn y del neutrn son cercanas a la unidad y la del electrn es muy pequea, el valor de de la masa relativa de
un tomo es cercano al valor de su nmero msico.
a) Verdadera; b) falsa; c) falsa, hay 6,02 1023 unidades NaCl, es decir 26,02 1023 tomos; d) verdadera.
Soluciones a los problemas

1.1 a) n(H 3PO4 ) = 2,00 mol;
1.2
1.3
1.4
1.5
1.6
1.7
1.8
1.9
1.10
1.11
1.12
1.13
1.14
1.15
1.16
1.17
1.18
b) n(H) = 6,00 mol, n(P) = 2,00 mol y n(O) = 8,00 mol.

a) n = 0,3083 mol, N = 1,856 1023 molculas;
b) n = 0,2730 mol.
a) 7,0 103 mol; b) 7,0 103 mol; c) 7,0 103 mol.
mF = 19,0 u = 3,16 1023 g.
a) M = 34,0 g mol1; b) M = 98,08 g mol1;
c) M = 322,2 g mol1.
n = 11,16 mol.
a) V = 5,6 l; b) m = 7,1 g.
M = 64,1 g mol1.
a) 32,9%(K) 67,1%(Br); b) 84,4%(C) 15,6%(H);
c) 1,6%(H) 22,2%(N) 76,2%(O).
a) 67,15 %; b) 372,3 g.
93,1%.
a) NH2; b) N 2H4 .
K2 CO3.
C 2H3 Cl3 .
Al10Ca4 Na4 Si15O51.
x = 3.
C 4H10S.
23,2% de aluminio, 76,8% de cobre.
1.19
1.20
1.21
1.22
1.23
1.24
1.25
1.26
1.27
1.28
1.29
1.30
1.31
1.32
1.33
1.34
1.35
1.36
1.37
999,3 kg.
40,0%, 833 g.
a) m(O 2 ) = 267 g; b) m(CO 2) = 367 g, v(CO2 ) = 187 l.
m(O 2) = 235 g.
m(KI) = 69,2 g, m(KIO3 ) = 17,8 g, m(HNO3 ) = 31,5 g,
m(KNO3 ) = 50,5 g.
m(Sb2 S3 ) = 505 g.
a) v(O2 , CN) = 30,0 l; b) v(SO2 , CN) = 20,0 l.
15 g de H3 PO3 .
44,9 g de NaNO 2 y 0,3 g de impurezas.
a) 30,4 g de Cr; b) 22,2 g de Cr.
81,2%.
13,6%.
80,0 g de NH3 .
10 g de Ca3 (PO4)2 .
24,1%
23,0% de octano, 77,0% de oxgeno.
Mr = 63,547.
Mr = 12,01.
0,03% de la masa del cuerpo.
21
_________________________________________________________________________________________
2 Qumica Nuclear
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
2.7
La estabilidad de los ncleos atmicos

Radiactividad. Series radiactivas. Velocidad de desintegracin
Efectos biolgicos de la radiactividad
Nucleosntesis
Fisin nuclear
Fusin nuclear
Aplicaciones: trazadores radiactivos y datacin
_________________________________________________________________________________________
2.1 La estabilidad de los ncleos atmicos
Los nucleones estn enlazados en el ncleo por una fuerza atractiva extremadamente fuerte en distancias
cortas que vence la repulsin electrosttica entre los protones. La proporcin entre el nmero de neutrones y el de protones y el tamao de un ncleo influyen en su estabilidad, y, por tanto, en su reactividad.
La banda de estabilidad. Existe una relacin entre la estabilidad de un ncleo y la proporcin neutrn
protn, como se observa en la grfica de la figura 2.1, que recoge los 157 nucleidos estables (un nucleido
es cada una de las formas atmicas de los elementos, en contraste con istopo que se refiere
nicamente a formas atmicas distintas de un elemento).
n/p = 1,5
120
Banda de
estabilidad
Nmero de neutrones
100
n/p = 1,4
Neutrones/Protones = 1
80
60 n/p = 1,2
40
20
20
40
60
Nmero de protones
80 83
Figura 2.1. Grfica del nmero de

neutrones frente al nmero de protones
en los 157 ncleos estables conocidos.
Cuando se eleva el nmero atmico, los
ncleos estables presentan una mayor
relacin neutrones/protones. El rea
donde se localizan los ncleos estables
se denomina banda de estabilidad. La
mayora de los ncleos inestables se
sitan fuera de dicha banda. Todos los
ncleos de Z >83 son inestables.
Los ncleos situados fuera de la banda de estabilidad son inestables y se descomponen, emitiendo
radiactividad, hasta convertirse en ncleos con una relacin neutrnprotn adecuada.
La energa de enlace. La estabilidad de un ncleo viene dada por su energa de enlace nuclear, que es la
energa desprendida cuando Z protones y AZ neutrones se juntan para formar un ncleo. Esta energa se
calcula a partir de la diferencia msica entre los nucleones libres y el ncleo formado, aplicando la
ecuacin de Einstein, E = mc2. La energa de enlace por nuclen permite comparar la estabilidad de
ncleos distintos (figura 2.2). Energticamente es favorable la fusin de los ncleos muy ligeros para dar
ncleos ms pesados y la fisin de los ncleos muy pesados para dar dar ncleos ms ligeros.
22
Energa de enlace por nuclen

(en MeV/nuclen)
10
56 Fe
26
1 MeV = 1,60 10
13
00
50
100
150
200
Nmero de nucleones, A
Figura 2.2. Grfica de la energa de

enlace por nuclen frente al nmero de
nucleones. Los ncleos muy ligeros y
muy pesados son relativamente inestables.
El ncleo ms estable es el del hierro56.
250
2.2 Radiactividad. Series radiactivas. Velocidad de desintegracin

Tipos de radiactividad. Los ncleos fuera de la banda de estabilidad son radiactivos, es decir, se
descomponen (se desintegran) liberando diferentes tipos de partculas o de radiacin electromagntica.
La radiactividad fue accidentalmente descubierta en 1896 por Becquerel, al trabajar con xido de uranio.
Rutherford identific tres tipos de radiactividad (, y ) pero ahora se conocen muchos ms (tabla 2.1).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 2.1. Tipos comunes de radiactividad
Z
A
Tipo
Smbolo
Identidad
Ejemplos
204Pb 200Hg + 4He (1)
, 42 , 42He2+
Ncleo de helio
Alfa
2
4
82
80
2
Beta
, , 10, 10e
Gamma
, 00
Positrn
+ , +10 , +10e
Electrn
Radiacin electromag
ntica de alta energa
Electrn de carga +
Neutrn
n, 10n
Neutrn
Protn
p, 11p, 11H 1+
Ncleo de hidrgeno1
+1
226Ra 222Rn + 4He

88
86
2
24Na 24Mg + 0e
11
12
1
(2)
43Ti 43Sc + 0
22
21
+1
17N 16N + 1n
7
7
0
(4)
(3)
(5)
44Ti + 0e 44Sc
(6)
Captura de un electrn
Captura
K
1
0
_____________________________________________________________________________________________________
22
1
21
El resultado de la emisin de partculas es una transmutacin nuclear. El nuevo ncleo formado puede
estar en un estado excitado. La reordenacin del ncleo excitado a un nivel de ms baja energa produce
la radiacin que es una radiacin electromagntica cuya frecuencia viene dada por E = h (ver tema 3).
Prediccin del tipo de desintegracin. Los ncleos situados por encima de la banda de estabilidad (ricos
en neutrones) emiten partculas (ejemplo 3) o, con menos frecuencia, neutrones (5).
Los ncleos situados por debajo de la banda de estabilidad (ricos en protones), emiten partculas +
(4) o captan electrones (6). Algunos ncleos, en especial los ms pesados, experimentan emisin (1).
Todos los nucleidos de Z > 83 estn fuera de la banda de estabilidad y son radiactivos. La mayora
se desintegran por emisin (2) aunque algunos lo hacen por emisin , + o captura K. Algunos istopos del uranio (Z = 92) y elementos de mayor nmero atmico se desintegran por fisin nuclear (ver 2.5).
Series radiactivas. Cuando una desintegracin produce un ncleo a su vez inestable, sta prosigue dando
una serie radiactiva. Hay tres series radiactivas naturales, serie del uranio238 (fig. 2.3), serie del
uranio235 y serie del torio232, en las que las emisiones , alternadas a veces con emisiones , acaban
en un istopo estable del plomo (Z = 82).
Velocidad de desintegracin. La velocidad de desintegracin o actividad (v) de una muestra depende del
nmero de partculas (N): v = dN/dt = kN. La constante de desintegracin (k) es diferente para cada
radionucleido y es independiente de la temperatura, del estado fsico de la muestra y del compuesto del
que forma parte.
23
238
Clave
Emisin
234
Nmero msico, A
230
Ra
Th
24 d
Rn
Th
10 4 a
Emisin
Po
U
10 9 a
Pa
U
1,2 m 10 5 a
At
Ra
1622 a
226
Rn
3,8 d
222
Figura 2.3. Serie

radiactiva natural del
uranio238. La serie
termina en el
plomo206. Se dan los
tiempos de
semidesintegracin de
cada ncleo (a = aos, d
= das, m = minutos, s =
segundos).
Po
At
3,0 m 1,4 s
218
Bi
Po
Pb
27 m 20 m 164 s
214
210
Tl
Pb
1,3 m 21 a
206
Tl
Pb
4,2 m estable
81
82
Bi
5d
Po
138 d
83
84
85
86
87
88
89
90
91
92
Nmero atmico, Z
Si No es el nmero de partculas iniciales, el nmero N de partculas sin desintegrar tras un tiempo t viene
dado ln(N/No) = kt. El periodo de desintegracin o vida media (t 1/2) es el tiempo necesario para que la
cantidad de muestra se reduzca a la mitad, y viene dado por la ecuacin t1/2 = 0,693/k.
2.3 Efectos biolgicos de la radiactividad
Las partculas son poco penetrantes pero muy dainas por sus fuertes impactos. La radiacin es ms
penetrante. La radiacin es muy penetrante y daina por su carcter ionizante.
La intensidad de una radiacin depende de su actividad, nmero de desintegraciones por unidad de
tiempo. La unidad del SI es el el becquerel (Bq) que equivale a 1 desintegracin por segundo. Otra
unidad habitual es el curie (Ci) que equivale a 3,7 1010 desintegraciones por segundo. El contador
Geiger (fig. 2.4) permite medir la actividad de una muestra radiactiva.
molcula de gas
MEDIDOR
trayectoria de
una radiacin
+
e
ventana de mica
Figura 2.4. Contador Geiger. El alambre central tiene carga positiva y la capa del tubo tiene carga negativa. Cuando la
radiacin penetra a travsde la ventana, ioniza uno o ms tomos gaseosos. Los electrones son atrados al alambre central
y los iones positivos hacia la capa. Esto da lugar a una pulsacin de corriente elctrica que se puede convertir en unbeep
audible por un altavoz o en cualquier otra forma que permita su medida. El contador slo puede detectar la radiacin
y .
Las partculas no pueden penetrar por la ventana.
Una dosis de radiacin es la energa por unidad de masa depositada en una muestra que ha sido
expuesta a la radiacin. Su unidad del SI es el gray (Gy) que equivale a 1 J kg1. Otra unidad habitual es
el rad que equivale a 10 2 J kg1.
El factor de efectividad biolgica relativa (Q) mide el efecto daino de un tipo de radiacin en un
tipo de tejido. Se toma arbitrariamente Q 1 para las radiaciones y , con lo que Q 20, para la .
El equivalente dosis es el producto de la dosis por Q. La unidad del SI es el sievert (Sv) que
24
equivale
a 1 J kg1. Otra unidad es el rem que equivale a 10 2 J kg1.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 2.2. Efecto biolgico de la radiacin
Rem
Efecto
0 a 25
No observable
25 a 50
Descenso en los glbulos blancos
100 a 200
Nuseas, marcado descenso de los glbulos blancos
500
50% de posibilidades de morir en 30 das
_____________________________________________________________________________________________________
2.4 Nucleosntesis
La nucleosntesis es el proceso de formacin de un elemento por transmutacin. Se puede inducir artificialmente mediante reacciones de bombardeo, la primera de las cuales la realiz Rutherford en 1915:
14N + 4He 18F 17O + 1H
7
2
9
8
1
Una reaccin de bombardeo suele abreviarse 147N(,p)178O, en donde se escriben, de izquierda a derecha,
el ncleo del blanco, la partcula de bombardeo, la partcula desprendida y el ncleo final obtenido.
Aceleradores de partculas. Las reacciones de bombardeo han permitido la sntesis de los 4 elementos
faltantes entre los primeros 92 elementos: tecnecio, promecio, astato y francio. Sobretodo cuando se
bombardea con partculas de carga positiva, se precisa que stas tengan una gran velocidad, para lo cual
se han construido grandes aceleradores de partculas (ciclotrones, sincrotrones o aceleradores lineales).
2.5 Fisin nuclear
La fisin nuclear se diferencia de la radiactividad en que el proceso de divisin del ncleo es en otros
dos de masa considerable. Algunas fisiones son espontneas mientras que otras son inducidas mediante
bombardeo. La facilidad con la que se fisiona un ncleo aumenta con su tamao:
Todos los elementos de Z 80 tienen algn istopo fisionable siempre que se bombardee a alta energa.
Los ncleos de Z = 89 a 98 se fisionan espontneamente con vidas medias de 104 a 10 7 aos.
Los ncleos de Z 98 se fisionan espontneamente con vidas medias de milisegundos a das.
2.6 Fusin nuclear
Las reacciones de fusin de ncleos ligeros son la fuente de energa del sol. La fusin de dos ncleos
debe vencer la fuerte repulsin electrosttica entre sus cargas positivas, por lo que las energas de
activacin de estas reacciones son extremadamente altas. La fusin de menor energa de activacin se
inicia a temperaturas de 40 millones de K. Esto dificulta el objetivo de realizar de reacciones controladas
de fusin para obtener energa, lo que constituye un reto tecnolgico y cientfico de primer orden.
2.7 Aplicaciones: trazadores radiactivos y datacin
Adems del uso militar de la fusin y de la fisin, y de la obtencin de energa elctrica a partir
reacciones de fusin, existen otras aplicaciones de la qumica nuclear entre las que destacaremos:
Trazadores radiactivos: son de gran uso en campos como la medicina o la qumica.
Datacin: hay aplicaciones en geologa (edad de las rocas) y en arqueologa (datacin del carbono14).
Bibliografa
Atkins, pgs. 801836; Dickerson, pgs. 892924; Masterton, pgs. 744770; Russell, pgs. 713734;
Whitten, pgs. 801830
1 R. Herman, Fusin. La bsqueda de la energa eterna, McGrawHill, Madrid.
Seminarios
2.1 En qu se diferencian las reacciones nucleares de las reacciones qumicas ordinarias?
2.2 Define: energa de enlace, energa de enlace por nuclen, radiactividad, transmutacin nuclear, serie
25
radiactiva, periodo de desintegracin, actividad, dosis, fusin y fisin.

2.3 Por qu es el hierro tan abundante en el universo?
2.4 En una de las series naturales de desintegracin radiactiva, el uranio235 (23592U) se desintegra con
emisin de partculas y para formar finalmente plomo207 (20782Pb). Cuntas partculas y se
emiten por tomo de plomo207 formado?
2.5 Cules de las siguientes transmutaciones no suponen emisin de partculas ?
64
124
212
234
124
212
234
114
114
a) 64
29Cu 28Ni; b) 51Sb 52Te; c) 83Bi 84Po; d) 90Th 91Pa; e) 49In 50Sn.
Sugiere el tipo de desintegracin que sufrirn los siguientes ncleos:
a) berilio10; b) nitrgeno12; c) cobre68; d) cobre60; e) bromo87; f) bromo74; g) cadmio103;
h) xenon140; i) plutonio232; j) plutonio246; k) americio246.
2.7 Por qu tardan el mismo tiempo en desintegrarse 10 g de una sustancia hasta 5 g, que 1 g hasta 0,5 g?
2.8 Cul de las reacciones nucleares inducidas que se proponen no da el producto mencionado?:
28Si(,n)29P; d) 242Cm(,2n)243Bk.
a) 105B(,n)137N; b) 147N(n,p)146C; c) 14
15
96
97
2.6
2.9
2.10
Completa las siguientes ecuaciones nucleares y escrbelas en forma de ecuacin qumica:

27
28
16
44
2 48
2
a) 20
10Ne(,?) 8O; b) 20Ca(?,1H)22Ti; c) 13Al(1H,?)13Al.
Completa las siguientes reacciones nucleares y escrbelas en forma abreviada:
4
2
124
a) 59
56
42He + 10n; c) 124
27Co +
25Mn + 2He; b) 1H +
51Sb 52Te +
En qu se diferencia la fisin de la radiactividad?

2.12 Por qu no es posible aplicar el mtodo del carbono14 para determinar la edad geolgica de un
mineral?
2.11
Problemas
energa media de enlace nuclear
55
Calcula la energa de enlace por nuclen del 25Mn. [m(n) = 1,00867 u, m(p) = 1,00728 u,
m(e) = 0,000549 u, m(55Mn) = 54,9381 u, 1 MeV = 1,60 1013 J].
2.2 Conociendo las masas de las partculas neutrn, electrn y protn [m(e) = 0,000549 u, m(n) = 1,00867 u,
m(p) = 1,00728 u], la constante de Avogadro (NA = 6,022 1023 mol1) y la velocidad de la luz
(c = 3,00 108 m s1), calcula la energa media de enlace para los ncleos
a) 2412Mg (masa isotpica del magnesio24 = 23,9850 u).
b) 4119K (masa isotpica del potasio41 = 40,9618 u).
c) 19478Pt (masa isotpica del platino194 = 193,9627 u).
2.3 Sabiendo que m(n) = 1,00867 u, m(p) = 1,00728 u, m(e) = 0,000549 u, calcula:
a) la masa isotpica del 5123V si su energa media de enlace es igual a 7,1408 1011J.
b) la masa isotpica de 9440Zr sabiendo que su energa media de enlace por nuclen es 1,3885 1012 J.
2.1
energa y masa en las reacciones nucleares
Calcula la energa liberada por tomo y la energa liberada por mol, en las siguientes reacciones
nucleares (m(n) = 1,00867 u, m(e) = 0,000549 u):
m(62He) = 6,01888 u; m(63Li) = 6,01512 u
a) 62He 63Li +
m(82He) = 8,0375 u; m(73Li) = 7,01600 u
b) 82He 73Li + + 10n
2.5 Calcula la masa isotpica del sodio21 si en el proceso 21Na 21Ne + + se desprenden 5,67 1013
julios por partcula desintegrada [m(21Ne) = 20,99384 u, m(e) = 0,000549 u, c = 3,00 108 m s1].
2.6 Calcula la energa para el proceso de desintegracin de un ncleo de fsforo32 en azufre32, sabiendo
que las masas isotpicas respectivas son 31,9739 u y 31,9721 u. Cul es la energa desprendida por mol
de fsforo32?
2.4
26
Un combustible que se ha propuesto para la fusin nuclear controlada es el deuteruro de litio, LiD
(siendo D = 2H). Cul de las siguientes reacciones contribuira posiblemente a la produccin de energa?
a) 6Li + 1n 4He + 3H; b) 6Li + 2H 24He; c) 22H 3He + 1n
[m(1n) = 1,00867 u, m(2H) = 2,01410 u, m(3H) = 3,01605 u, m(3He) = 3,01603 u, m(4He) = 4,00260 u,
m(6Li) = 6,01513 u].
2.8 En uno de sus modos de descomposicin, el uranio238 (Z = 92, Mr = 238,0508) emite una partcula
(Mr = 4,00260) con una energa cintica de 4,13 MeV (1 MeV = 1,60 1013 J), adems de radiacin
para dar torio234 (Z = 90, Mr = 234,0436). Calcula la longitud de onda de la radiacin emitida
[h = 6,626 1034 J s, c = 3,00 108 m s1].
2.7
velocidad de desintegracin, actividad radiactiva

2.9
2.10
2.11
2.12
2.13
2.14
2.15
2.16
2.17
2.18
Uno de los productos de fisin que se encuentra en el polvo radioactivo procedente de la explosin de
una bomba atmica es el estroncio90. Una muestra pura de estroncio90 proporciona una actividad de
1000 desintegraciones por minuto. Si la actividad de la muestra despus de 1,00 aos es 975,2
desintegraciones min1, cul es su periodo de desintegracin?
El tiempo de semidesintegracin (t 1/2) del torio234 es 24,1 d. Calcula su constante de desintegracin
(k).
El radn222 tiene un perodo de desintegracin de 3,82 d. Calcula el tiempo que tarda una muestra de
l0,0 g de radn222 en reducirse a l,00 g.
El perodo de desintegracin del 221Rn es 25,0 min. Qu cantidad de 221Rn quedar sin desintegrar de
una muestra de 100 mg al cabo de 2h?
Calcula el tiempo necesario para que una muestra de 246Cm (t 1/2 = 5,5 103 aos) reduzca su actividad
radiactiva a la dcima parte.
El 95,0% de una cierta cantidad de 106Rh se desintegra en 562 min. Determina su perodo de
desintegracin.
De acuerdo a las regulaciones de la Comisin de Energa Atmica de los EEUU, la mxima dosis
permisible de estroncio90 (t 1/2 = 27,6 a) en el cuerpo de un adulto es de l,00 microcuries
(1 C = 1 106 C) aproximadamente. A qu masa de estroncio90 corresponde esta dosis mxima?.
Un contador Geiger dado, hace un bip por cada 1000 partculas emitidas por una muestra. Calcula la
actividad de la muestra (en curies)
a) si hace 370 bips cada 10 segundos; b) si hace 1000 bips cada 100 segundos.
Una muestra de 1,0 kg absorbe 1,0 J de energa como resultado de una exposicin a una radiacin .
Calcula la dosis en rad y el equivalente de dosis en rem (Q para la radiacin = 1).
Estima la actividad de una fuente de 1,0 milicuries de radon222 (t 1/2 = 3,82 das) despus de dos
semanas.
datacin
Una muestra de carbn de madera procedente de un tronco de ciprs de la tumba de un rey egipcio tiene
una relacin carbono14/carbono12 que es el 54,2% de la que presenta el carbono actual. Cul es la
fecha probable de la muerte del rey?. El periodo de desintegracin del carbono14 es 5670 aos.
2.20 Una muestra de uranita contiene 0,124 g de plomo206 por cada gramo de uranio238. Si el periodo de
desintegracin del uranio238 es 4,51 109 aos, cunto tiempo ha transcurrido desde la formacin
geolgica del mineral?.
2.21 En un mineral de uranio se determin un contenido en 206Pb de 0,252 gramos por cada gramo de 238U
presente. Calcula la edad del mineral de uranio si el periodo de desintegracin del 238U es 4,51 109 aos.
2.22 La relacin 14C/ 12C en un carbn es el 25,4% de la que existe en la actualidad en el CO2 atmosfrico.
2.19
27
Calcula la edad de dicho carbn. El periodo de desintegracin del 14C es 5730 aos.
2.1 Las reacciones nucleares afectan al ncleo de los tomos. Las fuerzas intervinientes (nucleares) son mucho mayores que las
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
*
2.7
2.8
2.9
2.10
2.11
2.12
que intervienen en las reacciones qumicas (electrostticas) y, por tanto, las energas puestas en juego son muy superiores.
Ver teora.
Porque est situado en la zona de mayor estabilidad nuclear (ver figura 2.2).
Siete partculas y cuatro partculas .
La a).
Istopo
M r*
Inestable por
Radiactividad prevista
observada
t1/2
Berilio10
9,01
Exceso de n
2,5 106 aos

+
+
Nitrgeno12
14,007
Defecto de n
, Captura K
0,011 s
Cobre68
63,5
Exceso de n
,
30 s
Cobre60
63,5
Defecto de n
+ , Captura K
+ , Captura K,
23 min
Bromo87
79,9
Exceso de n
, n,
55 s
Bromo74
79,9
Defecto de n
+ , Captura K
+ , Captura K,
36 min
Cadmio103
112,41
Defecto de n
+ , Captura K
+ , Captura K
10 min
Xenon140
131,29
Exceso de n
16 s
Plutonio232
244
Defecto de n
+ , Captura K,
Captura K,
36 min
Plutonio246
244
Exceso de n
,
10,9 d
Americio246
243
Exceso de n
,
25,0 min
Masa relativa del elemento tomada de la tabla peridica, donde aparece la masa atmica relativa promedio natural (es decir de
los istopos ms estables) o la masa del istopo ms estable para los elementos radiactivos.
En ambos casos se tarda un tiempo igual al periodo de semidesintegracin, que es constante.
En c) y la d), la suma de nmeros atmicos y msicos no da el mismo resultado a la izquierda que a la derecha.
a) 2 partculas ; b) ncleo de litio; c) un protn.
a) neutrn; b) ncleo de tritio; c) electrn.
Ver teora.
No se puede emplear para determinar la edad de un carbonato, por ejemplo, porque no procede de un organismo vivo (adems,
el mtodo slo es aplicable a escalas de unos miles de aos).

2.1 E = 7,727 1011 J = 482,0 MeV;
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
2.7
2.8
Emedia de enlace/A = 8,8 MeV por nuclen.

a) 1,33 1012 J por nuclen; b) 1,38 1012 J por nuclen;
c) 1,27 1012 J por nuclen.
a) 50,945 u; b) 93,908 u.
a) E = 5,62 1013 J = 3,50 MeV por tomo;
E = 3,38 1011 J = 9,39 104 kW h por mol;
b) E = 1,92 1012 J = 12,0 MeV por tomo;
E = 1,15 1012 J = 3,21 105 kW h por mol.
20,99873 u.
E = 2,74 1013 J = 1,710 MeV por tomo;
E = 1,65 1011 J por mol.
Todas las reacciones son exotrmicas. a) E = 7,69 1013 J;
b) E = 3,59 1012 J; c) E = 5,23 1013 J.
= 7,45 1012 m.
2.9
2.10
2.11
2.12
2.13
2.14
2.15
2.16
2.17
2.18
2.19
2.20
2.21
2.22
t1/2 = 27,6 a.
k = 0,0288 d1.
t = 12,7 d.
3,59 mg.
1,83 104 aos.
t1/2 = 130 min.
m = 6,94 109 g.
a) 1,0 106 Ci; b) 2,7 107 Ci.
1,0 102 rad, 1,0 102 rem.
0,08 mCi.
3 000 aos a.C.
8,73 108 aos.
1,68 109 aos.
11300 100 aos.
28
_________________________________________________________________________________________
3 La estructura electrnica de los tomos

3.1
3.2
3.3
3.4
3.5
3.6
3.7
3.8
La luz: frecuencia, cuantos y efecto fotoelctrico

El espectro del hidrgeno atmico. El modelo de Bohr y sus ampliaciones
El modelo mecano-cuntico. La ecuacin de Schrdinger
El tomo de hidrgeno en el modelo mecano-cuntico. Forma de los orbitales atmicos
Los tomos polielectrnicos
Configuraciones electrnicas de los tomos polielectrnicos en su estado fundamental
El sistema peridico: bloques, perodos y grupos
Periodicidad de algunas propiedades fsicas
_________________________________________________________________________________________
3.1 La luz: frecuencia, cuantos y efecto fotoelctrico
Naturaleza ondulatoria de la luz. La luz es una radiacin electromagntica, es decir, una onda de campos elctricos y magnticos. La frecuencia () es el nmero de ciclos por unidad de tiempo. Su unidad
del SI es el hertzio (Hz), que equivale a un ciclo/s. La longitud de onda ( ) es la distancia entre picos. La
relacin entre frecuencia y longitud de onda es = c/, donde c es la velocidad de la luz. La frecuencia
de una luz determina su color. Slo es visible una parte del espectro electromagntico (figura 3.1).
Pelcula
a)
Rejilla
colimadora
Luz
blanca
Prisma
b)
(m)
10
19
-11
3 10
10
-10
10
Rayos
-9
10
Rayos X
-8
10
15
3 10
-7
Ultravioleta
10
Visible
(1/s) 3 10
-6
10
-5
10
-4
Infrarrojo
Violeta
(m)
(1/s)
4,00 107
14
7,50 10
15
-3
10
Figura 3.1. a) La luz blanca es una

mezcla de radiaciones de todas las
longitudes de onda de la luz visible.
Si un rayo estrecho se pasa a travs de
un prisma, se separa en un espectro
continuo de todas las longitudes de
onda que componen la luz visible. El
color de una luz depende de su
frecuencia o longitud de onda.
b) La luz visible es slo una porcin
del espectro electromagntico.
-2
10
Microondas
Ondas
de radio
Rojo
5,00 107
14
6,00 10
6,00 107
14
5,00 10
7,00 107
14
4,28 10
La luz como un haz de partculas. En 1900, Max Planck estudia la radiacin emitida por un cuerpo
negro y observa que es como si sta fuera emitida en porciones E = h, donde h es la constante de Planck
(6,63 1034 J s). En 1906, Einstein estudia el efecto fotoelctrico (figura 3.2) y propone que la luz puede
ser considerada como un haz de partculas o como una onda, con una relacin E = h entre la energa
cintica de cada partcula y la frecuencia de la onda. Una partcula de luz es un fotn y su energa es un
cuanto de energa. Al chocar la luz con un electrn, sta le transmite la energa de un fotn (h).
3.2 El espectro del hidrgeno atmico. El modelo de Bohr y sus ampliaciones
El espectro del hidrgeno atmico. Cuando se pasa una corriente elctrica a travs de un gas en un tubo
a presin muy baja, se emite una luz cuyo espectro no es continuo sino a lneas (figura 3.3). Cada gas da
un espectro caracterstico. Al estudiar el espectro del hidrgeno, se encontr una relacin matemtica en-
29
a)
+
E c = 12 mv
Tubo a
vaco
Placa
metlica
0A
B
M
et
al
M
et
al
b) E
c
0B
(m) 4,00 107
5,00 10 7
6,00 10 7
Figura 3.2. a) Efecto fotoelctrico. Cuando una radiacin

electromagntica de frecuencia suficiente choca contra la
superficie de un metal (electrodo negativo) en el interior de un
tubo con vaco, se desprenden electrones del metal y crean una
corriente elctrica. Esta corriente crece con la intensidad de la
radiacin.
b) La grfica relaciona la energa cintica de salida de los
electrones con la frecuencia de la luz. Para cada metal, hay una
frecuencia umbral por debajo de la cual la luz no es capaz de
arrancar electrones de la placa metlica. A partir de dicha
frecuencia umbral, la energa cintica aumenta linealmente con
la frecuencia. La pendiente de la recta es la misma para todos
los metales. Este fenmeno puede explicarse suponiendo quela
luz est compuesta de fotones de energah . Cada fotn puede
transmitir su energa a un slo electrn durante la colisin. La
frecuencia umbral es la frecuencia mnima que debe tener una
luz para que la energa de sus fotones sea suficiente para
arrancarun electrn del metal (por ello depende del metal).
7,00 10 7
Figura 3.3. La luz que emite un tubo de

descarga relleno de un gas est compuesta
por frecuencias discretas y da unespectro de
lneas.
tre las frecuencias de sus lneas (R es la constante de Rydberg y vale 3,29 1015 s1):
=R
1
n 21
1
n 22
Serie de Lyman
Serie de Balmer
Serie de Pashen
n1 = 1
n1 = 2
n1 = 3
n2 = 2, 3, 4, 5,
n2 = 3, 4, 5, 6,
n2 = 4, 5, 6, 7,
Serie de Brackett
Serie de Pfund
n1 = 4
n1 = 5
n2 = 5, 6, 7, 8,
n2 = 6, 7, 8, 9,
El modelo de Bohr. Bohr crea que los electrones giran en torno al ncleo en rbitas circulares. En 1913,
sugiere que la energa elctrica mueve los electrones a una rbita superior y que la emisin de luz se
produce al caer los electrones a una rbita de menor energa. Adems propone que un electrn siempre
absorbe o emite energa en cuantos completos de h (primer postulado). Como la luz emitida no
contiene todas las frecuencias, Bohr sugiere que no todas las rbitas son posibles para un electrn y, en
concreto, propone que las nicas rbitas en que se puede mover un electrn son aquellas en las que su
momento angular es nh/2, donde n es un nmero entero. Cuando un electrn se encuentra en estas
rbitas, no emite energa (segundo postulado). El nmero n se llama nmero cuntico principal.
A partir de estos postulados, Bohr calcul el radio (figura 3.4) y la energa (figura 3.5) de las
rbitas de un electrn para el tomo de hidrgeno. Adems, dedujo la ecuacin de las lneas del espectro
del hidrgeno y el valor de la constante de Rydberg. Posteriormente se han propuesto otros nmeros
cunticos para explicar nuevas observaciones experimentales en los espectro atmicos (tabla 3.1).
ao
n=3
n=2
n=1
4 ao
9 ao
Figura 3.4. Distancia relativa entre las tres primeras rbitas

atmicas del hidrgeno, segn el modelo de Bohr.Obsrvese que
la diferencia de distancia entre rbitas sucesivas es cada vezmayor
al aumentar n. La distancia entre la primera rbita y el ncleo (ao)
es igual a 0,529 .
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 3.1. Nmeros cunticos
Smbolo
Nombre de
y valores
Nombre
conjunto
Sinnimos
Describe
n
nmero cuntico principal
nivel o capa
K (n = 1), L (2), M (3), N (4), etc tamao y energa orbital
l = 0 a n1
nmero cuntico azimutal
subnivel o subcapa s (l = 0), p (1), d (2), f (3)
forma del orbital
ml = l a +l
nmero cuntico magntico orbital*
orientacin del orbital
ms = 1/2
nmero cuntico de espn
*rbita en el lenguaje de Bohr, orbital en el de la mecnica cuntica.
_____________________________________________________________________________________________________
30
n=6
n=5
n=4
n=3
0,0
Energa (en 10-19 Julios/tomo)
Infrarrojo
(m)
n=2
-5,4
Rojo
-11
7,00 10
6,00 10
Verde
-16
5,00 10
Azul
Violeta
4,00 10
n=1
-22
a)
4
n
b)
Serie de
Lyman
Serie de
Balmer
Serie de
Paschen
Ultravioleta
Figura 3.5. a) Grfica de la energa de los orbitales atmicos del hidrgeno en funcin den. Obsrvese que la diferencia de
energa entre estados de energa sucesivos es cada vez ms pequea al aumentar
n.
b) Algunas de las transiciones electrnicas que pueden ocurrir en un tomo excitado de hidrgeno. La serie de Lyman se debe a
transiciones hasta n = 1 que, al ser las de mayor energa, dan las rayas de menor longitud de onda (regin ultravioleta). Las lnea
de la serie de Balmer aparecen en el visible, debindose la de mayor longitud de onda (la roja) a una transicin desde
n = 3 a n = 2.
3.3 El modelo mecano-cuntico. La ecuacin de Schrdinger

La dualidad partculaonda. En 1924, de Broglie propone que cualquier partcula (un electrn, por
ejemplo) puede considerarse como una onda con = h/mv (tabla 3.2). En 1927, Davisson y Germer
observan la difraccin de un haz de electrones en una lmina metlica (la difraccin es una propiedad
caracterstica
de las ondas).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 3.2. Longitudes de onda de partculas
Partcula
Masa (kg)
Velocidad (m s1)
Longitud de onda ()
31
Electrn libre gaseoso (300 K)
9,11 10
1,17 105
63
Electrn libre gaseoso (200 10 3 K)
9,11 1031
3,00 106
2,4
Electrn del tomo de H (n = 1)
9,11 1031
2,19 106
3,3
27
tomo de He gaseoso (300 K)
6,64 10
1370
0,73
Pelota de Tenis
0,10
20
3,3 1024
_____________________________________________________________________________________________________
Principio de incertidumbre. Formulado en 1927 por Heisenberg, dice que no se puede conocer con total
precisin la posicin y la velocidad de una partcula a la vez: xp h/4, donde x es la imprecisin
en la posicin y p la imprecisin en la cantidad de movimiento (mv). La mecnica cuntica no habla de
trayectoria o posicin sino de probabilidad de encontrar el electrn en una regin del espacio.
La ecuacin de Schrdinger. En 1926, Schrdinger propone representar el comportamiento del electrn
mediante una ecuacin de ondas. Cada electrn tiene asociada una funcin de onda ( ). El valor de 2 en
un punto es la densidad de probabilidad en dicho punto. El producto 2dV da la probabilidad de encontrar electrn dentro del volumen infinitesimal dV. La probabilidad de encontrarlo en un volumen V es
V
2dV
3.4 El tomo de hidrgeno en el modelo mecano-cuntico. Forma de los orbitales atmicos

Cuando se aplica la ecuacin de Schrdinger al caso del electrn en un tomo de hidrgeno, se observa
que los estados posibles para un electrn se describen mediante tres nmeros cunticos (n, l y ml). Hay un
cuarto nmero cuntico (ms) que slo aparece al considerar efectos relativistas. Sus valores posibles
coinciden con los del modelo de Bohr (tabla 3.1).
31
Las soluciones de la ecuacin de Schrdinger, cuando se expresan en coordenadas polares (r, , ),

se pueden descomponer en una parte radial (que slo depende del radio) y otra angular (que slo
depende de los ngulos), lo que simplifica su estudio: 2n,l,ml(r, , ) = R 2n,l(r)A2l,ml( , ). La parte
radial no vara con ml mientras que la angular no vara con n. Las figuras 3.6 y 3.7 describen la
distribucin espacial del electrn en los distintos estados de energa posibles para el tomo de hidrgeno.
Cada estado de energa, descrito por un tro de nmeros cunticos n, l y ml, recibe el nombre de orbital.
Penetracin y difusin. Estos conceptos se explican en la figura 3.8.
4 r2 R
n,l(r)
1s
Figura 3.8. a) El orbital 2 s es ms difuso que el 1s, su densidad

electrnica est ms extendida. La disfusin de los orbitales
aumenta con su nmero cuntico principal.
b) El orbital 2s tiene una mayor concentracin electrnica en
zonas muy cercanas al ncleo que el 2p, por lo que se dice que el
orbital 2s es ms penetrante que el 2p. El orden de penetrabilidad de
los orbitales es s>p>d>f. Los orbitales ms penetrantes se ven ms
afectados por el aumento en la carga nuclear.
2s
a)
4 r2 R
n,l(r)
2p
2s
b)
5
10
r()
15
20
25
3.5 Los tomos polielectrnicos

Principio de Aufbau. La ecuacin de Schrdinger es irresoluble de forma exacta para tomos polielectrnicos. Una aproximacin que se suele hacer es suponer que cada electrn se mueve como si estuviera
solo en el tomo bajo el influjo de una carga nuclear llamada carga nuclear efectiva (Z*), cuyo valor es
igual a la carga nuclear real (Z) menos el apantallamiento que sobre dicha carga ejerce el resto de electrones. El resultado de esa imagen simple es que un tomo polielectrnico se puede considerar formado
por orbitales hidrogenoides, pero de menos energa por la mayor carga nuclear. El estado fundamental de
un tomo se obtiene llenando estos orbitales por orden creciente de energa (principio de Aufbau).
Principio de exclusin de Pauli. Dos electrones de un tomo no pueden tener los mismos valores para
los cuatro nmeros cunticos
Orden de llenado de orbitales. Como consecuencia de la distinta penetrabilidad de los distintos tipos de
orbitales, al aumentar el nmero atmico, a veces se altera el orden relativo de sus energas (figura 3.9) y,
por tanto, el de su llenado. Sin embargo, como regla general, los orbitales se llenan por orden creciente
de n + l y, a igual n + l, por valores crecientes de n.
Regla de Hund. Para una configuracin dada, el estado ms estable es aqul con el mximo nmero de
n
4s
Energa relativa de los orbitales
3d
4p
K
Ca
Sc V
Ti
20
50
75
Nmero atmico, Z
5p
5s
4f
4d
4p
4s
3d
3p
3s
2p
2s
1s
100
Figura 3.9. Niveles de energa de los tomos

polielectrnicos en la tabla peridica. Se muestra una
ampliacin de una vista ampliada del orden alrededor de
Z =20. En el tomo de hidrgeno, la energa de los
orbitales depende slo den. Al aumentar el nmero
atmico, los orbitales ms penetrantes (s>p>d>f)
sienten ms fuertemente el aumento de la carga nuclear,
por lo que su energa decae ms rapidamente. Como
consecuencia, se producen alteraciones en el orden de
energa de los orbitales. As, en la zona expandida, el
orbital 4s tiene en K y Ca menos energa que el 3d.
e)
d)
c)
b)
4 r2 R
2
R n,l(r)
R n,l(r)
ao
n,l (r)
Parte Radial
a)
10
10
10
15
r()
15
r()
15
r()
1s
A l,ml (, )
Parte Angular
20
20
20
25
25
25
10
10
10
15
r()
15
r()
15
r()
2s
20
20
20
25
25
25
10
10
10
15
r()
15
r()
15
r()
3s
20
20
20
25
25
25
10
10
10
15
r()
15
r()
15
r()
4s
20
20
20
25
25
25
Figura 3.6. Representacin de las soluciones de la ecuacin de Schrdinger cuandol = 0 (orbitales s).
a) La parte angular de la funcin de onda y su cuadrado son constantes. Los orbitaless son esfricos, por lo que se dice que no son direccionales.
b) Grfica de la parte radial en funcin de la distancia al ncleo. La funcin de onda tienen1 nodos (lugares donde se hace cero).
c) Grfica de la densidad puntual de probabilidad en funcin de la distancia al ncleo. Para los orbitales
s, la densidad de probabilidad es mxima en el
ncleo. Adems de este mximo absoluto, cada orbital s tiene otros n-1 mximos relativos y n1 distancias a las que la densidad de probabilidad es nula.
d) Si imaginamos el electrn como una nube, su forma en cada orbital sera aproximadamente la representada en la figura. En un espacio en tres
dimensiones, los nodos de la funcin radial se convierten en superficies nodales esfricas.Un orbital s tiene n1 superficies nodales esfricas.
e) Grfica de la densidad radial de probabilidad (proporcional a la probabilidad de encontrar el electrn a una distancia dada del ncleo) . Para un electrn
en un orbital 1 s, la mayor probabilidad de encontrar el electrn es a una distancia igual al radio de Bohr (a
o = 0,529 ).
32
py
y p
z
d x2-y2
z
z
4 r 2 R2n,l(r)
Rn,l(r)
Parte Radial
Figura 3.7. Representacin

de las soluciones de de la
x
ecuacin de Schrdinger
y
dz2
cuando l 0 (orbitales p, d y f).
En la parte izquierda de la figura
se representa A2 para los orbitales p y d (los orbitales f
no se muestran). En los lbulos en blanco A es
positiva, mientras que en los oscuros es negativa.
Para los orbitales que no son s, la parte angular no es
esfrica. Se dice que los orbitales p, d, f, etc. son
direccionales.
La parte angular de cada orbital tiene l planos nodales.
La parte radial tiene nl1 superficies nodales esfricas.
En total, un orbital tiene n1 superficies nodales.
px
Parte Angular
dxy
dyz
dxz
6
8
r()
6
8
r()
2p
10
10
12
12
x
4 r 2 R2n,l(r)
Rn,l(r)
6
8
r()
6
8
r()
3d
6
8
r()
6
8
r()
3p
10
10
10
10
12
12
12
12
4 r 2 R2n,l(r)
Rn,l(r)
6
8
r()
6
8
r()
4f
6
8
r()
6
8
r()
4d
6
8
r()
6
8
r()
4p
10
10
10
10
10
10
12
12
12
12
12
12
33
34
electrones desapareados.
3.6 Configuraciones electrnicas de los tomos polielectrnicos en su estado fundamental
Las reglas anteriores permiten deducir las configuraciones electrnicas fundamentales de los tomos polielectrnicos, con algunas excepciones entre los metales de transicin, detalladas a continuacin:
Los estados con subniveles completos o completos a mitad (o totalmente vacos) tienen una especial
estabilidad, lo que justifica algunas excepciones en el llenado de orbitales:
Cr [Ar]3d5 4s1
Ag [Kr]4d105s1
Cu [Ar]3d104s1
Au [Xe]4f145d106s1
Mo [Kr]4d5 5s1
Pd [Kr]4d10
En los casos anteriores y siguientes, influye tambin la pequea diferencia de energa entre los niveles
(n1)d y ns:
Nb [Kr]4d4 5s1
Ru [Kr]4d7 5s1
Rh [Kr]4d8 5s1
Pt [Xe]4f145d9 6s1
En los lantnidos y actnidos, se observan excepciones similares para los orbitales (n2)f y (n1)d.
La [Xe]5d1 6s2
Ac [Rn]6d1 7s2
Np [Rn]5f4 6d17s2
Ce [Xe]4f1 5d16s2
Th [Rn]6d2 7s2
Cm [Rn]5f7 6d17s2
Gd [Xe]4f7 5d16s2
Pa [Rn]5f2 6d17s2
[Rn]5f3 6d17s2
Al formar cationes, los electrones se sacan primero de los orbitales np, luego ns y finalmente (n1)d.
Mn [Ar]3d5 4s2
Mn2+ [Ar]3d5
Ga [Ar]3d104s2 4p1
Ga 3+ [Ar]3d10
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 3.3. Configuraciones electrnicas de los tomos en el estado fundamental
Z
Sm. Configuracin
Z
Sm. Configuracin
Z
Sm. Configuracin
1
H
1s1
35
Br
[Ar]3d104s2 4p5
69
Tm
[Xe]4f136s2
2
10
2
6
2
He
1s
36
Kr
[Ar]3d 4s 4p
70
Yb
[Xe]4f146s2
1
1
3
Li
[He]2s
37
Rb
[Kr]5s
71
Lu
[Xe]4f145d1 6s2
4
Be
[He]2s2
38
Sr
[Kr]5s2
72
Hf
[Xe]4f145d2 6s2
2
1
1
2
5
B
[He]2s 2p
39
Y
[Kr]4d 5s
73
Ta
[Xe]4f145d3 6s2
2
2
2
2
6
C
[He]2s 2p
40
Zr
[Kr]4d 5s
74
W
[Xe]4f145d4 6s2
2
3
4
1
7
N
[He]2s 2p
41
Nb
[Kr]4d 5s
75
Re
[Xe]4f145d5 6s2
2
4
5
1
8
O
[He]2s 2p
42
Mo [Kr]4d 5s
76
Os
[Xe]4f145d6 6s2
9
F
[He]2s2 2p5
43
Tc
[Kr]4d5 5s2
77
Ir
[Xe]4f145d7 6s2
2
6
7
1
10
Ne
[He]2s 2p
44
Ru
[Kr]4d 5s
78
Pt
[Xe]4f145d9 6s1
1
8
1
11
Na
[Ne]3s
45
Rh
[Kr]4d 5s
79
Au
[Xe]4f145d106s1
2
10
12
Mg [Ne]3s
46
Pd
[Kr]4d
80
Hg
[Xe]4f145d106s2
2
1
10
1
13
Al
[Ne]3s 3p
47
Ag
[Kr]4d 5s
81
Tl
[Xe]4f145d106s26p1
2
2
10
2
14
Si
[Ne]3s 3p
48
Cd
[Kr]4d 5s
82
Pb
[Xe]4f145d106s26p2
15
P
[Ne]3s2 3p3
49
In
[Kr]4d105s2 5p1
83
Bi
[Xe]4f145d106s26p3
2
4
10
2
2
16
S
[Ne]3s 3p
50
Sn
[Kr]4d 5s 5p
84
Po
[Xe]4f145d106s26p4
2
5
10
2
3
17
Cl
[Ne]3s 3p
51
Sb
[Kr]4d 5s 5p
85
At
[Xe]4f145d106s26p5
2
6
10
2
4
18
Ar
[Ne]3s 3p
52
Te
[Kr]4d 5s 5p
86
Rn
[Xe]4f145d106s26p6
1
10
2
5
19
K
[Ar]4s
53
I
[Kr]4d 5s 5p
87
Fr
[Rn]7s1
20
Ca
[Ar]4s2
54
Xe
[Kr]4d105s2 5p6
88
Ra
[Rn]7s2
1
2
1
21
Sc
[Ar]3d 4s
55
Cs
[Xe]6s
89
Ac
[Rn]6d1 7s2
2
2
2
22
Ti
[Ar]3d 4s
56
Ba
[Xe]6s
90
Th
[Rn]6d2 7s2
3
2
1
2
23
V
[Ar]3d 4s
57
La
[Xe]5d 6s
91
Pa
[Rn]5f2 6d17s2
5
1
1
1
2
24
Cr
[Ar]3d 4s
58
Ce
[Xe]4f 5d 6s
92
U
[Rn]5f3 6d17s2
25
Mn [Ar]3d5 4s2
59
Pr
[Xe]4f3 6s2
93
Np
[Rn]5f4 6d17s2
6
2
4
2
26
Fe
[Ar]3d 4s
60
Nd
[Xe]4f 6s
94
Pu
[Rn]5f6 7s2
7
2
5
2
27
Co
[Ar]3d 4s
61
Pm [Xe]4f 6s
95
Am
[Rn]5f7 7s2
8
2
6
2
28
Ni
[Ar]3d 4s
62
Sm [Xe]4f 6s
96
Cm
[Rn]5f7 6d17s2
10
1
7
2
29
Cu
[Ar]3d 4s
63
Eu
[Xe]4f 6s
97
Bk
[Rn]5f9 7s2
10
2
7
1
2
30
Zn
[Ar]3d 4s
64
Gd
[Xe]4f 5d 6s
98
Cf
[Rn]5f107s2
31
Ga
[Ar]3d104s2 4p1
65
Tb
[Xe]4f9 6s2
99
Es
[Rn]5f11 7s2
10
2
2
10
2
32
Ge
[Ar]3d 4s 4p
66
Dy
[Xe]4f 6s
100 Fm
[Rn]5f127s2
10
2
3
11
2
33
As
[Ar]3d 4s 4p
67
Ho
[Xe]4f 6s
101 Md
[Rn]5f137s2
10
2
4
12
2
34
Se
[Ar]3d 4s 4p
68
Er
[Xe]4f 6s
102 No
[Rn]5f147s2
_____________________________________________________________________________________________________
35
3.7 El sistema peridico: bloques, perodos y grupos

En 1871, Mendeleev (18341907) propone su tabla en base a las repeticiones peridicas que observ en
las propiedades qumicas de los elementos al aumentar su masa atmica (ahora sabemos que es al
aumentar su nmero atmico). En su forma actual (ver cartulina de tablas), la tabla peridica est
compuesta por 7 periodos horizontales, 18 grupos verticales y otro grupo constituido por 2 series de
elementos (lantnidos y actnidos). Los grupos se numeran del 1 al 18. Los grupos 12 forman el bloque
s, los grupos 312, el bloque d, los grupos 1317, el bloque p, y los lantnidos y actnidos el bloque f.
3.8 Periodicidad de algunas propiedades fsicas
Radio atmico. La figura 3.10 muestra que:
el radio aumenta al descender por un grupo, pues aumenta el nmero de capas llenas.
el radio disminuye a lo largo del perodo, pues aumenta la carga nuclear efectiva (Z*) que soportan los
electrones externos. Este aumento se debe a que la carga nuclear (Z) aumenta una unidad al pasar de un
elemento al siguiente pero el apantallamiento lo hace mucho ms dbilmente ya que los electrones de una
misma capa se apantallan muy mal entre s.
el comportamiento anterior se invierte en los metales de transicin a partir del quinto elemento, ya que
los electrones internos (n1)d apantallan bien a los ms externos ns.
la contraccin de los lantnidos es la responsable de que los metales de transicin externa de la segunda
serie tengan tamao similar a los de la tercera serie.
3
1 Periodo
2
3
Periodo Periodo
4
Periodo
5
Periodo
6
Periodo
Cs
Radio atmico,
K
2
Elementos de
transicin
Rb
Elementos de
transicin
Elementos de transicin
Na
At
Li
Lantnidos
Br
1
Cl
Figura 3.10.
Grfica deradios
atmicos para los
primeros 86
elementos.
F
H
10
20
30
40
50
Nmero atmico, Z
60
70
80
90
En la figura 3.11 se comparan los radios de algunos tomos con los de sus iones.
1
Li
Na
Li
2+
Be
+
Be
+
Na Mg
Mg
2+
2
O
Cl
Cl
Figura 3.11. Los radios inicos y

atmicos de algunos elementos.
Obsrvese que los cationes son menores
que sus correspondientes tomos, pero
los aniones son ms grandes.
36
Energa de ionizacin. Es la energa mnima necesaria para sacar un electrn de un tomo gaseoso en su
configuracin fundamental. La primera energa de ionizacin es la energa necesaria para sacar el primer
electrn (A(g) A+(g) + e ), la segunda energa de ionizacin, el segundo (A+ (g) A2+ (g) + e), etc.
El comportamiento peridico de las energas de ionizacin es inverso al del radio atmico (figuras 3.12
y 3.13): disminuye al bajar en un grupo y aumenta a lo largo de un periodo. Existen ciertas
irregularidades que pueden ser justificadas por la estabilidad de los subniveles llenos o llenos a mitad.
900 kJ mol1
Be
799 kJ mol1
1400 kJ mol1
1310 kJ mol1
Las segundas energas de ionizacin son siempre mayores que las primeras. Arrancar un electrn de un
tomo o in con configuracin externa de gas noble (ns2np6) cuesta muchsima energa.
2372 kJ mol 1 (primera)
He
Li
Be
B
Primera energa de ionizacin, kJ/mol
3000
1 Periodo
2
3
Periodo Periodo
7300 kJ mol1 (segunda)

4
Periodo
14800 kJ mol 1 (tercera)

3660 kJ mol 1 (tercera)
5
Periodo
25000 kJ mol1 (cuarta)
6
Periodo
He
Ne
2000
Ar
N
O
H
1000
Elementos de
transicin
Kr Elementos de
transicin
Xe
Elementos de transicin
Rn
Be
Figura 3.12.
Gr fica de las
primeras ental
de ionizaci n p
los primeros 8
elementos
.
B
Li
Na
10
20
Rb
1310 2
Li Be
494 736
Ca
70
80
1500 a 2000
>2000
1 3 1 4 1 5 1 6 1 7 2370
B C
N O F Ne
799 1090 1400 1310 1680 2080
3
Sc
4
Ti
5
V
Al Si P S Cl Ar
6
7
8
9 1 0 1 1 1 2 577 786 1060 1000 1260 1520
Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
418 590 631 658 650 652 717 759 758 757 745 906 577 762 966 941 1140 1350
Rb
Sr
90
18
He
1000 a 1500
519 900
Na Mg
Lantnidos
60
40
50
N mero at mico, Z
30
< 400
400 a 700
700 a 1000
Cs
Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd
In
Sn Sb Te
Xe
402 548 617 661 664 685 702 711 720 804 731 868 556 707 833 870 1010 1170
Cs Ba La Hf
Ta
Re Os
Ir
Pt
Au Hg
Tl
Pb
Bi Po At
Rn
376 502 538 681 761 770 760 840 880 870 890 1007 590 716 703 812 920 1040
Figura 3.13. Variacin de la

primera energa de ionizacin (en
kilojulios por mol) en los
grupos principales y de
transicin externa de la tabla
peridica.
Fr Ra Ac
509 666
Afinidad electrnica. La afinidad electrnica (EA) de un tomo es la energa que se desprende en el proceso A(g) + e A(g). Un tomo tiene una alta afinidad electrnica cuando el proceso anterior es muy
exotrmico. Con la excepcin de los gases nobles, los elementos con altas energas de ionizacin tienen
altas afinidades electrnicas. Sin embargo, el comportamiento peridico de las afinidades electrnicas es
ms complejo que el de las energas de ionizacin (figura 3.14). Las segundas afinidades son siempre
endotrmicas. As para el oxgeno, EA1 = HEA1 = +142 kJ mol1, EA2 = HEA2 = 844 kJ mol1.
37

1
H
72
Li
60
Na
53
K
48
Rb
47
Cs
45
Fr
2
Be
241
Mg
230
Ca
156
Sr
167
Ba
52
Ra
< 100
100 a 0
0 a +100
+100 a +200
+200 a +300
> +300
13
B
14
C
15
N
27
122
Al
Si
42
134
16
O
17
F
141 328
Cl
72 200 349
Ga Ge As Se
Br
29
119 78 195 325
In
Sn Sb Te
29
107 103 190 295
Tl
Pb
Bi Po
19
35
91 183 270
I
At
18
He
21
Ne
29
Ar
34
Kr
39
Xe
40
Rn
41
Figura 3.14. Variacin de la

primera electroafinidad (en
kilojulios por mol) en los grupos
principales de la tabla peridica.
Bibliografa
Whitten, pgs. 99143.
1 T. Hey, P. Walters, El universo cuntico, Alianza Editorial, Madrid, 1989, 211 pgs.
2 R. P. Feynman, Est Vd. de broma, sr. Feynman?, Alianza Editorial, Madrid, 1987, 403 pgs.
3 R. P. Feynman, Qu te importa lo que piensen los dems?, Alianza Editorial, Madrid, 1990, 290 pgs.
Seminarios
3.1 Si se desplazan a la misma velocidad, quien tiene mayor longitud de onda, un electrn o un protn?.
el tomo de hidrgeno
3.2
3.3
3.4
3.5
3.6
3.7
3.8
3.9
3.10
3.11
Cmo puede un electrn pasar a un estado excitado?.

Cules son los cuatro nmeros cunticos de un electrn en el tomo de hidrgeno? Cules son los
valores permitidos para cada uno de ellos?
Cul es la principal diferencia entre una rbita de Bohr y un orbital en mecnica cuntica?.
Da el valor del momento cuntico azimutal y di cuntos orbitales tiene cada una de las siguientes
subcapas:
a) 3s, b) 4p, c) 5p, d) 3d, e) 2s, f) 5s, g) 4f.
Cuntos orbitales hay en cada una de las siguientes capas o subcapas?
a) capa n = 1, b) capa n = 2, c) capa n = 3, d) subcapa 3d, e) subcapa 4 p.
Cules de los siguientes orbitales no pueden existir?
a) 2d, b) 5p, c) 3f, d) 10s, e) 1p, f) 4f, g) 4g, h) 4d.
Di cuntos nodos radiales (esfricos) y angulares tiene cada uno de los siguientes orbitales:
a) 4s, b) 3d, c) 2p, d) 5p.
Di qu es lo que entiendes por orbital.
Cul es densidad de probabilidad para un orbital pz en un punto de coordenadas radiales r = 1 ,
= 90, = 45?
En qu direccin o direcciones es mxima la probabilidad de encontrar un electrn para un orbital:
a) s, b) px, c) dxy, d) dx2 y2?
tomos polielectrnicos
Estn siempre en el mismo orden los niveles de energa de los distintos orbitales, independientemente
del tomo que se considere?
3.13 Qu dice la regla de Hund? Se puede sugerir alguna sencilla explicacin fsica para el hecho de que los
tres electrones 2p de un tomo de nitrgeno prefieran tener valores diferentes de sus nmeros cunticos
magnticos?
3.12
38
3.14
3.15
3.16
3.17
3.18
Escribe el smbolo y el nombre del elemento de nmero atmico ms bajo que tenga:
a) un electrn p; b) un subnivel p completo; c) un electrn f; d) cinco electrones d.
Escribe la configuracin electrnica en el estado fundamental de los siguientes tomos:
a) Li, b) C, c) Kr, d) Si, e) Co, f) Br, g) Sr, h) As, i) V, j) Cr, k) Nb, l) Fe, m) Au, n) Tl.
Escribe la configuracin electrnica en el estado fundamental de los siguientes iones:
a) S2, b) Rb+, c) N3, d) Mg2+ , e) Ti4+ , f) Cl, g) Ga3+ , h) Fe2+ , i) Fe3+ , j) Tl+, k) Au3+ .
Di cul de los siguientes tomos o iones debe ser paramagntico en su estado fundamental:
a) Li, b) Mg, c) S, d) Zn, e) Ba, f) Re, g) Cu2+ , h) Fe3+.
Cules de los siguientes tomos no tienen distribuciones esfricas totales de la nube de carga
electrnica?:
a) Na, b) O, c) Ca, d) Xe, e) Cr, f) Mn.
propiedades peridicas
3.19
3.20
3.21
3.22
3.23
3.24
3.25
Define los siguientes trminos: perodo, grupo, elemento representativo, elemento de transicin,
lantnido, metal alcalino, energa de ionizacin, afinidad electrnica.
Qu ion crees que tendr menor radio, Fe2+ o Fe3+?
Ordena los siguientes iones en orden decreciente de radio: Se2, S2, Te2, O2.
Las siguientes partculas son isoelectrnicas, es decir, tienen la misma configuracin electrnica.
Ordnalas segn su radio decreciente: Ne, F , Na+, O2, Mg2+.
La primera energa de ionizacin de un tomo es aquella que hay que suministrarle para arrancar el
primer electrn, la segunda es la que hay que suministrarle para arrancar el segundo electrn, etc. Por
qu es mayor la segunda energa de ionizacin que la primera?
En cada uno de los siguientes pares de tomos, indicar cul tiene la (primera) energa de ionizacin ms
alta, y cul la afinidad ms alta:
a) S y P, b) Al y Mg, c) Ar y K, d) K y Rb.
Di cules de las siguientes afirmaciones son ciertas:
a) El ion Na+ es menor que el ion K+.
b) El ion Na+ es menor que el tomo de Na.
c) El ion F es menor que el tomo de F.
d) Los iones de los metales alcalinos son ms pequeos que los iones de los metales alcalino-trreos del
mismo perodo.
e) La energa de ionizacin crece al bajar en el grupo.
f) Una razn por la que el helio no es reactivo es por su alta energa de ionizacin.
g) La primera energa de ionizacin del cesio es mayor que la del bario.
h) La primera energa de ionizacin del He+ es la misma que la segunda del tomo de Helio.
i) La afinidad electrnica de un catin es mayor que la del tomo correspondiente.
Problemas
3.1 Si el dibujo representa dos ondas electromagnticas A y B situadas en la regin del infrarrojo, calcula:
a) Su longitud de onda y su frecuencia (c = 2,998 108 m s1).
b) El tiempo en que ambas recorrern la distancia marcada.
Onda A
Onda B
6,0 10 -3 cm
6,0 10 -3 cm
39
El efecto fotoelctrico (figura 3.2) se utiliza en algunos dispositivos de alarma contra robo. El rayo de luz
incide sobre el ctodo () y arranca electrones de su superficie. Estos electrones son atrados hacia el
nodo (+), y el circuito elctrico se cierra por medio de una batera. Si el rayo de luz se encuentra
bloqueado por el brazo de un ladrn, el circuito elctrico se rompe y salta el sistema de alarma. Cul es
la mxima longitud de onda que se podra utilizar en un sistema de alarma si el ctodo de la clula es de
wolframio y los electrones son arrancados del mismo con una energa cintica de 8,0 1019 J cuando la
longitud de onda de la luz incidente es de exactamente 1,25 103 ? (h = 6,626 1034 J s, 1 = 1010 m,
c = 2,998 108 m s1).
3.3 Calcula la longitud de onda, en nanmetros, de la lnea de la serie de Balmer que resulta de la transicin
de n = 3 a n = 2 [R vale 3,29 1015 s1]. En qu regin del espectro electromagntico (figura 3.1)
aparecer?
3.4 La energa de ionizacin para el hidrgeno es la que debe absorber para separar el electrn, cuando ste
est en el estado fundamental, H(g) H+(g) + e . Calcula, a partir de la ecuacin de Balmer, la energa
de ionizacin del hidrgeno atmico gaseoso (h = 6,626 1034 J s, c = 2,998 108 m s1, R = 3,29 1015
s1, NA = 6,022 1023 mol1).
3.2
ecuacin de de Broglie
Calcula la longitud de onda de

a) un electrn que se desplaza a 3,0 107 m s1 [h = 6,626 1034 J s, m(e) = 9,11 1031 kg].
b) una pelota de 140 g que se mueve a 160 km/h.
3.6 Calcula la longitud de onda de:
a) un electrn cuya energa es l0 keV [h = 6,626 1034 J s, m(e) = 9,11 1031 kg, 1 eV = 1,602 1019 J].
b) una partcula de masa 125 g cuya velocidad es de 45 m/s.
3.5
Calcula la frecuencia de la luz necesaria para ionizar tomos de litio si la primera energa de ionizacin
del litio es 520 kJ mol1 (h = 6,626 1034 J s, NA = 6,022 1023 mol1).
3.8 Se puede usar luz de 590 nm (1 nm = 109 m) de longitud de onda para excitar el electrn 3s del sodio a
un orbital 3p. Dado que la energa de ionizacin del sodio en su estado fundamental es 494 kJ mol1,
cul ser la energa de ionizacin del tomo en su estado excitado [Ne]3p1 (h = 6,626 1034 J s,
c = 2,998 108 m s1, NA = 6,022 1023 mol1).
3.9 La mxima longitud de onda de luz que puede expulsar un electrn de un ion Li y conseguir la
formacin de un tomo de litio neutro es 2000 nm. Calcula la entalpa de afinidad electrnica del litio
(h = 6,626 1034 J s, c = 2,998 108 m s1, NA = 6,022 1023 mol1).
3.7

3.1
3.2
3.3
3.4
3.5
3.6
3.7
3.8
3.9
Un electrn ya que su masa es menor.

Con una radiacin electromagntica de frecuencia adecuada (E = h ).
Ver tabla 3.1.
En el modelo de Bohr, una rbita tiene una trayectoria y una energa definidas. En el modelo cuntico, el orbital tiene una
energa, pero no una trayectoria, definidas.
Nmero de orbitales de una subcapa = 2l + 1: a), e) y f)l = 0, 1 orbital; b) y c) l = 1, 3 orbitales; ; d) l = 2, 5 orbitales; e) l = 3,
7 orbitales.
a) 1 orbital; b) 4 orbitales; c) 9 orbitales; d) 16 orbitales.
No pueden existir a), c), e) y g).
Nodos radiales = nl1, nodos angulares = l, nodos totales = n1. a) 3 y 0; b) 0 y 2; c) 0 y 1; d) 3 y 1.
Un orbital, en sentido puro, es cada uno de los estados de energa electrnicos de un tomo o in monoelectrnico, como el
tomo de hidrgeno. En un tomo polielectrnico, cada electrn no tiene en realidad un estado de energa independiente. Sin
embargo, una aproximacin que se realiza es suponer que s son independientes (aproximacin orbital), y, por extensin, a
cada estado de energa de un electrn en un tomo polielectrnico, se le llama orbital.
40
3.10
3.11
3.12
3.13
3.14
3.15
3.16
3.17
3.18
3.19
3.20
3.21
3.22
3.23
3.24
3.25
Nula.
a) En todas las direcciones la probabilidad es la misma; b) en el eje x; c) en las bisectrices de los ejes x e y; d) en los ejes x e y.
No. Ver figura 3.9.
Al colocar los tres electrones en tres orbitales distintos cuya mayor densidad se sita en distintas regiones del espacio, se
minimizan las repulsiones interelectrnicas.
a) B; b) Ne; c) Ce (no el La, ya que su configuracin electrnica es anmala, ver 3.6).
a) [He]2s1; b) [He]2s22p2 ; c) [Ar]3d104s2 4p6; d) [Ne]3s2 3p2; e) [Ar]3d7 4s2 ; f) [Ar]3d104s2 4p5; g) [Kr]5s2 ; h)
[Ar]3d104s2 4p3; i) [Ar]3d3 4s2; j) [Ar]3d5 4s1; k) [Kr]4d4 5s1; l) [Ar]3d6 4s2; m) [Xe]4f145d106s1 ; n) [Xe]4f145d106s26p1 .
a) [Ne]3s23p6 = [Ar]; b) [Kr]; c) [He]2s22p6 = [Ne]; d) [Ne]; e) [Ar]; f) [Ne]3s2 3p6 = [Ar]; g) [Ar]3d10; h) [Ar]3d6; i)
[Ar]3d5 ; j) [Xe]4f145d106s2; k) [Xe]4f145d8 .
En negrita, los orbitales en los que hay electrones desapareados: a) [He]2s1 , paramagntico (1 electrn desapareado); b)
[Ne]3s2 , diamagntico; c) [Ne]3s2 3p4, paramagntico (2 electrones desapareados); d) [Ar]3d104s2, diamagntico; e) [Xe]6s2 ,
diamagntico; f) [Xe]4f145d5 6s2, paramagntico (5 electrones desapareados); g) [Ar]3d9 , paramagntico (1 electrn
desapareado); h) [Ar]3d5 , paramagntico (5 electrones desapareados).
S tienen distribucin esfrica: a) [Ne]3s1; c) [Ar]4s2; d) [Kr]4d105s25p6 ; e) [Ar]3d5 4s1; f) [Ar]3d54s2 .
No tienen distribucin esfrica: b) [He]2s2 2p4.
Ver teora.
Fe3+ , porque tiene menos electrones y adems los electrones que quedan son ms atrados por la carga nuclear al haber menos
repulsiones (apantallamiento) entre ellos.
r(Te 2) > r(Se2) > r(S2) > r(O2).
Al tener los mismos electrones, el tamao depender de lo fuertemente que sean atrados por el ncleo, es decir, de la carga
nuclear: r(O2) > r(F) > r(Ne) > r(Na+) > r(Mg2+ ).
Porque al arrancar un electrn, los electrones que quedan son ms atrados por la carga nuclear al haber menos repulsiones
(apantallamiento) entre ellos.
Ver 3.8.
Ciertas: a), b), f), h), i). Falsas: c), d), e), g).

3.1 a) Onda A: = 1,0 103 cm, = 3,0 1013 s1,
onda B: = 2,0 103 cm, = 1,5 1013 s1;
b) t = 2,0 1013 s.
3.2 = 2,51 103 .
3.3 a) = 656,3 nm. Aparecer en el visible.
3.4 E = 1320 kJ para 1 mol de hidrgeno.
3.5
3.6
3.7
3.8
3.9
a) = 2,4 1011 m; b) = 1,06 1034 m.

a) =1,23 1011 m; b) = 1,18 1034 m.
= 1,30 1015 s1.
4,84 1019 J por tomo, 291 kJ por mol.
9,94 1020 J por tomo, 59,9 kJ por mol.
41
_________________________________________________________________________________________
4 El enlace qumico
4.1
4.2
4.3
4.4
4.5
4.6
La formacin de pares inicos

La formacin de slidos inicos: entalpa de red
Influencia de la entalpa de red en algunas propiedades de los compuestos inicos
El enlace covalente: el enlace del par de electrones
Parmetros de los enlaces covalentes
El carcter inico de los enlaces covalentes y el carcter covalente de los enlaces inicos
_________________________________________________________________________________________
Las fuerzas de atraccin que mantienen juntos a los tomos en los compuestos, se llaman enlaces
qumicos. Cuando dos tomos se enlazan, los electrones se redistribuyen para que aumente su atraccin
por ambos ncleos, haciendo disminuir la energa total del conjunto por debajo de la de los dos tomos
por separado. Los dos modelos extremos de redistribucin de los electrones son el inico y el covalente.
La mayor parte de enlaces no se ajustan perfectamente a cada modelo por separado y se describen mejor
considerando una mezcla de carcter inico y de carcter covalente.
4.1 La formacin de pares inicos
El enlace inico es la atraccin debida a las cargas opuestas de cationes y aniones. Los compuestos
inicos son los formados por enlaces inicos. Ningn enlace es puramente inico.
La formacin de un par de iones es ms sencilla cuando tomos de bajas energas de ionizacin
reaccionan con tomos de altas afinidades electrnicas. La energa necesaria para ionizar los tomos es
compensada por la energa liberada por las atracciones electrostticas entre catin y anin (figura 4.1).
K+ (g) + Cl(g)
HI (K)+ HEA(Cl) =
418 + (349) = 69 kJ/mol
K( g) + Cl( g)
443 kJ/mol
Figura 4.1.
Balance energtico para la formacin de un mol de pares
inicos de K + Cl(g). La suma de las entalpas por el camino largo
(blanco) es igual a la suma de las entalpas por el camino directo
(negro). La energa ha sido estimada mediante la ecuacin derivada
de la ley de Coulomb:
z+/z= Carga del catin/anin
374 kJ/mol
K+ Cl(g)
E=
1 z+eze
40 d
Formacin de iones gaseosos a partir de los tomos gaseosos

Formacin de los pares inicos a partir de los iones
e = unidad elemental de carga = 1,602 1019 C

d = distancia entre catin y anin
0 = 8,854 1012 C2 m 1
HI = entalpa de ionizacin
HEA = entalpa de electroafinidad
Carga inica. La carga que adquiere un elemento en un compuesto inico aumenta hasta que el
incremento que se produce en la atraccin entre los iones no compense la energa que se precisa para
arrancar o tomar el electrn. Normalmente, los elementos de los grupos principales aumentan su carga
inica hasta alcanzar una configuracin de gas noble (o de pseudogas noble en el caso de algunos metales
de transicin). Sobrepasar esta configuracin cuesta mucha energa, y sta no es compensada por el
aumento en la atraccin entre los iones. Esta regla no es de aplicacin general, sobre todo en el caso de
los metales de transicin que pueden perder un nmero variable de electrones d.
4.2 La formacin de slidos inicos: entalpa de red
Los iones se agrupan en redes tridimensionales con un elevado nmero de cationes y de aniones
fuertemente unidos entre s, y en las que cada catin intenta rodearse del mximo nmero de aniones y
cada anin del mximo nmero de cationes. Los tipos de redes inicas se estudian en el tema 7.
Entalpa de red. La estabilidad de un slido inico viene fundamentalmente dada por la fuerte atraccin
42
entre iones de carga opuesta. La entalpa de red (HU) mide la estabilidad de una red inica. Se define
como la entalpa correspondiente al proceso de ruptura de la red en los iones gaseosos, p. ej., KCl(s)
K+(g) + Cl(g).
La entalpa de formacin (Hf) de una sustancia es la entalpa del proceso de formacin de dicha
sustancia a partir de los elementos en su forma estable en condiciones normales (25 C y 1 atm). El
proceso de formacin del cloruro de potasio es K(s) + 1/2 Cl2(g) KCl(s).
Ciclo de BornHaber. El proceso de formacin de un slido inico como el cloruro de potasio se puede
descomponer formalmente en tres procesos, en el llamado ciclo de BornHaber:
K+(g) + Cl (g)
Figura 4.2. El ciclo de BornHaber para la formacin de KCl

slido a partir de potasio y cloro. La suma de las entalpas por
el camino largo (blanco) es igual a la suma de las entalpas por
el camino directo (negro).
HI(K)+ HEA(Cl) =
418 + (349) = 69 kJ/mol
K(g) + Cl( g)
HS(K)+ 1/2 HD(Cl 2) =
89 +122 = 211 kJ/mol
K(s) +
1/
2 Cl2(g)
HU =
717 kJ/mol
Hf = 437 kJ/mol
KCl( s)
HS = entalpa de sublimacin
HD = entalpa de disociacin
HI = entalpa de ionizacin
HEA = entalpa de electroafinidad
HU = entalpa de red
Hf = entalpa de formacin
Formacin de tomos gaseosos a partir de los elementos

Formacin de los iones gaseosos a partir de los tomos gaseosos
Formacin de la red inica a partir de los iones gaseosos
El ciclo de BornHaber permite calcular la entalpa de red o cualquier otra de las entalpas intervinientes,
a partir del resto (tabla 4.1). En el ejemplo anterior:
Hf(KCl(s)) = HS (K) + 1/2 HD(Cl2(g)) + HEA(Cl) + HI (K) HU (KCl)
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 4.1. Entalpas de red a 25C en kilojulios por mol
Haluros del grupo 1 y 11
del grupo 2
xidos
Sulfuros
LiF 1046
LiCl 861
LiBr 818
LiI 759
BeCl 2 3017
Li2O 2799
BeO 4443
NaF 929
NaCl 787
NaBr 751
NaI 700
MgCl2 2524
Na 2O 2481
MgO 3850
MgS 3406
KF
826
KCl 717
KBr 689
KI
645
CaCl 2 2255
K2 O 2238
CaO 3461
CaS 3119
AgF 971
AgCl 916
AgBr 903
AgI 887
SrCl2 2153
SrO 3283
SrS 2974
_____________________________________________________________________________________________________
Ecuacin de BornLand. La ecuacin de BornLand, deducida tericamente, permite estimar la

entalpa de red de los compuestos inicos:
1
1 NAMz+eze
HU (estimada) =
1
d0
40
n
z+/z= Carga del catin/anin
M = constante deMadelung
0 = 8,854 1012 C2 m 1
d0 = distancia de equilibrio entre catin y anin
NA = constante de Avogadro
e = unidad elemental de carga = 1,602 1019 C
La constante de Madelung (M) es un ndice corrector, calculado geomtricamente, que tiene en cuenta
que
en una red, cada ion tiene cerca ms de un ion. Su valor depende del tipo de red (tabla 4.2).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 4.2. Valores de la constante de Madelung para algunos tipos de red inica
Tipo de red
Blenda de cinc (ZnS)
Cloruro de sodio
Cloruro de cesio
Fluorita (CaF2 )
Rutilo (TiO2)
M
1,63806
1,74756
1,76267
2,51939
2,408
_____________________________________________________________________________________________________
El factor de Land (n) refleja las repulsiones entre las esferas electrnicas de los iones, y puede ser
estimado a partir de su configuracin electrnica externa (tabla 4.3). Para una red que contiene iones de
diferente
configuracin, se toma la media de los valores de sus iones. As, para NaCl n = (7 + 9)/2 = 8.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 4.3. Valores del factor de Land para algunos iones
Configuracin
He
Ne
Ar, Cu +
Kr, Ag+
Xe, Au+
n
5
7
9
10
12
+
, O2, Na+
+, Cl , Ca2+
, Rb +
Ejemplos
Li
F
K
Br
I , Cs+, Ba 2+
_____________________________________________________________________________________________________
Los valores de entalpa de red estimados mediante la ecuacin de BornLand para slidos muy inicos,
43
concuerdan
bastante bien (tabla 4.4) con los valores experimentales del ciclo de BornHaber (ver 4.6).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 4.4. Comparacin de las entalpas de red experimentales y tericas de haluros alcalinos
Compuesto
LiF
NaF
KF
LiI
NaI
KI
Entalpa de red experimental en kJ/mol
1046
929
826
759
700
645
Entalpa de red terica en kJ/mol
1032
901
790
709
672
622
_____________________________________________________________________________________________________
4.3 Influencia de la entalpa de red en algunas propiedades de los compuestos inicos

Puntos de fusin. Si se comparan los puntos de fusin de varios slidos inicos, se espera que stos
aumenten en el mismo sentido que la entalpa de red. De acuerdo con la ecuacin de Born-Land, en
compuestos puramente inicos la entalpa de red debe aumentar al aumentar la carga de los iones y al
disminuir su tamao. Por tanto sus puntos de fusin deberan modificarse en el mismo sentido (tabla 4.5).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 4.5. Variacin del radio del haluro y el punto de fusin para los haluros de sodio
Sustancia
NaF
NaCl
NaBr
NaI
Radio del anin ()
1,36
1,81
1,95
2,16
Punto de fusin (C)
990
801
755
651
_____________________________________________________________________________________________________
Sin embargo, la apreciable participacin de enlace covalente en muchos compuestos inicos hace que
este comportamiento no se pueda generalizar, tal como se discute en el apartado 4.6.
Solubilidad. Muchos compuestos inicos son solubles en disolventes polares como el agua. La entalpa
de disolucin (Hd) es la entalpa del proceso de disolucin de un slido inico. Para el cloruro de litio
es la entalpa del proceso LiCl(s) Li+ (aq) + Cl (aq), donde Li+(aq) y Cl(aq) son los iones hidratados.
Se llama hidratacin (para el agua) o solvatacin (en general) al proceso por el cual un ion se rodea de
molculas de disolvente, de forma que se produce una atraccin mutua. Se llama entalpa de hidratacin
(HH) de un ion a la entalpa de este proceso, que para el catin litio es Li+ (g) Li+ (aq).
El proceso de disolucin en agua de un slido inico se puede descomponer en dos etapas (figura
4.3). Para el LiCl, la entalpa de disolucin se relaciona con las de hidratacin y de red mediante la
ecuacin Hd(LiCl) = HH (Li+ ) + HH(Cl) + HU(LiCl).
Li+ (g) + Cl (g)
HU =
861 kJ/mol
Figura 4.3. El ciclo de termoqumico para la disolucin del

LiCl slido. Los compuestos inicos se disuelven debido a que
sus iones se hidratan.
HH(Li + ) + HH(Cl ) =
(558) + (340) =
898 kJ/mol
LiCl( s)
Hd = 37 kJ/mol
Li+ (aq)
+ Cl
(aq)
HH = entalpa de hidratacin
HU = entalpa de red
Hd = entalpa de disolucin
Ruptura de la red inica para producir los iones gaseosos
Hidratacin de los iones gaseosos
El aumento de la carga y la disminucin del radio inico favorecen la hidratacin de los iones
(tabla 4.6), pero dificultan la ruptura de la red. Este efecto contradictorio hace difcil predecir la variacin
de la entalpa de disolucin y de la solubilidad de las sales inicas (tabla 4.7).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 4.6. Entalpas de hidratacin en kilojulios por mol de algunos iones
Ion
Li+
Na +
K+
Cl
Br
I
Li+
Be2+
Al3+
Entalpa de hidratacin
558
444
361
340
309
296
558
1435 2537
_____________________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 4.7. Variacin de la solubilidad de algunos haluros alcalinos
Compuesto
LiF
LiCl
LiBr
NaCl
KCl
RbCl
Entalpa de hidratacin en kJ/mol
1041
898
867
783
701
675
Entalpa de red en kJ/mol
1046
861
818
787
717
692
Entalpa de disolucin en kJ/mol
5
37
49
4
16
17
Solubilidad (mol/l)
0,06
14
10
5,4
4,2
6,0
_____________________________________________________________________________________________________
44
..
..
..
..
..
..
4.4 El enlace covalente: el enlace del par de electrones

Comparticin de electrones. El modelo inico no puede explicar la formacin de muchos enlaces. La
mayora de compuestos existentes no estn formados por partculas inicas sino por partculas neutras
llamadas molculas. La comparticin de electrones es un modelo alternativo a la formacin de iones.
Teora de Lewis. En 1916, Lewis propone que la formacin de un enlace covalente se produce por
comparticin de dos electrones. El descubrimiento posterior del principio de Pauli justificar que los
electrones a compartir sean dos. Dos tomos pueden formar un enlace simple, compartiendo un slo par
de electrones, o enlaces mltiples (doble, triple, etc.), compartiendo dos o ms pares. El nmero de pares
electrnicos compartidos en un enlace se llama orden de enlace.
Regla del octeto. Es una regla emprica que se cumple en muchos casos, pero no es universal. Cuando
los tomos reaccionan, tienden a conseguir una esfera externa de ocho electrones. Existen dos tipos de
excepciones a la regla del octeto. El primero es el de los compuestos de octeto expandido, como el PCl5
en el que el fsforo est rodeado de 10 electrones. Todos los elementos a partir de perodo 3 pueden
expandir su octeto debido a que adems del orbital ns y de los tres orbitales np, tienen cinco orbitales nd
que pueden participar en enlaces. El segundo tipo de excepcin es la de los compuestos con octeto
incompleto, como el BF3 donde el boro slo est rodeado de 6 electrones. El tercer tipo de excepcin a la
regla del octeto es el de aquellas molculas que, como el NO, tienen un nmero impar de electrones.
Estructuras de Lewis. Las estructuras de Lewis son representaciones de los electrones de valencia de la
molcula en las que los electrones se indican mediante puntos. Los pares de enlace se suelen dibujar
mediante guiones. Para escribir una estructura de Lewis, sigue estas instrucciones:
1 Escribe el esqueleto de la estructura, uniendo los elementos por enlaces simples. Por supuesto, es
necesario conocer con anterioridad la forma en la que estn unidos los tomos.
2 Cuenta el nmero total de electrones de valencia, considerando la carga inica.
3 Resta los pares electrnicos de los enlaces simples, ya distribuidos en el punto 1.
4 Distribuye el resto de electrones hasta completar el octeto, si fuera posible. Si el tomo central es del
tercer periodo o superior, puede alojar ms de cuatro pares electrnicos.
5 En el caso de octetos incompletos, pon enlaces mltiples, si fuera posible. El nmero de enlaces
mltiples necesarios para que se cumpla la regla del octeto es igual a (nmero de tomos8 ( 2)
nmero de electrones)/2 nmero de enlaces simples. Slo es razonable poner dobles enlaces cuando
al menos uno de los dos tomos es cabecera de grupo (fundamentalmente C, N y O), o es azufre.
Resonancia. A veces es posible escribir varias estructuras de Lewis razonables para la misma molcula.
El caso ms evidente es cuando tenemos dos estructuras idnticas en energa:
.. ..
.. ..
O
N
O
O
N O
..
..
Los experimentos muestran que la estructura real es una media de las dos estructuras de Lewis (as, por
ejemplo, los dos enlaces NO son idnticos). A esta media se le llama resonancia y a la estructura
resultante de la media se le llama hbrido de resonancia. Las estructuras de resonancia slo se diferencian en la asignacin de la posicin de los pares electrnicos, nunca en las posiciones de los tomos.
El hbrido de resonancia tiene una energa menor que cada una de las formas resonantes. Esta
diferencia de energa recibe el nombre de energa de resonancia.
Carga formal. La carga formal de un tomo en una molcula se asigna asumiendo que cada tomo ve
compensada su carga nuclear por uno de los electrones de cada uno de sus pares de enlace (de acuerdo
con una igual comparticin) y por los dos electrones de cada uno de sus pares solitarios (que slo le
pertenecen a l). Empricamente, se observa que las estructuras ms estables son normalmente las que:
45
..
..
..
..
..
..
..
..
..
..
poseen cargas formales ms pequeas, y

poseen las cargas negativas preferentemente sobre los tomos ms electronegativos.
Este criterio, junto a la regla del octeto, permite estimar cul o cules son las estructuras de Lewis ms
razonables para un compuesto, y justifica por qu molculas como BF3 no forman enlaces dobles para
completar su octeto, u otras como el SO2 forman posiblemente octetos expandidos (ver debajo).
Resonancia entre formas de diferente energa. En el caso de resonancia descrito anteriormente, las dos
estructuras propuestas son de idntica energa y ambas participan por igual en la descripcin del hbrido.
A veces, interesa describir una molcula como un hbrido de resonancia de estructuras diferentes:
.. ..
..
.. ..
O S O
O S O
..O S O
..
La primera estructura cumple con el criterio de las cargas formales, mientras que la segunda y tercera
cumplen la regla del octeto. La estructura real ser una mezcla de las sealadas y se parecer ms a la
estructura de menor energa (que a priori no sabemos cul es). Eso se expresa diciendo que la estructura
de ms baja energa tiene ms peso en la descripcin del hbrido de resonancia.
El enlace covalente coordinado. Un enlace covalente coordinado o dativo es aquel en el que el par de
electrones lo aporta uno de los dos tomos. El comportamiento qumico de un enlace coordinado es
significativamente diferente al de un enlace covalente normal.
4.5 Parmetros de los enlaces covalentes
Se llaman parmetros de enlace a aquellas propiedades caractersticas de los enlaces que dependen de los
tomos especficos que se enlazan pero que varan poco de compuesto a compuesto.
Longitud de enlace. La longitud de un enlace covalente puede ser estimada aproximadamente mediante
la suma de los radios covalentes: rc(C) = 0,77 , rc (H) = 0,37 d(C-H) 1,14 . Este valor de distancia CH es prcticamente independiente del compuesto considerado. Sin embargo, la longitud de un
enlace disminuye al aumentar el orden de enlace, lo que se utiliza como criterio para estimar la
multiplicidad
del enlace.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 4.8. Longitudes medias de enlaces simples y mltiples en ngstrms (1 = 1010 m)
HH
0,74
FF
1,28
ClCl 2,00
BrBr 2,28
II
2,66
HF
0,92
HCl
1,27
HBr 1,42
HI
1,61
OH
0,94
NH
0,98
CH
1,10
OO
1,32
NN
1,40
CC
1,54
NO
1,36
CO
1,43
CN
1,47
C=C
1,34
N=O
1,15
C=O
1,22
C=N
1,27
CC
1,21
NO
1,08
CO
1,13
CN
1,15
_____________________________________________________________________________________________________
Entalpa de enlace. La entalpa de enlace (HE) es la puesta en juego en el proceso de ruptura de enlaces
en el estado gaseoso. As, la entalpa de enlace para el hidrgeno es la correspondiente al proceso
H
2(g) 2H(g). La entalpa de un enlace aumenta al aumentar la multiplicidad del enlace (tabla 4.9).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 4.9. Entalpas medias de enlace en kilojulios por mol
HH
436
FF
158
ClCl
242
BrBr 193
II
151
HF
565
HCl
431
HBr
366
HI
299
OH
463
NH
388
CH
412
OO
157
NN
163
CC
348
NO
200
CO
360
CN
305
O=O
496
N=N
409
C=C
612
N=O
600
C=O
743
C=N
615
NN
944
CC
837
CO
1070
CN
891
_____________________________________________________________________________________________________
4.6 El carcter inico de los enlaces covalentes y el carcter covalente de los enlaces inicos
La mayor parte de los enlaces no son ni puramente inicos ni puramente covalentes. El anlisis del
carcter inico de un enlace covalente nos lleva al concepto de electronegatividad, mientras que el
anlisis del carcter covalente de un enlace inico nos lleva al concepto de polarizacin.
Electronegatividad. Los enlaces de molculas homodiatmicas como H2 son covalentes puros. En una
46
H(g) + F( g)
Figura 4.4. Entalpa de resonancia inica.

Formacin de un enlace covalente puro HF a partir de los tomos gaseosos.
Esta entalpa no puede obtenerse experimentalmente y se estima suponiendo
que es la media geomtrica de las entalpas de enlace de sus tomos:
HE(FH, estimada) = HE(HH)HE(FF) = 153436 = 258 kJ/mol
258 kJ/mol
HF
cov. pura
..
..
..
molcula heterodiatmica como el HF, el par de enlace est ms localizado sobre el flor, produciendo
una carga parcial positiva sobre el hidrgeno, y una negativa sobre el flor. Un enlace de este tipo se
llama polar, ya que presenta un momento dipolar elctrico. La distribucin de cargas depender de la
capacidad de cada tomo de atraer los electrones del enlace covalente. A esta capacidad se le llama
electronegatividad.
Existen varias escalas de electronegatividad. La escala de Pauling se basa en analizar el carcter
inico de un enlace covalente en trminos de resonancia:
..
.. +
H
F
..
..F H
565 kJ/mol
Formacin de un enlace "real" a partir de los tomos gaseosos. Esta es la

entalpa de enlace obtenida experimentalmente.
La diferencia entre ambas energas se debe a la participacin de la estructura
inica en el enlace real, por lo que se llama entalpa de resonancia inica.
307 kJ/mol
HF(g) Molcula real
..
..
+
: FH
:
F:
..
.. H
La entalpa de resonancia inica (figura 4.4) es una medida de la participacin inica en el enlace y, por
tanto, de la diferencia de electronegatividad entre los tomos. Pauling defini su escala de forma que la
diferencia de electronegatividad se obtiene mediante la ecuacin
1
1
F H = 10 H (resonancia inica, en kJ/mol) = 10 307 = 1,9
Arbitrariamente se fija H= 2,1, por lo que F = 4,0 (figura 4.5).
1
H
2,1
Li
2,02,4
2,52,9
3,04,0
< 1,0
1,01,4
1,51,9
2
Be
13
B
14
C
15
N
16
O
18
He
17
F Ne
1,0 1,5
2,0 2,5 3,0 3,5 4,0
Na Mg
Al
3
K Ca Sc
1,0 1,2
4
Ti
0,9 1,0 1,3 1,4
Rb Sr
Zr
0,9 1,0 1,2 1,3
Cs Ba La
Hf
0,8 1,0 1,1 1,3
Fr Ra A c
0,8 1,0 1,1
5
V
1,5
Nb
1,5
Ta
1,4
Si
Cl
Ar
6
7
8
9 10 11 12 1,5 1,8 2,1 2,5 3,0
Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
1,6 1,6
1,7 1,7
1,8 1,8
1,6 1,7 1,9 2,1 2,4 2,8
Mo Tc Ru Rh Pd A g Cd In
Sn Sb Te
Xe
1,6 1,7 1,8 1,8 1,8 1,6 1,6 1,6 1,8 1,9 2,1 2,5
W Re Os
Ir
Pt A u Hg Tl Pb
Bi Po At Rn
1,5 1,7 1,9 1,9 1,8 1,9 1,7 1,6 1,7 1,8 1,9 2,1
Figura
4.5.
Va l o r e s
de
electronegatividad
de
los
elementos, salvo gases nobles, en la
escala de Pauling, ordenados segn
la
tabla
peridica.
La
electronegatividad aumenta al ir
hacia la derecha en un periodo y
hacia arriba en un grupo.
Los enlaces con una diferencia de electronegatividad menor de 1 se pueden considerar covalentes,
mientras que los enlaces con una diferencia mayor de 2 se pueden considerar inicos.
Polarizacin. Los cationes pueden distorsionar la distribucin de carga de un anin, atrayndola hacia s.
Si la distorsin es muy grande, obtenemos un enlace covalente. Los tomos o aniones que se distorsionan
fcilmente decimos que son altamente polarizables. Los cationes que causan grandes distorsiones se dice
que tienen alto poder polarizante.
Los aniones grandes y de alta carga sern muy polarizables.
Los cationes pequeos y de alta carga sern muy polarizantes.
Los cationes de metales de transicin son ms polarizantes que los de los grupos principales.
Algunas consecuencias de la polarizacin. La presencia de carcter covalente apreciable explica las
anomalas que se observan en algunas de las siguientes series de puntos de fusin (dados en C) con
respecto a lo que esperaramos para compuestos inicos puros.
47
BeCl 2
CaCl 2
HgCl 2
405
772
276
NaBr
MgBr2
AlBr3
755
700
975
LiF
LiCl
LiBr
LiI
870
613
547
446
LiBr
NaBr
KBr
547
755
730
Por la misma razn, los dihaluros de la tabla 4.10 presentan valores de entalpa de red muy diferentes de
los
calculados mediante la ecuacin de BornLand, pues no se ajustan adecuadamente al modelo inico.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 4.10. Entalpas de red calculadas y experimentales para algunos dihaluros
Compuesto
MgBr2
MgI2
MnBr2
MnI2
Entalpa de red experimental en kJ/mol
2395
2315
2441
2382
Entalpa de red terica en kJ/mol
2140
1985
2177
2010
_____________________________________________________________________________________________________
Bibliografa
Atkins, pgs. 277317; Dickerson, pgs. 318322, 349367, 506507; Masterton, pgs. 242269;
Russell, pgs. 183212; Whitten, pgs. 145175, 447449.
Seminarios
iones
Da la frmula de:
a) los cationes formados por K, Ca y Sc.
b) los aniones formados por S y Cl.
c) los compuestos inicos que contienen un catin de a) y un anin de b).
4.2 Escribe la frmula de los haluros (aniones de los halgenos) con catin del grupo 1 en los que anin y
catin sean isoelectrnicos (mismo nmero de electrones).
4.3 Indica cules de las siguientes frmulas no representa un compuesto inico estable y por qu:
a) BaCl2,b) KF, c) SrS, d) Ca2O3, e) NaBr 2, f) Li2S, g) AlF 4.
4.1
entalpa de red
4.4
4.5
4.6
4.7
4.8
Explica el orden de entalpa de red de los siguientes compuestos:

a) HU (MgO) = 3850 kJ mol1 y HU(BaO) = 3114 kJ mol 1.
b) HU(MgO) = 3850 kJ mol 1 y HU(MgS) = 3406 kJ mol1.
Ordena los siguientes compuestos por su entalpa de red:
a) KCl, b) LiCl, c) KBr, d) NaCl, e) KI.
Ordena los haluros de plata por su entalpa de red.
Explica la variacin de los puntos de fusin en los siguientes compuestos inicos:
a) NaF (1 261 K) y MgO (3 073 K), b) NaF (1 261 K), NaCl (1 074 K), NaBr (1 028 K) y NaI (924 K).
Observa los siguientes datos experimentales:
Compuesto:
KCl
KBr
KI
Punto de fusin
776 C
730 C
686 C
Solubilidad en agua
34,7 g/100 ml (a 20C)
53,5 g/100 ml (a 20C)
127,5 g/100 ml (a 20C)
Relaciona el orden de puntos de fusin y de solubilidad encontrado con el previsto para la entalpa de red
por la ecuacin de BornLand. De acuerdo a lo que sabes, te hubiera sorprendido encontrar un orden
de solubilidad contrario?
4.9 Define: carga inica, entalpa de red, entalpa de formacin, entalpa de disociacin, entalpa de
hidratacin, entalpa de disolucin.
estructuras de Lewis, regla del octeto, carga formal, resonancia
4.10
El nitrgeno forma el trifluoruro NF3, mientras que NF 5 no existe. Del fsforo se conocen ambos, PF 3 y
PF5.
48
4.11
4.12
4.13
4.14
a) Escribe las estructuras de Lewis del NF3, PF 3 y PF5.

b) Da explicaciones al hecho de que el PF5 sea estable pero no el NF5.
c) A la luz de dichas explicaciones, cules de las siguientes molculas es de esperar que no existan?:
OF2, OF 4, OF6, SF2, SF 4, SF6. Escribe, en cada caso, la estructura de Lewis acompaada de los
comentarios oportunos.
Cules de los siguientes elementos podran tener octetos expandidos?
a) C, b) P, c) O, d) F, e) Cl, f) B, g) Se, h) Sn.
Define: octeto expandido, octeto incompleto, carga formal, par de enlace, par solitario.
Qu significa el concepto de resonancia?
Una de las estructuras de Lewis posibles para el cido hidrazoico es H N N N
a) Dibuja otras dos estructuras de resonancia para esta molcula.
N
b) Es N
H otra forma de resonancia para el cido hidrazoico?
4.15
Selecciona de cada par de estructuras de Lewis, la que posiblemente haga una contribucin dominante a
un hbrido de resonancia.
..
.. .. ..
..
..
.. .. ..
a) : ..F ..O ..F : o : F ..O F : d) : N N O : o : N N O
.. :
..
..
..
3
3
b) : O C O : o : ..O C O :
:O:
:O:
..
.. .. ..
.. .. ..
e)
o
: ..O P O
O P O
c) : O S O : o : O S O
.. :
:O
:O
.. :
.. :
4.16
a) Dibuja las tres estructuras resonantes posibles para el ion cianato, NCO . En base a las cargas
formales, decide cul es la estructura que tiene una distribucin de carga ms razonable.
b) El anin fulminato, CNO , se diferencia del anterior en que el nitrgeno est en el centro y en que es
muy inestable (el fulminato de mercurio se utiliza como detonante). Da una explicacin , en base a las
cargas formales, para esta inestabilidad.
Escribe estructuras de Lewis para las siguientes molculas. En el caso que proceda, muestra las
estructuras resonantes.
a) BrF, b) S2, c) Cl2, d) P2, e) BeCl2, f) CS2, g) SO3, h) ICl3, i) BF3, j) CBr 4, k) SiH4, l) ) NCl 3,
m) SeF6, n) PF3, o) SF 2, p) XeO3, q) SO 2, r) SF6, s) ClO2, t) IF5, u) OF2, v) H2Te, w) N2F2, x) POBr3.
Escribe estructuras de Lewis para los siguientes oxocidos. En el caso que proceda, muestra las
estructuras resonantes.
a) HClO3, b) H2SO4, c) H3PO4.
Escribe estructuras de Lewis para los siguientes iones. En el caso que proceda, muestra las estructuras
resonantes.
a) CN, b) BF4, c) CH3, d) PH4+ , e) ClO, f) SO42, g) PO 43, h) HSO3, i) CO32, j) O2.
Escribe las estructuras de Lewis para las siguientes sustancias orgnicas:
a) CHClF2 (un clorofluorocarbono), b) HCOOH (cido frmico), c) H3CCN (acetonitrilo),
d) H3COH (metanol), e) H2CCHCl (cloruro de vinilo).
Escribe estructuras de Lewis para los siguientes sales.
a) NaClO, b) Ba(NO3)2, c) Ca(NO2)2.
..
4.21
..
..
4.20
..
..
4.19
..
4.18
..
..
4.17
orden de enlace, energa de enlace, longitud de enlace
Define: orden de enlace, entalpa de enlace.

4.23 Escribe la estructura de Lewis del S 2. Es de esperar que la energa de enlace del S2 sea mayor o menor
4.22
4.24
4.25
4.26
4.27
4.28
4.29
49
que la del Cl2?.

En qu molcula es el enlace NN ms corto y en cul ms fuerte?
a) H2NNH2, b) N2, c) NNO.
Considera los enlaces carbonooxgeno en el formaldehido (H2CO) y en el monxido de carbono (CO).
En qu molcula es el enlace carbonooxgeno ms corto? En cul es ms fuerte?
Considera los enlaces nitrgenooxgeno en NO2+ y en NO3. En qu ion es el enlace
nitrgenooxgeno ms corto?
Compara las longitudes de los enlaces carbonooxgeno en el anin formiato, HCO2, y en el anin
carbonato, CO32. En qu ion es el enlace carbonooxgeno ms corto?
Cuando en disolucin se disocia el cido actico, se produce el ion acetato. Los dos enlaces
carbonooxgeno de este ion tienen la misma longitud. Escribe las estructuras resonantes del ion acetato
que expliquen este hecho.
En la molcula ONNO2 hay dos distancias de enlace nitrgenooxgeno claramente diferentes, una ms
corta (1,14 ) y la otra ms larga (1,22 ). Podras decir a qu enlace o enlaces NO corresponde la
distancia ms corta?
electronegatividad y polarizacin
4.30
4.31
4.32
4.33
4.34
4.35
4.36
4.37
Para cules de las siguientes molculas ser ms grande la diferencia entre la energa de enlace
experimental y la energa de enlace estimada haciendo la media geomtrica de las energas de enlace de
sus tomos constituyentes?: IBr, BrF, HBr, Cl2, NO.
Ordena los siguientes enlaces de menor a mayor polaridad, sealando en cada caso el tomo que est
cargado ms negativamente: PO, PP, PC, PN.
La molcula de debajo es la acrolena, el material de partida para algunos plsticos.
H H H
..
H C C C O:
Cul es el enlace ms polar en la molcula?
Ordena los siguientes cationes en orden creciente de poder polarizante: K+ , Mg2+, Al3+ , Cs+.
Ordena los siguientes aniones en orden creciente de polarizabilidad: F, P3, N3, O2.
Elige el compuesto de cada pareja que tenga mayor carcter inico:
a) CaO o MgO, b) CaO o CaS, c) MgO o MgS, d) CaS o MgS.
Clasifica los siguientes compuestos como principalmente inicos o significativamente covalentes:
a) AgF, b) AgI, c) AlCl3, d) AlF3, e) BeCl2, f) CaCl2, g) FeCl3, h) Fe2O3.
Seala el estado de oxidacin y la carga formal de los tomos del HCl. Con qu modelo de enlace,
inico o covalente, se corresponde cada uno? Y la carga parcial?
Problemas
entalpa de red, ciclo de BornHaber
4.1
a) Calcula la entalpa de red del bromuro de potasio [HU(KBr)] sabiendo que su entalpa de formacin
[Hf(KBr(s))] vale 392 kJ mol1, la entalpa de sublimacin del potasio [HS(K)] es 90 kJ mol1, la
entalpa de disociacin del bromo gaseoso [HD(Br2(g))] es 193 kJ mol1 y la de evaporacin
[Hvap(Br(l))] es 31 kJ mol1. La entalpa de ionizacin del potasio [HI (K(g))] es 418 kJ mol1 y la
afinidad electrnica del bromo [EA(Br)] es 323 kJ mol1. El bromo es lquido en condiciones normales.
b) Compara el valor obtenido en el apartado a) para la entalpa de red del bromuro de potasio con el
estimado mediante la frmula de BornLand. El bromuro potsico cristaliza en una red similar a la del
cloruro de sodio [el valor de la constante de Madelung (A) para dicho tipo de red es 1,74756], el radio
inico del bromuro es 1,95 (1 = 1010 m), el del potasio 1,33 , y el factor de Land (n) para el par
50
4.2
4.3
4.4
4.5
4.6
4.7
4.8
bromuropotasio vale 9,5. El nmero de Avogadro (NA) es 6,022 1023 mol1 y la carga elemental (e)
1,602 1019 C. La permitividad del vaco (o) es igual a 8,854 1012 C2 m 1 J1.
Calcula la afinidad electrnica del yodo (el yodo es slido en condiciones normales), a partir de los
siguientes datos (en kJ mol1): Hf (KI(s)) = 327; HS(K(s)) = 90; HS (I2(s)) = 62; HD(I2(g)) = 151;
HI(K(g)) = 418; HU(KI(s)) = 645.
Calcula la afinidad electrnica (EA) del cloro, a partir de los siguientes datos (en kJ mol1):
Hf(CaCl2(s)) = 794; HI1 +I2(Ca(g) = 1734; HD (Cl2(g)) = 242; HS (Ca) = 171; HU(CaCl2) = 2239.
Calcula la entalpa de red (HU) de red del Na2O, a partir de los siguientes datos (en kJ mol1):
Hf(Na2O(s)) = 416; HD(O2(g)) = 496; EA(O(g)) = 690; HS (Na) = 100; HI(Na(g) = 494.
Calcula la entalpa de ionizacin (HI) para la plata, a partir de los siguientes datos (en kJ mol1):
Hf(AgCl(s)) = 127; HS (Ag) = 284; EA(Cl(g)) = 349; HU (AgCl(s)) = 916; HD (Cl2(g)) = 242.
a) Estima, mediante la frmula de BornLand, la entalpa de red para la sustancia ficticia NaCl2. Supn
una red tipo rutilo [el valor de la constante de Madelung (A) para dicho tipo de red es 2,408] y una
distancia NaCl de 2,53 (1 = 1010 m). El factor de Land (n) para el par clorurosodio vale 8,0. El
nmero de Avogadro (NA) es 6,022 1023 mol1 y la carga elemental (e) 1,602 1019 C. La permitividad
del vaco (o) es igual a 8,854 1012 C2 m 1 J1.
b) Considera la reaccin hipottica Na(s) + Cl2(g) NaCl2(g), donde el producto obtenido contienen
iones Na2+ y Cl . Estima la entalpa de formacin para el dicloruro de sodio y di si es o no estable
[HS (Na(s)) = 100 kJ mol1, HD(Cl 2(g)) = 242 kJ mol1, HI 1(Na(g)) = 494 kJ mol1,
HI2 (Na(g)) = 4560 kJ mol 1, EA(Cl) = 349 kJ mol 1].
Si los radios inicos de Sr2+ y Se2 son 1,14 y 1,86 respectivamente (1 = 1010 m), el SrSe cristaliza
en una red de tipo cloruro de sodio, y el estroncio y el selenio son slidos en condiciones normales:
a) Estima el valor de la entalpa de red por el mtodo de BornLand [A(NaCl) = 1,7476; n = 10;
NA = 6,022 1023 mol1, e =1,602 1019 C, o = 8,854 1012 C2 m1 J1].
b) Calcula el valor de la entalpa de red por el ciclo de BornHaber [Hf(SrSe(s)) = 602 kJ mol1;
(Se(g)) = 425 kJ mol1; HI1+I2 (Sr(g)) = 1617 kJ mol1; HS (Sr(s)) = 207 kJ mol1;
HS (Se(s)) = 164 kJ mol1].
El NiF2 cristaliza en una estructura de tipo fluorita (A = 2,5194).
a) Estima el valor de la entalpa de red por el mtodo de BornLand [d = 2,0 , n = 8,0;
NA = 6,022 1023 mol1, e =1,602 1019 C, o = 8,854 1012 C2 m1 J1].
b) Calcula el valor de la entalpa de red por el ciclo de BornHaber [Hf (NiF2(s)) = 785 kJ mol1;
(F(g)) = 328 kJ mol1; HI 1+I2 (Ni(g)) = 2480 kJ mol1; HS (Ni(s)) = 355 kJ mol1;
HD(F2(g)) =158 kJ mol1].
entalpa de red, entalpa de hidratacin y entalpa de disolucin

4.9 Calcula la entalpa de disolucin del fluoruro de potasio, sabiendo que H U(KF(s)) = 798 kJ mol 1,
HH(K+) = 322 kJ mol 1 (H = hidratacin o solvatacin con agua) y HH(F) = 506 kJ mol 1.
entalpas de enlace
Estima la cantidad de calor que hay que suministrar, a 298 K, para disociar en estado gaseoso las
molculas a) H2O, b) NH3, c) CH4. en tomos, conociendo las siguientes entalpas de enlace, a dicha
temperatura:
HE(OH) = 463 kJ mol 1, HE(NH) = 388 kJ mol1, HE(CH) = 412 kJ mol1.
4.11 Estima la entalpa de la reaccin Cl2(g) + 3F2(g) 2ClF3(g), a partir de las entalpas de enlace:
HE(ClCl) = 242 kJ mol1, HE(FF) = 158 kJ mol1, HE (ClF) = 485 kJ mol 1.
4.12 Estima las entalpas de formacin de cada molcula en fase gaseosa, a partir de las entalpas de enlace:
4.10
51
a) HCl, b) NH2OH.
HE(HH) = 436 kJ mol1, HE(ClCl) = 242 kJ mol1, HE(OO) = 496 kJ mol1,
HE(NN) = 944 kJ mol1, HE(HCl) = 431 kJ mol1, HE (NH) = 388 kJ mol1, HE(OH) = 463 kJ
mol1, HE(NO) = 200 kJ mol1.
4.13 Estima las entalpas de combustin de cada uno de los siguientes compuestos gaseosos:
a) acetileno, b) octano, c) metanol.
HE(OO) = 496 kJ mol1, HE(CH) = 412 kJ mol1, HE(CC) = 348 kJ mol1, HE(CC) = 837 kJ
mol1, HE(CO) = 360 kJ mol1, HE(C=O) = 743 kJ mol1, HE(OH) = 463 kJ mol 1.
escala de Pauling de electronegatividad
4.14
Calcula la diferencia de electronegatividad entre el cloro y el hidrgeno en la escala de Pauling, a partir

de la entalpa de enlace del HCl(g) (431 kJ mol1), del Cl2(g) (242 kJ mol1) y del H 2(g) (436 kJ mol1).

4.1 a) K+ , Ca2+, Sc3+ ; b) S2, Cl ; c) KCl, CaS, etc.
4.2 NaF, KCl, RbBr, CsI.
4.3 Ca2 O3, NaBr 2 y AlF 4 porque tienen cationes Na2+ , Ca3+ y Al4+ . Para obtener estos cationes se precisa arrancar un electrn
de una estructura electrnica de gas noble.

4.4 Si consideramos un modelo 100% inico, se debe cumplir la ecuacin de Born-Land que predice un aumento de la entalpa
4.5
4.6
4.7
4.8
4.9
4.10
4.11
4.12
4.13
4.14
de red al disminuir el radio de los iones, siempre que la carga inica sea la misma. Por lo tanto, el orden a) es porque el radio
del Mg 2+ es menor que el del Ba2+ y el b) porque el radio del O2 es menor que el del S2.
LiCl > NaCl > KCl > KBr > KI, ver seminario 4.4.
AgF > AgCl > AgBr > AgI, ver seminario 4.4.
Si consideramos un modelo 100% inico, el aumento de la entalpa de red debe producir un aumento del punto de fusin. La
entalpa de red aumenta al disminuir el radio y al aumentar la carga inica (ver seminario 4.4 ). a) La carga de los iones
aumenta al pasar de NaF a MgO. b) El tamao del anin aumenta al ir de NaF a NaI.
La entalpa de red aumenta al ir de KCl a KI. Se observa una disminucin del punto de fusin y un aumento de la solubilidad
al disminuir la entalpa de red. La variacin del punto de fusin se corresponde con lo discutido en 4.7. El aumento del radio
de los aniones al ir de KCl a KI disminuye la entalpa de red, lo que favorece la solubilidad, pero tambin hace menos
exotrmica la hidratacin de los iones, lo que la dificulta. Por ello, un aumento del radio puede tanto aumentar como disminuir
la solubilidad.
Ver teora.
a)
b) En ambos casos hay 10 electrones en torno al N P. El N pertenece al 2
F
F
perodo, por lo que slo puede alojar 8 electrones en su capa de valencia
P
F N F
F P F
(orbitales 2s y 2p). Usar los orbitales 3s es energticamente muy
F
F
F
F
F
desfavorable. El P dispone de los orbitales 3s y 3p pero tambin de los 3d.
c) No es de esperar que existan OF 4 y OF6 ya que el oxgeno es del 2 perodo.
P, Cl, Se y Sn, ya que son del 3 periodo o superior.
Ver teora.
Ver teora.
H N N N
a) H N N N
H N N N
2
b) No. Sera otra molcula diferente. Las estructuras resonantes deben tener la misma distribucin de los tomos y slo pueden
diferenciarse en la distribucin de los pares electrnicos.
a) por la regla del octeto
:F
F:
b) cargas formales cero
:O
O:
:O
:N
O:
:O:
e) carga formal 1 sobre el tomo
ms electronegativo.
O:
:O
..
c) cargas formales cero
..
d) carga formal 1 sobre el tomo

ms electronegativo
..
4.15
:O:
4.16 a)
N C
N C
N
2
b)
C N
C N
2
C N O
3
C O
La primera estructura tiene la distribucin ms razonable. La

tercera es poco importante en la descripcin de la molcula.
La primera estructura tiene la distribucin ms razonable.
La segunda y tercera son poco importantes en la
descripcin de la molcula.
52
4.17 a) F
b) S
Br
c) Cl
d) P
Cl
e) Cl
Br
h) Cl
i) F
Cl
Cl
n) F
j) Br
o) F
t)
g) O S
m)
Cl
q) O S
r)
F
F
F
S
F
s)
F
Se
F
O
F
F
O Cl O
Br
F
u) F
Cl
l) Cl
p) O Xe O
F
F
k) H Si
Br
Br
f) S
Cl
Be
v) H Te H
w) F
x) Br
N N F
Br
H
O
4.18 a) O Cl
b) H O S
O H
O
c) H O
O H
4.19
C N
b)
O
O
O H
O
4.20
g)
Cl
i)
f)
b) H C
2 Hay otras 2
4.21
b) Ba 2+ 2
H
C
d) H
H
O N O
O
O O
Hay otra estructura
resonante de la
misma energa.
estructuras resonantes
de la misma energa.
j)
C O
c) H C
O H
Cl
Hay otras 3
de la misma energa.
F
a) Na+ Cl
P
O
Hay otra estructura

resonante de la
misma energa.
H
3
H
a)
Hay otras 5
de la misma energa.
O
h)
d) H
O
g)
c) H C
O H
F
a)
C O H
e) H
Hay otras 2
de la misma energa.
C H
Cl
c) Ca 2+ 2 O N O
Hay otra estructura

resonante de la
misma energa.
4.22 Ver teora

4.23 Ver estructuras de Lewis en seminario 4.17 b) y c). Es mayor la energa de enlace en S2 (enlace doble) que en Cl2 (enlace
sencillo).
4.24 Ms corto en N2 (triple enlace) y ms largo en H 2NNH 2 (enlace sencillo).
H H
H N N H
OE(NN) = 1
OE(NN) = 3
N N
N N O
N N O
OE(NN) = 23
4.25 Ms corto y ms fuerte en el CO (mayor orden de enlace).
OE(CO) = 2
H C H
4.26 En el NO2+.
O N O
OE(NO) = 2
C O
OE(CO) = 3
O N O
O N O
O N O
OE(NO) = 1 1/3
53
4.27 En el anin formiato.
H C
C O
O
OE(CO) = 1
C O
O
O C
O
OE(CO) = 1 1/3
1/
2
C O 2
O
4.28
H O
H C
H O
O
H
4.29
C O
H
O
O N N O
O
O N N O
O
OE = 2; 1,14
OE = 1,5; 1,22
O N N O
4.30 En HBr ya que es la molcula en la que hay mayor diferencia de electronegatividad entre sus tomos (ver discusin sobre la
escala de Pauling en teora).

4.31 PP < PC < PN < P O (ver valores de electronegatividades).
4.32 El C=O.
4.33 El poder polarizante de un catin aumenta al aumentar su carga inica, y, a igual carga, al disminuir su tamao: Al3+ > Mg2+
> K+ > Cs+.
4.34 La polarizabilidad de un anin aumenta al aumenta al aumentar su carga inica, y, a igual carga, al aumentar su tamao: P3 >
N3 > O2 > F .
4.35 a) CaO (Ca es menos electronegativo que Mg), b) CaO (O es ms electronegativo que S), c) MgO, d) CaS.
4.36 Principalmente inicos (diferencia de electronegatividades mayor de 2): AgF, AlF3 , CaCl 2.
Significativamente covalentes (diferencia de electronegatividades menor de 2): AgI, AlCl3, BeCl 2, FeCl 3, Fe2 O3.
4.37 Estados de oxidacin: I para H, -I para Cl. Seran sus cargas parciales si el enlace fuera 100% inico.
Carga formal: 0 para H, 0 para Cl. Seran sus cargas parciales si el enlace fuera 100% covalente.
Las cargas parciales son las cargas que tiene realmente cada tomo y estarn entre 0 y +1 para el hidrgeno, y entre 0 y 1
para el cloro.
a) H U = 689,5 kJ mol1; b) HU = 744 kJ mol 1.

EA = 296,5 kJ mol1.
EA = 351 kJ mol1.
HU = 2541 kJ mol 1.
733 kJ mol1.
a) H U = 2314 kJ mol1;
b) Hf = 2384 kJ mol1, no es estable.
4.7 a) 2913 kJ mol 1; b) 3015 kJ mol1.
4.8 a) 3061 kJ mol 1; b) 3122 kJ mol1.
4.1
4.2
4.3
4.4
4.5
4.6
4.9 Hd = 30 kJ mol 1.
4.10 a) H = 926 kJ mol 1; b) H = 1164 kJ mol 1;
c) H = 1648 kJ mol 1.
4.11 H = 2194 kJ mol1.
4.12 a) H f = 92 kJ mol 1, b) Hf = 65 kJ mol 1.
4.13 a) H = 997 kJ mol 1, b) H = 4170 kJ mol 1,
c) H = 535 kJ mol 1.
4.14
Cl H = 1,0.
54
_________________________________________________________________________________________
5 La forma de las molculas

5.1
5.2
5.3
5.4
5.5
La teora de la repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia (VSEPR)

Las molculas polares
La descripcin mecano-cuntica del enlace qumico
La teora del enlace de valencia (TEV)
La teora de los orbitales moleculares (TOM)
_________________________________________________________________________________________
..
..
5.1 La teora de la repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia (VSEPR)

A diferencia del enlace inico, el enlace covalente es direccional. La forma de una molcula explica una
parte esencial de sus propiedades. La teora de la repulsin de los pares electrnicos de la capa de
valencia (VSEPR) hace una simple adicin a las ideas de Lewis que permite preveer la forma de una
molcula dada: Los pares electrnicos se repelen unos a otros, por lo que se situan lo ms alejados
posible entre s.
Molculas sin pares solitarios. La VSEPR predice las siguientes formas de molculas:
Molcula
Estructura
de Lewis
Pares electrnicos
Geometra molecular
..
..
BeCl2
Cl
Be ..Cl
Cl Be Cl
2
lineal
..
..
BF3
..
..
..
F
..
..
..
F
..
120
..
109,5
..
Cl
..
P ..
..
Cl
Cl
..
..
Cl
Cl
90
..
..
..
F
..
bipirmide trigonal
F
..F
..
..
..
..
tetradrica
Cl
120
..
..
..F
Cl
..
....
..
SF 6
..
..
..
..
90
..
..
Cl
..
H
H
Cl
..
..
..
..
PCl5
C
H
H
Cl
H
CH4
triangular plana
octadrica
F
F
Molculas con pares solitarios. Para los pares solitarios se sigue el mismo esquema que para los pares de
enlace. Ahora bien, la forma de una molcula viene dada por la disposicin de los tomos alrededor del
tomo central, por lo que los pares solitarios son, desde ese punto de vista, transparentes. Por otra parte,
los pares solitarios provocan mayores repulsiones que los pares de enlace debido a su mayor extensin
espacial (los pares solitarios son atrados slo por un ncleo mientras que los de enlace son atrados por
dos). La VSEPR supone que las repulsiones entre pares decrecen en el orden (PS,PS) > (PS,PE) >
(PE,PE). Por eso, el ngulo HNH es de 107 en NH 3 y el HOH es de 105 en H2O, frente a los
109.5 de un tetraedro perfecto. Por lo mismo, los pares solitarios se sitan en el plano ecuatorial en las
bipirmides trigonales. (PE = pares de enlace, PS = pares solitarios, P = pares electrnicos totales).
55
Mol.
SnCl2
Est. de Lewis
Sn
Cl
Cl
PE P S
Geom. electrnica
triangular plana
Geom. Mol.
angular
Sn
Cl
Cl
<120
NH3
H
H
tetradrica
H
<109,5
H2 O
SF4
tetradrica
bipirmide
trigonal
pirmide trigonal
H
H
angular
H
<109,5 H
F
tetraedro
deformado
o balancn
F
F
F
ClF3
Cl
bipirmide
trigonal
forma de T
Cl
F
I
I3
bipirmide
trigonal
lineal
I
I
F
F
BrF5
XeF4
F Br F
F
F
octadrica
Br
F Xe F
F
F
octadrica
pirmide
cuadrada
plano-cuadrada
Xe
Molculas con enlaces mltiples. La VSEPR supone que un enlace mltiple ocupa la misma direccin y
aproximadamente el mismo sitio que uno simple. A la hora de contar los pares electrnicos, un enlace
mltiple se cuenta como uno sencillo.
Molcula
CO2
Estructura de Lewis
O C O
C
H
H
C2 H4
Pares electrnicos
120
lineal
H
3
Geometra molecular
triangular plana
C
H
56
5.2 Las molculas polares

Una de las propiedades que depende de la forma de una molcula es su polaridad. Una molcula polar es
una molcula con un momento dipolar elctrico no nulo. Es importante diferenciar entre enlace polar y
molcula polar. En algunas molculas, la suma de los momentos dipolares de los enlaces puede ser nula,
dando lugar a una molcula no polar.
Algunas molculas apolares
Cl
Be
Cl
Cl
Cl
Cl
O
H
H
Br
H
Cl
Cl
F
F
H
C
Cl
Cl
Cl
H
H
Algunas molculas polares

Sn
Cl
Xe
H
H
5.3 La descripcin mecano-cuntica del enlace qumico

La resolucin exacta de la ecuacin de Schrdinger es imposible para molculas polielectrnicas, por lo
se precisa realizar algunas aproximaciones. Estas aproximaciones se basan en dos modelos alternativos.
La teora del enlace de valencia construye la funcin de onda de la molcula vista como un
conjunto de pares electrnicos localizados en un tomo o entre dos tomos. Se trata de la versin
mecano-cuntica de las ideas de Lewis y comparte con ellas conceptos como la resonancia.
La teora de los orbitales moleculares construye la funcin de onda de la molcula como un
conjunto de orbitales moleculares deslocalizados por toda la molcula.
En ambas teoras, el solapamiento de orbitales atmicos juega un papel fundamental. Cuando
participan orbitales direccionales, el solapamiento depende de la direccin de interaccin:
A
Mximo Solapamiento
Solapamiento intermedio
Solapamiento nulo
5.4 La teora del enlace de valencia (TEV)

La teora de enlace de valencia supone que un enlace entre dos tomos se forma por el solapamiento de
dos orbitales, uno de cada tomo, si el total de electrones que ocupan ambos orbitales es de dos.
Un enlace ptimo exige un mximo solapamiento entre los orbitales participantes, por lo que cada
tomo debe tener orbitales adecuados dirigidos hacia los otros tomos con los que se enlaza. A menudo
esto no es as, y en la formacin de un enlace no participa un orbital atmico puro sino una mezcla
(hibridacin) de orbitales atmicos adecuada para que los orbitales hbridos se encuentren orientados en
las direcciones de enlace. Por ejemplo, en una molcula lineal como BeCl2, los enlaces BeCl estarn
previsiblemente formados por orbitales hbridos sp (50% s, 50% p) del berilio:
s
& p
equivale a
A
sp
&
A
sp
57
En la tabla 5.1, se da la hibridacin necesaria para cada tipo de geometra. En los ejemplos, la hibridacin
dada
es la de los orbitales del tomo central.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 5.1. Hibridacin de orbitales atmicos y geometra electrnica
Geometra electrnica
Orbitales necesarios
Orbitales hbridos
Ejemplos
Lineal
s+ p
sp
BeCl2 , CO2
Triangular plana
s+ p+p
sp2
BF3 , SnCl2, C 2H 4
Tetraedro
s+ p+p +p
sp3 (o sd3)
CH4, NH 3, H2 O
Bipirmide trigonal
s+ p+p +p+d
sp3d (o spd3)
PCl5 , SF4, ClF3 , I3
Octaedro
s+ p+p +p+d +d
sp3d2
SF6, BrF 5, XeF 4
_____________________________________________________________________________________________________
La energa de un orbital hbrido es la media aritmtica de la de los orbitales mezclados. Es importante

resaltar que la tabla anterior predice los orbitales hbridos que participarn en los enlaces a partir de la
geometra de molcula (estimada por la VSEPR u obtenida experimentalmente), y no viceversa.
Enlaces sencillos. Se forman por solapamiento frontal de orbitales, llamado solapamiento .
1s
H
2sp(Be)
1s(H)
2sp
2p(Be)
2p
Be
2p
2s
BeH2
Enlaces
BeH2
Orbitales 2p vacos
Be
1s
1s(H)
H
2sp2
2sp2 (B)
2p
2p(B)
B
2p
2s
BH3
Enlaces
BH3
Orbital 2 p vaco
B
1s
1s(H)
2sp3(C)
H
2sp3
C
2p
2s
C
CH4
Enlaces
1s
H
2sp3(N)
..
NH3
Enlaces
1s(H)
2sp3
N
2s
N
2p
58
Enlaces dobles y triples. Slo se puede formar un enlace entre dos tomos por solapamiento . En los
enlaces mltiples, un enlace se forma por solapamiento frontal y el resto por solapamiento lateral .
1s
1s(H)
H
2p(C)
2sp2(C)
2sp2
2p
C
2p
2s
C2H4
C2H4
C
Enlaces
Enlaces
Molculas con direcciones de enlace no equivalentes. En molculas como el NH3 o el C2H 4, todos los
hbridos no tienen por qu ser exactamente iguales, ya que juegan papeles diferentes (en el NH3, 3 sirven
enlazan N con H y otro aloja un par solitario; en el C2H 4, dos enlazan C con H y otro C con C). En
dichos casos se pueden esperar separaciones de la hibridacin prevista. Para el H 2O o el H2S, podemos
pensar en dos modelos extremos (ver figura 5.1). Posiblemente el modelo con hibridacin sea ms real
para el H2O, ya que HOH = 104, y el modelo sin hibridacin lo sea para el H2S, ya que HSH = 92.
Slo mediante el clculo mecano-cuntico correspondiente se podra confirmar esa previsin.
Modelo CON hibridacin
Figura 5.1. Dos
modelos para el enlace
XH en el agua y en el
sulfuro de hidrgeno.
Modelo SIN hibridacin

1s(H)
nsp (X)
1s(H)
X = O (n = 2), S (n = 3)
np(X)
nsp3
Carcter en orbitales de X del enlace XH

Carcter en orbitales de X de los pares solitarios
np
ns
X
Angulo HXH acorde con hibridacin
(Por claridad, no se han

dibujado los orbitales s y p
de los pares solitarios)
109,5
25% s
75% p
90
0% s
100% p
25% s
75% p
50% s
50% p
Energa media de los orbitales

s y p del tomo de carbono
2p
2sp2
2sp3
2p
2p
2sp
Energa
Hibridacin y electronegatividad. Aunque algunas escalas de electronegatividad no lo consideran, la

capacidad de un tomo para atraer los electrones de un enlace covalente depende de factores como su
estado de oxidacin y la hibridacin de los orbitales atmicos que participan en el enlace.
2s
Ejemplo
Hibridacin del orbital
del C unido al H
Orden ascendente de electronegatividad del tomo de carbono
H3CCH3
H2C=CH2
HCCH
sp3
sp2
sp
La electronegatividad de un tomo en es mayor cuanto mayor es el estado de oxidacin y cuanto mayor
59
sea el carcter s del orbital hbrido que participa en el enlace.
Energa creciente
5.5 La teora de los orbitales moleculares

Muchas molculas no son descritas correctamente mediante la teora de Lewis. Un ejemplo es el
diborano (B2H6) que es un compuesto electro-deficiente: no hay suficientes electrones de valencia para
poder asignarle una estructura de Lewis. Otro ejemplo es el O2 que es paramagntico, mientras que la
teora de Lewis prevee que sea diamagntico.
Orbitales enlazantes y antienlazantes. En la teora de orbitales moleculares, los orbitales atmicos al
solapar forman orbitales moleculares. Dos orbitales atmicos solapan dando un orbital molecular
enlazante y otro antienlazante. En un orbital enlazante, los electrones que lo ocupan tienen una alta
probabilidad de situarse entre los tomos, por lo que su llenado estabiliza la molcula. En un orbital
antienlazante, los electrones que lo ocupan tienen una baja probabilidad de situarse entre los tomos, por
lo que su llenado desestabiliza la molcula. En un diagrama de interaccin (fig. 5.2) se muestran los
niveles de energa de los orbitales atmicos y moleculares, as como los orbitales atmicos que
contribuyen a cada orbital molecular.
HA
HH
HB
A B
=
A
B
s
1s(A) 1s(B)
s
*
1s
1s
A +
A
s
1s(A) 1s(B)
Figura 5.2. Diagrama

de interaccin para la
molcula de hidrgeno.
Como <*, las interacciones entre 2 orbitales son estabilizantes si son a 2 electrones y desestabilizantes
si son a 4 electrones. El orden de enlace es igual a
(nmero de electrones en orbitales enlazantes nmero de electrones en orbitales antienlazantes)/2.
La interaccin entre dos orbitales atmicos es mayor cuanto mayor sea su solapamiento y menor su
diferencia de energa.
Diagramas de interaccin para molculas homodiatmicas del segundo perodo. (Figura 5.3). El
diagrama de la figura 5.3 es cualitativamente correcto slo cuando se puede despreciar la interaccin
entre el orbital 2s de un tomo y el 2pz del otro. Si dicha interaccin no es despreciable, los orbitales
XA
XX
XB
Energa creciente
x y
2p
x
A
B
2px(A)
B
2px(B)
2p
2pz(A)
B
2pz(B)
B
z
A
B
z
z
s
2s
2s
s
A
A
x y
x A
A
2s(A)
B
s
B
2s(B)
Figura 5.3. Diagrama de interaccin cualitativo para molculas homodiatmicas del segundo
perodo en las que la interaccin entre el orbital 2s de un tomo con el 2pz del otro es pequea.
60
moleculares procedentes de los orbitales atmicos 2s toman cierto carcter 2pz (sobre todo el s*), lo que
disminuye su energa, mientras que los procedentes de los 2pz toman cierto carcter 2s (sobre todo el z),
lo que incrementa su energa. El resultado puede ser un cambio en el diagrama cualitativo tal como se
muestra en el diagrama de la figura 5.4. Esta mezcla en la TOM entre 2s y 2pz es equivalente a la
hibridacin sp en la TEV.
Diagramas de interaccin para molculas heterodiatmicas. (Ver el diagrama de la figura 5.5) El tomo
ms electronegativo (el oxgeno en este caso) tiene los orbitales ms bajos en energa. Los orbitales
moleculares enlazantes tienen ms participacin de los orbitales atmicos del oxgeno, pues estn ms
prximos en energa, que del nitrgeno (matemticamente z = apz(N) + b pz(O), donde a<b) y los
antienlazantes del nitrgeno ( z* = bpz(N) apz(O), donde a<b. Por ello, los orbitales enlazantes
estn ms localizados sobre el oxgeno y los antienlazantes sobre el nitrgeno. Como hay ms orbitales
enlazantes llenos que antienlazantes llenos, el resultado es que la densidad electrnica total est ms
localizada sobre el oxgeno.
XA
XX
z
XB x
x y
y
z
x
N
O
z
s
2s
2s
O
z
2p
x y
Figura 5.4. Diagrama de interaccin cualitativo

para molculas homodiatmicas del segundo
perodo en las que la interaccin entre el orbital
2s de un tomo con el 2pz del otro es grande.
N
x
2s
2s
xy
2p
Energa creciente
Energa creciente
2p
xy
2p
NO
Figura 5.5. Diagrama de interaccin para la molcula NO.
Otros ejemplos de diagramas de interaccin.

C
CH4
4H
Li
2p
1s
2s
Energa creciente
Energa creciente
2p
LiH
z
s
n
2s
1s
Figura 5.7. Diagrama de interaccin

para el hidruro de litio.
y
z
x y
Figura 5.6. Diagrama de interaccin

para la molcula de metano.
61
Bibliografa
Atkins, pgs. 319349; Dickerson, pgs. 371386, 417497; Masterton, pgs. 270300; Russell, pgs.
213246; Whitten, pgs. 177222.
1 H. Weyl, Simetra, McGrawHill, Madrid, 1990, 130 pginas.
Seminarios
teora de la repulsin de los pares electrnicos de la capa de valencia
Predice la forma de cada una de las siguientes molculas:

a) BeCl2, b) CS2, c) SO3, d) ICl3, e) BF3, f) CBr4, g) SiH4, h) NCl3, i) SeF6, j) PF3, k) SF 2, l) XeO3
m) SO2, n) SF6, o) ClO2, p) IF5, q) OF2, r) H2Te, s) N2F2, t) POBr3.
5.2 Predice la forma de cada uno de los siguientes iones:
a) H3O+, b) ClO2, c) NO2, d) SO32, e) NH4+ , f) SO42, g) PO43.
5.3 Predice la forma alrededor del tomo escrito en cursiva:
a) CH3CH3, b) CH2=CH 2, c) CHCH, d) CH3CH2CH3, e) HCCCH=CH2.
5.4 Estima el valor de los ngulos de enlace marcados con un arco y una letra minscula:
H
H
O
H
O
H a
H
c
b
C a
c) H C
C
C H
a)
b) H C
C
C b
b
a
O
H
H
H
5.1
d) H C
d
C
a
O
e)
H
C
a
C
Para cada ion o molcula, di un tomo A de los grupos principales para el que se correspondan la frmula
y la estructura:
c) [AH 3] piramidal d) [AH4] tetradrica
a) [AH3] triangular plana b) [AH3] piramidal
f) [AH2] lineal
g) [AH2] angular
e) [AH4]2 tetradrica
5.6 Contrariamente a lo que predice la VSEPR, en el Li2O, la disposicin de los dos litios con respecto al
oxgeno es lineal. Busca una explicacin a este hecho, teniendo en cuenta el modelo de enlace en el que
se basa esta teora.
5.5
polaridad de las molculas
Cules de las siguientes molculas es de esperar que tengan momento dipolar?:

a) H2, b) O2, c) HI, d) HF.
5.8 Predice si sern o no polares las siguientes molculas:
a) ICl, b) H2S, c) CH4, d) PCl3, e) HgCl2, f) CH3OH, g) HCHO (formaldehido).
5.9 Ordena los siguientes ismeros de mayor a menor momento dipolar, indicando cules no son polares:
5.7
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
a)
Cl
Cl
Cl
b)
Cl
Cl
II
III
Cl
II
Cl
III
hibridacin
5.10
Para las siguientes molculas y iones, escribe una estructura de Lewis razonable (o ms de una, si crees
62
5.11
5.12
5.13
5.14
5.15
que mediante la resonancia de ellas se mejora la descripcin de la molcula), cuenta el nmero de

electrones del tomo central, propn una estructura (en base a la VSEPR), y estima la hibridacin
previsible que tienen los orbitales atmicos del tomo central.
a) SF4, b) SF6, c) ICl4, d) O3, e) CO32.
Indica la geometra de la molcula, la hibridacin ms probable para los orbitales atmicos de valencia
del tomo central y la polaridad de cada una de las siguientes molculas:
a) CS2, b) CBr4, c) H2Te, d) SiH4, e) OF2, f) SF2, g) BF3.
Seala la hibridacin de cada tomo de carbono en las siguientes molculas:
a) CH3CH2CH3, b) CH2=CHCH3, c) CH3CCH, d) CH2=C=C=CH2, e) HCCCCH,
f) C6H6 (benceno), g) HCHO (formaldehido).
Cul es la geometra de los entornos de cada uno de los tomos del cido actico (H3CCOOH)? Cul
es la hibridacin de los orbitales atmicos de cada uno de los tomos? Qu enlace carbonooxgeno ser
ms largo?
Da la composicin de cada uno de los enlaces de cada molcula en la forma, por ejemplo, (Csp, H1s):
a) C2H6, b) C2H2, c) HCN, d) CH3OH.
En el etileno (H 2C=CH2) los cuatro hidrgenos estn en el mismo plano. Explica si la VSEPR y la TEV
justifican dicha observacin experimental.
solapamiento
5.16
Cules de los siguientes orbitales atmicos situados sobre tomos diferentes en la geometra
representada solapan entre s?
d)
e)
f)
a)
b)
c)
5.17 Di cuando el solapamiento de los siguientes orbitales situados en tomos vecinos producir un enlace y
cuando . El eje z es el que une los dos tomos.
a) (1s, 1s), b) (2pz, 2pz ), c) (2px, 2px), d) (2s, 2pz ), e) (3dz 2, 3dz 2)
teora de orbitales moleculares
5.18
Cules de los siguientes orbitales moleculares son enlazantes y cuales antienlazantes?

A
a)
5.19
c)
b)
d)
e)
Cul de las siguientes combinaciones de los tomos A(a) y A(b) debe conducir al orbital molecular
representado en la figura? Es un orbital enlazante o antienlazante? Qu combinacin debe conducir al
correspondiente orbital antienlazante?
a)
A(a)
A(b)
b)
A(a)
A(b)
A(a)
A(b)
c)
5.20
d)
A(a)
A(b)
A(a)
e)
A(a)
A(b)
A(b)
Orbital Molecular
Cul es el orden de enlace del catin Cl 2+? Sera su energa de enlace mayor o menor que la del Cl 2?
63
5.21
5.22
5.23
5.24
5.25
5.26
Es paramagntico?
Escribe las configuraciones electrnicas moleculares para las especies O22, O2, O2 y O2+.
a) Diferencia las que sean diamagnticas de las que sean paramagnticas.
b) Ordnalas de mayor a menor distancia de enlace.
c) Ordnalas de menor a mayor energa de enlace.
Cul de los siguientes procesos endotrmicos debe tener mayor entalpa?
a) O2(g) O(g) + O(g); b) O 2(g) O(g) + O(g); c) O2+ (g) O+ (g) + O(g)
Podran existir las siguientes molculas (aplica la teora que consideres ms adecuada)?
a) He22+, b) C2, c) Ne2, d) F2, e) F2+ .
Cul de las siguientes especies debe tener el enlace ms largo?
a) CN+, b) CN, c) CN.
Cules de las siguientes molculas son paramagnticas? (aplica la teora que consideres ms adecuada):
a) CO, b) Cl2, c) NO, d) N 2, e) O2.
La figura siguiente representa el diagrama de interaccin para el fluoruro de hidrgeno. Contesta a las
siguientes preguntas empleando nicamente la informacin aportada por el diagrama.
a) Por qu los orbitales del flor estn ms bajos que los del hidrgeno? Cul de los dos tomos es ms
electronegativo?
b) Por qu son no enlazantes los orbitales moleculares procedentes de los orbitales atmicos 2px y 2py
del flor?
c) Por qu el orbital 2s del flor no interacciona con el 1s del hidrgeno y, en cambio, si lo hace el 2pz?
d) Coloca los electrones adecuados en el diagrama.
e) Cul es el orden de enlace?
f) Cmo es la forma aproximada del orbital enlazante? De qu orbitales atmicos procede?
g) Es el enlace HF un enlace covalente puro?
h) Quien tendr la carga parcial negativa?
H
HF
Energa creciente
nx, ny
y
Energas relativas de los orbitales atmicos y moleculares
del HF. La energa del electrn 1s del tomo de hidrgeno
es 1310 kJ mol -1 (la primera entalpa de ionizacin del
hidrgeno es +1310 kJ mol -1 ) y la de los orbitales 2 p del
flor es 1682 kJ mol -1 (la primera entalpa de ionizacin
del flor es +1682 kJ mol -1 )
2px , 2py , 2pz
z
2s
5.1 Ver las estructuras de Lewis de estas molculas en el seminario 4.17. Se da la geometra molecular y, entre parntesis, la
geometra electrnica cuando no coincide con la molecular: a) lineal; b) lineal; c) triangular plana; d) forma de T (bipirmide
trigonal); e) triangular plana, f) tetradrica; g) tetradrica; h) pirmide trigonal (tetradrica); i) octadrica; j) pirmide trigonal
(tetradrica); k) angular (tetradrica); l) pirmide trigonal (tetradrica); m) angular (triangular plana); n) octadrica; o) angular
(tetradrica); p) pirmide cuadrada (octadrica); q) angular (tetradrica); r) angular (tetradrica); s) angular (triangular plana);
64
t) tetradrica.
5.2 Se da la geometra molecular y, entre parntesis, la geometra electrnica cuando no coincide con la molecular: a) pirmide
5.3
5.4
5.5
5.6
5.7
5.8
5.9
5.10
trigonal (tetradrica); b) angular (tetradrica); c) angular (trigonal); d) piramidal (tetradrica); e) tetradrica; f) tetradrica; g)
tetradrica.
a) tetradrica; b) triangular plana; c) lineal; d) tetradrica; e) lineal.
a) a 120, b 120; b) a 120, b 109,5, c 109,5; c) a 109,5, b 120; d) a 120, b 109,5, c 120; d) a 120,
b 109,5, c 120, d 109,5; e) a 120, b 120.
a) elementos del grupo 13, b) grupo 15, c) grupo 14, d) grupo 13, e) grupo 12, f) grupo 12, g) grupo 16.
El enlace es predominantemente inico y los iones de carga igual tienden a alejarse mutuamente.
HI y HF.
Sern polares a), b), d), f) y g).
a) I > II > III (III no es polar); b) II no es polar.
En torno al S hay 6 Pares
En torno al S hay 4 Pares
b)
a)
F
F
F
F
de enlace
F
de enlace y 1 Par solitario
F
F
S
S
F
F
F
F
S
Geometra electrnica:
S
F
F
F
F
F
F
F
Octadrica
Bipirmide trigonal
F
F
Geometra molecular
Geometra molecular:
3
Hibridacin: d2sp3
Hibridacin: dsp
octadrica
tetraedro deformado
c)
I
Cl
e)
5.11
5.12
5.13
5.14
5.15
5.16
5.17
5.18
5.19
5.20
5.21
5.22
5.23
5.24
5.25
5.26
Cl
Cl
Cl
C O
En torno al I hay 4 Pares de

d)
O O O
enlace y 2 Pares solitarios Cl
Cl
I
Cl
Cl
Octadrica
Geometra molecular:
O O O
Hibridacin: d2sp3
planocuadrada
2 En torno al C hay 3 Pares
En torno al O central hay

2 Pares de enlace y 1
O
O
O
Geometra electrnica: Geometra molecular
angular
Triangular plana
par solitario
Hibridacin: sp2
O
de enlace (y uno )
C
O
O
O
Hay otras 2 est.
Triangular plana
Geometra
molecular:
resonantes de la
2
triangular plana
misma energa. Hibridacin: sp
(Entre parntesis se indica la geometra electrnica cuando es distinta de la molecular). a) lineal, sp, no polar; b) tetradrica,
sp3, no polar; c) angular (tetradrica), sp3 , polar; d) tetradrica, sp3, no polar; e) angular (tetradrica), sp3 , polar; f) angular
(tetradrica), sp3, polar; g) triangular plana, sp2, no polar.
a) sp3 , sp3, sp3; b) sp2 , sp2, sp3 ; c) sp3 , sp, sp; d) sp2 , sp, sp, sp2; e) sp, sp, sp; f) todos sp2; g) sp2 .
De izquierda a derecha: C: tetradrica, sp3 ; C: triangular plana, sp2 ; O: angular, sp3. El enlace COH es ms largo que C=O.
a) (C2sp3 , H1s) (C2sp3, C2sp3 ); b) (C2sp, H1s) (C2sp, C2sp) (C2p, C2p) (C2p, C2p); c) (C2sp, H1s) (C2sp, N2sp) (C2p,
N2p) (C2p, N2p); d) (C2sp3, H1s) (C2sp3, O2sp3) (O2sp3 , H1s).
Ver teora.
b, c y f.
Sigma: a, b, d y e; Pi: c.
Enlazantes: a y c; antienlazantes: b y d.
El c.
(Rellenar el apropiado diagrama de orbitales moleculares). O.E.(Cl2+) = 1,5, O.E.(Cl2 ) = 1. La energa de enlace del Cl 2+ ser
mayor que la del Cl2. El Cl2 + es paramagntico mientras que el Cl2 es diamagntico.
a) O2 +
KK(2s)2 (*2s)2 (2pz)2 ( 2px,2py )4 (*2px ,*2py) 1
Paramagntica
O.E. = 2,5
O2
KK(2s)2 (*2s)2 (2pz)2 ( 2px,2py )4 (*2px ,*2py) 2
Paramagntica
O.E. = 2
O2
KK(2s)2 (*2s)2 (2pz)2 ( 2px,2py )4 (*2px ,*2py) 3
Paramagntica
O.E. = 1,5
O2 2 KK(2s)2 (*2s)2 (2pz)2 ( 2px,2py )4 (*2px ,*2py) 4
Diamagntica
O.E. = 1
b) O2 2 > O2 > O2 > O 2+.
c) O2 2 < O 2 < O 2 < O2 +.
El c) ya que la mayor energa de enlace corresponde al O2 + (ver 5.21).
Aplicamos la teora de orbitales moleculares (rellena el diagrama apropiado). a) O.E. = 1, si; b) O.E. = 2, si; c) O.E. = 0, no; d)
O.E. = 1, si; e) O.E. = 1,5, si.
Aplicamos la teora de orbitales moleculares (rellena el diagrama apropiado). a) O.E. = 2; b) O.E. = 2,5; c) O.E. = 3. El CN+
tiene el menor O.E. por lo que tendr la mayor longitud de enlace.
Aplicamos la teora de orbitales moleculares (rellena el diagrama apropiado). a) diamagntica, b) diamagntica, c)
paramagntica, d) diamagntica, e) paramagntica.
65
_________________________________________________________________________________________
6 Los gases
6.1
6.2
6.3
6.4
Las leyes de los gases

La teora cintico-molecular de los gases
Otras predicciones de la teora cintico-molecular
Los gases reales: ecuacin de Van der Waals
_________________________________________________________________________________________
6.1. Las leyes de los gases
Se han deducido experimentalmente tres leyes que cumplen aproximadamente todos los gases,
especialmente en condiciones de presin baja y temperatura alta.
Ley de Boyle. A temperatura constante, el volumen de una mezcla gaseosa es inversamente proporcional
a la presin del gas. Es decir, pV = k1, donde k 1 es una constante (figura 6.1).
Ley de Charles. A presin constante, el volumen de una muestra gaseosa es proporcional a la
temperatura del gas, expresada en la escala absoluta o Kelvin. La formulacin matemtica inicial era
V = k2(t + 273,15) donde k 2 es una constante y t la temperatura en grados centgrados. Kelvin
(18241907) sugiri que 273,15 C representa un mnimo absoluto de temperatura (figura 6.2). Esta
temperatura es el origen la escala de temperaturas llamada absoluta o kelvin y simbolizada con una T
mayscula. En esta escala de temperatura, la ley de Charles se escribe V = k2T.
Ley de Gay-Lussac. A volumen constante, la presin ejercida por una muestra gaseosa es proporcional a
la temperatura del gas en la escala absoluta. Es decir, p = k 3T, donde k3 es una constante.
Muestra A
100
Volumen, en ml
Volumen, en ml
100
50
0
0
50
100
Presin, en atm
Figura 6.1. Ley de Boyle. Representacin grfica del

volumen de un gas frente a la presin, a temperatura
constante.
Muestra B
Muestra C
50
273,15 C
0
300
200
100
0
100
Temperatura, en C
200
Figura 6.2. Ley de Charles. Representacin grfica del

volumen frente a la temperatura para tres muestras gaseosas
diferentes a presin constante. Cuando se extrapolan, las tres
rectas cortan al eje de las temperaturas a 273 C.
Principio de Avogadro (ver Tema 1). Un posible enunciado para este principio es que, a presin y
temperatura fijas, el volumen de cualquier gas es proporcional al nmero de moles presentes. Es decir,
n = k4V, donde k4 es una constante.
Ley de los gases ideales. Como el comportamiento de los gases reales slo se aproxima al descrito por
las leyes anteriores, por conveniencia se define gas ideal como el que las cumple exactamente en todas
las condiciones. Las leyes anteriores pueden combinarse en una sola ley llamada ley de los gases ideales,
cuya expresin matemtica es pV = nRT, donde R recibe el nombre de constante de los gases ideales y
vale 0,08205 litro atm K1 mol1.
El volumen molar (V m) de un gas es el ocupado por un mol de dicho gas, Vm = V/n. Las
condiciones normales (CN) en gases son 273,15 K (0 C) de temperatura y 1 atm de presin. En esas
66
condiciones, el volumen molar se llama volumen molar normal y, para cualquier gas ideal, es de 22,414
litros
(tabla 6.1).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 6.1. Densidades y volmenes molares de algunos gases
Gas
H2
He
Ne
N2
O2
Ar
CO2
NH3
Densidad (d/litro)
0,090
0,178
0,900
1,250
1,429
1,784
1,977
0,771
Masa molar (g/mol)
2,02
4,003
20,18
28,01
32,00
39,95
44,01
17,03
Volumen
molar
normal
(l/mol)
22,428
22,426
22,425
22,404
22,394
22,393
22,256
22,094
_____________________________________________________________________________________________________
6.2 La teora cintico-molecular de los gases

La teora cintico-molecular de los gases fue desarrollada por L. Boltzmann (18441906) y J. C.
Maxwell (18311879). Esta teora explica satisfactoriamente el comportamiento de los gases ideales a
partir de las siguientes hiptesis:
1. Un gas est compuesto de un gran nmero de partculas pequeas (molculas) de tamao despreciable
frente a las distancias entre ellas.
2. Las molculas se mueven en movimiento rectilneo, rpido, constante y casual. Las molculas chocan
entre s y con las paredes en choques elsticos (es decir, no hay fuerzas de atraccin o repulsin entre
las molculas, ni entre stas y el recipiente, diferentes a las del choque).
3. Cada molcula tiene una energa cintica (velocidad) propia que no tiene que ser igual a la de las
restantes molculas, pero la energa cintica promedio de todas las molculas es proporcional a la
temperatura absoluta (figura 6.3). La temperatura es simplemente una consecuencia del movimiento
molecular.
Fraccin de las molculas con
una energa cintica dada
Temperatura ms baja
Temperatura ms alta
Figura 6.3. Distribucin de las energas

cinticas de las molculas de un gas, segn
la teora cintico-molecular. Las energas
cinticas promedio se indican mediante
lneas de trazos. Conforme aumenta la
temperatura, la energa cintica promedio de
las molculas aumenta. A cualquier
temperatura, una porcin de las molculas
puede tener velocidades muy altas.
Energa cintica de las molculas
Segn este modelo, la presin es el resultado de las colisiones de las molculas con las paredes del
recipiente, a las que transfieren cantidad de movimiento. Si consideramos el problema de N partculas,
cada una de las cuales tiene una masa m, que estn movindose en un cubo de volumen V (figura 6.4), a
un velocidad media v, puede deducirse fcilmente que la presin que ejercen es p = Nmv2/3V, o, escrito
de otra forma, pV =nNA2Ec /3, donde E c es la energa cintica media de cada partcula.
Figura 6.4.
vz
v
vy x
Modelo de una partcula gaseosaen una caja cbica.
a = arista de la caja.
V = volumen del cubo = a3
v (1) = velocidad de la partcula 1
Ec (1) = energa cintica de la partcula 1
v = velocidad media de las partculas
Ec = energa cintica media de la partculas
Esta expresin es idntica a la de la ecuacin de los gases ideales, si suponemos que la relacin postulada
en el punto 3 entre la energa cintica media por partcula del gas y la temperatura absoluta es
Ec = 3RT/2NA. Si consideramos la energa cintica de 1 mol de partculas, E c = 3RT/2.
67
6.3 Otras predicciones de la teora cintico-molecular

Ley de las mezclas gaseosas. La formul Dalton a partir de observaciones experimentales. La presin
total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales de cada uno de los componentes individuales de la mezcla gaseosa, definiendo presin parcial como la que producira cada gas si
estuviera slo en el recipiente. Si tenemos una cantidad n1 de un gas 1, n2 de un gas 2 mezclados en
un recipiente de volumen total V y a una temperatura T, por definicin llamaremos presin parcial de 1 a
p1 = n1RT/V, presin parcial de 2 a p2 = n2RT/V La ley de Dalton dice que la presin total p debe valer
p = p1 + p2 +. Este comportamiento es explicado por la teora cintico-molecular (por el postulado 2).
Capacidad calorfica molar de los gases. La capacidad calorfica molar de un gas es la cantidad de
energa que hay que suministrar para aumentar una unidad la temperatura de un mol de sustancia. En un
gas monoatmico, dicha energa se invierte nicamente en el movimiento de traslacin de sus molculas
y por tanto debe ser Cv = Ec = 3R(T+1)/2 3RT/2 = 3R/2 = 12,472 J mol1, lo que se confirma
experimentalmente (R expresado en J K1 mol1 vale 8,3144). En molculas poliatmicas, el calor debe
de invertirse tambin en los movimientos de rotacin y vibracin, por lo que la deduccin de su
capacidad calorfica molar es ms compleja (tabla 6.2).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 6.2. Capacidades calorficas molares de algunos gases, a volumen constante
Gas
He
Ne
Ar
H2
N2
O2
HCl
CO2
CH4
Capacidad molar (J/mol K)
12,472 12,472 12,472 20,510 20,811
21,041
20,81
28,80
27,38
_____________________________________________________________________________________________________
Ley de la difusin de los gases. Graham (18051869) observ en 1846 que las velocidades de difusin
de dos gases a la misma presin y temperatura estn en razn inversa de la raz cuadrada de sus masas
molares:
v difusin1
M2
=
v difusin2
M1
La teora cintico-molecular permite comprender esta relacin pues de ella se deduce que la velocidad
media de las partculas de un gas es inversamente proporcional a la raz cuadrada de su masa molar.
v=
2Ec
=
m
3RT
M
6.4 Los gases reales: ecuacin de Van der Waals

Los gases reales se desvan del comportamiento ideal (figura 6.5) porque las molculas reales tienen un
volumen no siempre despreciable y porque se atraen entre s. Es imposible despreciar las atracciones
moleculares cuando las molculas se mueven lentamente, es decir, a bajas temperaturas; cuando los gases
se comprimen, los volmenes moleculares se hacen importantes. Por ello los gases se aproximan ms al
comportamiento ideal a temperaturas altas y presiones bajas.
Se han propuesto varias ecuaciones de estado para los gases reales. Van der Waals modific la ley
de los gases ideales en 1873, para tener en cuenta los dos factores anteriores. La ecuacin de Van der
Waals es (p + n2a/V2)(Vnb) = nRT, donde a es una constante experimental relacionada con las
atracciones moleculares, y b est relacionada con el volumen molecular (tabla 6.3).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 6.3. Constantes de Van der Waals
Gas
Hg
He
H2
H2 O
O2
N2
CO2
a (l2 atm mol2)
8,09
0,0341
0,2444
5,464
1,360
1,390
3,592
b_____________________________________________________________________________________________________
(cm3 mol1)
17,0
23,70
26,61
30,49
31,83
39,12
42,67
Bibliografa
Atkins, pgs. 151185; Dickerson, pgs. 81126; Masterton, pgs. 148180; Russell, pgs. 71104,
286291; Whitten, pgs. 259295
68
0 C
H2
gas ideal
pV
1,0
RT
(en
moles)
N2
O2
1,3
pV
RT
1,1
(en
moles)
1,0
00
C
0
C
100
gas ideal
CH 4
20
40
60
p, en atmsferas
80
100
0,9
200
400
600
p, en atmsferas
Figura 6.5. Desviacin del comportamiento ideal de los gases reales. Para un mol de un gas ideal, la relacin PV/RT debe
ser igual a 1, independientemente de la presin (lnea a trazos). (a) Comportamiento de un mol de diferentes gases a la misma
temperatura. La desviacin del comportameinto ideal se acenta al aumentar la presin. (b) En cambio, al aumentar la
temperatura, el comportamiento se acerca al de un gas ideal, como se observa en la grfica para un mol de nitrgeno gas.
Seminarios
las leyes de los gases
Deduce, a partir de la ecuacin de los gases ideales, una expresin que te permita calcular, para una
presin y temperatura dadas,
a) la masa de un gas contenido en un volumen dado, conociendo la masa molar M,
b) la densidad del gas, conociendo la masa molar M.
6.2 Qu significa condiciones normales, y por qu es til?
6.3 Di si es cierta o falsa la siguiente afirmacin: Si en un recipiente se introduce doble peso de un gas A
que de otro gas B, la presin parcial de A ser doble que la de B.
6.1
teora cintico-molecular de los gases
Por qu los gases obedecen leyes ms sencillas que los lquidos o los slidos?.
6.5 Qu sucedera si las molculas de un gas permanecieran estticas: aumentara, seguira igual o
descendera la presin creada por el gas?.
6.6 Por qu las molculas de oxgeno se mueven ms lentamente que las de nitrgeno a igual temperatura?.
6.7 Los istopos 235U y 238U se separan utilizando la diferencia de velocidad de difusin de sus
hexafluoruros gaseosos, 235UF 6 y 238UF6. Cul de los dos compuestos se recoge antes?.
6.4
gases reales
6.8
6.9
6.10
6.11
6.12
Qu explicacin molecular puede darse a la desviacin de los gases reales del comportamiento de los
gases ideales? En qu condiciones se aproximan ms los gases reales a los ideales?.
Cul de los siguientes gases tendr un comportamiento ms ideal en las mismas condiciones? H2, F2,
HF. Cul se desviar ms del comportamiento ideal?
Qu factores aproximan la ecuacin de Van der Waals a la de los gases ideales?
Se observ que la presin de una muestra de fluoruro de hidrgeno era inferior a lo esperado, y que
aumentaba ms rpidamente de lo que predice la ley de los gases ideales. Propn una explicacin.
Busca una justificacin al hecho de que el valor del parmetro a de la ecuacin de Van der Waals sea
mayor para H2O que para He.
Problemas
las leyes de los gases
Cierta cantidad de gas est sometida a una presin de 0,855 atm en un volumen de 500 ml a 0 C. Qu
presin ejercer la misma cantidad de gas en un volumen de 700 ml a 100 C?
6.2 Qu presin ejercern, en mmHg, 14,6 mmol (milimoles) de un gas en un volumen de 750 ml a 20 C?
6.1
6.3
6.4
6.5
6.6
6.7
6.8
6.9
69
(R = 0,0821 atm l K1 mol1).

Calcula el volumen de 2,50 moles de gas a 100 C y 4,00 atm de presin (R = 0,0821 atm l K1 mol1).
Una muestra de gas ocupa un volumen de 175 ml a 150 mmHg y 23 C.
a) Calcula su volumen en condiciones normales (las condiciones normales para gases son 1 atm y 273 K).
b) Calcula la cantidad de sustancia (en moles) (R = 0,0821 atm l K1 mol1).
Calcula la masa de 5,60 litros de oxgeno gas medidos a 100 C y 0,500 atm (R = 0,0821 atm l K1
mol1).
Cuntas molculas de un gas ideal hay en 1,00 ml si la temperatura es 80 C y la presin 1,00 Pa? El
Pa es el Pascal, unidad de presin en el sistema internacional; 1 Pa = 1 N m2, 1 mmHg = 133,32 Pa,
1 atm = 101 325 Pa; esta unidad es demasiado pequea por lo que tradicionalmente se utilizan las
atmsferas o los milmetros de mercurio. [R = 8,3144 J K1 mol1, NA = 6,022 1023 molculas mol1,
Mr(O) = 15,9994].
La masa de 500 ml de un gas, medidos a 27 C y 650 mmHg de presin, es 0,838 g. Cul es la masa
relativa de dicho gas? (R = 0,0821 atm l K1 mol1).
Cul es la densidad del SO2(g) (M = 64,06 g mol1) a 47 C y 0,821 atm? [R = 0,0821 atm l K1
mol1].
Cul es la densidad del SO2(g) (M = 64,06 g mol1) a 40 C y 0,960 atm? [R = 0,0821 atm l K1
mol1].
mezclas de gases
6.10
6.11
6.12
6.13
6.14
6.15
6.16
Dos balones separados contienen dos gases ideales A y B. La densidad del gas A es doble de la del gas B
y la masa molar de A es la mitad que la de B. Si los dos gases se encuentran a la misma temperatura,
calcula la relacin de la presin del gas A a la del gas B.
Una mezcla de 5,00 g de O2, 15,00 g de N 2 y 12,00 g de CO2, est contenida en un volumen de 1,00 l a
27 C [R = 0,0821 atm l K1 mol1, Mr(C) = 12,011, Mr (N) = 14,007, Mr(O) = 15,9994].
a) Cul es la presin total?; b) cul es la presin parcial de cada componente?
Un recipiente de 2,48 l de volumen, contiene un gas a 0,263 atm de presin y 300 K de temperatura. Si se
adicionan 0,048 moles de otro gas, cul ser la presin alcanzada ? (R= 0,0821 atm l K1 mol1).
Calcula la densidad de una mezcla de gases a 20 C que tiene una presin parcial de 81 mmHg de O2,
104 mmHg de CO y 250 mmHg de CO2 [R= 0,0821 atm l K1 mol1, Mr (C) = 12,011, Mr(O) = 15,9994].
Una mezcla gaseosa contiene, en peso, la mitad de argn y la mitad de helio, con una presin total de
1,11 atm. Cul es la presin parcial de cada gas? [Mr(Ar) = 39,948, Mr (He) = 4,0026].
Una mezcla de 17,604 g de CO2 (M = 44,01 g mol1), 4,813 g de CH4 (M = 16,04 g mol1) y 5,602 g de
CO (M = 28,01 g mol1), ejerce sobre las paredes del recipiente que la contiene una presin de 1,05 atm.
Calcula la presin parcial que ejerce cada uno de los componentes de la mezcla.
Se han mezclado 1,00 g de O2, 0,50 g de N2 y 0,80 g de CO2 en un recipiente a 25C, siendo la presin
total de 1,000 atm [R= 0,0821 atm l K1 mol1]. Calcula:
a) la presin parcial de cada gas; b) la fraccin molar de cada gas; c) el volumen de la mezcla.
clculos estequiomtricos con gases
El LiH y CaH2 slidos reaccionan con el agua, dando gas hidrgeno y el hidrxido correspondiente,
LiOH o Ca(OH)2. Si 0,850 g de una mezcla de LiH y CaH2 producen 1,200 l de H2, en condiciones
normales, cul es el porcentaje de LiH en la mezcla inicial? [expresa el resultado en porcentaje molar y
msico, Mr(Li) = 6,941, Mr(Ca) = 40,078, Mr(H) = 1,008].
6.18 El dixido de carbono y el amonaco reaccionan a 185 C y 200 atm de presin para producir urea,
6.17
70
CO(NH2)2 M = 60,06 g mol1, y agua. La urea se utiliza cada vez ms como fertilizante. Bajo esas
condiciones, qu volumen de amonaco producir 100 kg de urea? [R= 0,0821 atm l K1 mol1].
teora cintico-molecular
a) Calcula la energa cintica para un mol de molculas de un gas ideal que se encuentra a la temperatura
de 25 C (R = 8,3144 J K 1 mol1)
b) Cmo es esta energa en comparacin con la de los enlaces qumicos, que tpicamente es del orden de
350 kJ mol1? Qu sucedera si ambas energas fueran de magnitudes ms semejantes?.
6.20 Calcula la velocidad media de las molculas de
a) oxgeno (Mr = 32,0), a 25 C y a 500 C [R= 8,314 J mol1 K1, NA = 6,022 1023 molculas mol 1]
b) hidrgeno (Mr = 2,0), a 25 C y a 500 C.
6.21 Un tomo de helio reta a una molcula de hexafluoruro de uranio, UF6, a una carrera. Para tratar de hacer
una competicin justa, acuerdan correr cada uno a la temperatura de sus puntos de ebullicin normales,
que son 4,18 K para el He y 56 C para el UF 6. Por cul apostaras como vencedor? [R = 8,3144 J K 1
mol1, Mr(F) = 18,995, Mr (He) = 4,0026, Mr (U) = 238,03].
6.19
difusin de los gases

6.22
El NH3 y el HBr, ambos gaseosos, se difunden en sentidos opuestos, a lo largo de un tubo estrecho de
longitud l (ver figura). En qu parte del tubo se encontrarn para formar NH4Br? [Mr(Br) = 79,904,
Mr(H) = 1,008, Mr(N) = 14,007].
l
NH 3
NH 4 Br
HBr
x
6.23 Un pistn se desplaza en un cilindro de gas en el que hay un agujero pequeo, a travs del cual se
produce la difusin del gas en el vaco. Cuando hay oxgeno (Mr = 32,0) en el cilindro, el tiempo
empleado por el pistn en recorrer cierta distancia es 38,3 s. Con otro gas en iguales condiciones, el
pistn se desplaza la misma distancia en 82,0 s. Cul es la masa relativa del segundo gas?.
gases reales
6.24
Calcula para un mol de oxgeno en condiciones normales:

a) el volumen ocupado considerando comportamiento ideal (R = 0,0821 atm l K1 mol1).
b) la presin predicha por la ecuacin de Van der Waals para el volumen de oxgeno calculado
anteriormente (a = 1,360 l 2 atm mol2, b = 31,83 103 l mol1).
c) El porcentaje de diferencia entre las presiones del gas ideal y de Van der Waals.

6.1
6.2
6.3
6.4
6.5
6.6
6.7
6.8
6.9
6.10
6.11
6.12
a) m = (p MV)/RT; b) d = (p M)/RT.
Ver teora.
Falsa.
Por que las interacciones entre sus partculas son muy dbiles.
Sera nula.
A una temperatura dada, las molculas de gases diferentes tienen la misma energa cintica media, por lo que se movern ms
rpido las que sean ms ligeras.
Se recoge antes el 235 UF6, ya que al ser sus molculas ms ligeras se difunden ms rpidamente (Ley de Graham).
Porque no se puede despreciar totalmente ni el volumen ocupado por las molculas ni las interacciones entre ellas. Los gases
reales se aproximarn ms a los gases ideales a presiones bajas (volmenes grandes) y temperaturas altas (mayor energa
cintica de las molculas).
Comportamiento ms ideal: H2 (menor tamao y menos fuerzas intermoleculares). Comportamiento menos ideal: HF.
Presiones bajas (volmenes altos) y temperaturas altas.
Se aleja del comportamiento ideal.
Fuerzas intermoleculares ms dbiles en el helio.
71

6.1
6.2
6.3
6.4
6.5
6.6
6.7
6.8
6.9
6.10
6.11
6.12
6.13
6.14
6.15
p = 0,834 atm.
p = 356 mmHg.
V = 19,1 l.
a) V = 31,9 ml; b) n = 1,42 103 moles.
m = 2,93 g.
N = 3,75 1014 molculas.
Mr = 48,3.
d = 2,00 g l1.
d = 2,40 g l1.
pA = 4pB.
a) p = 23,8 atm; b) p(O 2) = 3,86 atm,
p(N 2) = 13,2 atm, p(CO2 ) = 6,73 atm.
p = 0,740 atm.
d = 0,904 g l1.
p(Ar) = 0,10 atm, p(He) = 1,01 atm.
p(CO2 ) = 0,47 atm, p(CH4) = 0,35 atm, p(CO) = 0,23 atm.
6.16
6.17
6.18
6.19
6.20
6.21
6.22
6.23
6.24
a) p(O 2) = 0,465 atm, p(N 2) = 0,265 atm,

p(CO2 ) = 0,270 atm; b) X(O2 ) = 0,465, X(N2 ) =0,265,
X(CO2 ) = 0,270; c) V = 1,65 l.
18,6 % en masa, 37,1 % en moles.
626 l.
a) 3,72 kJ mol1; b) aproximadamente el 1% de la energa
de enlace; se producira la ruptura trmica de enlaces.
a) v(O2 , 25 C) = 482 m s 1, v(O 2, 500 C) = 776 m s 1;
b) v(H 2, 25 C) = 1,92 103 m s 1,
v(H 2, 500 C) = 3,10 103 m s1.
v(He) = 161 m s 1, v(UF 6) = 153 m s 1.
A 0,69 l de la entrada de NH3 y 0,31 l de la de HBr.
Mr = 147.
a) 22,41 l; b) 0,9990 atm;
c) 0,1 % de diferencia entre ambas presiones.
72
_________________________________________________________________________________________
7 Los slidos y los lquidos

7.1
7.2
7.3
7.4
7.5
7.6
7.7
7.8
Comparacin entre las propiedades de slidos, lquidos y gases

Fuerzas entre molculas y iones
Estructuras de los cristales
Slidos inicos
Slidos metlicos
Slidos covalentes y slidos moleculares
Comparacin entre las propiedades de los distintos tipos de slidos
Propiedades de los lquidos
_________________________________________________________________________________________
7.1 _____________________________________________________________________________________________________
Comparacin entre las propiedades de slidos, lquidos y gases
Propiedades
Volmenes variables, fluidos,
bajas densidades,
se difunden con rapidez
Lquido
Intermedias
Semiorden
Cortas,
Volmenes fijos, fluidos,
desiguales
altas densidades,
se difunden a travs de otros lquidos
Slido
Grandes frente
Elevado orden
Cortas,
Volmenes fijos, no fluidos,
a la agitacin trmica
iguales
altas densidades, se difunden muy
lentamente a travs de otros slidos
_____________________________________________________________________________________________________
Gas
Fuerzas
Despreciables frente
a la agitacin trmica
Orden
Continuo
movimiento al azar
Distancias
Largas,
desiguales
7.2 Fuerzas entre molculas y iones

Las molculas pueden atraerse entre s mediante fuerzas relativamente dbiles que se conocen con el
nombre genrico de fuerzas de Van der Waals. A continuacin se citan los tipos ms importantes. Se
incluye tambin la fuerza iondipolo, que es una fuerza de atraccin entre un ion y una molcula.
Fuerzas dipolodipolo. Las fuerzas dipolodipolo son atracciones entre los dipolos elctricos de
molculas polares.
Fuerzas dipolodipolo inducido. Las fuerzas dipolodipolo inducido se dan entre una molcula polar y
otra no polar. La molcula polar induce un dipolo en la no polar.
Fuerzas de dispersin o de London. Son atracciones que se dan entre cualquier tipo de molculas debido
a los dipolos instantneos que se forman producidos por las fluctuaciones en la densidad electrnica que
rodea a los tomos. Las fuerzas de London dependen de la forma de la molcula. Para molculas de
forma semejante, crecen con la masa molecular y con la polarizabilidad ya que esos dos factores facilitan
la fluctuacin de los electrones (tabla 7.1).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 7.1. Puntos de fusin y ebullicin de gases no polares.
Sustancia
He
Ne
Ar
Kr
Xe
F2
Cl2
Br2
I2
Pto. fusin (C)
270
249
189
157
112
220
101
7
114
Pto. ebullicin (C)
269
246
186
153
108
188
34
59
184
_____________________________________________________________________________________________________
Fuerzas iondipolo. En una fuerza iondipolo, un catin atrae la carga parcial negativa de un dipolo
elctrico o un anin atrae la carga parcial positiva del dipolo. Esta fuerza es la responsable de la
hidratacin de los iones en agua. La hidratacin del catin persiste muchas veces en el slido (p.ej.
Na2CO310 H2O). Un catin se hidrata ms fuertemente cuanto menor sea su tamao y mayor su carga.
El enlace de hidrgeno. Es una interaccin primordialmente de tipo dipolodipolo especialmente fuerte,
que se da entre un tomo de hidrgeno con carga parcial positiva y un tomo electronegativo pequeo
(normalmente N, O F). La presencia de enlace de hidrogeno en el H2O, NH3 y HF, justifica las anorma-
73
lidades encontradas en sus puntos de fusin (figura 7.1). Es tambin el responsable de la alta capacidad
calorfica molar del agua lquida, as como de sus elevados calores de vaporizacin y de fusin.
120
Grupo 17
Grupo 16
H O
2
Grupo 15
Grupo 14
Temperatura (C)
60
HF
NH
3
H S
2
-60
HBr
HCl
PH
-120
CH
-180
H Te
2
HI
SbH
3
SnH
4
H Se
2
3
SiH
AsH
3
GeH
4
Figura 7.1. Temperaturas de ebullicin

de algunos compuestos simples de
hidrgeno. Las lneas conectan molculas
que contienen tomos del mismo periodo.
Obsrvese el efecto del enlace de hidrgeno
en los puntos de ebullicin del agua,
fluoruro de hidrgeno y amonaco.
Periodo
Energa de las interacciones interinicas e intermoleculares. La tabla 7.2 ordena los tipos de
interacciones por su fortaleza. La energa de las interacciones dipolodipolo y de London disminuye muy
rpidamente con la distancia. En la tabla 7.3 se desglosa la contribucin aproximada de cada tipo de
fuerza a la energa total de interaccin intermolecular para algunas sustancias. La contribucin de las
fuerzas
de London puede ser mayor que la de las fuerzas dipolodipolo incluso en molculas polares.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 7.2. Energa de las interacciones interinicas e intermoleculares
Tipo de interaccin
Principales factores responsables
Energa Tpica*
Dependencia de la
de la energa de interaccin
en kJ/mol
energa con la distancia
Ionion
Carga de los iones
250
1/d
Enlace de hidrgeno
(tipo especial de interaccin dipolodipolo)
20
Iondipolo
Carga del ion; momento dipolar
15
1/d2
3
Dipolodipolo
Momentos dipolares
2 a 0,3
1/d a 1/d6
Dispersin o London
Polarizabilidades
2
1/d6
Dipolodipolo inducido
Momento dipolar; polarizabilidad
0,05
* A una distancia de 5,00
_____________________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 7.3. Contribuciones aproximadas a la energa total de interaccin entre molculas en kJ/mol.
Momento dipolar
Energa permanente
Energa
Energa
Entalpa molar de
Molcula
permanente (D)
dipolodipolo
de London
total
vaporizacin (kJ/mol)
Ar
0
0
8,5
8,5
6,7
CO
0,1
0
8,7
8,7
8,0
HCl
1,03
3,3
17,8
21
16,2
NH3
1,5
13*
16,3
29
27,4
H2 O
1,8
36*
10,9
47
40,7
* Enlace de hidrgeno
_____________________________________________________________________________________________________
7.3 Estructuras de los cristales

Slidos cristalinos y slidos amorfos. La mayor parte de slidos se componen de ordenamientos de partculas que vibran en torno a posiciones fijas en sus estructuras. Estos slidos se denominan slidos cristalinos. Algunos slidos, denominados amorfos, no tienen estructuras ordenadas y bien definidas. Los
vidrios se consideran slidos amorfos o lquidos superenfriados, ya que fluyen aunque con suma lentitud.
Los slidos cristalinos se fragmentan a lo largo de los planos de la red cristalina, por lo que los
fragmentos mantienen similares ngulos interfaciales y caractersticas estructurales. Los slidos amorfos
se rompen de forma irregular dando bordes disparejos y ngulos irregulares. Los slidos cristalinos
tienen puntos de fusin bien definidos, mientras que los amorfos pueden fundir a temperaturas diferentes
en las diversas porciones de la muestra, al irse venciendo las diferentes fuerzas intermoleculares.
74
Sistemas cristalinos. La unidad de volumen ms pequea de un cristal que reproduce por repeticin la
red cristalina, se llama celdilla unidad. Se puede demostrar que para que una celdilla unidad por
repeticin pueda reproducir la red cristalina, debe pertenecer a uno de los 7 sistemas cristalinos de la
tabla
7.4.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 7.4. Dimensiones de las celdillas unidad para los siete sistemas cristalinos
Sistema
Longitudes
ngulos
Ejemplo
Cbico
a =b= c
= = = 90
NaCl (sal de roca)
c
Tetragonal
a=b c
= = = 90
TiO2 (rutilo)
Ortorrmbico
a b c
= = = 90
MgSO 47H2O (epsomita)
Monoclnico
a b c
= = 90; 90
CaSO42H2 O (yeso)
b
Triclnico
a b c
90
K2 Cr2O7
a
Hexagonal
a=b c
= = 90; 120
SiO 2 (slice)
celdilla unidad
Rombodrico
a =b= c
= = 90
CaCO3 (calcita)
_____________________________________________________________________________________________________
Puntos equivalentes a los vrtices tambin pueden aparecer en otras posiciones de la celdillas unidad,
produciendo 14 tipos de redes cristalinas (figura 7.2).
Cbica simple
Cbica centrada
en el cuerpo
Cbica centrada
en las caras
Monoclnica
Monoclnica
simple
centrada en las bases
Figura 7.2. Los

catorce tipos de redes
cristalinas
Tetragonal simple
Tetragonal centrada
en el cuerpo
Ortorrmbica
Ortorrmbica Ortorrmbica centrada Ortorrmbica
simple
centrada en las bases en el cuerpo centrada en las caras
Triclnica
Rombodrica
Hexagonal
Isomorfismo y polimorfismo. Dos sustancias que cristalizan en el mismo tipo de red cristalina se dice
que son isomorfas. Una sustancia presenta polimorfismo cuando puede cristalizar en ms de un tipo de
ordenamiento.
7.4 Slidos inicos
Los slidos inicos estn formados por disposiciones infinitas de iones positivos y negativos, que se
mantienen unidos por fuerzas electrostticas (enlace inico). Cada ion tiende a rodearse del mximo
nmero de iones del signo contrario (mxima compactacin), dando estructuras en las que el nmero de
cationes y aniones debe ser el adecuado para mantener la neutralidad elctrica. En la tabla 7.5 se da la
relacin de radios (calculada geomtricamente) en la que cada estructura alcanza la mxima
compactacin. El nmero de coordinacin de un ion en un slido inico es el nmero de iones de carga
opuesta que tiene ms prximos.
75
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 7.5. Tipos de estructura y relacin r+/r ptima para cada una de ellas
Tipo de estructura
Nmero de Coordinacin
r+/r ptimo
Figura
Blenda de cinc (ZnS)
4:4
0,220,41
7.3.(c)
Wurtzita (ZnS)
4:4
0,220,41
7.3.(d)
Cloruro de sodio (NaCl)
6:6
0,410,73
7.3.(a)
Cloruro de cesio (CsCl)
8:8
0,731,00
7.3.(b)
Rutilo (TiO2)
6:3
0,410,73
7.3.(f)
Fluorita (CaF2 )
8:4
0,731,00
7.3.(e)
_____________________________________________________________________________________________________
Cl
(a)
Na
Cl
Cs
(b)
F
(d)
(e)
Figura 7.3.
Algunos tipos de
estructura comunes
en slidos inicos.
(a) Cloruro de sodio.
(b) Cloruro de cesio.
(c) Blenda de cinc.
(d) Wurtzita.
(e) Fluorita.
(f) Rutilo.
Zn
S
(c)
Ca
Ti
(f)
Conductividad inica. En la conductividad inica, la carga es transportada por iones. Como los iones no
pueden viajar fcilmente a travs del slido, la conductividad inica slo se da en sales fundidas o en
disolucin. Las disoluciones que presentan conductividad inica se llaman electrolticas, y los
compuestos que las producen, electrlitos.
Para los conductores inicos se cumple la ley de Ohm: I = V/R, donde I es la intensidad de la
corriente, V es la diferencia de potencial y R es la resistencia. Adems, como para otros conductores, se
cumple que la resistencia es proporcional a la longitud l del conductor e inversamente proporcional a su
seccin S, llamndose resistencia especfica a la constante de proporcionalidad, R = l/S. A menudo se
prefiere hablar de conductividad especfica , que es la inversa de la resistencia especfica, = 1/ .
Tanto la resistencia especfica como la conductividad especfica dependen del material. En el caso
de una disolucin inica, dependen del soluto y disolvente, as como de la concentracin. La
conductividad molar se define como la conductividad especfica por unidad de concentracin molar,
= /c. La conductividad molar est relacionada con la conductividad de 1 mol de sustancia, por lo que
debera ser constante. Sin embargo, esto no es as, tal como puede observarse en la figura 7.5. La conductividad molar tiende a un valor mximo cuando la concentracin tiende a cero. El valor extrapolado de la
conductividad molar a dilucin infinita se llama conductividad molar a dilucin infinita o lmite o.
En un electrlito dbil (que no est totalmente disociado), como el cido actico, el descenso de la
conductividad molar con la concentracin se debe a la disminucin del porcentaje de partculas inicas
disociadas, que son las que conducen la electricidad: = o, donde es el grado de disociacin
tanto por uno de disociacin.
En un electrlitos fuerte (que est totalmente disociado), como el cloruro de potasio, el descenso de
la conductividad molar con la concentracin se debe a la prdida de movilidad que sufren los iones al
76
aumentar la concentracin: = o, donde es un factor ( 1) que representa la prdida de actividad o

movilidad por atraccin entre iones de carga contraria.
Conductividad molar
en m2mol 1ohm 2
0,0150
0,0100
Cloruro de potasio
Acetato de sodio
0,0050
cido actico
0
0
0,05
0,10
0,15
0,20
(1/2)
(concentracin molar en moles por litro)
Figura 7.4. Grfica de la conductividad molar

frente a la molaridad (raz cuadrada) para cloruro d
potasio, acetato de sodio (electrolitos fuertes) y
cido actico (electrolito dbil). Obsrvese que la
conductividad molar desciende al aumentar la
concentracin, aunque ms acentuadamente para
un electrolito dbil. El valor de la conductividad
molar a dilucin infinita se obtiene
extrapolando las grficas hasta concentracin cero
7.5 Slidos metlicos

Estructura. En un slido metlico tenemos tomos metlicos unidos por enlace metlico. Una estructura
encontrada a menudo en los metales es el llamado empaquetamiento compacto que es aqul en el que
los tomos ocupan el volumen total ms pequeo, dejando el mnimo espacio vaco. Hay dos maneras
principales de apilar de forma compacta esferas de igual tamao.
Empaquetamiento hexagonal compacto. Los tomos se disponen en capas. La segunda capa (B) se
dispone sobre los huecos de la primera capa (A). La tercera capa se coloca sobre los huecos de la segunda
de forma que coincida sobre la primera. Ejemplos son el magnesio y el cinc.
Celdilla unidad
Empaquetamiento cbico compacto. La tercera capa (C) se dispone sobre los huecos de la segunda que
coinciden con huecos de la primera. La cuarta capa coincide con la primera. La estructura resultante est
formada por cubos centrados en la cara. Ejemplos son el aluminio, cobre, plata y oro.
C
B
B
A
Celdilla unidad
En ambas estructuras, el nmero de coordinacin (nmero de tomos vecinos ms prximos que tiene
cada tomo en el metal) es de 12. Una tercera estructura que presentan algunos metales como hierro,
sodio o potasio y que no es compacta, es el empaquetamiento cbico centrado en el cuerpo. El nmero
de coordinacin es 8.
Celdilla unidad
77
Propiedades. Un modelo simple para un metal es el del mar de electrones: los electrones de valencia
forman un mar de cargas negativas que mantiene firmemente unidos a los tomos. El mar de electrones
puede desplazarse por lo que los metales son conductores. Adems, los metales son maleables (se pueden
trabajar bien en hojas) y dctiles (se pueden convertir en alambres delgados) (figura 7.5).
+
(a)
(b)
Figura 7.5. (a) El desplazamiento del cristal metlico segn un plano no produce grandes fuerzas de repulsin. (b) El
desplazamiento de un cristal inico segn un plano produce intensas fuerzas de repulsin y distorsin del cristal.
Conductividad elctrica y teora de bandas. La conductividad elctrica en slidos es casi siempre debida
al movimiento electrones. Respecto a la conduccin de electrones, una sustancia puede ser aislante,
conductor metlico, semiconductor y superconductor. La conductividad elctrica de los metales se
explica adecuadamente en trminos de orbitales moleculares. En un slido los orbitales moleculares
forman bandas. Una banda semillena posibilita la conduccin. Los electrones pueden saltar fcilmente a
un orbital vaco y moverse libremente por el slido.
A
A A
(A)N
N A
Orbital ms
antienlazante
Na
Na
(tomo)
(metal)
Banda de O.M.
Agujero
Orbital ms
enlazante
2 Orbitales Atmicos dan
2 Orbitales Moleculares
N Orbitales Atmicos dan N Orbitales Moleculares.

Si N es grande, los O.M. estn muy prximos
formando una banda
Banda semillena:
conduccin metlica
Banda llena:
aislante
7.6 Slidos covalentes y slidos moleculares

Slidos covalentes. Son slidos formados por redes de tomos unidos por enlace covalente. Estas redes
pueden ser tridimensionales, bidimensionales (lminas) monodimensionales (cadenas), aunque slo las
primeras componen slidos puramente covalentes. Los slidos covalentes tridimensionales tienen
elevados puntos de fusin y ebullicin por las fuerzas extremadamente fuertes que los unen. En los bi y
monodimensionales, las lminas cadenas se atraen por fuerzas dbiles de Van der Waals (figura 7.6).
Figura 7.6.El carbono cristalino.
(a) Estructura del diamante. En el diamante el nmero
de coordinacin del carbono es 4. Cada tomo est
rodeado tetradricamente por cuatro tomos equidistantes. La longitud de los enlaces CC es 1,54 .
(b) Estructura del grafito. Es la estructura ms estable
3,40 del carbono. Dentro de cada capa los enlaces CC son
fuertes y la longitud de enlace es 1,42 . Los enlaces
entre los carbonos de capas distintas son dbiles y la
distancia es de 3,40 .
1,42
1,54
(a)
(b)
Slidos moleculares. Son slidos formados por molculas covalentes discretas (p.ej. H 2O, I2, etc) o por
tomos (p. ej., los gases nobles en estado slido) unidos mediante fuerzas de Van de Waals.
78
7.7 _____________________________________________________________________________________________________
Comparacin entre las propiedades de los distintos tipos de slidos
Tipo de slido
Unidad estructural
Inico
Ion
Metlico
Atomo
Covalente 3D
Atomo
Molecular
Molcula
Enlace entre unidades
Enlace inico
Enlace metlico
Enlace covalente
Fuerzas de Van der Waals
Dureza
Punto de fusin
Duro
Alto
(600 a 3000 C)
Amplia gama
Amplia gama
(39 a 3400 C)
Duro
Alto
(1200 a 4000 C)
Blando
Bajo
(272 a 400 C)
Conductividad
Aislante
Conductor
Aislante o semicond.
Aislante
Generalmente se
Compuestos de los
Metales de la
No metales del centro
No metales de la
presenta en
metales y no metales
mitad izquierda
derecha
Ejemplos
KI, Na2CO3, LiH
Na, Zn, bronce
Diamante, Si, SiO2
O2, C 6H6, H2O
_____________________________________________________________________________________________________
7.8 Propiedades de los lquidos

Viscosidad. La fluidez de un lquido es tanto mayor cuanto menor es su viscosidad. La viscosidad
aumenta con las fuerzas intermoleculares.
Tensin superficial. Las molculas en la superficie del lquido estn menos atradas por las fuerzas
intermoleculares, por lo que prefieren situarse en el interior (figura 7.7). La tensin superficial mide la
energa necesaria para ampliar la superficie de un lquido.
Figura 7.7. Diferencia entre las fuerzas que actan sobre una
molcula dentro del lquido y las que actan sobre una molcula en la
superficie. Hay una fuerza resultante hacia el interior de la disolucin
sobre las molculas de la superficie. Esta fuerza es la responsable de
que las gotas de agua sean esfricas, ya que una esfera tiene un rea
menor que cualquier otra forma del mismo volumen.
Accin capilar. Las fuerzas que mantienen unido al lquido se denominan fuerzas de cohesin. Las
fuerzas de atraccin entre un lquido y otra superficie se denominan fuerzas de adhesin. Las diferencias
de magnitud entre ambas fuerzas son las responsables del menisco producido por un lquido en un
recipiente y de la accin capilar (figura 7.8).
h
Hg
agua
(a)
(b)
Figura 7.8. a) Como el agua y el vidrio son polares, las fuerzas de

adhesin entre ambos son elevadas y mayores que las de cohesin del
lquido. Por ello, el agua asciende por los lados de un tubo de vidrio,
aumentando as la superficie de contacto. El menisco es cncavo.
b) En cambio, en el mercurio las fuerzas de cohesin son mayores que
las de adhesin, por lo que se forma un menisco convexo.
c) La accin capilar puede observarse en un tubo de pequeo dimetro.
Cuando las fuerzas de adhesin son mayores que las de cohesin, el
(c) lquido contina ascendiendo por los lados del tubo hasta que se
alcanza el equilibrio entre las fuerzas de adhesin y el peso del lquido.
Bibliografa
Atkins, pgs. 351391; Dickerson, pgs. 498537 y 642; Masterton, pgs. 311331; Russell, pgs.
247267; Whitten, pgs. 296339.
Seminarios
fuerzas intermoleculares
Lista los tipos de fuerzas intermoleculares que puede haber entre los pares de molculas o tomos dados:
a) Cl2, b) Ar, c) HCl, d) HF, e) N2, f) H2O, g) CH 4, h) CH2=CH 2, i) I2.
7.2 Qu molcula es ms polar, BF3 PF3? Qu molcula contiene los enlaces ms polares? Quien tendr
el punto de fusin ms elevado (piensa en quien tendr mayores interacciones de Van der Waals)?
7.3 Cules de las siguientes sustancias formarn probablemente enlaces de hidrgeno?
7.1
79
a) HF, b) NH3, c) CH4, d) CH3OH (metanol), e) CH3COOH (cido actico), f) H 3PO4, g) CH3OCH3.
7.4 Di qu fuerzas intermoleculares hay que superar para
a) fundir el hielo, b) fundir I2 slido, c) convertir NH3 lquido en NH3 vapor, d) eliminar el agua de
hidratacin de MnCl24H2O
7.5 Qu sustancia de cada par tendr probablemente el punto de fusin ms elevado?
Cl
Cl
C
Cl
y
H
C
H
H
Cl , c) CH4 y SiH4, d) HCl y HBr.
a) HF y HCl, b) H
7.6 Explica por qu el punto de ebullicin del H 2S es ms bajo que el del agua.
7.7 Las masas molares del bromo, Br2, y el cloruro de yodo son casi iguales, 159,8 g/mol y 162,4 g/mol,
respectivamente. Explica el hecho de que la temperatura de ebullicin normal del Br2 sea 59 C inferior a
la del ICl, que es de 97 C.
slidos inicos
Sr2+ y Se 2
Sabiendo que los radios inicos de

son 1,14 y 1,86 , respectivamente, predice el tipo de red
en que cristalizar el SrSe.
7.9 A qu se debe que los compuestos inicos tengan elevados puntos de fusin?
7.8
slidos covalentes
Compara las estructuras del diamante y del grafito (ver figura 7.5):
a) Qu tipo de modelo (inico, metlico, covalente molecular) describe mejor el enlace dentro de una
capa de la estructura del grafito?.
b) Qu tipo de modelo describe mejor el enlace entre capas en la estructura del grafito?
c) Explica por qu el grafito, al contrario que el diamante, es muy blando, mientras que, como el
diamante, tiene un punto de fusin muy alto.
7.11 Da una explicacin estructural al hecho de que el cuarzo es duro, el asbesto fibroso y filamentoso, y la
mica tiene un aspecto laminar.
7.10
clases de slidos
Clasifica como metlico, molecular, inico o de red covalente a cada uno de los siguientes slidos:
a) es no conductor como slido, pero conduce como lquido.
b) se disuelve en agua para dar una disolucin no conductora.
c) funde por debajo de 100 C en un lquido no conductor.
d) conduce la electricidad en estado slido.
7.13 Para las siguientes sustancias en estado slido, di la unidad estructural a partir de la cual se construye el
slido, el tipo de enlace dentro de la unidad y entre unidades, as como el tipo de slido:
a) P4, b) C(diamante), c) KBr, d) TiCl4, e) I2, f) K, g) IBr, h) N2, i) H2O, j) Cu, k) CaCO3.
7.14 Distingue, entre las siguientes sustancias, las que sern conductoras de las que sern aislantes en estado
slido:
a) Na, b) NaCl, c) TiCl4, d) Fe, e) CsCl2.
7.15 Clasifica cada una de las siguientes sustancias como slido molecular, inico, covalente o metlico:
7.12
Sustancia
Punto de fusin ( C)
Punto de ebullicin (C)
Conductor elctrico en slido
Conductor elctrico en lquido
a)
CeCl 3
848
1727
no
s
b)
Ti
1675
3260
s
s
c)
TiCl 4
25
136
no
no
d)
NO2F
175
45,9
no
no
e)
B
2300
2550
no
no
f)
g)
MoF 6
Se8
17,5 (406 torr) 217
35
684
no
malo
no
malo
80
lquidos
Por qu los lquidos difunden ms lentamente que los gases?

7.17 Sugiere una razn para la elevada tensin superficial del mercurio.
7.16
Problemas
conductividad inica
7.1
7.2
7.3
7.4
7.5
7.6
7.7
mol l 1.
Una disolucin de cido clorhdrico tiene una concentracin de 0,100

Se introduce una clula
formada por dos electrodos de platino y se establece una diferencia de potencial de 5,00 voltios entre
ambos electrodos, con lo que se observa la circulacin de una corriente elctrica de 7,82 102 amperios
de intensidad. La constante de la clula (l/S) vale 250 m1. Calcula:
a) la conductividad especfica de la disolucin, b) su conductividad molar.
Una disolucin de 5,00 102 mol l1 de un cido HX tiene una resistencia especfica ( ) de 56,4 ohm m a
25C. Cul es la conductividad molar ( M) de este cido?
Un cido monoprtico est disociado en un 5,00% en una disolucin de 2,00 102 mol l 1. Su
conductividad molar a dilucin infinita ( o) es 3,90 102 ohm 1 m2 mol1. Calcula:
a) La conductividad molar (M); b) La conductividad especfica ( ).; c) La resistencia especfica ( ).
La conductividad especfica de una disolucin de 5,0 103 mol l1 de cido actico es
1,14 102 ohm 1 m1. Si la conductividad molar lmite (o) del cido actico es 3,91 102 ohm1 m2,
calcula el grado de disociacin () del cido actico de concentracin 5,0 103 mol l1.
Una disolucin contiene 6,00 g de sulfato de magnesio (M = 120,37 g mol1) por litro de disolucin y
tiene una resistencia especfica de 1,49 ohm m. Determina el grado de disociacin aparente del sulfato de
magnesio en una disolucin de dicha concentracin. La conductividad molar lmite ( o) del sulfato de
magnesio 2,65 102 ohm1 m 2 mol1.
La conductividad molar del nitrato de potasio (M = 101,10 g mol1) a dilucin infinita es
1,45 102 ohm1 m2 mol1. Calcula el grado de disociacin aparente del KNO3 en una disolucin de
500,0 ml que contiene 5,055 g de sal. La resistencia especfica de la disolucin es 83,0 102 ohm m.
A 25 C, la conductividad especfica de una disolucin saturada de cloruro de plata es
3,41 104 ohm1 m1. La del agua pura utilizada es 1,60 104 ohm 1 m1. Calcula la solubilidad (en g/l)
del cloruro de plata a dicha temperatura si la conductividad molar es 1,38 102 ohm 1 m2 mol1.
slidos metlicos
El aluminio cristaliza en una estructura de empaquetamiento compacto cbico. Su radio metlico es 1,25
(1 = 1010 m) y su masa molar es 26, 98 g mol1.
a) Cul es la longitud de una cara de la celdilla unidad?
b) Cuntas celdillas unidad hay en 1 cm3 de aluminio?
c) Cul es la densidad del aluminio (NA = 6,022 1023 mol1)?
7.9 El oro cristaliza en una estructura de empaquetamiento compacto cbico. Su densidad es 19,3 g/cm 3 y su
masa molar es 196,97 g mol1. Calcula su radio metlico (NA = 6,022 1023 mol1).
7.8

Cl2
Ar
HCl
HF
N2
H2 O
CH4
H2 C=CH2
I2
DipoloDipolo
si
si
si
Fuerzas de London
si
si
si
si
si
si
si
si
si
Enlace de Hidrgeno
si
si
7.2 La molcula de BF3 (triangular plana) es no polar. La molcula de PF3 (pirmide triangular) es polar.
El BF 3 tiene los enlaces ms polares ya que la diferencia de electronegatividad entre sus tomos es mayor.
El PF3 tiene mayor punto de fusin, ya que sus molculas interaccionan mediante interacciones dipolodipolo adems de
fuerzas de London.
7.3 a), b), d), e), f). (tienen F, O, o N e hidrgenos con carga parcial positiva).
7.1
81
7.4
7.5
7.6
7.7
7.8
7.9
7.10
7.11
7.12
7.13
7.14
7.15
7.16
7.17
a)
b)
c)
d)
DipoloDipolo
si
si
si (indipolo)
Fuerzas de London
si
si
si
si
Enlace de Hidrgeno
si
si
a) HF (enlace de hidrgeno); b) el primer ismero (es polar); c) SiH 4 (fuerzas de London mayores); d) HBr (fuerzas de
London mayores, pues su tamao es mayor).
Porque no hay enlace de hidrgeno entre sus molculas.
Las molculas de ICl son polares mientras que las de Br2 son apolares.
1,14/1,86 = 0,61. Cloruro de sodio (ver tabla 7.3).
Ver teora
a) Covalente; b) molecular; c) Es blando porque una capa desliza con facilidad sobre la otra (estn unidas por fuerzas de Van
der Waals). Tiene alto punto de fusin porque para que se puedan mover con facilidad partculas pequeas, es necesario vencer
los enlaces covalentes.
El cuarzo es un slido covalente tridimensional, el asbesto es monodimensional y la mica bidimensional.
a) inico; b) molecular; c) molecular; d) metlico.
Unidad, enlace dentro de unidad, enlace entre unidades, tipo de slido: a) P4 , covalente, Van der Waals, slido molecular; b)
C, ninguno, covalente, slido covalente tridimensional; c) K+ y Br, ninguno, inico, slido inico; d) TiCl4 , covalente, Van
der Waals, slido molecular; e) I2, covalente, Van der Waals, slido molecular; f) K, ninguno, metlico, slido metlico; g)
IBr, covalente, Van der Waals, slido molecular; h) N2 , covalente, Van der Waals, slido molecular; ; i) H2 O, covalente, Van
der Waals, slido molecular; j) Cu, ninguno, metlico, slido metlico; k) Ca2+ y CO3 , ninguno en Ca2+ y covalente en
CO3 , inico, slido inico.
Sern conductoras a) y d). El resto sern aislantes.
a) inico; b) metlico; c) molecular; d) molecular; e) covalente; f) molecular; g) molecular.
Porque sus partculas se trasladan ms lentamente debido a las mayores fuerzas que las retienen.
Las fuerzas entre tomos (enlace metlico) son relativamente elevadas.

7.1 a) = 3,91 ohm1 m1;
b) M = 3,91 102 ohm1 m2 mol1.
7.2 M = 3,55 104 ohm1 m2 mol 1.
7.3 a) M = 1,95 103 ohm1 m2 mol 1;
b) = 3,9 102 ohm1 m1; c) = 25,6 ohm m.
7.4 = 0,058 (5,8 %).
0,509 (50,9 %).

aparente = 0,831.
s = 1,87 103 g l1.
a) 3,54 , b) 2,26 1022 celdillas unidad/cm3,
c) 4,05 g/cm3 .
7.9 1,44 .
7.5
7.6
7.7
7.8
82
_________________________________________________________________________________________
8 Equilibrios entre slido, lquido y gas

8.1
8.2
8.3
8.4
Equilibrio lquidogas
El punto crtico
Equilibrio slidogas
Equilibrio slidolquidogas, diagrama de fases
_________________________________________________________________________________________
Fraccin de las molculas con

una energa cintica dada
8.1 Equilibrio lquidogas

Evaporacin y condensacin. En un lquido, algunas molculas tienen una energa cintica suficiente para vencer las fuerzas atractivas y pasar a estado gaseoso (figura 8.1). Este proceso se llama evaporacin y
su velocidad crece si aumenta la temperatura y si disminuye la energa cintica mnima para ese lquido.
Temperatura
ms baja
Temperatura
ms alta
Energa cintica mnima

requerida para que las
molculas escapen de la
superficie del lquido
Figura 8.1. Distribucin de las energas cinticas de

las molculas en un lquido a distintas temperaturas. A
la temperatura ms alta, una fraccin mayor de las
molculas tiene la energa necesaria para escapar del
lquido, de manera que la evaporacin es ms rpida a
temperaturas superiores.
Molculas con suficiente energa para
evaporarse a la temperatura ms baja
+
Molculas con suficiente energa para

evaporarse a la temperatura ms alta
Una molcula gaseosa puede chocar con la superficie del lquido y ser capturada por ella. Este proceso se
llama condensacin y su velocidad crece con la presin parcial del gas. El lquido y el gas correspondiente establecen un equilibrio cuando la velocidad de evaporacin iguala a la de condensacin. Para una
sustancia y temperatura dadas, la presin parcial del gas en el equilibrio es una constante llamada presin
de vapor del lquido (pv). Si la presin parcial del gas es mayor que pv, parte del vapor condensa; si es
menor, parte del lquido se evapora, alcanzndose el equilibrio cuando se igualan ambas presiones.
Los lquidos que se evaporan con facilidad se llaman voltiles y tienen presiones de vapor relativamente altas. La cantidad de calor que debe aadirse a un mol de lquido para evaporarlo a temperatura
constante y a la presin de equilibrio, se llama entalpa molar de vaporizacin (Hvap ). En condiciones
termodinmicas normales (p = 1 atm), se llama entalpa molar normal de vaporizacin (Hvap ). La
vaporizacin es siempre un proceso endotrmico, por lo que sus entalpas son siempre positivas.
Ecuacin de ClausiusClapeyron. La presin de vapor de un lquido aumenta con la temperatura y
disminuye con la entalpa de vaporizacin, segn la ecuacin lnpv(en atm) = Hvap /RT + Svap/R,
obtenida por Clausius experimentalmente y deducida posteriormente por Clapeyron a partir de las leyes
termodinmicas (ver tema 12). S es el cambio de entropa (magnitud relacionada con el desorden) al
pasar de un estado al otro.
Ebullicin. La ebullicin es una forma violenta de evaporacin que se produce cuando, al elevar la
temperatura, la presin de vapor iguala a la presin total (figura 8.2). La temperatura de ebullicin de un
lquido disminuye al disminuir la presin: el agua ebulle a 100 C a 1 atm de presin, a menos de 100 C
a presiones inferiores a 1 atm, y a ms de 100 C a presiones superiores a 1 atm. De la ecuacin de
ClausiusClapeyron, se deduce la expresin Te = Hvap /(Svap Rlnp), donde p es la presin total.
Regla de Trouton. En 1884, Trouton encontr que, para la mayora de lquidos, la relacin entre la
entalpa molar de vaporizacin y la temperatura normal de ebullicin (Hvap/Te) era aproximadamente
92 J K1 mol1 (tabla 8.1). Se sabe que Hvap/Te = Svap . Es decir, la relacin de Trouton es una
83
Eter Etlico
presin
de vapor
presin
atmosfrica
Vapor
0
(a)
Agua
Temperatura
normal de
ebullicin
78,4 C
Temperatura
normal de
ebullicin
100 C
Lquido
Etanol
1 atm
Temperatura
normal de
ebullicin
34,6 C
Presin atmosfrica
Presin de vapor, atm
Aire
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120

(b)
Temperatura, C
Figura 8.2. a) Un lquido hierve

cuando su presin de vapor iguala a
la presin atmosfrica. A la
temperatura de ebullicin, la
evaporacin deja de producirse
nicamente en la superficie del
lquido, y aparecen burbujas de gas
en su interior.
b) Grficas de las presiones de vapor
de algunos lquidos. El punto
normal de ebullicin de un lquido
es la temperatura a la cual la
presin de vapor es igual a 1 atm.
medida del aumento del desorden al tomar 1 mol de partculas empaquetadas en el estado lquido y
separarlas en el estado gaseoso. Algunos lquidos, como el agua, presentan relaciones Hvap/T e
elevadas porque son sustancias con partculas fuertemente asociadas en el estado lquido (p. ej. mediante
enlace
de hidrgeno), es decir, con un estado lquido anormalmente ordenado.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 8.1. Entalpa molar de evaporacin y temperatura de ebullicin normales de algunas sustancias
Sustancia
He
Ne
Ar
Xe
HF
HCl
HBr
HI
Hvap(kJ/mol)
0,08
1,8
6,5
12,6
25,2
17,5
19,3
21,2
Teb (K)
4,1
27,1
87,2
166,0 292,8 188,3
206,6 238,0
Hvap/Te (J/K mol)
19,5
66,4
74,5
75,9
86,1
92,9
93,4
89,1
H2O
40,7
373,1
109,1
NH3
25,1
239,7
104,7
Sustancia
CH4
BCl3
Br2
CH3 OH
C 2 H5OH C6 H6
Hg
Hvap(kJ/mol)
8,9
23,0
30,7
37,4
42,2
33,9
60,8
Teb (K)
111,6
285,6
331,9
338,1
351,7
353,3 629,7
H
/T
(J/K
mol)
79,7
80,8
92,3
110,9
121,3
96,2
97,5
vap e
_____________________________________________________________________________________________________
8.2 El punto crtico

Un lquido se puede evaporar reduciendo la presin sobre el lquido por debajo del valor de su presin de
vapor. Por contra, un gas se puede licuar un gas comprimindolo a una presin por encima del valor de la
presin de vapor del lquido. Sin embargo, cada sustancia tiene una temperatura crtica por encima de la
cual el gas no puede licuarse por compresin (figura 8.3 y tabla 8.2). La diferencia de volumen molar (y
densidad) entre el lquido y el gas, que viene dada por el ancho de la cpula, se anula a la temperatura
crtica. En el punto crtico, ambas fases se confunden en una sola, llamada a menudo fluido supercrtico.
Presin, en atm
75
74
73
72
71
Figura 8.3. a) Grfica del volumen molar del CO2 frente a la presin, a varias
temperaturas. A temperaturas altas, el gas no lica al ser comprimido. Su comportamiento se asemeja al de un gas ideal (ver figura 6.1). A temperaturas inferiores a
c
la crtica, al comprimir, el gas comienza a licuar. La regin central en forma de
cpula es la del equilibrio entre las dos fases(c), lquido y vapor. En ella, al
gas 31,5 C
comprimir la presin permanece constante e
lquido
igual a la presin de vapor del lquido.
31,0 C
lquido-gas
b
A la derecha de la cpula, todo el CO2 est en
a
estado
gaseoso (b) y el volumen disminuye
30,4 C
rpidamente al aumentar la presin.
Gas
Gas
29,9 C
A la izquierda de la cpula, todo el CO2 est
Lquido Lquido
0,07 0,09 0,11 0,13
en estado lquido (d), por lo que el volumen
(b)
(c)
(d)
Volumen molar, l/mol
(a) disminuye muy poco al aumentar la presin.
d
Punto crtico
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 8.2. Constantes del punto crtico de algunas sustancias corrientes
Sustancia
He
H2
Ne
N2
O2
CH4
CO2
HCl
H2 S
NH3
H2 O Hg
pc (atm) a
2,34
13
26,9
34
50,5
46,5
72,8
83,2
90,4
113
218
1036
Tc (K)b
5,3
33,2
44
126
154
191
304
325
373
405
657
1735
3
1
c
V M,c (cm mol )
62
65
90
75
95
72
57
40
Te (K)
4,5
21
27
77
90
109
195d 188
212
240
373
630
ap = presin crtica, bT = temperatura crtica, cV
d Sublima
=
volumen
molar
en
el
punto
crtico,
c
c
M,c
_____________________________________________________________________________________________________
84
8.3 Equilibrio slidogas

Parte de las partculas de un slido tienen energa suficiente para pasar a gas. Las caractersticas de este
equilibrio son similares a las del equilibrio entre lquidos y gases. Por encima de la temperatura crtica, al
no existir estado lquido, un slido sublima (pasa directamente a gas) y un gas deposiciona La presin de
vapor del slido depende de la entalpa y entropa de sublimacin, y de la temperatura, segn la ecuacin
lnpv(en atm) = Hsub/RT + Ssub/R. La temperatura de sublimacin es el equivalente de la de
ebullicin.
Presin de vapor, en atm
8.4 Equilibrio slidogaslquido

La estabilidad del estado lquido frente al estado slido para una sustancia dada, puede deducirse a partir
de los datos de los equilibrios slidogas y lquidogas, considerando que, a una temperatura dada, el
estado ms estable es el que presenta menor presin de vapor (figura 8.4).
218
Punto
crtico
Presin Crtica
o
uid
or
0,006
n
esi
de
q
l l
de
p
va
Pr
Presin de vapor 0,01

Temperatura, C
del slido
Temperatura
Crtica
374
Figura 8.4. Grficas de presin de vapor para el agua

lquida y el agua slida (por claridad, la grfica no est a
escala). La lnea para el lquido se detiene en el punto
crtico porque la distincin entre lquido y gas se desvanece
a altas temperaturas.
Por debajo de 0,01 C, el estado slido es ms estable, ya
que su presin de vapor es menor que la del lquido. Por
encima de 0,01 C, el estado ms estable es el lquido.
Un slido funde cuando su presin de vapor iguala a la del
lquido, por lo que la temperatura de fusin o congelacin
es el punto de cruce de las curvas pvT para ambos estados.
Diagrama de fases. Un diagrama de fases permite determinar el estado ms estable para una sustancia a
una presin y temperatura dadas (figura 8.5). El punto triple de un diagrama de fases da las condiciones
en las que podemos tener los tres estados en equilibrio.
Punto
crtico
Presin, atm
218
Slido
Lquido
0,006
Punto
triple
Gas
b)
Presin, atm
a)
Punto
crtico
73
Slido
5,1
1
Lquido
Punto
triple
Gas
0 0,01
100 374
-78,2 56,6
31,1
Temperatura, C
Temperatura, C
Figura 8. 5.
Diagrama de fases (no a escala)para a) el agua, b) el dixido de carbono. Para el CO2, la temperatura de
fusin aumenta con la presin. Esta es la situacin general para casi todas las sustancias. La anormalidad de la curva de
fusin del agua se debe a que su volumen aumenta al congelar, y se puede explicar mediante el principio de Le Chatelier.
Bibliografa
Seminarios
8.1 Explica los siguientes hechos:
a) El cloro puede licuarse por compresin a temperatura ordinaria, pero no el hidrgeno.
b) El vapor de agua a 100 C produce una quemadura mucho ms grave que una cantidad equivalente de
agua a la misma temperatura.
c) Un vaso que contiene agua y cubitos de hielo, se humedece en el exterior.
d) Por qu el aire suele ser ms seco en verano que en invierno?Por qu se dice que la calefaccin seca
85
8.2
8.3
8.4
8.5
el aire?
Indica, razonadamente, si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas:
a) La temperatura de ebullicin de un lquido cambia al variar la presin atmosfrica.
b) La presin de vapor de un lquido se eleva cuando aumenta la superficie del lquido.
Por qu la temperatura de un lquido desciende cuando se evapora?
En el monte Everest, hervir el agua a una temperatura inferior o superior a la normal?
La figura 8.3 representa la variacin del volumen molar del CO2 frente a la presin a diferentes
temperaturas. Describe paso a paso los cambios de presin, temperatura, volumen molar y estado que
observaras si partiendo de una muestra de CO 2 en las condiciones correspondientes a a, le haces seguir
el camino abcda.
regla de Trouton
8.6
Aplicando la regla de Trouton, determina cules de los siguientes lquidos deben tener fuertes
interacciones intermoleculares y sugiere una explicacin:
a) CH3CH2OH (etanol), Hvap = 42 kJ mol1, Teb = 352 K; b) H2Se, Hvap = 20 kJ mol1,
Teb = 232 K; c) PCl3, Hvap = 31 kJ mol1, Teb = 347 K.
diagramas de fases
8.7
8.8
8.9
8.10
8.11
Presin, atm
8.12
Para este ejercicio usa el diagrama de fases del CO 2 (figura 8.5(b)). Supn que tienes una muestra de
CO2 a 100 C y vas aumentando la temperatura progresivamente hasta 50 C. Di qu cambios de fase
observars para cada una de las siguientes presiones:
a) 1,00 atm, b) 10,0 atm, c) 100 atm.
El punto triple del yodo es 114 C, 90 mmHg. Qu fases estn presentes a
a) 120 C, 90 mmHg?, b) 115 C, 90 mmHg?, c) 115 C, 80 mmHg?
La densidad del benceno slido es mayor que la del lquido. El punto de fusin del benceno a 20 atm es
a) mayor que a 1 atm, b) menor que a 1 atm, c) igual que a 1 atm.
Cmo influye la presin en la variacin de la temperatura de congelacin del agua? Cmo se
aprovecha un patinador sobre hielo de este hecho para lubricar sus cuchillas cuando patina?
Construye un diagrama de fases aproximado para el O2, a partir de la siguiente informacin: temperatura
normal de ebullicin, 90,18 K; temperatura normal de fusin, 54,8 K; punto triple, 54,34 K (a una
presin de 2 mmHg). La densidad del O 2 lquido, es mayor o menor que la del O2 slido?
Contesta a las preguntas, usando el diagrama de fases aproximado para el xenon de la figura:
a) En qu fase se encuentra el xenon a temperatura
ambiente y a 1,0 atm de presin atmosfrica?
1
b) Si la presin ejercida sobre una muestra de xenon es
Slido
Lquido
de 0,75 atm, y la temperatura es de 114 C, en qu
estado est el xenon?
0,5
c) Si mides una presin de vapor de una muestra de
Gas
0,37
Punto triple
xenon lquido y encuentras un valor de 0,5 atm, cul es
121
112 108
la temperatura de la fase lquida?
0
-125
120
115
110
105
d) Cul es la presin de vapor del slido a 122 C?
Temperatura, C
e) Cul es la fase ms densa, la slida o la lquida?
Problemas
8.1
La entalpa molar normal de vaporizacin (Hvap) del
presin de vapor y ecuacin de ClausiusClapeyron

BBr3 vale 34 kJ mol1, y su entropa molar
86
8.2
8.3
8.4
8.5
normal de vaporizacin (Svap ), 95 J K1 mol1 (R = 8,3144 J K1 mol1). Calcula:

a) La temperatura normal de ebullicin aproximada del BBr 3 (el valor real es 364 K).
b) La presin de vapor de equilibrio del BBr 3, a 298 K, usando la ecuacin de ClausiusClapeyron.
La entalpa molar normal de vaporizacin (Hvap) del metanol vale 37,4 kJ mol1, y su entropa molar
normal de vaporizacin (Svap ), 110,9 J K 1 mol1. Calcula:
a) La presin de vapor del metanol, a 298 K (R = 8,3144 J K 1 mol1).
b) El punto normal de ebullicin aproximado.
c) El punto de ebullicin para una presin externa de 0,1 atm.
Aplicando la ecuacin de ClausiusClapeyron, estima la temperatura de coccin en una olla a presin
cuya vlvula est ajustada para abrirse cuando la presin interior supere en 1 atm a la exterior.
[Hvap(H2O, 298 K) = 44,2 kJ mol1, Svap(H2O, 298 K) = 118,8 J K1 mol1, R= 8,3144 J K1
mol1].
El tolueno, C6H5CH3, tiene un punto normal de ebullicin de 111 C y su entalpa molar normal de evaporacin es de 35,9 kJ mol1. Calcula la presin de vapor del tolueno a 55 C [R= 8,3144 J K1 mol1].
Con los datos de la tabla, traza una grfica de presin de vapor contra temperatura para alcohol metlico y
benceno [R= 8,3144 J K1 mol1].
a) A partir de esta grfica, estima la temperatura normal de ebullicin de cada lquido.
b) Estima la entalpa molar normal de vaporizacin, aplicando la ecuacin de ClausiusClapeyron.
Presiones de vapor (en torr) de algunos lquidos
Benceno
Alcohol metlico
0 C
27,1
29,7
25 C
94,4
122
50 C
271
404
75 C
644
1126
100 C
1360
regla de Trouton
8.6
La regla de Trouton, como se defini originalmente, era una observacin emprica de que la entalpa
molar de vaporizacin dividida por la temperatura normal de ebullicin es aproximadamente de 92 J K 1
mol1. El punto de ebullicin del noctano, C8H18, es 125,7 C.
a) A partir de estos datos, determina la entalpa molar de vaporizacin del noctano.
b) La entalpa normal de formacin del noctano lquido es 250,0 kJ mol1 y la del gas, 208,4 kJ
mol1. Calcula la verdadera entalpa de vaporizacin y comprala con el valor aproximado obtenido.
Cul es el porcentaje de error?.
presin de vapor de agua en gases hmedos
8.7
8.8
8.9
8.10
8.11
Se recoge oxgeno sobre agua a 24 C. El volumen es 880 ml y la presin total, 758 mmHg. Si el agua
tiene una presin de vapor a esa temperatura de 22,4 mmHg (R = 0,0821 atm l K1 mol1)
a) cul es el volumen de oxgeno seco recogido, medido en condiciones normales?.
b) cuntos moles de oxgeno hay?.
c) cuntos moles de vapor de agua hay?.
Calcula la densidad del CO2 seco y del CO2 saturado de agua, a 1,00 atm de presin total y 22 C
[presin del vapor de agua a 22 C, 19,8 mmHg, M(CO2) =44,01 g mol1, M(H2O) = 18,01 g mol1].
Un gas ocupa un volumen de 650 ml cuando se recoge sobre agua a 25 C y 0,987 atm. Qu volumen
ocupar en las mismas condiciones pero seco?. La presin de vapor del agua a 25 C es 3,1258 102 atm.
A 20 C y 0,987 atm, una cantidad de oxgeno seco ocupa 100 ml. La misma cantidad de oxgeno ocupa
105 ml cuando se mide sobre agua a 25 C y 0,987 atm. Calcula la presin de vapor del agua a 25 C.
Una muestra de 0,712 g de CaC2 impuro (M = 64,1 g mol1) reacciona con agua liberando 195,0 ml de
C2H2 (M = 26,0 g mol1), medidos sobre agua (presin vapor 1,7 102 atm) a 15 C y 0,984 atm.
Calcula:
87
a) El volumen de acetileno seco medido en condiciones normales.

b) La masa CaC2 puro en la muestra y el porcentaje de pureza.
8.12 Calcula el volumen de hidrgeno medido sobre agua a 25 C y 750 mmHg que se obtiene al calentar
1,520 g de silicio (M = 28,086 g mol1) en una disolucin de hidrxido de sodio. La presin vapor del
agua a 25 C es 23,8 mmHg.
8.1 a) Porque la temperatura crtica del cloro es mayor que la ordinaria, mientras que la del hidrgeno es menor.
8.2
8.3
8.4
8.5
8.6
8.7
8.8
8.9
8.10
8.11
8.12
b) Porque adems del calor que cede el agua hirviendo, puede ceder el calor de vaporizacin.
c) El agua fra enfra el vaso y ste a su vez la atmsfera que le rodea. Al descender la temperatura, la presin de vapor del
agua desciende, y si lo hace por debajo de la presin parcial de agua gas que hay en el ambiente, parte del agua gas debe
condensar.
d) Un aire est seco cuando la cantidad de vapor de agua que contiene es pequea con respecto a la cantidad mxima que
podra contener. En otras palabras, un aire est seco cuando la presin de gas agua que contiene es muy inferior a la presin
de vapor del agua a dicha temperatura. Al aumentar la temperatura del aire, la presin de vapor del agua aumenta, y el aire es
ms seco.
a) Cierta, un lquido ebulle cuando su presin de vapor alcanza la presin atmosfrica; b) Falsa.
Porque sus partculas para pasar a gas deben absorber calor (entalpa de vaporizacin).
Inferior, ya que la presin es ms baja de lo normal.
Al pasar de a a b, el lquido pasa progresivamente a gas, a temperatura constante, aumentando el volumen molar, pero la
presin permanece constante e igual a la presin de vapor del lquido a dicha temperatura. En a tenemos slo lquido, en b
slo gas, y en los puntos intermedios una mezcla de ambos estados. Al pasar de b a c, aumentamos la temperatura del gas,
manteniendo el volumen constante, por lo que la presin aumenta. Al pasar de b a d, comprimimos el gas a temperatura
constante, por lo que la presin aumenta. En b, c y d, tenemos slo gas. Al pasar de d a a, enfriamos el gas, manteniendo
constante el volumen, por lo que la presin disminuye. Se pasa de gas a lquido, pero sin ninguna transicin de fase, es decir,
en ningn momento se observa la existencia de dos fases (lquido y gas) separadas.
a) 42000/352 = 119; b) 20000/232 = 86; c) 31000/347 = 89. El a) tiene fuertes interacciones intermoleculares. Ello es debido a
la existencia de enlace de hidrgeno.
a) slido gas; b) slido lquido gas; c) slido gas (fluido supercrtico).
a) gas; b) gas; c) gas.
El punto de fusin del benceno a 20 atm es mayor de 1 atm, ya que un aumento de la presin debe favorecer el estado ms
denso, que en este caso es el slido.
El aumento de la presin desciende el punto de fusin, ya que en el agua es el estado lquido el ms denso. La presin de las
cuchillas hace que el hielo se funda bajo ellas y favorece el deslizamiento.
La densidad del O2 lquido es menor que la del O2 slido.
a) gas; b) lquido; c) alrededor de 115 C; d) alrededor de 0,25 atm; e) la fase slida.

a) 370 K; b) pv = 0,10 atm.
a) pv = 0,173 atm; b) t = 64 C; c) t = 15 C.
118 C.
0,1468 atm.
Benceno: a) 79 C; b) 33,8 kJ/mol.
Alcohol metlico: a) 62 C; b) 38,2 kJ/mol.
8.6 a) 37 kJ mol 1; b) 41,6 kJ mol1; 11% de error.
8.1
8.2
8.3
8.4
8.5
8.7 a) V = 783 ml; b) n = 35,0 103 moles;

c) n = 1,06 103 moles.
8.8 d(CO2 seco) = 1,82 g l1,
d(CO2 saturado de agua) = 1,79 g l 1.
8.9 629,4 ml.
8.10 3,09 102 atm.
8.11 V = 179 ml; b) m = 0,510 g, 71,8%.
8.12 V = 2,77 l.
88
_________________________________________________________________________________________
9 Mezclas de sustancias. Disoluciones

9.1
9.2
9.3
9.4
9.5
9.6
Tipos de mezclas
Coloides
Disoluciones
La ley de Raoult y las propiedades coligativas de las disoluciones
Determinacin de masas molares
Algunos mtodos de separacin de mezclas
_________________________________________________________________________________________
9.1 Tipos de mezclas
Mezclas homogneas (disoluciones). En una disolucin, el soluto (el slido, lquido o gas que se
disuelve) se dispersa en forma de pequeas partculas en el disolvente (generalmente un lquido), dando
lugar a una mezcla homognea a nivel molecular (si se cogen muestras cada vez ms pequeas, su
composicin permanece constante hasta escalas moleculares).
Mezclas heterogneas o groseras (suspensiones). Las partculas son grandes y a veces pueden
observarse incluso a simple vista.
Mezclas coloidales. El tamao de partcula es intermedio entre una disolucin y una mezcla homognea.
Las partculas son relativamente grandes para que, aunque no se observen a simple vista, dispersen la luz.
Pero son suficientemente pequeas para que no se depositen con facilidad. Algunas sustancias tienen
molculas tan grandes que forman necesariamente coloides (coloides moleculares).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 9.1. Comparacin entre las disoluciones, las dispersiones coloidales y las suspensiones
Las partculas son progresivamente mayores
Disoluciones
Todas las partculas son del
tamao de los tomos, iones o
pequeas molculas (110 )
Dispersiones coloidales
Las partculas de al menos uno de los
componentes son grandes grupos de tomos,
de iones o de pequeas molculas (1010000)
Suspensiones
Las partculas de al menos uno de los
componentes pueden ser vistas con un
microscopio de baja resolucin (>10000 ).
Homogneas
Transparentes; no presentan
efecto Tyndall
Homogneas, pero en el lmite

A menudo opacas; pueden ser transparentes
pero presentan efecto Tyndall
No homogneas
No transparentes
Estables a la gravedad
Menos estables a la gravedad; el movimiento

Inestables a la gravedad; las partculas se
Browniano evita deposicin de las partculas
depositan
No separables por filtracin
No separables por filtracin
Separables por filtracin
_____________________________________________________________________________________________________
9.2 _____________________________________________________________________________________________________
Coloides
Tabla 9.2. Tipos de coloides y ejemplos
Fase dispersa
Fase dispersante
(similar al soluto)
(similar al disolv.)
Slido
en
Slido
Nombre comn
Sol slido
Ejemplos
Algunas aleaciones (como acero y duraluminio),
algunas gemas de colores, plsticos pigmentados
Lquido
en
Slido
Emulsin slida
Queso, mantequilla, jaleas
Gas
en
Slido
Espuma slida
Goma, esponja, piedra pmez, espuma de estireno
Slido
en
Lquido
Soles y geles*
Leche de magnesio, pinturas, lodo, Cacaolat
Lquido
en
Lquido
Emulsin
Leche, crema para la cara, mayonesa
Gas
en
Lquido
Espuma
Espuma de afeitar, espuma de cerveza, crema batida
Slido
en
Gas
Aerosol slido
Humo, virus que se transportan por el aire
Lquido
en
Gas
Aerosol lquido
Niebla, nubes, espray de aerosol
* Los geles son soles en los que las partculas slidas forman una estructura semirrgida que impide que fluyan. Un flan es
inicialmente un sol, cuando se mezclan los ingredientes, pero un gel despus de enfriarlo.
_____________________________________________________________________________________________________
89
Efecto Tyndall. Las mezclas coloidales pueden, si el tamao de partcula es pequeo, parecer transparentes como las disoluciones verdaderas, pero pueden distinguirse fcilmente por el efecto Tyndall.
Adsorcin. En la superficie de un slido, los tomos slo estn enlazados a otros tomos del slido en, y
por debajo de la superficie. Como estos tomos interaccionan en todas las direcciones, muestran
tendencia a interactuar con cualquier cosa que entre en contacto con la superficie. La superficie puede
adsorber iones o molculas, mediante fuerzas que pueden ser de Van der Waals o de enlace qumico.
Una misma cantidad de material tiene mucha ms capacidad adsorbente cuando est compuesto de
partculas muy pequeas, pues posee ms superficie. Por ello, los coloides son muy buenos adsorbentes.
Tambin son muy buenos adsorbentes materiales muy porosos como el carbn activo.
Coloides hidrfilos. Los coloides hidrfilos (o lifilos cuando el medio no es agua) poseen una parte
polar que se sita en la parte exterior del coloide, de manera que atrae a las molculas de agua, que de esa
forma rodean al coloide. Ejemplos: protenas, almidn, jabn.
Coloides hidrfobos. Los coloides hidrfobos (o lifobos) no tienen una parte polar. En disolventes
polares, como el agua, las molculas de coloide no estn protegidas por las del disolvente. Al chocar
directamente entre s se juntan, dando partculas mayores (disminucin de la tensin superficial) y
produciendo finalmente la coagulacin del coloide. Los coloides hidrfobos slo pueden existir en agua
en presencia de emulsificantes, cuyas molculas son capaces de interactuar con ambas fases.
9.3 _____________________________________________________________________________________________________
Disoluciones
Tabla 9.3. Tipos de disoluciones
Soluto
Disolvente
Ejemplos
Disoluciones gaseosas
Gas
en Gas
Aire (mezcla de gases)
Lquido en Gas
(Si hay gotas presentes, es un sistema coloidal)
Slido
en Gas
(Si hay partculas presentes, es un sistema coloidal)
Disoluciones lquidas
Gas
en Lquido
Gaseosa, cido clorhdrico, amonaco en agua
Lquido en Lquido
Alcohol en agua, gasolina
Slido
en Lquido
Sal en agua
Disoluciones slidas
Gas
en Slido
Aleacin de hidrgeno en paladio (hay dudas sobre si son disoluciones verdaderas)
Lquido en Slido
Benceno en caucho (cemento de caucho)
Slido
en Slido
Aleaciones metlicas
_____________________________________________________________________________________________________
Expresiones de concentracin. La tabla 9.4 recoge las formas ms comunes de expresar una
concentracin, es decir, la cantidad de soluto que hay en una cantidad dada de disolucin (o disolvente).
Las
cuatro formas primeras se basan nicamente en magnitudes fsicas (masa o volumen) y la fraccin
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 9.4. Formas de expresar la composicin de las disoluciones
Disolvente
Unidad
Soluto
o disolucin
Ecuacin*
ms comn
Porcentaje en peso**
Masa
Masa de disolucin
%p = 100(m S/m) Sin unidades
Porcentaje en volumen
Volumen
Volumen de disolucin
%V = 100(VS/V)
Sin unidades
Porcentaje en peso/volumen***
Masa
Concentracin msica
Masa
c = mS/V
g/l
Concentracin molar o molaridad
Cantidad de sustancia Volumen de disolucin
cM = nS/V
mol/l = M
Concentracin normal o normalidad Nm. de equivalentes Volumen de disolucin
cN = eqS/V
eq/l = N
Concentracin molal o molalidad
Cantidad de sustancia Masa de disolvente
cm = nS/mD
mol/kg = m
Fraccin molar
Cantidad de sustancia Cantidad de sustancia total XS = nS/n
Sin unidades
*eqS = equivalentes de soluto, nS = cantidad de sustancia de soluto, m S = masa de soluto, VS = volumen de soluto, mD = masa
de disolvente, n = cantidad de sustancia de disolucin, m = masa de disolucin,V = volumen de disolucin.
**Estrictamente hablando, es un porcentaje en masa, aunque el largo uso ha hecho de porcentaje en peso el trmino normal.
***No
es en realidad un porcentaje ya que se divide una masa por un volumen. En desuso.
_____________________________________________________________________________________________________
90
molar, en magnitudes qumicas (cantidad de sustancia-nmero de moles). La molaridad y la normalidad

son las formas ms habituales en experimentacin ya que relacionan la cantidad qumica de soluto con el
volumen de disolucin. La molalidad presenta la ventaja de que no depende de la temperatura.
Solubilidad. La solubilidad es la mxima cantidad de un material que se disolver en una cantidad dada
de disolvente, a una temperatura dada, para producir una disolucin estable. Una disolucin es saturada
cuando se ha disuelto, de forma estable, la mxima cantidad de soluto en el disolvente. La concentracin
del soluto en la disolucin es entonces igual a la solubilidad del soluto. Una disolucin es no saturada
cuando la cantidad de soluto es menor que la mxima, y sobresaturada cuando es mayor.
Espontaneidad del proceso de disolucin. El proceso de disolucin es tanto ms fcil cuanto mayor sea:
1) el desprendimiento de calor y 2) el aumento en el desorden. Este segundo factor es a menudo
favorable a la solubilidad, lo que hace que muchos procesos de disolucin sean favorables an cuando
son endotrmicos, o que los gases (donde las fuerzas intermoleculares son poco importantes) se mezclen
entre s en cualquier proporcin. Considerando el primer factor (figura 9.1), la solubilidad se favorece
cuando las atracciones solutodisolvente son mejores que las solutosoluto y disolventedisolvente.
+
Disolvente + soluto
expandidos
+
Disolvente + soluto
H disolucin
Disolucin
Figura 9.1. Diagrama que representa los cambios calorficos

en una secuencia terica de un proceso de disolucin. El
proceso mostrado es exotrmico, aunque en muchos casos la
disolucin es un proceso endotrmico.
Las partculas del disolvente y del soluto se alejan hasta la
distancia media que tendrn en la disolucin. Para ello deben
vencer las atracciones solutosoluto y disolventedisolvente.
Soluto y disolvente se mezclan, con lo que se establecen
interacciones solutodisolvente, que estabilizan la disolucin.
Solubilidad de las sustancias moleculares. Cuando disolvemos I2 (soluto no polar) en H2O (disolvente
polar), aunque las interacciones solutosoluto son relativamente dbiles (fuerzas de London), las
interacciones disolventedisolvente son demasiado fuertes para ser compensadas por las interacciones
solutodisolvente, por lo que la solubilidad es baja. Sin embargo, el I2 (soluto no polar) es soluble en
CCl4 (disolvente no polar) ya que existen fuerzas dbiles entre solutodisolvente (fuerzas de London)
que son similares a las solutosoluto y disolventedisolvente. De igual forma, los alcoholes (polares) son
solubles en H2O (polar). Estas observaciones han dado lugar a la regla semejante disuelve a semejante.
Solubilidad de los slidos no moleculares. Los slidos inicos son insolubles en disolventes no polares.
Su solubilidad en disolventes polares como el agua es muy variable (ver 4.3). Los slidos covalentes no
se disuelven en agua pues los enlaces covalentes que mantienen la red unida son demasiado fuertes para
ser reemplazados por una atraccin con los dipolos del agua. Lo mismo puede afirmarse de los slidos
metlicos. En las consideraciones realizadas, hemos supuesto que no hay reaccin del soluto con el
disolvente. El sodio se disuelve en agua porque reacciona con sta produciendo NaOH que es soluble.
Temperatura, presin y solubilidad. El principio de Le Chtelier predice que un aumento de la
temperatura favorece la solubilidad si el proceso es endotrmico pero la dificulta si es exotrmico.
Muchas disoluciones de slido o lquido en lquido son endotrmicas (ver por ejemplo tabla 9.5), por lo
que
a menudo la solubilidad aumenta con la temperatura tal como puede observarse en la figura 9.2.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 9.5. Entalpas de disolucin de algunas sustancias en agua, en kJ mol l 1
Sustancia HF(g)
HCl(g) HBr(g) HI(g)
NH3 (g) KNO 3(s) KBr(s)
KI(s)
NaCl(s)
H
61,5
74,8
85,1
81,7
30,5
34,9
19,9
20,3
3,9
d
_____________________________________________________________________________________________________
En una disolucin de gas en lquido, el aumento de la presin parcial favorece la disolucin, tal como fue
observado en 1803 por W. Henry (17741836), quien estableci que la solubilidad de un gas (sgas) en un
lquido es proporcional a la presin parcial del gas (pgas), sgas = Kpgas, donde K es una constante que
91
depende de la temperatura (tabla 9.6). La disolucin de un gas en un lquido es normalmente exotrmica

(ver por ejemplo tabla 9.5), por lo que la solubilidad disminuye al aumentar la temperatura, tal como
puede observarse en la tabla 9.6.
200
180
160
O
2H 2
CaCl 2
2 O
140
Figura 9.2. a) Curvas ilustrativas del efecto de la temperatura en las

KI solubilidades de algunas sales en agua. Al elevar la temperatura, mayoritariamente la solubilidad aumenta rpida (KNO3), moderada (KBr) o
ligeramente (NaCl), pero en algn caso (Na2SO4 anhidro) desciende.
b) Curva de solubilidad en el sistema fenol-agua. A 40C, el fenol es
poco miscible con el agua. La miscibilidad aumenta con la temperatura.
A ms de 66 C, fenol y agua son miscibles en cualquier proporcin.
2 4
120
Cl
100
80
60
40
20
0
O
H2
0
1
SO 4
Na 2
80
b)
KBr
Na 2 SO4
NaCl
Temperatura, C
KNO3
Ca
Solubilidad en gramos por 100 gramos de agua
a)
70
66
Miscible
60
50
Inmiscible
Miscible
: los
dos lquidos dan
una disolucin.
Inmiscible
: los
dos lquidos se
mantienen en
fases separadas
40
0 x
50
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
y 100
% Fenol
Temperatura, C
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 9.6. Valores de la constante de la ley de Henry en el agua, en mol l1 atm1
Gas
0 C
20 C
40 C
60 C
4
4
4
H2
9,6 10
8,1 10
7,3 10
6,7 104
4
4
4
N2
10,3 10
7,3 10
5,6 10
4,86 104
4
4
4
O2
22 10
14,3 10
10,2 10
8,7 104
_____________________________________________________________________________________________________
Velocidades de disolucin y cristalizacin. La velocidad de disolucin de un slido aumenta si se muelen

los cristales grandes, se agita la disolucin o se aumenta la temperatura. La velocidad de cristalizacin
puede ser muy lenta. As, a veces, al enfriar una disolucin saturada de un soluto cuya solubilidad es
mayor a temperaturas altas, se obtiene una disolucin sobresaturada. Esta disolucin es metaestable y
produce cristales con rapidez si se perturba (agitando, rascando las paredes, etc.) o se introducen
semillas (partculas de polvo o de algn cristal).
9.4 La ley de Raoult y las propiedades coligativas de las disoluciones.
La ley de Raoult. La presin de vapor de una sustancia en una disolucin es proporcional a su fraccin
molar (figura 9.3). Por ejemplo, la presin de vapor del componente A es pA = X Ap*A, donde XA es la
fraccin molar del componente A en la disolucin y p*A es la presin de vapor de A cuando est puro.
Para una disolucin de dos componentes, A y B, la presin de vapor total es pv = pA + pB = X Ap*A +
XBp*B.
Figura 9.3. En una disolucin de molculas blancas y negras, no hay
tantas molculas blancas en disposicin de abandonar la superficie del
lquido. Por ello, la presin de vapor de las molculas blancas en la
disolucin debe ser inferior a la que muestran cuando estn puras. De este
anlisis, cobra sentido que la presin de vapor de las molculas blancas en
la disolucin sea proporcional al nmero relativo de esas molculas en la
disolucin, es decir, a su fraccin molar (ley de Raoult).
Disoluciones ideales. La ley de Raoult es una ley aproximada, que corresponde a una visin simplificada
de una disolucin. Una disolucin ideal es aquella que cumple la ley de Raoult. En una disolucin ideal,
la presin de vapor depende linealmente de la fraccin molar (figura 9.4).
92
presin de vapor
p*(A)
=
p(B)
p(A
)=
(B) p*(B)
) p*
B
(
X
X(B)
X(
A)
p*
(A
)
0
X(A)
(a)
Figura 9.4. Grfica para una disolucin ideal de dos componentes, de

p(B
la presin de vapor de la disolucin
)
p*(B) frente a su composicin en fraccin
molar, a temperatura constante.
a) Presin parcial del componente B.
b) Presin parcial del componente A.
X(A) 0
c) Presin de vapor de la disolucin.
1
X(B)
(c)
p*(A) p = p(
A)
+
(b)
1
0
presin de vapor
Disoluciones reales. La ley de Raoult se basa en el modelo ideal mostrado en la fig. 9.3, que supone que
la presencia de molculas vecinas B, no afecta a la fuerza que retiene a las molculas de A en el lquido.
Esto slo es cierto si las interacciones AA son iguales a las AB. En disoluciones donde estas
interacciones son muy desiguales entre s, se producen desviaciones importantes de la ley de Raoult
(figura 9.5).
A fraccin molar B
puro
puro
(a)
A fraccin molar B
puro
puro
(b)
Figura 9.5. Desviaciones de la ley de Raoult. A trazos se muestra

el comportamiento ideal, y en lnea contnua el real. Los diagramas
de presin de vaporcomposicin de las disoluciones reales estn
comprendidos entre aquellos que presentan un mnimo en la curva
presin de vapor totalcomposicin, y los que presentan un mximo.
a) Desviacin negativa. Si la interaccin AB es ms fuerte que las
interacciones AA y BB, entonces la disolucin AB presentar una
presin de vapor anormalmente baja. Ejemplo: cloroformoacetona.
b) Desviacin positiva. Las interacciones AA y BB son ms
fuertes que las AB. Ejemplo: tetracloruro de carbonometanol.
Propiedades coligativas. La presin de vapor de una disolucin de un soluto poco voltil (p*S 0) es
siempre inferior a la presin de vapor del disolvente y depende de la concentracin del soluto pero no de
su naturaleza (S = soluto; D = disolvente): pv = pS + pD = p*S XS + p*DXD p*DXD = p*D(1XS ). Las
propiedades coligativas de las disoluciones de un soluto poco voltil son aquellas que slo dependen de
la concentracin del soluto (presin de vapor, aumento ebulloscpico, descenso crioscpico y presin
osmtica).
Aumento ebulloscpico y descenso crioscpico. El descenso en la presin de vapor de una disolucin
con soluto no voltil respecto del disolvente produce un aumento en el punto de ebullicin y un descenso
en el punto de congelacin (figura 9.6), proporcional a la concentracin del soluto en la disolucin:
T e = K e c m
T c = K c c m
aumento ebulloscpico
descenso crioscpico
K e es la constante ebulloscpica
K c es la constante crioscpica
Las constantes ebulloscpica y crioscpica dependen del disolvente pero no del soluto (tabla 9.7).
1
Presin, atm
Lquido
ro
Slido
te
n
lve
pu
so
Di
in
uc
sol
Di
Tf
descenso
del punto
de fusin
T f disolucin
p
D
descenso de la
presin de vapor
del disolvente
Gas
T e
aumento del
punto de
ebullicin
T f disolvente T e disolvente T e disolucin

Temperatura, K
Figura 9.6. Como un soluto

no voltil desciende la presin de
vapor del disolvente, el punto de
ebullicin de la disolucin se
eleva y el punto de fusin
desciende con respecto a los
puntos correspondientes del
disolvente puro. La magnitud del
aumento ebulloscpico y del
descenso ebulloscpico es
proporcional al descenso de la
presin de vapor y, por tanto, a la
concentracin del soluto.
93
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 9.7. Puntos de fusin y ebullicin y constantes crioscpicas y ebulloscpicas de disolventes
Disolvente
Punto de fusin (C)
K f (C/m)
Punto de ebullicin (C)
K e (C/m)
cido actico
16,6
3,90
118,1
3,07
Agua
0,0
1,86
100,00
0,512
Benceno
5,48
5,12
80,10
2,53
ter Etlico
116,2
1,79
34,5
2,02
Naftaleno
80,2
6,8
Nitrobenceno
5,7
7,00
210,88
5,24
_____________________________________________________________________________________________________
Presin osmtica. La smosis es el proceso espontneo por el cual las molculas de disolvente atraviesan
una membrana semipermeable desde la disolucin de menor hacia la de mayor concentracin de soluto
(fig. 9.7). La diferencia de presin hidrosttica entre disolucin y disolvente en el equilibrio se llama
presin osmtica, . A partir de medidas experimentales, se sabe que en disoluciones diluidas, = cMRT.
pv(disolucin) pv(disolvente)
tiempo
Disolucin
(a)
Disolvente
pv(dis. conc.) pv(dis. dil.)

tiempo
Disolucin
concentrada
(b)
Disolucin
diluda
h
pv(disolvente)
tiempo
pv(disolucin) + p(hidrost.)
pv(disolucin)
Disolucin
pv(disolvente)
(c)
Disolvente
Membrana
semipermeable
Figura 9.7. a) La presin de vapor

en el vaso con disolvente es mayor
que en el vaso con disolucin. El
disolvente se evaporar del primero
(disolvente puro) y condensar en el
segundo (disolucin).
b) La presin de vapor en la disolucin diluda es mayor que en la concentrada. El disolvente se evaporar de
la diluda y condensar en la concentrada, hasta que las concentraciones se
igualen, momento en el que las presiones de vapor sern tambin iguales.
c) En los ejemplos anteriores, slo el
disolvente es capaz de transferirse a
travs del espacio, ya que el soluto no
es voltil. El mismo efecto puede
conseguirse con una membrana
semipermeable que slo deje atravesar
las molculas de disolvente. Ahora, el
disolvente pasar a la disolucin hasta
que la presin hidrosttica compense
la diferencia de presiones de vapor.
Disociacin de electrolitos y propiedades coligativas. Las propiedades coligativas dependen de la

concentracin de partculas de soluto en la disolucin. Los electrolitos, al disociarse, poseen
concentraciones efectivas mayores que las nominales. El factor de vant Hoff, i, es la relacin entre la
propiedad coligativa real y el valor que se observara si no hubiese disociacin:
i=
f(real)
f(si no hay disociacin)
K fcm(efectiva) cm(efectiva)
=
K fcm(nominal) cm(nominal)
f(real) = K fcm(efectiva) = iK fcm(nominal)
El valor de i real es a menudo inferior al ideal (tabla 9.8), debido a una disociacin parcial (caso de electrolitos dbiles) o a asociaciones parciales de iones (caso de electrolitos fuertes), que disminuyen el
nmero eficaz de partculas (igual que para la conductividad molar de las disoluciones de electrolitos en
7.3).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 9.8. Factores reales e ideales de vant Hoff para soluciones acuosas de electrlitos fuertes
Compuesto
KBr
NaCl
K2 CO3
K2 CrO4
K3 [Fe(CN)6]
i ideal (dilucin infinita)
2,00
2,00
3,00
3,00
4,00
i real para disolucin 0,1 m*
1,88
1,87
2,45
2,39
2,85
i real para disolucin 1,0 m*
1,77
1,83
2,39
1,95
* Estos valores han sido calculados a partir de los descensos crioscpicos, tomando K f = 1,86 C/m para el agua.
_____________________________________________________________________________________________________
94
9.5 Determinacin de masas molares

La medida del cualquiera de las propiedades coligativas de una disolucin de un soluto no voltil,
permite en teora conocer su concentracin, y determinar la masa molar desconocida del soluto.
9.6 _____________________________________________________________________________________________________
Algunos mtodos de separacin de mezclas.
Tabla 9.9. Algunos mtodos de separacin de mezclas
Separacin de mezclas heterogneas
Lquidos inmiscibles
Decantacin.
Slido y lquido
Filtracin.
Slidos
Extraccin de uno de los componentes con un disolvente en condiciones apropiadas
Separacin de mezclas homogneas
Lquidos o gases
Cromatografa de lquidos o de gases
Lquidos
Destilacin
Slido en lquido
Extraccin de un soluto con otro disolvente en el que sea ms soluble
Cristalizacin por evaporacin parcial del disolvente o descenso de la temperatura
Purificacin de coloides
Slido en lquido (soles): Filtracin (partculas grandes), ultrafiltracin (filtracin a presin a travs de
membranas muy pequeas), dilisis y electrodilisis (para soles lifobos).
_____________________________________________________________________________________________________
Destilacin. La composicin de una disolucin de dos componentes voltiles, A y B, se relaciona con la

composicin del vapor en equilibrio mediante la ley de Dalton de las mezclas gaseosas y de la ley de
Raoult:
YA pA XA p*A
=
=
YB pB XB p*B
YA = fraccin molar de A en la fase gaseosa XA = fraccin molar de A en la disolucin

YB = fraccin molar de B en la fase gaseosa XB = fraccin molar de B en la disolucin
Y
X
p*
Obsrvese que si A es el componente ms voltil es decir, A > 1 , el vapor se enriquece en este componente A > A
Y B XB
p*B
a)
b)
p*
A
Presin de vapor
Co
mp
Com
A
puro
osi
pos
ci
nd
e
ici
l l
q
uid
nd
el v
apo
r

Fraccin molar, X o Y
p*
B
B
puro
Temperatura de ebullicin
La relacin entre la composicin de la disolucin y la composicin del vapor en equilibrio a una presin
determinada puede darse grficamente de la forma mostrada en la figura 9.8(a). Como en una destilacin
se mide la temperatura de ebullicin a presin atmosfrica, una forma ms til de presentacin es
sustituyendo la presin de vapor por la temperatura de ebullicin (figura 9.8(b)).
Com
T
T
del
cin
posi
m
Co
pos
ic
vapo
l
del
in
do
qui
A
puro
B
puro
Figura 9.8. a) Diagrama de presiones de vapor en el que se muestran las composiciones del lquido y del vapor, para una
disolucin ideal de dos componentes. Una disolucin de composicin est en equilibrio con un vapor de composicin .
Obsrvese que el vapor se enriquece en el componente ms voltil (el de mayor presin de vapor).
b) Diagrama de puntos de ebullicin a presin constante para el sistema anterior. Lgicamente, el componente de mayor
presin de vapor tiene una menor temperatura de ebullicin. La disolucin destila a la temperatura T, dando el destilado
. La destilacin de produce . Si se repite el proceso varias veces, se puede obtener A con un alto grado de pureza.
El comportamiento descrito corresponde a disoluciones ideales, pero es similar al observado para la

mayora de disoluciones reales. Sin embargo, en algunos casos, el alejamiento de la idealidad es apreciable, y aparece un punto azeotrpico, caracterizado por tener composicin idntica del lquido y del vapor
(figura 9.9). Los componentes de una mezcla en el punto azeotrpico no pueden separarse por
destilacin.
95
Com
b)
pos
Co
T m p o s
ici
n
T
A
puro
de
ici
l l
qu
nd
el v
apo
T
ido
Fraccin molar, Xo Y
B
puro
a)
Com
A
puro
Co
del
cin
posi
mp
c
osi
vapo
lq
el
d
in
uid
B
puro
Figura 9.9. a) Diagrama de puntos de ebullicin a presin constante en el que se muestran las composiciones del lquido y
del vapor, para una disolucin de dos componentes cuya desviacin del comportamiento ideal produce el punto azeotrpico .
La desviacin de la idealidad representada es positiva, tal como la de la figura 9.5(b). La temperatura de ebullicin presenta un
mnimo entre ambos componentes. La destilacin simple de produce un destilado , enriquecido en el componente ms
voltil B. Sin embargo, la destilacin simple de produce el destilado enriquecido en el componente menos voltil A. De
una destilacin fraccionada de se obtiene A puro y la mezcla azeotrpica, mientras que de una destilacin fraccionada de se
obtiene B puro y la mezcla azeotrpica.
b) Idem que en el caso anterior, pero ahora la desviacin de la idealidad es negativa, tal como la de la figura 9.5(a)). La
temperatura de ebullicin presenta un mximo entre ambos componentes.
Reparto de un soluto entre dos disolventes inmiscibles. La relacin de las concentraciones de equilibrio
de un soluto en dos disolventes inmiscibles viene dado por:
cA sA
=
=K
cB sB
K = constante de reparto
c A = concentracin del soluto en A s A = solubilidad del soluto en A

c A = concentracin del soluto en A s A = solubilidad del soluto en A
Bibliografa
Atkins, pgs. 393428; Dickerson, pgs. 4852, 652665; Masterton, pgs. 2024, 332360; Russell,
pgs. 317361; Whitten, pgs. 340374.
Seminarios
coloides
Establece la diferencia entre disoluciones y coloides y da ejemplos de cada uno.

9.2 En qu consiste el efecto Tyndall y qu lo ocasiona?
9.1
el proceso de disolucin
9.3
9.4
9.5
9.6
9.7
9.8
9.9
Explica la importancia de las interacciones solutosoluto, disolventedisolvente y solutodisolvente en la

solubilidad de un soluto en un disolvente. Seala la interaccin de menor importancia relativa cuando se
disuelven en agua: a) slidos y b) gases.
Por qu no hay disoluciones verdaderas en las que el disolvente sea gaseoso y el soluto sea lquido o
slido?
En cul de los siguientes disolventes ser ms soluble el I2? En cul ser ms soluble el NaCl?
a) H2O, b) CCl4.
Di en cada caso si crees que el soluto se puede disolver o no en el disolvente especificado:
a) CaCl2 en hexano (C6H14), b) hexano en agua, c) CCl4 en hexano, d) HCl en agua, e) (NH 4)2SO4 en
agua.
Explica el efecto de la temperatura sobre la solubilidad de slidos y gases en lquidos.
La entalpa normal de disolucin de la urea, (NH3)2CO, en agua es 15,5 kJ/mol. Esperas que el
compuesto sea ms o menos soluble en agua cuando se incremente la temperatura?
Di si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) La solubilidad de un soluto en un disolvente es mayor si se agita y si se encuentra finamente dividido.
b) La presin de vapor de una disolucin es menor que la del disolvente puro.
96
c) El agua y los alcoholes son muy miscibles entre s porque tienen el mismo tipo de fuerzas
intermoleculares.
propiedades coligativas
9.10
9.11
9.12
9.13
9.14
9.15
9.16
Por qu el agua de mar congela a una temperatura inferior a la del agua dulce? Hervirn a la misma
temperatura?
Por qu el anticongelante de los coches ayuda a prevenir la ebullicin en das calurosos?
A veces, al abrir bebidas que contienen CO2 disuelto, stas congelan. Busca una explicacin.
Nadar durante mucho tiempo en agua salina hace que se arrugue la piel de la punta de los dedos. Qu
propiedad coligativa ilustra este hecho?
Explica en qu se basa el mtodo de smosis inversa para la desalinizacin del agua.
Cul es el valor del factor de vant Hoff, i, para los siguientes electrolitos a dilucin infinita?:
a) HCl, b) Ca(OH)2, c) Al2(SO 4)3, d) Fe(NO3)3.
Para una disolucin de 0,01 mol l1 de glucosa (C6H12O6,Mr = 180,16), calcula el aumento
ebulloscpico, el descenso crioscpico y la altura de agua necesaria para compensar su presin osmtica.
De acuerdo al resultado obtenido, cul crees que es el mejor mtodo para determinar la masa molar? [Ke
= 0,512 K mol1 kg, Kc = 1,86 K mol1 kg]
destilacin
Observa la figura 9.9(a). De una destilacin fraccionada de una mezcla de composicin , qu

componentes, y en qu orden, separaramos?
9.18 Por qu por destilacin fraccionada del vino se obtiene alcohol del 96?
9.17
Problemas
molaridad
9.1
9.2
9.3
9.4
9.5
Preparamos una disolucin disolviendo 127 g de alcohol etlico (C2H5OH) en agua suficiente para hacer
1,35 l de disolucin. Cul es la molaridad de sta?.
Tenemos una disolucin de concentracin 0,693 mol l 1 en HCl. Para una determinada reaccin
necesitamos 0,0525 mol de HCl. Cunta disolucin deberemos tomar?.
Qu masa de etanol (CH3CH2OH) hay en 250 ml de una disolucin 0,10 M?
Cul es la molaridad de una disolucin de Ba(OH)28H2O que contiene 280 g de sal en 900 ml de
disolucin?
Deseamos preparar 0,150 l de disolucin de CuSO4 0,240 M. Qu masa necesitamos de CuSO 45H2O
cristalizado?
molalidad
Se prepara una disolucin disolviendo 1,69 g de NaCl en 869 g de H 2O. Cul es la concentracin
molal?.
9.7 Cuntos gramos de Al2(SO 4)3 se necesitan para preparar 87,62 g de disolucin 0,0162 m?.
9.8 Tenemos una disolucin que contiene 410,3 g de H 2SO4 en 1,000 l de disolucin a 20 C. Si la densidad
de la disolucin es de 1,243 g ml1,
a) cul es la molalidad de la disolucin?; b) cul es la molaridad de la disolucin?.
9.9 En el mtodo de las cmaras de plomo para la fabricacin de cido sulfrico, ste se produce por la
reaccin entre SO3 y agua. El SO 3 se obtiene por tostacin de piritas o azufre. Si partimos de 5,00 g de
azufre (M = 32,066 g mol 1) y todo el SO3 producido se recoge sobre 600 ml de agua (d = 0,998 g
mol1) con un rendimiento del 100%, cul ser la molalidad de la disolucin obtenida?
9.6
fraccin molar
97
Calcula la fraccin molar de tetracloruro de carbono, CCl4, en una disolucin preparada mezclando 64,0
g de CCl4 (M = 153,82 g/mol) con 36,0 g de benceno, C6H6 (M = 78,11 g/mol).
9.11 Qu masa de glucosa, C6H 12O 6 (M = 180,10 g/mol), debe disolverse en 150,0 ml de agua (d = 1,00 g
ml1) para que la fraccin molar de C6H12O6 sea 0,125?
9.10
porcentaje en peso y volumen

9.12
9.13
9.14
9.15
9.16
9.17
Preparamos una disolucin aadiendo agua a 32,86 g de C2H5OH hasta un volumen total de 100,00 ml.
Si la densidad del C2H5OH puro es 0,7851 g ml1, cul ser la concentracin de la disolucin,
expresada en porcentaje de C 2H5OH en volumen?.
Al evaporar 20,0 ml de una disolucin de KClO3, que pesaban 21,0 g, se ha obtenido un residuo de
KClO3 de 1,45 g. Calcula su concentracin molar, molal y en % en peso.
Calcula:
a) La masa de cido actico (CH 3COOH) que hay en 450 g de una disolucin al 10,0% en peso.
b) La masa de (NH4)2SO4 necesaria para preparar 1000 g de una disolucin al 7,0% en peso.
Una disolucin de cido sulfrico concentrado tiene una densidad de 1,836% g/ml y una riqueza del
98%. Qu masa de cido hay en 100 ml de dicha disolucin concentrada?
Qu masa de NH 4Cl hay en 1,00 ml de una disolucin que contiene el 5,00% en peso de NH 4Cl y tiene
una densidad de 1,014 g/ml?
Calcula para una disolucin de 54,35 g de KOH en 489,30 g de agua, cuya densidad es 1,087 g/ml:
a) la concentracin en % en peso; b) la concentracin en g/l; c) la molaridad; d) la molalidad.
relaciones entre distintas formas de expresar la concentracin
9.18
9.19
9.20
9.21
9.22
9.23
9.24
9.25
Calcula la concentracin en g/l de una disolucin de H2SO 4 del 96% y densidad 1,84 g/ml. Qu
volumen de este cido contendr 100 g de H2SO 4?
Cul es la fraccin molar de C2H5OH en una disolucin acuosa que al mismo tiempo es 3,86 m en
C2H5OH y 2,14 m en CH3OH?.
Calcula la densidad de una disolucin de MgSO4 en agua que es 1,82 M y del l8% en peso.
La densidad de una disolucin acuosa de K 2SO4 0,62 M es l,081 g/ml. Calcula:
a) su concentracin en % en peso; b) la fraccin molar del K 2SO4 en la disolucin.
El cido sulfrico concentrado que suele venderse comercialmente es del 95% en peso en H2SO4. Si su
densidad es 1,834 g ml1, cul es su molaridad?.
El cido ntrico comercial concentrado acostumbra a ser 15,5 M. Si su densidad es 1,409 g ml1, cul
ser su composicin expresada en porcentaje en peso del H2O?.
Una disolucin de HCl al 20,0% en peso tiene una densidad de 1,098 g/ml. Expresa la concentracin de
la misma en molaridad, molalidad y fraccin molar.
Calcula la molaridad y molalidad de una disolucin concentrada de H2SO4, de densidad 1,824 g/ml y del
92% en peso.
dilucin de disoluciones
Cul ser la concentracin molar de una disolucin de HNO3 preparada por dilucin a 500 ml de 32,0
ml de un cido concentrado de d = 1,42 g/ml y una riqueza del 69,5%?
9.27 Calcula el volumen necesario de NH3 del 25,0% (d = 0,910 g/ml) para preparar 125 g de disolucin al
15,0% en peso.
9.28 Calcula el volumen necesario de HCl concentrado de 36,0% (d = 1,18 g/ml) para preparar l,00 litros de
disolucin 2,00 M.
9.29 Qu volumen de disolucin de HCl del 36,0% en peso (d = 1,179 g/ml) hay que tomar para preparar
50,0 ml del 12,0%, cuya densidad es 1,053 g/ml?
9.26
98
9.30
Se dispone de una disolucin de H2SO 4 98% en peso (d = l,836 g/ml). Calcula el volumen de cido
necesario para preparar l00 ml de disolucin 2,00 M.
mezcla de disoluciones de distinta concentracin
9.31
9.32
9.33
9.34
9.35
9.36
9.37
Mezclamos 3,65 litros de NaCl 0,105 M con 5,11 litros de NaCl 0,162 M. Suponiendo que los volmenes
son aditivos, es decir, que el volumen despus de la mezcla es 8,76 litros, cul ser la concentracin
molar de la disolucin final?.
Se mezclan 30,00 ml de H 2O (densidad 1,000 g ml1) con 70,00 ml de alcohol metlico CH3OH
(densidad 0,7958 g ml 1). La disolucin resultante tiene una densidad de 0,8866 g ml1. Calcula la
concentracin de la disolucin, como molaridad, molalidad, porcentaje en peso y porcentaje en volumen
de CH3OH.
Mezclamos 2,00 litros de cido sulfrico del 54,0% en peso y d = 1,435 g/ml con 5,00 litros de una
disolucin de cido sulfrico 1,25 M y d = 1,069 g/ml. Calcula la molaridad y molalidad de la mezcla,
considerando los volmenes como aditivos.
Se aaden 10 g de K 2Cr2O7 a 100 g de una disolucin de dicromato al 20%. Halla la concentracin en %
en peso de la disolucin resultante.
Tenemos dos disoluciones de cido clorhdrico, una del 36,0% y la otra del 10,0%. Calcula la masa que
hay que tomar de cada una de ellas para preparar 500 g de disolucin al 30,0%.
Qu volmenes hay que mezclar de una disolucin de HCl del 36,0% (d = l,l79 g/ml) y de otra del 5,0%
(d = l,023 g/ml), para preparar 500 ml de disolucin al 15,0% (d = l,073 g/ml)?
Se mezclan 500 ml de cido sulfrico del 46%, (d = l,357 g/ml) con l00 ml de cido sulfrico del 96%,
(d = l,835 g/ml). Si la densidad de la disolucin resultante es 1,463 g/ml, calcula:
a) su concentracin en % en peso, b) su volumen total y c) su molaridad.
ley de Henry
de 1,3 103
A 20 C, el oxgeno gaseoso se disuelve en agua segn la ley de Henry, con una constante
mol l 1 atm1. En condiciones atmosfricas normales, donde p(O2)es aproximadamente 0,21 atm,
cuntos moles de O2 gaseoso se disuelven en 1 000 ml de agua?
9.39 A 25 C, el N2 se disuelve en agua segn la ley de Henry, con una constante de 7 104 mol l1 atm1. Si
la presin parcial de N 2 es 0,974 atm, cuntos moles de N2 se disolvern en 500 ml de agua?.
9.40 A 20 C, la constante de Henry para el CO2 (Mr = 44,01) disuelto en agua es 23 103 mol l 1 atm1.
Supn que tenemos una gran cantidad de CO2 gaseoso hmedo en contacto con 1,00 ml de agua lquida a
la presin de 753,6 torr y 20 C. Qu volumen de CO2 se disolver en 1,00 ml de agua? A la
temperatura dada, la presin de vapor del agua es 17,54 torr (R = 0,0821 atm l mol1 K1).
9.38
ley de Raoult
El ciclohexano, C6H12 (Mr = 84,162), a 25 C, tiene una presin de vapor de 0,132 atm, mientras que la
del octano, C8H18 (Mr = 114,232), a la misma temperatura, es de 0,026 atm. Cul ser la presin de
vapor de una mezcla de 120 g de ciclohexano y 80 g de octano, a 25 C?.
9.42 Cul es la fraccin molar de benceno en una disolucin binaria con tolueno cuya presin de vapor a 80
C es 0,921 atm? A esa temperatura, la presin de vapor benceno es 0,991 atm y la del
tolueno es 0,382 atm.
9.43 A 50 C, la presin de vapor del benceno (Mr = 78,114) es de 0,366 atm y la del tolueno (Mr = 92,141)
0,122 atm. En una disolucin de ambos al 50% en peso, calcula:
a) la presin parcial de cada componente, b) la presin total de la mezcla, c) la composicin del vapor en
fraccin molar y porcentajes en peso.
9.44 Las presiones de vapor del clorobenceno, C6H 5Cl (Mr = 112,559), y del bromobenceno, C6H 5Br
9.41
99
(Mr = 157,01), a 100 C son, respectivamente, 28,5 y 13,7 mmHg. Si se tiene una disolucin de ambos al
50 por ciento en peso a 100 C, calcula:
a) la presin de vapor parcial de cada compuesto, b) la presin de vapor total de la disolucin, c) la
composicin en tanto por ciento en volumen y en peso del vapor.
propiedades coligativas
9.45
9.46
9.47
9.48
9.49
9.50
9.51
9.52
9.53
9.54
Calcula la presin de vapor del agua, en una disolucin que contiene 171 g de azcar (C12H22O11),
disueltos en 900 g de H2O, a 25 C. [La presin de vapor del agua pura, a 25 C, es 23,8 mmHg].
Qu masa de glucosa (C6H12O6,Mr = 180,16) debe disolverse en 500 g de agua para que la disolucin
resultante tenga una presin de vapor de 0,1959 atm a 60 C?. La presin de vapor del agua a 60
C es 0,1966 atm.
A 23 C, la presin de vapor del CCl4 puro es 0,132 atm. Supn que disolvemos 2,97 g de I2 en 29,7 g de
CCl4, cul ser la presin de vapor del CCl 4 a dicha temperatura? [Mr(I2) = 253,80, Mr(CCl4) = 153,82].
Cul ser el punto de ebullicin de una disolucin que contiene 10,83 g de un compuesto orgnico de
masa molar 120 g/mol en 250 g de cido actico? [Ke(HAc) = 3,07 K kg mol 1; Te(HAc) = 391,0 K].
Calcula el punto de ebullicin normal de una solucin que contiene 0,504 g de antraceno (C14H10, Mr =
178,2), disueltos en 42,0 g de benceno [La constante ebulloscpica del benceno (Ke ) vale 2,53 K mol1
kg y su punto de ebullicin normal es 80,1 C].
Estima el punto de congelacin de una disolucin en la que se disuelven 15 g de urea, CO(NH2)2 (Mr =
60,056), en 500 g de agua [Kc (H2O) = 1,86 K kg mol1].
Calcula el punto de congelacin de una solucin que contiene 50,0 g de etilenglicol (C2H6O2, Mr = 62,1),
disueltos en 700 g de agua. [La constante crioscpica del agua (Kc) vale 1,86 K mol 1 kg].
Se disuelven 5,00 g de glucosa, C6H12O6 (Mr = 180,2), en 72,8 g de agua. Cul ser la disminucin del
punto de fusin y el aumento del punto de ebullicin en esta disolucin? [La constante ebulloscpica del
agua (Ke) vale 0,512 K mol1 kg; la constante crioscpica del agua (Kc) vale 1,86 K mol1 kg].
Calcula la presin osmtica de una solucin acuosa 0,100 M, a 20 C [R= 0,0821 l atm K1 mol1].
Cul ser la presin de vapor de una disolucin de sacarosa (C12H22O11, Mr = 342,30) en agua que, a
27 C, tiene una presin osmtica () de 1,41 atm. La densidad de la disolucin es l,006 g/ml [pv(H2O,
27 C) = 26,739 torr, R= 0,0821 l atm K1 mol1].
propiedades coligativas de electrolitos
9.55
9.56
9.57
9.58
9.59
Calcula la elevacin del punto de ebullicin de una disolucin de 9,99 g de CaCl2 (Mr =110,984) en 162
g de H2O (Ke = 0,512 K mol1 kg), suponiendo comportamiento ideal.
El cido actico, CH3COOH, se disocia en agua dando H + y CH3COO . Una disolucin 0,100 m de
cido actico en agua (Kc = 1,86 K mol1 kg), muestra un punto de solidificacin 0,190 C inferior al del
agua pura. Calcula el grado de disociacin ( ) del cido actico.
Una disolucin acuosa que es 0,450 molal en cido actico congela a 0,85 C. Halla el grado de
disociacin () del cido [Kc(H2O) = 1,86 K kg mol 1].
El punto de fusin de una disolucin de 0,581 g de sulfato de cinc, ZnSO4 (M = 161,45 g/mol), en 0,180
kg de H2O (Kc = 1,86 K mol1 kg) es 0,0530 C. Calcula el factor de vant Hoff (i) para el ZnSO4.
Calcula la temperatura a la que hervir una disolucin de una sal AB (M = 128,37 g/mol) que contiene 20
g de la misma en 800 g de agua, suponiendo que el factor de vant Hoff (i) para la sal es 1,44 a dicha
concentracin [Ke (H2O) = 0,512 K kg mol1].
determinacin de masas molares
9.60
Si 106,3 g de un compuesto slido se disuelven en 863,5 g de benceno (C6H6, M = 78,114 g/mol)

disminuyendo su presin de vapor de 98,6 a 86,7 torr, cul ser su masa molar? Supn que no hay
100
disociacin.
9.61 La constante crioscpica del benceno (C6H6) es 4,90 K kg mol1. Sospechamos que el selenio es un
polmero del tipo Sex, por lo que disolvemos algo de selenio slido en benceno y medimos el descenso
del punto de fusin del benceno. Al disolver 3,26 g de selenio en 226 g de benceno, se observa que el
punto de solidificacin disminuye en 0,112 C. Calcula la frmula molecular del Selenio
[Mr(Se) = 78,96].
9.62 Una solucin de un material polmero que contiene 0,0150 gramos de soluto por mililitro de agua, tiene
una presin osmtica de 1,52 103 atm, a 25 C. Calcula la masa molar del polmero [R= 0,0821 l atm
K1 mol1].
reparto de un soluto entre dos disolventes inmiscibles
9.63
Se agitan 100 ml de una disolucin acuosa que contiene 3,5 g de un soluto en 100 ml de ter etlico. El
soluto es unas 6 veces ms soluble en ter que en agua. Calcula:
a) La cantidad de soluto que queda en la disolucin acuosa.
b) La cantidad de soluto que queda en la disolucin acuosa, si se utilizan para la extraccin 500 ml de
ter.
c) La cantidad de soluto que queda en la disolucin acuosa, si se utilizan 100 ml de ter pero en 10
extracciones consecutivas de 10 ml cada una.

9.1 Ver teora
9.2 Ver teora
9.3 a) Generalmente las fuerzas de cohesin en un slido son ms importantes que en el agua, por lo que las interacciones menos
9.4
9.5
9.6
9.7
9.8
9.9
9.10
9.11
importantes sern las disolventedisolvente; b) las fuerzas intermoleculares en un gas suelen ser comparativamente dbiles,
por lo que las interacciones menos importantes sern las solutosoluto.
Pongamos el ejemplo del agua en el aire. La humedad del aire se debe a la presin del vapor de agua disuelto; sin embargo
esta mezcla se describe mejor como una disolucin de un gas (agua) en otro (aire). La niebla es un dispersin de pequeas
gotas de agua en el aire; sin embargo, la niebla no es una disolucin verdadera sino una dispersin coloidal. Todo ello se puede
explicar por la poca capacidad que tiene un gas de modificar las interacciones solutosoluto.
I2 en CCl4 ; NaCl en H2O.
a) no (soluto inico en disolvente no polar); b) no (soluto no polar en disolvente polar); c) si (soluto no polar en disolvente no
polar); d) si (soluto polar en disolvente polar); e) si (soluto inico en disolvente polar).
Ver teora.
Ms soluble, ya que su disolucin es endotrmica.
a) Falso, slo aumenta la velocidad de la disolucin, no la cantidad que se disuelve. b) Falso, slo si la presin de vapor del
soluto es menor que la del disolvente. c) Verdadero.
Por el descenso en la temperatura de congelacin que provocan las sales disueltas. b) No, se producir un aumento de la
temperatura de ebullicin.
Un anticongelante desciende la temperatura de congelacin, pero, en correspondencia, aumenta tambin la temperatura de
ebullicin.
Al escapar el CO 2, desciende la concentracin de soluto, y, por tanto, la temperatura de congelacin aumenta.
Presin osmtica.
9.12
9.13
9.14
9.15 a) i = 2; b) i = 3; c) i = 5; d) i = 4.
9.16 T e = 5,12 103 K, Tc = 18,6 103 K, = 0,240 atm. La medida de la presin osmtica es el mejor mtodo para determinar
la masa molar, ya que da la mayor precisin.

9.17 Primero y luego A puro.
9.18 Porque forma un azetropo.

9.1
9.2
9.3
9.4
9.5
2,04 mol l1.

0,0758 l.
1,15 g.
0,986 M
8,98 g.
115 g de la del 10% y 385 g de la del 36%.

147 ml de la disolucin al 36,0% y
355 ml de la disolucin al 5,0%.
9.37 a) 57%; b) 589 ml; c) 8,5 M.
9.38 n(O 2) = 2,7 104 mol.
9.35
9.36
101
9.6
9.7
9.8
9.9
9.10
9.11
9.12
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9.18
9.19
9.20
9.21
9.22
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9.24
9.25
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9.27
9.28
9.29
9.30
9.31
9.32
9.33
9.34
0,0333 mol kg1.

0,488 g.
a) 5,02 m; b) 4,183 M.
0,260 mol kg1.
X(C6 H6) = 0,474.
214 g.
41,85 % en volumen.
cM = 0,592 M, c m = 0,605 m, c%en peso = 6,90%.
a) 45,0 g; b) 70 g.
180 g.
0,0510 g.
a) c %en peso = 10,0% en peso; b) c = 109 g/l;
c) c M = 1,94 M; d) c m = 1,98 m.
c = 1,77 103 g/l, V = 57 ml.
X= 0,0628.
d = 1,2 g/ml.
a) c % = 10% en peso; b) Xs = 11 103.
18 M.
30,7%.
cM = 6,02 M, c m = 6,86 m, Xs = 0,109.
cM = 17,1, cm = 117 m.
cM = 1,00 mol l1.
82,4 ml.
170 ml.
14,8 ml.
10,9 ml.
0,138 mol l1.
17,99 M, 57,96 m, 65,00 % en peso y
72,41 % en volumen.
3,15 M, 3,37 m.
27% en peso.
9.39
9.40
9.41
9.42
9.43
9.44
9.45
9.46
9.47
9.48
9.49
9.50
9.51
9.52
9.53
9.54
9.55
9.56
9.57
9.58
9.59
9.60
9.61
9.62
9.63
3,41 103 mol.

V = 0,541 ml.
pv = 0,097 atm.
xbenceno = 0,886.
a) p(benceno) = 0,198 atm, p(tolueno) = 0,056 atm;
b) p = 0,248 atm; c) X(benceno) = 0,54, X(tolueno) = 0,46;
d) X(benceno) = 0,78, X(tolueno) = 0,22,
c%peso(benceno) = 75%, c %peso(tolueno) = 25%.
a) p(C6 H5Cl) = 16,6 mmHg, p(C6H5 Br) = 5,72 mmHg;
b) p = 22,3 mmHg;
c) C6H 5Cl: c%peso = 67,6%, c%volumen = 74,4%,
C 6H5 Br: c %peso = 32,4%, c%volumen = 25,6%.
pv = 23,6 mmHg.
18 g.
pv = 0,124 atm.
T e(disolucin) = 392,1 K.
T e = 80,3 C.
tc = 0,93 C.
T c = 2,14 C.
T c = 0,711 K, T e = 0,195 K.
= 2,45 atm.
p = 26,71 torr.
T e = 0,855 C.
= 0,021.
= 0,016.
i = 0,84 (valor terico 2,00).
T e = 373,322 K.
M = 70,1 g mol1.
Se8.
M = 2,41 105 g mol1.
a) 0,50 g; b) 0,11 g; c) 0,032 g.
102
_________________________________________________________________________________________
10 Termoqumica y espontaneidad
10.1
10.2
10.3
10.4
10.5
Calores qumicos
Primer principio de la termodinmica
El primer principio y las reacciones qumicas
Espontaneidad y equilibrio
Energa libre y espontaneidad de las reacciones qumicas
_________________________________________________________________________________________
10.1 Calores qumicos
Calor. El calor es la energa que se transfiere como resultado de una diferencia de temperatura entre un
sistema y sus alrededores. Una reaccin es exotrmica cuando desprende calor al ambiente y endotrmica
cuando lo toma de l. A menudo de distingue entre calor a presin constante (qp), cuando el proceso se
realiza manteniendo la presin constante y dejando variar el volumen, y calor a volumen constante (qV),
cuando se mantiene constante el volumen. Un procedimiento usual para medir el calor de una reaccin es
por medio de un calormetro.
Capacidad calorfica. La capacidad calorfica (C) de una sustancia es el calor que se ha de suministrar a
una cantidad especfica para aumentar su temperatura una unidad. Se suele distinguir entre capacidad
calorfica a presin constante, Cp = (dq/dT)p y capacidad calorfica a volumen constante, CV = (dq/dT)V.
La capacidad calorfica especfica (c) es la capacidad calorfica por unidad de masa. La capacidad
calorfica molar (CM) es la capacidad calorfica por unidad de cantidad de sustancia (tabla 10.1).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 10.1. Capacidades calorficas molares de algunas sustancias
Sustancia
Al(s)
Ag(s) AgCl(s) Au(s) Cu(s) H2 (g)
H2 O(l)
N2 (g) NH3 (g)
1 mol1)
C
(J
K
24,3
25,4
50,8
25,4
24,4
28,8
75,3
29,1
35,1
M,p
_____________________________________________________________________________________________________
10.2 Primer principio de la termodinmica

Energa interna. Se llama energa interna de un sistema a la energa total (cintica + potencial) de todas
las partculas que lo componen. Un sistema puede intercambiar energa (calor o trabajo) con el resto del
universo (sus alrededores). Como la energa no se puede crear ni destruir (ley de conservacin de la
energa), cuando un sistema intercambia calor o trabajo con sus alrededores, su energa interna se
modifica, de forma que E = q + w. La energa interna de un sistema aislado (que no intercambia ni
materia
ni energa con sus alrededores) es constante.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 10.2. Convenio de signos.
+
Energa interna (E)

aumenta
disminuye
Calor (q)
dado al sistema
cedido por el sistema
Trabajo (w)
hecho sobre el sistema
hecho por el sistema
_____________________________________________________________________________________________________
La energa interna de una sustancia depende del estado fsico (gas, lquido o slido), de la temperatura, y
de la presin que experimenta. Depende adems de la cantidad de sustancia (es una propiedad extensiva).
La energa interna es una propiedad de estado, es decir, una propiedad independiente de cmo se prepar.
El calor absorbido o desprendido en una reaccin qumica no es una propiedad de estado ya que
depende de la manera en la que se realiza la reaccin. Si el nico trabajo que hace el sistema es en forma
de expansin, para una reaccin a presin constante, qp = E + pV (donde pV es el trabajo de
expansin a presin constante) y para una reaccin a volumen constante, qV = E.
Estado normal. En la tabla 10.5 se recogen las condiciones en las que se considera que una sustancia est
en estado termodinmico normal. Los valores normales de denotan con el smbolo . As la entalpa
normal de una reaccin se denota . La temperatura del estado normal puede ser cualquiera, pero si no
103
se especifica, se supone que es 25 C (298,15 K).

Entalpa. Se puede definir una nueva propiedad llamada entalpa (H) como H = E + pV. La entalpa es
tambin una propiedad de estado. El cambio de entalpa (H) de un sistema es igual al calor
intercambiado a presin constante, H = E + pV = qp.
10.3 El primer principio y las reacciones qumicas
La ley de Hess. Hess (18021850) observ que el calor que interviene en una reaccin qumica es
independiente de la forma en que sta se realice. La ley de Hess significa que los calores son aditivos
(siempre y cuando las reacciones se realicen en las mismas condiciones de presin y temperatura). La ley
de Hess es una consecuencia directa del primer principio de la termodinmica.
Aplicaciones de la ley de Hess. La ley de Hess puede aplicarse al clculo mediante ciclos
termodinmicos de entalpas de procesos ficticios o de procesos no realizables en el laboratorio.
Las entalpas de algunos tipos de reacciones son muy utilizadas en clculos termoqumicos, por lo
que reciben nombres especiales: entalpa de formacin de una sustancia, entalpa de red de un slido
inico, entalpa de sublimacin o de fusin de un slido, entalpa de vaporizacin de un lquido, entalpa
de solvatacin de un in, entalpa de disolucin de una sustancia en otra, etc.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 10.3. Entalpas normales molares de combustin de algunas sustancias a 25 C*
Sustancia
acetileno
benceno
carbono
monxido de carbono
etanol
Frmula
C 2 H2(g)
C6 H6(l) C(s), grafito
CO(g)
C 2H6 O(l)
HC (kJ mol1)
1300
3268
394
283
1368
glucosa
hidrgeno
C 6H12O 6(s)
H2 (g)
2808
286
Sustancia
metano
metanol
octano
propano
tolueno
urea
Frmula
CH4(g)
CH4 O(l)
C 8H 18(l)
C 3 H8(g)
C7 H8(l)
CH4ON 2(s)
HC (kJ mol1)
890
726
5471
2220
3910
632
* El carbono se convierte en CO2(g), el hidrgeno en H2 O(g) y el nitrgeno en N2 (g).
_____________________________________________________________________________________________________
10.4 Espontaneidad y equilibrio

Espontaneidad. Un proceso espontneo es un proceso que tiene una tendencia natural a producirse sin
tener que ser realizado por una influencia externa. El proceso reverso a un cambio espontneo es no
espontneo. El punto en el que cambia el sentido de la espontaneidad es el punto de equilibrio.
Principio de Le Chtelier. Cuando un sistema en equilibrio se somete a una accin de cualquier
naturaleza, el sistema se desplaza hacia una nueva condicin de equilibrio, de forma que se opone a dicha
accin.
Segundo principio de la termodinmica. No se puede transferir calor desde un objeto fro a un objeto
caliente sin consumir trabajo para realizar la experiencia o El trabajo puede convertirse completamente
en calor, pero el calor no puede convertirse completamente en trabajo. Otra formulacin alternativa es
que en todo proceso real espontneo, el desorden del universo aumenta. Para medir el desorden, se cre
una magnitud llamada entropa (S).
Boltzmann (18441906) propuso una frmula para calcular la entropa: S = (R/NA) ln W, donde W
es el nmero de formas equivalentes de construccin del sistema. En un cristal perfecto de partculas
indistinguibles e inmviles, W = 1, es decir S = 0, lo que permite calcular entropas absolutas.
La entropa (tabla 10.4) aumenta al pasar de lquido a gas. La entropa aumenta al disolver un
slido
o lquido en agua u otro disolvente, pero disminuye al disolver un gas en agua u otros disolventes.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 10.4. Entropas normales molares de algunas sustancias a 25 C
Sustancia
H2 O(l)
H 2O(g) NaCl(s) NaCl(aq) HCl(g)
S (J K1 mol 1)
69,9
188,7
72,4
115,4
186,7
HCl(aq)
55,2
NaCl(s)
72,4
MgCl2(s)
89,5
AlCl 3(s)
167
Sustancia
CuSO 4(s)
CuSO 4H2O(s) CuSO 43H2O(s)
CuSO 45H2O(s)
1
1
S (J K mol )
113
150
225
305
_____________________________________________________________________________________________________
104
La entropa aumenta en un slido inico con el nmero de iones por unidad. En una sustancia hidratada
aumenta con el nmero de molculas de hidrato.
10.5 Energa libre y espontaneidad de las reacciones qumicas
Principio de Berthollet. Berthollet propuso en 1878 que todo cambio qumico que se produce sin la
intervencin de energa externa tiende hacia la formacin de la sustancia o sustancias que liberan mayor
energa. En otras palabras, las reacciones espontneas son exotrmicas. Sin embargo, muchos procesos
espontneos son endotrmicos, por lo que el principio de Berthollet no es vlido.
Energa libre. Es el segundo principio de la termodinmica el que permite conocer el sentido de
espontaneidad de una reaccin qumica. En cualquier proceso espontneo Suniverso = Ssistema +
Salrededores > 0. Gibbs (18391903) demostr que, a presin y temperatura constantes, Salrededores =
Hsistema/T. Por lo tanto, a presin y temperatura constantes, un proceso espontneo se caracterizar por
TSuniverso = Hsistema TSsistema < 0. Si se define una nueva propiedad llamada energa libre (G)
como G = HTS, entonces TSuniverso = Hsistema TSsistema = Gsistema. La energa libre es una
propiedad de estado cuyo cambio para un proceso indica si ste es o no es espontneo. En todo proceso
espontneo, a presin y temperatura constantes, la energa libre desciende (G < 0). Un sistema alcanza
el equilibrio cuando G llega a su valor mnimo (G = 0). De acuerdo a la expresin para la energa libre,
un proceso ser tanto ms probable que sea espontneo cuanto ms exotrmico sea y cuanto mayor
aumento del desorden produzca.
La energa libre normal (G) es la energa libre en condiciones normales. La energa libre molar es
la energa libre por mol de sustancia. Al igual que en el caso de las entalpas, podemos hablar de energa
libre de formacin de una sustancia, energa libre de sublimacin o de fusin de un slido, energa libre
de vaporizacin de un lquido, etc.
Sustancias termodinmicamente inestables. Una sustancia se dice que es termodinmicamente inestable
respecto de sus elementos cuando el proceso de descomposicin en ellos es espontneo, es decir, cuando
Gf es positivo. As, el benceno en condiciones normales y a 25C es termodinmicamente inestable
respecto de sus elementos:
6C(s) + 3H2(g)
G = 124 kJ
C6H6(l)
C6H6(l)
Gf = +124 kJ
6C(s) + 3H2(g)
Dependencia de la energa libre de la presin. Se puede demostrar que, en condiciones distintas a las
normales, a temperatura constante, G = G + RTlnp/p. En general, para un proceso
cC + dD
G = G + RTlnQ
aA + bB
donde Q es igual a la relacin de actividades y recibe el nombre de cociente de reaccin.
d
aCc aD
p
c
Q= a b
a = actividad =
= (cuando el comportamiento es ideal)
p c
a a
A B
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 10.5. Estados normales y actividades en tabulaciones de energa libre y clculos de constantes de equilibrio
termodinmicas
Sustancia
Estado normal
Actividad ideal, a = p/p = c/c
Gas puro o en una mezcla
Presin parcial del gas 1 atm
Numricamente igual a la presin parcial en atm
Lquido o slidos puros
Lquido o slidos puros a 1 atm
Igual a 1
Disolvente en una disolucin diluidaDisolvente puro
Aproximadamente igual a 1
Soluto
Disolucin 1 M del soluto
Numricamente igual a la concentracin molar
del soluto en mol/l
_____________________________________________________________________________________________________
Trabajo mximo distinto al de expansin. Puede demostrarse que la energa libre representa el trabajo
mximo distinto al de expansin que puede realizar de forma espontnea un sistema: G = wmx.
105
Bibliografa
Atkins, pgs. 187228 y 588615; Dickerson, pgs. 538610; Masterton, pgs. 114147, 393417;
Russell, pgs. 517542; Whitten, pgs. 430466.
Seminarios
10.1 Escribe la reaccin de formacin de cada compuesto:
a) Al2O3(s), b) TiCl4(l), c) Mg(OH)2(s), d) NH 4NO3(s).
10.2 Es lo mismo un proceso rpido que un proceso espontneo?
10.3 Seala, en las siguientes parejas de elementos, el de mayor entropa:
a) una baraja en un paquete o las mismas cartas extendidas sobre una mesa.
b) dixido de carbono, agua, compuestos de nitrgeno y minerales o el rbol crecido a partir de ellos.
c) una sustancia slida o la misma sustancia en disolucin.
d) agua lquida o agua gas, a 100 C.
e) 1 mol de XeO4 slido o 1 mol de Xe gaseoso ms 2 moles de O2 gaseoso.
10.4 Predice el signo de la variacin de entropa en las siguientes reacciones:
a) 2CO(g) + O2(g) 2CO2(g); b) Mg(s) + Cl2(g) MgCl2(s); c) CH4(g)+ 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l)
10.5 Un proceso exotrmico es siempre espontneo?
10.6 Una misma cantidad de calor desprendida por el sistema produce un aumento menor en el desorden de
los alrededores a altas temperaturas que a bajas (Salrededores = Hsistema/T). Explica este hecho.
10.7 Seala la afirmacin correcta para el proceso C(s) + O 2(g)
CO2(g) a una temperatura y en unas
condiciones dadas en las que G es 42 kJ mol1.
a) El sistema se encuentra en equilibrio.
b) Se formar CO2(g) espontneamente.
c) El CO2(g) se descompondr espontneamente.
10.8 Seala qu enunciados son correctos:
a) En todos los procesos espontneos, los sistemas tienden al mximo de entropa.
b) En todos los procesos espontneos, los sistemas tienden al mnimo de energa.
c) Todos los procesos espontneos son exotrmicos.
d) Las reacciones con H positivo y S positivo nunca pueden ser espontneas.
10.9 a) Una disolucin acuosa de iones calcio, tendr mayor entropa antes o despus de hidratarse los iones
con agua?Por qu se hidratan entonces los iones?
b) Un mol de agua, tendr mayor entalpa antes o despus de evaporarse?Por qu se evapora entonces?
10.10 Suponiendo que una reaccin alcanza su equilibrio a 200C, y que su entalpa normal de reaccin es
+100 kJ, y considerando el efecto de la temperatura sobre la energa libre, muestra cundo se favorece la
formacin de ms productos y cundo la de ms reactivos si se cambia la temperatura de repente a (a)
205 C y (b) 195C. Asume que la entalpa y la entropa de la reaccin no cambian.
Problemas
capacidad calorfica
Si hacen falta 4,18 J para calentar una pepita de oro que pesa 18,69 g de 10,0 a 27,0C, cul ser la
capacidad calorfica especfica del oro?
10.2 Cul es la capacidad calorfica molar del aluminio (M = 26,98 g mol 1) si su capacidad calorfica
especfica es 0,902 J g1 K1?
10.1
calor, energa interna y entalpa

10.3
En la formacin del pentafluoruro de rutenio slido (Mr = 196,02), se ha medido una Ef de 1721 kJ
106
mol1. Cul es su entalpa normal de formacin? (R = 8,3144 J mol1 K1)

10.4 Calcula el calor que se desprende a presin constante al reaccionar 1,00 g de hidrgeno segn la
reaccin:
2 H2O(g)
H = 484,0 kJ
2 H2(g) + O 2(g)
10.5 Qu cantidad de calor se desprender al quemar 25 litros de hidrgeno (p = 1 atm, 25 C), suponiendo
2H2O(l), si la H
que se condensa todo el vapor de agua producido en la reaccin 2H2(g) + O2(g)
es 572 kJ?
10.6 Se queman 1,17 g de benceno lquido (M = 78,114 g mol 1) en una bomba calorimtrica a volumen
constante. El calor desprendido a 25 C es 49,06 kJ. Calcula la entalpa de combustin del benceno (R =
8,3144 J mol1 K1).
ley de Hess
10.7
10.8
10.9
10.10
10.11
10.12
10.13
10.14
mol1,
Dado que la entalpa de formacin del CO2(g) es 393,8 kJ

y que la de formacin de CO(g) es
CO2(g).
103,0 kJ mol1, calcula la entalpa para CO(g) + 1/2 O2(g)
Calcula la entalpa de formacin del acetaldehido lquido (CH 3CHO(l)) sabiendo que su entalpa de combustin es 1170 kJ y que las entalpas de formacin del CO2(g) y H2O(l) son respectivamente 393 y
286 kJ.
Calcula la entalpa normal de formacin de Fe2O3(s), a partir de los siguientes datos:
4Fe(s) + 3CO2(g)
H = 460 kJ
3C(s) + 2Fe2O3(s)
CO2(g)
H = 394 kJ
C(s) + O2(g)
Dado que el calor de combustin del azcar, C6H12O6(s) (Mr = 180,16) es 15,7 kJ g1, el calor de
combustin del etanol, C2H5OH(l) (Mr = 46,07) es 29,8 kJ g1, calcula el calor producido en la reaccin
2C2H5OH(l) + 2CO2(g)
de fermentacin C 6H12O6(s)
Calcula la energa media de enlace del SnCl 4, si para el SnCl4(l) su entalpa de formacin (Hf) es 534
kJ mol1. La energa de enlace del Cl2 es 238 kJ mol1 y las entalpas de vaporizacin son 301 kJ mol 1
para el Sn(s) y 133 kJ mol1 para el SnCl4(l).
Calcula la energa media del enlace (a) NO en NO y (b) NH en NH3, teniendo en cuenta las siguientes
entalpas normales de formacin: Hf (H(g)) =218, Hf (N(g)) =472, Hf (O(g)) =248,
Hf(NH3(g)) = 11, Hf(NO(g)) = 90 kJ mol1.
Sabiendo que las entalpas de formacin (Hf) para CaO(s), CaC2(s) y CO(g), son respectivamente
636, 61 y 111 kJ mol1, calcula la cantidad de calor necesaria para obtener una tonelada de carburo de
calcio (M = 64,10 g mol1) a partir de xido de calcio y carbono, segn el proceso
CaC2(s) + CO(g)
CaO(s) + 3C(s)
Utiliza las siguientes entalpas de reaccin para calcular la entalpa de formacin del NO.
4NO(g) + 6H 2O(l)
H = 1170 kJ
4NH3(g) + 5O 2(g)
2N2(g) + 6H 2O(l)
H = 1530 kJ
4NH3(g) + 3O 2(g)
entalpa, entropa y energa libre
Un cuerpo humano genera energa a una velocidad de unos 100 W (1 W = 1 J/s). Qu aumento de
entropa de tus alrededores generas cada da, suponiendo una temperatura de 20C?
10.16 Calcula, para la reaccin 2SO3(g)
2SO2(g) + O 2(g)
a) las variaciones de entalpa y de entropa en la reaccin, sabiendo que Hf (SO2(g)) = 296,06 kJ
mol1; Hf (SO3(g)) = 395,18 kJ mol1; Sf (SO2(g)) = 11,7 J mol1K1; Sf(SO3(g)) = 83,2 J
mol1K1.
b) la temperatura a la que, en condiciones normales, se establece el equilibrio (suponiendo H y S
invariables con la temperatura).
10.15
107
La sntesis de amonaco tiene lugar segn la ecuacin N2(g) + 3H2(g)

2NH 3(g)
a) Calcula G a 25C y 1 atm, sabiendo que Gf(NH3(g)) = 16,63 kJ mol1.
b) Es una reaccin espontnea en dichas condiciones?
c) Cul es el valor de G para la reaccin inversa?
10.18 Sea la reaccin CH4(g) + 2O 2(g)
CO2(g) + 2H 2O(l)
a) Calcula G sabiendo que Gf(CH 4(g)) = 50,79 kJ mol1, Gf(CO2(g)) = 394,38 kJ mol1,
Gf(H 2O(l)) = 237,19 kJ mol1.
b) Es esta reaccin espontnea en condiciones normales?
c) Cmo puede explicarse el hecho de que los gases metano y oxgeno puedan permanecer mezclados
durante largos perodos de tiempo sin reaccin detectable?
10.19 Se vaporiza 1,00 mol de benceno, C6H 6, a su temperatura de ebullicin y a la presin constante de 1,0
atm. El calor de vaporizacin medido en un calormetro a presin constante es 30,54 kJ mol 1. El punto
normal de ebullicin del benceno, a 1,0 atm, es 80C.
a) Calcula H, G y S para este proceso, a la temperatura de ebullicin del benceno.
b) Calcula para el proceso, suponiendo que el vapor de benceno es un gas ideal.
10.20 Calcula G,para la reaccin 4NH 3(g) + 5O 2(g)
4NO(g) + 6H2O(g), si la energa libre normal
1
(G 298) es 957,4 kJ mol , la temperatura es 298K, y las presiones parciales de los componentes son
0,1 atm para NH3, 10 atm para O2, 2,0 atm para NO y 1,0 atm para H 2O (R = 8,3144 J mol1 K1).
10.17
mximo trabajo til

10.21
Se lleva a cabo, a 298 K, la reaccin A B, cuyo volumen no vara a presin constante (no hay trabajo
de expansin).En una primera experiencia, la reaccin se realiz de tal forma que no produjo ningn
trabajo til. El calor desprendido fue de 41,84 kJ mol 1. En una segunda experiencia, la misma reaccin
se realiz de forma que produjo la mxima cantidad de trabajo til. El calor desprendido fue solamente
de 1,673 kJ mol1. Calcula E, H, S y G, para la reaccin A B.

10.1 a) 2Al(s) + 3 /2O2 (g)
Al2 O3(s); b) Ti(s) + 2Cl2 (g)
TiCl4(l); c) Mg(s) + O2(g) + H2 (g)
Mg(OH)2 (s); d)
N2 (g) + 2H2 (g) + 3 /2 O2 (g)
NH 4NO 3(s).
10.2 No. Un proceso puede ser espontneo pero lento.
10.3 a) Las cartas extendidas; b) dixido de carbono, agua; c) en disolucin; d) gas; e) Xe ms O2 .
10.4 a) Negativo; b) negativo; c) negativo.
10.5 No. Puede ser no espontneo si hay un aumento del orden.
10.6
10.7 La b).
10.8 a) Falso; b) falso (tienden al mnimo de energa libre); c) falso; d) falso.
10.9 a) En el proceso de hidratacin aumenta el orden. A pesar de ello es espontneo porque es exotrmico. b) La evaporacin es
un proceso endotrmico. A pesar de ello puede ser espontneo porque aumenta el desorden.
10.10 G = H TS: Como H > 0 y G = 0 a 200 C, S debe ser positiva. Luego un aumento de la temperatura aumenta la
energa libre y desplaza el equilibrio hacia la izquierda, mientras que una disminucin de la temperatura lo desplaza hacia la
derecha. La conclusin coincide con la que se puede extraer aplicando el principio de Le Chtelier: un aumento de la
temperatura desplaza el equilibrio hacia donde la reaccin es endotrmica.

10.1
10.2
10.3
10.4
10.5
10.6
10.7
10.8
0,0132 J K 1 g1.
C M = 24,3 J mol1 K1.
Hf = 1727 kJ mol1.
121 kJ.
292 kJ.
HC = 3279 kJ mol1.
a) H = 290,8 kJ.
188 kJ mol1.
10.14 a) H f = 90 kJ mol1.
10.15 2,95 104 J K 1.
10.16 a) H = 198,24 kJ mol1, S = 189,8 J mol 1 K 1;
b) T = 1 045 K.
10.17 a) G = 33,26 kJ; b) S es espontnea; c) G = 33,26 kJ.
10.18 a) G f = 817,97 kJ; b) muy espontnea;
c) la velocidad de la reaccin espontnea es lenta.
10.19 a) H353 = 30,54 kJ mol1, G353 = 0,S353 =
108
10.9
10.10
10.11
10.12
10.13
Hf = 821 kJ.
H = 82 kJ mol 1.
295 kJ por mol de enlaces.
a) 516 kJ, b) 379 kJ.
7,25 106 kJ.
86,5 J K 1 mol 1; b) E353 = 27,61 kJ mol1.

10.20 G = 956,2 kJ mol1.
10.21 E = H = 41,84 kJ mol1, S = 5,6 J mol1 K1,
G = 40,17 kJ mol1.
109
_________________________________________________________________________________________
11 Velocidades y mecanismos de las

reacciones qumicas
11.1
11.2
11.3
11.4
11.5
Velocidades de reaccin
Obtencin experimental de la ley de velocidad para una reaccin qumica
Mecanismos de reaccin
Variacin de la energa en el transcurso de una reaccin
Catlisis
_________________________________________________________________________________________
11.1 Velocidades de reaccin
La cintica qumica estudia las velocidades de las reacciones qumicas y los mecanismos a travs de los
cuales stas se producen. La velocidad de reaccin es la velocidad con la que desciende la concentracin
de un reactivo o aumenta la de un producto en el curso de una reaccin.
d[Reactivos] +d[Productos]
Reactivos
Productos
v =
=
dt
dt
Se ha encontrado que la velocidad de una reaccin depende de la naturaleza de los reactivos (estado
fsico, grosor de partcula, etc), la concentracin de los reactivos, la temperatura y los catalizadores.
Ley de velocidad. Del estudio experimental de la cintica de una reaccin qumica, se deduce su ley de
velocidad, que es una ecuacin que expresa la velocidad en funcin de las concentraciones de las sustancias que toman parte en la reaccin y que normalmente tiene la forma v = k[Reactivos] x (figura 11.1).
2ICl(g) + H2(g)
pendiente de la tangente =
velocidad inicial
1
[H 2 ], mol/l
I2(g) + 2HCl(g)
0.8
0.6
pendiente de la tangente =
velocidad a los 3 segundos
0.4
0.2
0
0
6
tiempo, s
10
Figura 11.1. Grfica de la concentracin de hidrgeno

frente a tiempo para la reaccin entre ICl 2,000 M y H2
1,000 M. La velocidad de reaccin (instntanea) es igual a
la tangente a la curva en el instante considerado. La
velocidad de reaccin disminuye con el tiempo, debido a
la disminucin de la concentracin de reactivos. A partir
de los datos experimentales, se deduce la siguiente ley de
velocidad:
v = k[ICl][H2 ]
donde k es la constante de velocidad, la cual depende de
factores como la temperatura. Obsrvese esta relacin
entre las diferentes formas de expresar la velocidad:
d[H2 ] 1 d[ICl] d[I2 ] 1 d[HCl]
v =
=
=
=
dt
2 dt
dt
2 dt
Orden de reaccin. El orden de reaccin con respecto a un reactivo es el exponente de su trmino de

concentracin en la ley velocidad. El orden de reaccin global es la suma de los exponentes de todos los
trminos de concentracin (tabla 11.1).
Ecuacin de velocidad integrada. Para calcular la concentracin de reactivo que quedar transcurrido un
tiempo o el tiempo necesario para que determinada cantidad de reactivo se consuma, es til integrar la
ecuacin de velocidad (tabla 11.2). La vida media, t1/2, de un reactivo es el tiempo necesario para que su
concentracin pase a ser la mitad del valor inicial. Para una reaccin de primer orden, la vida media no
depende la concentracin del reactivo (tabla 11.2).
11.2 Obtencin experimental de la ley de velocidad para una reaccin qumica
I + 3SO42 + 3H +.
Se obtendr la ley de velocidad de la reaccin IO 3 + 3HSO3
11.3 Mecanismos de reaccin
Teora de las colisiones. Esta teora, que deriva de la teora cinticomolecular, propone que para que
110
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 11.1. Leyes de velocidad y ordenes de algunas reacciones qumicas
Reaccin
Ley de velocidad
rdenes de reaccin
d[N 2O5]
2N2O5(g)
4NO2(g) + O 2(g)
v=
= k[N2O5]
Primer orden
dt
d[NO2]
2NO2(g)
2NO(g) + O 2(g)
Segundo orden
v=
= k[NO2]2
dt
d[H 2]
Primer orden para H
H2(g) + I2(g)
2HI(g)
Segundo orden Primer orden para I 2
v=
= k[H2][I 2]
2
dt
d[CHCl 3]
Primer orden para CHCl3
CHCl 3(g) + Cl 2(g)
v=
= k[CHCl 3][Cl 2] 1/2 Orden 11/2
Orden 1/2 para Cl2
dt
CCl 4(g) + HCl( g)
d[O3]
Primer orden para O3
Orden cero
= k[O3][O 2] 1
Orden 1 para O2
dt
, Pt
d[NH3]
2NH3(g)
N2(g) + 3H2(g)
v=
=k
Orden cero
dt
_____________________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 11.2. Formas integradas de las leyes de velocidad
Ley de velocidad
Forma integrada
Orden
Vida media
d[ A]
[A] = [A] o kt
v=
= k[A] 0 = k
0
dt
[A]
ln2
d[ A]
t1/2 =
ln
= kt
1
v=
= k[A]
[A] 0
k
dt
2O3(g)
3O2(g)
v=
d[ A]
v=
= k[A] 2
1
1
=
+ kt
[A]
[A] 0
t1/2 =
1
k[A]0
dt
1
1
d[ A]
=
+ 2kt
3
v=
= k[A] 3
2 [A] 2
[A]
0
dt
1 = 1
[A] = concentracin de reactivo a tiempo t
d[ A]
+ ( n1)kt
= k[A] n
v=
n>1
n1 [A] n1
[A] 0 = concentracin inicial de reactivo
[A]
0
dt
_____________________________________________________________________________________________________
pueda producirse una reaccin qumica entre tomos, iones o molculas, es preciso que stos
experimenten primeramente colisiones. Segn esta teora, la velocidad de la reaccin depender de
la frecuencia de los choques (concentracin, estado de los reactivos, temperatura (velocidad), etc)
la frecuencia de los choques con orientacin adecuada (naturaleza de los reactivos, etc)
la frecuencia de los choques con energa suficiente para llegar al estado de transicin (temperatura).
Mecanismos de reaccin. La mayora de reacciones transcurren por mecanismos de varias etapas,
llamadas reacciones elementales. La ecuacin de una reaccin elemental indica la molecularidad
(nmero de partculas que colisionan) de los reactivos implicados en el choque que produce la reaccin.
En el primer paso de la reaccin, una
molcula de NO choca con una de F 2.
Mecanismo
Cada reaccin elemental tiene su constante de velocidad

NO(g) + F 2(g)
NO(g) + F( g)
2NO(g) + F 2(g)
k1
k2
NOF(g) + F( g) Reaccin elemental 1 (molecularidad = 2)

NOF(g)
Reaccin elemental 2 (molecularidad = 2)
2NOF(g)
Reaccin global
Molecularidad y orden de reaccin. Se puede predecir que la ley de velocidad para una reaccin
elemental (no global) viene dada por el producto de la constante de velocidad por las concentraciones de
los reactivos en esa etapa. Es decir, en una reaccin elemental, orden y molecularidad coinciden.
Etapa Elemental
Molecularidad
Ley de velocidad
A
producto
unimolecular
v = k [A]
A+B
producto
bimolecular
v = k [A][B]
A+A
producto
bimolecular
v = k [A] 2
2A + B
producto
termolecular
v = k [A] 2[B]
Choques eficaces por unidad de tiempo,
cuando las concentraciones son la unidad
Proporcional
al nmero de
choques por
unidad de tiempo
Los procesos de molecularidad

mayor de tres son muy escasos,
ya que es muy poco probable
que 4 o ms partculas del tipo
adecuado colisionen con la
orientacin y energa
adecuadas al mismo tiempo.
111
Mecanismo y ley de velocidad. La etapa determinante de la velocidad en un mecanismo es la reaccin

elemental ms lenta, pues gobierna la velocidad de la reaccin global. De esta forma, se puede saber si un
mecanismo propuesto para una reaccin es o no coherente con la ley de velocidad experimental.
NO(g) + F 2(g)
El
mecanismo
NO(g) + F( g)
k1
NOF(g) + F( g) Etapa lenta
k2
NOF(g)
2NO(g) + F 2(g)
Etapa rpida
2NOF(g)
es coherente con la
ley de velocidad
obtenida
experimentalmente
v = k[NO][F 2]
11.4 Variacin de la energa en el transcurso de una reaccin

Teora del estado de transicin. Esta teora vincula la cintica y termodinmica de una reaccin. Para
reaccionar, las molculas necesitan distorsionarse formando un complejo activado. La energa de activacin, Ea es la energa que deben absorber los reactivos para alcanzar el estado activado (fig. 11.2). En una
reaccin de varias etapas, cada una tiene su complejo activado y su barrera de activacin (fig. 11.3).
Ecuacin de Arrhenius. La velocidad de una reaccin aumenta al elevar la temperatura. Mediante observaciones experimentales, Arrhenius obtuvo una relacin matemtica entre la constante de velocidad y la
temperatura, k = AeEa/RT, donde A es una constante que depende de la reaccin (figura 11.4). La teora
de las colisiones, permite deducir tericamente la ecuacin de Arrhenius y darle un sentido fsico.
Teora de las colisiones
Choques eficaces (suficiente energa y
orientacin adecuada) por unidad de tiempo
Ley de velocidad
v =
k producto de concentraciones
Choques eficaces por unidad de tiempo,

cuando las concentraciones son la unidad
Proporcional
al nmero de
choques por
unidad de tiempo
concentraciones
Ecuacin de Arrhenius
= A eEa /RT
Choques con orientacin adecuada por unidad de

tiempo, cuando las concentraciones son la unidad
A
= Z p
Choques por unidad de tiempo, cuando

las concentraciones son la unidad.
Por ejemplo, para dos molculas A y B
de radios rA y rB, en fase gaseosa
Fraccin de molculas que

chocan con la orientacin
adecuada (factor estrico)
naturaleza
de los reactivos
Z=
velocidad de las partculas (temperatura),

tamao, superficie efectiva (en slidos), etc
8RT
2
mA mB (rA + rB)
mA + mB
Factor exponencial de Boltzmann

Fraccin de molculas que tienen
la energa mnimaEa para reaccionar
Fraccin de las
molculas con una
energa cintica dada
Ea
eEa /RT
temperatura
energa de activacin
11.5. Catlisis
Un catalizador es una sustancia que proporciona a una reaccin un mecanismo alternativo que tiene una
menor energa de activacin (figura 11.5). Un catalizador no es consumido en la reaccin, ni afecta a sus
aspectos termodinmicos (calor de reaccin, equilibrio qumico, etc). Un catalizador es homogneo
cuando est presente en la misma fase que los reactivos y heterogneo cuando est en fase distinta. Un
problema prctico de los catalizadores es que pueden ser envenenados (inactivados).
Enzimas. Los enzimas son grandes y complejas molculas de protena que actan como catalizadores en
los procesos biolgicos.
Bibliografa
112
2NO + F 2
A + BB
AAB
Ea
E'a
Reactivos Energa de
la reaccin
Lenta
2NOF
NOF + F +NO
Energa
Energa
AA + B
Rpida
Reactivos
Intermedios
Productos
Productos
Coordenada de la reaccin
Figura 11.2. Diagrama de energa para una etapa de
una reaccin. La energa de los reactivos viene dada por
el pie izquierdo de la barrera, mientras que la de los
productos, por el pie derecho. La cima de la barrera
representa la energa del complejo activado. La energa
de activacin para el proceso directo es Ea mientras que
E'a es la energa de activacin del proceso inverso
(Productos Reactivos). Obsrvese que la energa
total de la reaccin es E'a Ea, que para la reaccin
representada corresponde a un proceso exotrmico.
ln k
Etapa lenta
Etapa rpida
Cada proceso elemental tiene su propia barrera de activacin.

Como la primera etapa es la etapa lenta, su barrera de
activacin es ms elevada que la barrera de la segunda etapa.
ol
3
J/m
0k
a= 5
ol
00 kJ/m
Ea = 1
a)
2NOF(g)
2NO(g) + F2 (g)
de acuerdo al mecanismo propuesto

k1
NO(g) + F2 (g)
NOF(g) + F(g)
k2
NO(g) + F(g)
NOF(g)
b) Grficas de k frente a temperatura para reacciones que muestran el comportamiento de Arrhenius. Se muestran tres grficas para tres valores distintos de la
energa de activacin. Obsrvese que la velocidad aumenta mucho ms
rpidamente con la temperatura en las reacciones con barrera de activacin alta.
Muchas reacciones que se producen a temperatura ambiente tienen una energa de
activacin de aproximadamente 50 kJ/mol. Para estas reacciones un aumento de
10 C en torno a la temperatura ambiente duplica aproximadamente su velocidad.
6
b)
constante de velocidad, k
Figura 11.4. a) La ecuacin

de Arrhenius puede escribirse
tambin en forma logartmica
E
ln k = Ra T1 + ln A
Una reaccin se dice que muestra
un comportamiento de Arrhenius
cuando la grfica ln k frente a (1/T)
es una lnea recta, cuya pendiente
es negativa e igual a Ea. No todas
las reacciones muestran un
comportamiento de Arrhenius,
aunque muchas s lo muestran en
ciertos rangos de temperatura.
Figura 11.3. Diagrama de energa para la reaccin
2
El valor de A ha sido
tomado arbitrariamente
para que en todos los
casos k = 1 a t = 25 C.
1
25
35
0
0
Energa
(1/T)
Intermedios
10
20
30
temperatura, C
E a sin
E a con catalizador
catalizador
Reactivos
Productos
40
50
Figura 11.5. Un catalizador acelera una reaccin

alterando el mecanismo de forma que la energa de
activacin disminuye. Al ser menor la barrera a superar,
hay ms molculas con suficiente energa para
sobrepasarla, y la reaccin es ms fcil. Obsrvese que
la forma de la barrera ha cambiado porque el mecanismo
ha cambiado. En el ejemplo de la figura, la reaccin sin
catalizador se produce en una sla etapa, mientras que el
proceso con catalizador se produce en dos etapas
(Reactivos Intermedios e Intermedios Productos)
Seminarios
ley de velocidad y orden de reaccin
11.1
Cules son las unidades en las que vendr dada la constante de velocidad para una reaccin a) de primer
orden, b) de segundo orden y c) de tercer orden, cuando las concentraciones se expresan en mol l1?
113
Para cada una de las siguientes reacciones, expresa la relacin entre las velocidades de cambio de
[productos] y [reactivos]:
2NO(g) +O2(g)
c) 2O3(g)
3O2(g)
a) 2NO2(g)
2HF(g) + O 2(g)
d) N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g)
b) 2HOF(g)
11.3 Para cada una de las siguientes reacciones, da el orden global y el orden respecto de cada una de las
sustancias. Da tambin las unidades de la constante de velocidad para cada caso.
2NO2
v = k[N2O4]
a) N2O4
C2H6
v = k[C2H4][H2]
b) C2H4 + H2
4NO2 + O2
v = k[N2O5]
c) 2N2O5
N2 + 2H 2O
v = k[NO] 2[H2]
d) 2NO + 2H2
CCl 4 + HCl
v = k[CHCl3][Cl 2]1/2
e) CHCl3 + Cl2
f) 2NO2 + F 2
2NO2F
v = k[NO 2][F2]
11.2
g) 2NH3
W, catalizador
N2 + 3H2
v = k[NH 3]0 = k
h) 2SO2(g) + O 2(g)
2SO3(g)
v = k[SO 2]/[SO3]1/2
11.4 La ley de velocidad de una reaccin qumica se puede determinar:
a) a partir de la ecuacin qumica ajustada, mediante clculos tericos.
b) midiendo la velocidad de reaccin como una funcin de las concentraciones de los reactivos.
c) midiendo la velocidad de reaccin como una funcin de la temperatura.
orden, molecularidad y mecanismo
11.5
11.6
11.7
11.8
11.9
11.10
Define: a) reaccin elemental, b) molecularidad, c) etapa determinante de la velocidad, d) intermedio de

reaccin, e) energa de activacin.
Significa lo mismo la reaccin elemental A + B
C que 2A + 2B
2C? Y si son reacciones
globales?
Qu diferencia existe entre orden y molecularidad de una reaccin qumica? Cundo pueden coincidir?
Escribe una ley de velocidad para cada una de las siguientes reacciones elementales, y clasifcalas como
unimoleculares, bimoleculares o termoleculares:
N2O2(g); b) Cl2(g)
2Cl(g); c) 2NO2(g)
NO(g) + NO3(g)
a) 2NO(g)
Deduce la ley de velocidad para la reaccin entre monxido de nitrgeno y bromo para la que se ha
propuesto el mecanismo:
k1
NOBr2(g)
(lenta)
NO(g) + Br2(g)
k2
NO(g) + NOBr2(g)
2NOBr(g) (rpida)
Supongamos que la reaccin 5Br + BrO3 + 6H+
3Br2 + 3H2O transcurre segn el mecanismo
siguiente:
k1
H2 BrO3 +
(equilibrio rpido)
BrO3 + 2H+
k1
k2
Br + H2BrO3+
BrBrO2 + H 2O
(reaccin lenta)
k3
BrBrO2 + 4H+ + 4Br
3Br2 + 2H 2O
(reaccin rpida)
Deduce la ecuacin de velocidad concordante con el mecanismo anterior, expresando la constante de

velocidad de la reaccin global en trminos de las constantes de velocidad de las etapas individuales y de
las concentraciones de [H+], [Br] y [BrO3].
11.11 La descomposicin del N 2O 5 gaseoso transcurre segn la reaccin N2O 5
2NO 2 + 1/2 O2. La
ecuacin de velocidad experimental es d[N 2O5]/dt = k[N2O5]. De los siguientes mecanismos, cules
114
no son coherentes con la ley de velocidad?

K
Mecanismo 1
N2O5
Mecanismo 2
Mecanismo 3
11.12
NO 2 + NO3
k2
NO2 + NO3
NO 2 + O2 +NO
k3
NO + NO3
2NO 2
k1
N2O5
NO 2 + NO3
k2
NO3
NO + O2
k3
N2O5 + NO
N2O4 + NO2
k4
N2O4
2NO 2
k1
2N2O5
4NO 2 + O2
Para la reaccin 2NO(g) + 2H2(g)

k1
2NO
N2O2
k2
N2O2 + H 2
N2O + H 2O
k3
N2O + H2
N2 + H 2O
(equilibrio rpido)
(reaccin lenta)
(reaccin rpida)
(reaccin lenta)
(reaccin rpida)
(reaccin rpida)
(reaccin rpida)
N2(g) + 2H2O(g) se ha propuesto el siguiente mecanismo:
La expresin de velocidad observada es v = k[NO] 2. Si el mecanismo anterior es correcto, cul es la

etapa determinante del proceso?
11.13 Sugiere un mecanismo para la reaccin H2(g) + Br2(g)
2HBr(g) en ciertas condiciones en las que su
1/2
ley de velocidad es v = k[H2][Br2] , sabiendo que la velocidad cae drsticamente si se adicionan
sustancias que eliminen hidrgeno y bromo atmico muy rpidamente.
factores que afectan a la velocidad de reaccin
Cmo afectan a la velocidad de reaccin los siguientes factores?

a) la temperatura; b) la reduccin del volumen del recipiente en una reaccin en fase gaseosa?; c) el
tiempo?; d) la adicin de catalizador?
Cmo estn presentes dichas variables en la ecuacin de velocidad?
11.15 Indica si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas:
a) Es posible cambiar la constante de velocidad de una reaccin cambiando la temperatura.
b) Si evoluciona a temperatura constante, la velocidad de una reaccin de primer orden permanece
constante.
c) Si evoluciona a temperatura constante, la constante de velocidad de una reaccin de primer orden
cambia.
d) La constante de velocidad para una reaccin es independiente de las concentraciones de los reactivos.
11.16 Para cocinar alimentos con agua en ebullicin a grandes alturas se requieren tiempos ms prolongados que
a nivel de mar. Por qu?
11.14
catlisis
El mecanismo propuesto para la descomposicin del ozono mediante el monxido de nitrgeno es:
k1
O3 + NO
NO2 + O 2
k2
NO2 + O
NO +O2
Cul es el papel desempeado por el NO en este proceso?
11.18 Di si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas:
a) La concentracin de un catalizador puede aparecer en la ley de velocidad.
b) Un catalizador siempre es consumido en la reaccin.
11.17
115
11.19
Qu efecto tiene un catalizador sobre: a) el calor de reaccin, b) el estado activado y c) el equilibrio

qumico?
cintica y energa
Para la reaccin hipottica A + B

C + D, la energa de activacin es de 32 kJ/mol. Para la reaccin
A + B), la energa de activacin es de 58 kJ/mol. Es exotrmica o endotrmica la
inversa (C + D
C + D?
reaccin A + B
11.21 Qu criterios utilizaras para saber si una reaccin qumica es: a) rpida; b) espontnea; c) endotrmica?
11.22 Por qu una llama enciende un cigarrillo, pero el cigarrillo sigue ardiendo despus de apartar la llama?
11.20
Problemas
ley de velocidad
11.1
11.2
11.3
11.4
11.5
La reaccin A
B + C es de primer orden en [A] y tiene una vida media de 30 min.
(a) Calcula la constante de velocidad.
(b) Si [A] es inicialmente 0,10 mol l1, cul ser su valor despus de 24,0 h?
La reaccin de descomposicin de una sustancia A es de primer orden. Cuando se parte de una disolucin
0,10 mol l1 en A, al cabo de 60 s se ha transformado el 5,0% dicha sustancia.
a) Calcula la constante de velocidad.
b) Calcula el porcentaje de A que se habr descompuesto al cabo de 60 s, si se parte de una disolucin
0,05 mol l1.
Una sustancia que descompone mediante un proceso de segundo orden, tarda 2h 20 min en reducir su
concentracin inicial de 10 103 M a 5,0 103 M. Cul es la constante de velocidad de la reaccin de
descomposicin?
De una reaccin de segundo orden en A se sabe que la velocidad de reaccin es 2,8 105 mol l1 s1
cuando la concentracin es 0,10 mol l 1. Calcula:
a) La constante de velocidad; b) La velocidad de la reaccin cuando la concentracin de A es 0,050 mol
l1.
Una reaccin de segundo orden en A tiene una constante de velocidad de 3,33 102 mol1 l s1. Si en
0,50 minutos ha reaccionado el 2,0% de A, calcula la velocidad inicial de la reaccin.
determinacin experimental de la ley de velocidad
11.6
A 298 K, la descomposicin de pentxido de dinitrgeno, 2N2O5(g)

4NO2(g) + O2(g), dio los
resultados tabulados en la siguiente tabla. Traza una grfica de las concentraciones frente al tiempo y
calcula las velocidades instantneas para cada uno de los tiempos. Determina el orden y la constante de
velocidad de la reaccin.
Tiempo (s)
[N 2O5 ] (mol l1)
11.7
0
0
8000
1,64 103
1000
11,2 103
2000
14,4 103
Determina el orden de la reaccin 2N2O5(g)

experimentales:
[N 2O5 ] (mol l1)
1,00
Velocidad de reaccin (mol l1 s1)
11.9
4000
1,88 103
12000
1,43 103
16000
1,25 103
A 700 K, la sntesis de yoduro de hidrgeno, H2(g) + I2(g)

2HI(g), dio los resultados tabulados en la
siguiente tabla. Traza una grfica de las concentraciones frente al tiempo y calcula las velocidades
instantneas para cada uno de los tiempos.
Tiempo (s)
[HI] (mol l1)
11.8
0
2,15 103
84 10 5
3000
15,8 103
4000
16,8 103
5000
17,4 103
4NO 2(g) + O2(g) a partir de estos datos

0,50
43 10 5
0,20
17 10 5
0,15
12,5 105
Se realiz un experimento sobre la velocidad de descomposicin del N2O5, es decir, sobre la reaccin
N2O4(g) + 1/2 O2(g). Se obtuvieron los siguientes datos:
N2O5(g)
116
[N 2O5 ] (mol l1)

2,40 103
4,02 105
7,20 103
1,21 104
1,44 102
2,41 104
Calcula el orden de la reaccin respecto del pentxido de dinitrgeno.

11.10 Escribe la ley de velocidad para la reaccin 2ICl(g) + H 2(g)
I2(g) + 2HCl(g) en base a los siguientes
datos experimentales:
[ICl] (mol l 1)
[H2 ] (mol l1)
11.11
1,5 103
1,5 103
3,7 107
2,3 103
1,5 103
5,7 107
2,3 103
3,7 103
14,0 107
A 25C, el dixido de cloro reacciona con yodo, en solucin acuosa, segn la reaccin 2ClO2 + 2I
2ClO2 + I2. En presencia de un gran exceso de iones yoduro, la reaccin sigue una cintica de
pseudoprimer orden. Durante la misma se forma un complejo intermedio, ClO2.I, cuya concentracin
puede medirse espectroscpicamente. Los resultados obtenidos, a lo largo del tiempo, son los siguientes:
Tiempo (s)
[ClO2. I] (mol l1)
Tiempo (s)
[ClO2. I] (mol l1)
0
4,77 104
10
1,76 104
1
4,31 104
15
1,06 104
2
3,91 104
20
0,64 104
3
3,53 104
30
0,24 104
4
3,19 104
40
0,087 104
5
2,89 104
50
0,032 104
Cul es el valor de k para esta reaccin de pseudoprimer orden?

ecuacin de Arrhenius
Calcula la constante de velocidad para la descomposicin del N2O5 a 50 C, sabiendo que a 45 C k = 5,0
104 s1 [Ea = 88 kJ mol1, R= 8,3144 J mol1 K1].
11.13 Calcula la energa de activacin de la reaccin de primer orden 2N2O(g)
2N2(g) + O2(g), si la
constante de velocidad tiene valores de 0,38 s1 a 1000 K y de 0,87 s1 a 1030 K [R= 8,3144 J mol1
K1].
11.14 Cul es la energa de activacin para una reaccin si se encuentra que su constante de velocidad se
triplica cuando la temperatura se eleva de 300 K a 310 K? [R= 8,3144 J mol1 K1]
11.15 La energa de activacin para la reaccin H2(g) + I2(g)
2HI(g) desciende de 184 kJ mol1 a 59 kJ
mol1 en la presencia de un catalizador de platino. Por qu factor aumentar el platino la velocidad de la
reaccin a 600 K? [R= 8,3144 J mol1 K1]
11.12

11.1 a) s1; b) l mol1 s1; c) l 2 mol2 s1.
11.2 a) v = (1 /2 )v(NO2) = (1 /2)v(NO) = v(O 2); b) v = (1/2 )v(HOF) = (1 /2 )v(HF) = v(O 2); c) v = ( 1/2)v(O 3) = (1 /3)v(O 2); a) v =
v(N 2) = ( 1/3 )v(H 2) = ( 1/2)v(NH3).
11.3 a) global = 1, N2O 4 = 1; b) global = 2, C 2H4 = 1, H2 = 1; c) global = 1, N2 O5 = 1; d) global = 3, NO = 2, H2 = 1; e) global =
11 /2 , CHCl3 = 1 Cl2 = 1 /2; f) global = 2, NO 2 = 1, F2 = 1; g) global = 0; h) global = 1/2 , SO2 = 1, SO3 = 1/2.
11.4 La respuesta correcta es la b).
11.5 Ver teora.
11.6 No, si son elementales. Una reaccin elemental indica el nmero de partculas de cada tipo que chocan en un paso de la
11.7
11.8
11.9
11.10
11.11
11.12
11.13
11.14
11.15
reaccin. La primera implica un choque de dos partculas mientras que la segunda de cuatro. S, si son globales. una reaccin
global indica la proporcin de los reactivos y productos. Las dos indican que A, B y C reaccionan en la misma proporcin.
Coinciden para un proceso elemental, no para uno global.
a) Bimolecular, v = k[NO]2; b) unimolecular, v = k[Cl2]; c) bimolecular, v = k[NO2] 2.
v = k 1[NO][Br2 ].
v = k 2K[Br ][BrO3 ][H+] 2.
El tercero.
La primera.
Br2 (+luz)
2Br (rpida); Br + H2
HBr + H (lenta); H + Br2
HBr + Br (rpida).
a) Aumenta la velocidad de reaccin; b) al reducirse el volumen, aumenta la concentracin y, por tanto, la velocidad de
reaccin; c) no afecta; d) aumenta la velocidad. El aumento de temperatura y la adicin de catalizador modifican la constante
de velocidad k. La reduccin de volumen modifica las concentraciones.
a) Cierta; b) falsa (al evolucionar la reaccin, disminuye la concentracin de reactivos); c) falsa, permanece constante; d)
cierta.
117
11.16 A grandes alturas, la presin y, por tanto, la temperatura de ebullicin son menores. A menor temperatura, menor velocidad de
11.17
11.18
11.19
11.20
11.21
11.22
reaccin.
Es un catalizador.
a) Cierta ya que el catalizador toma parte en los procesos elementales, aunque no lo haga en la reaccin global.
a) Ninguno; b) disminuye su energa; c) ninguno.
Es exotrmica (3258 = 26 kJ mol1).
a) la constante de velocidad o la energa de activacin; b) la energa libre; c) la entalpa.
Permite superar la barrera de activacin del proceso de combustin, que es alta. Una vez encendido es el calor desprendido por
el proceso el que mantiene la temperatura suficientemente alta para superar la barrera de activacin.

a) k = 2,31 102 min1; b) [A] = 3,55 10 16 mol l1.
a) k = 8,55 104 s1; b) 5,0%.
k = 1,19 102 l mol1 s1.
a) k = 2,8 103 l mol1 s1; b) v = 7,0 106 mol l1 s1.
v = 1,39 105 mol l1 s1.
v (mol l1 s1) = 6,8 108, 6,4 108, 5,6 108,4,6 10 8,
4,5 108. Reaccin de primer orden con k = 3,1 105 s1.
11.7 v (mol l1 s1) = 5,6 106, 1,6 106, 7,010 7, 5,0 107,
3,0 107, 2,0 107 respecto del H2 (el doble con respecto
del HI).
11.1
11.2
11.3
11.4
11.5
11.6
11.8 Reaccin de primer orden con k = 8,4 104 s1.

11.9 Reaccin de primer orden (v = k[N2 O5 ]),
k = 1,67 102 s1.
11.10 v = k[ICl][H2 ], k = 0,16 l mol1 s1.
11.11 k = 0,10 s1.
11.12 k = 8,4 104 s1.
11.13 Ea = 2,4 102 kJ mol1.
11.14 Ea = 85 kJ mol1.
11.15 8 10 10.
118
_________________________________________________________________________________________
1 2 Equilibrio Qumico
12.1
12.2
12.3
12.4
La constante de equilibrio
Equilibrios entre gases
Equilibrios en disolucin
Equilibrios heterogneos
_________________________________________________________________________________________
12.1 La constante de equilibrio
Termodinmica y equilibrio qumico. Una reaccin qumica tiene una tendencia espontnea hacia el
equilibrio que es medida por su energa libre (G), la cual representa la cantidad de energa disponible para
realizar trabajo (figura 12.1).
Reactivos
Productos
a)
Productos
Reactivos
b)
Productos
Reactivos
c)
Figura 12.1. Analoga hidrosttica de le energa libre de una

reaccin. Imagnese que se conectan dos depsitos de agua
h < 0 mediante una caera que lleva intercalada una turbina para
producir electricidad. La cantidad de trabajo elctrico que puede
realizar el sistema por metro cbico de agua depende de h. a)
El agua circula en el sentido en que h es negativo. b) Cuando
el nivel de agua es el mismo en los dos depsitos, no se puede
obtener trabajo. El sistema est en equilibrio. Obsrvese que en
el equilibrio la cantidad total de agua no es la misma en ambos
h = 0
depsitos. c) Si empezamos en un punto donde h es positivo,
el proceso discurrira espontneamente en sentido contrario.
En una reaccin qumica, G depende de las actividades
de acuerdo con la ecuacin
a ni
i = prod i
G = G + RTlnQ
Q =
a ni
i = react i
h > 0 Cuando G < 0, la reaccin evoluciona espontneamente hacia
la formacin de productos. Al formarse productos y desaparecer
reactivos, Q aumenta y G tambin hasta que se hace cero.
Independientemente del punto de partida, el cociente de reaccin en el equilibrio tiene, a cada temperatura,
un valor constante al que se llama constante de equilibrio (K). La relacin de la constante de equilibrio con
la energa libre normal viene dada por la expresin:
G = RT lnK
K = e(G/RT)
G = 0 = G + RT lnQequilibrio = G + RT lnK
De manera que la variacin de la energa libre con Q se puede expresar tambin de la forma:
G = G + RT lnQ = RT lnK + RT lnQ = RT ln (Q/K)
Proceso espontneo hacia la formacin de productos
G < 0
Q< K
Equilibrio qumico entre reactivos y productos
G = 0
Q= K
Proceso espontneo hacia la formacin de reactivos
G > 0
Q> K
Cintica y equilibrio qumico. La velocidad del proceso Reactivos Productos disminuye conforme
se consumen los reactivos, al tiempo que aumenta la velocidad del proceso inverso Productos Reactivos.
Cuando se igualan ambas velocidades, reactivos y productos se forman a la misma velocidad que se
destruyen, alcanzndose el equilibrio. Un equilibrio qumico es dinmico.
En un proceso en fase homognea (mezcla gaseosa o disolucin) cuyo mecanismo conste de una
nica etapa, la relacin entre las concentraciones en el equilibrio debe ser igual a una constante K c:
A + 2B
k1
k 1
v 1 = k 1[A][B] 2
v 1 = k 1[C]
En el equilibrio
2
k 1[A][B] = k 1[C]
[C]
k1 = K
c
2 =
[A][B]
k 1
Puede demostrarse que esto tambin es cierto para los procesos que se dan en varias etapas. La relacin
119
entre K c y K se ver ms adelante.

Constante de equilibrio y estequiometra. La expresin de la constante de equilibrio y su valor
numrico depende de la manera en que se escriba la reaccin:
2NH 3 (g)
N2 (g) + 3H 2 (g)
(+2)
2N2 (g) + 6H2 (g)
(+1/2)
K1 =
a 2NH3
a N2 a 3H2
4NH 3 (g)
K2 =
/2 N2 (g) + 3 /2 H2 (g)
(1)
a 4NH3
a2N2 a 6H2
NH3 (g)
2NH 3 (g)
= K 12
K3 =
a NH3
a
2
N2
2
H2
N2 (g) + 3H 2 (g)
=K1
K4 =
a N2 a 3H2
a 2NH3
= K 1 1
La constante de equilibrio de un proceso suma de otros dos es igual al producto de sus constantes:
C(s) + O2 (g)
H2 (g) + CO2 (g)
H2 (g) + C(s) + O2 (g)
CO2 (g)
K1=
a CO2
a C a O2
H2 O(g) + CO(g)
K2=
H2 O(g) + CO(g)
a H2O a CO
a H2 a CO2
K3=
a H2O a CO
= K 1K 2
a H2 a C a O 2
Constante de equilibrio y temperatura. Como G = RT lnK y G = H + TS, y considerando

H y S invariables con la temperatura, se deduce que:
K T2 H 1
ln K = H + S
ln
=
1 (ecuacin de vant Hoff)
K T1
RT
R
R T2 T1
12.2 Equilibrios entre gases
Constantes de equilibrio en base a las presiones y a las concentraciones. En un equilibrio en
el que slo intervienen gases, y si el comportamiento es ideal, el cociente de las presiones parciales en el
equilibrio K p, es una constante relacionada con la constante de equilibrio termodinmica K por la ecuacin:
p ni
aini i =
p ni
prod p i
i = prod
i = prod i
n
K=
=
= K p p n
p ni = p ni p
aini
i = react
i = react i
i = react p i
Contrariamente a K, K p s tiene unidades. Como p = 1 atm, si las presiones se expresan en atmsferas, el
valor numrico de K p coincide con el de K. El cociente de las concentraciones es tambin una constante
relacionada con K p mediante la ecuacin:
pi ni
cini
p ni
i = prod
i = prod RT
i = prod i
n
Kc =
=
= K p RT n
pi ni = p ni RT
cini
i = react
i = react i
i = react RT
Al igual que K p, K c tiene unidades. Slo la constante de equilibrio termodinmica K puede emplearse en las
ecuaciones termodinmicas vistas anteriormente.
Aplicaciones de la constante de equilibrio. (Problemas)
12.3 Equilibrios en disolucin
Constante de equilibrio en base a las concentraciones. En un equilibrio en disolucin, y si el
comportamiento es ideal, el cociente de las concentraciones en el equilibrio K c, es una constante relacionada
con la constante de equilibrio termodinmica K por la ecuacin:
120
K=
a ni
i = prod i
a ni
i = react i
i = prod
i = react
c
c
c
c
ni
i
ni
i
c ni
i = prod i
c ni
i = react i
= K c c
Contrariamente a K, K c s tiene unidades. Como c = 1 mol l1, si las concentraciones se expresan en moles
por litro, el valor numrico de K c coincide con el de K. Si uno de los reactivos es el disolvente de una
disolucin diluida, como adisolvente 1, su concentracin no interviene en la expresin de K c.
12.4 Equilibrios heterogneos
La constante K c en equilibrios heterogneos. En un equilibrio heterogneo, en el cociente de las
concentraciones no se incluyen los slidos o lquidos puros.
1 c
aC aD
c D cD
A(s) + 2B(aq)
C(s) + D(aq)
K=
=
=
c = K c c
aA aB2 1 c 2 cB2
c B
Revisin de algunos equilibrios vistos anteriormente.
Equilibrio
Expresin termodinmica
a(H2O(g))
p(H2O(g))
K=
=
a(H2O(l))
p(H2O(g))
Expresin vista antes
Relacin
p(H2O(g)) = pv( H2O)
pv( H2O) = K p(H2O(g))
H2O( l)
H2O(g)
CO2(s)
CO2(g)
K=
a(CO2(g))
p(CO2(g))
=
a(CO2(s))
p(CO2(g))
p(CO2(g)) = pv( CO2)
pv( CO2) = K p(CO2(g))
I2(aq )
I2(CCl4)
K=
a(I2(CCl4))
c(I2(CCl4))
=
a(I2(aq ))
c(I2(aq ))
s(I2(CCl4))
c(I2(CCl4))
=
s(I2(aq ))
c(I2(aq ))
K=
CO2(g)
c(CO2(aq ))
c(CO2(aq ))
a(CO2(aq ))
CO2(aq ) K =
=
p(CO2(g))
a(CO2(g))
p(CO2(g))
K HENRY =
c(CO2(aq ))
p(CO2(g))
s(I2(CCl4))
s(I2(aq ))
K HENRY = K
c(CO2(aq ))
p(CO2(g))
Equilibrio de disolucin de un compuesto inico poco soluble. En un equilibrio de disolucin

de una sal inica, y si el comportamiento es ideal, el producto de las concentraciones de los iones en el
equilibrio es una constante llamada producto de solubilidad, K s, relacionada con la constante de equilibrio
termodinmica K por la ecuacin:
c a c b
a aA+ aBb
c A+ c B
+
Aa Bb (s)
aA (aq) + bB (aq)
K= a
= c aA+ cBb c (a+b) = K s c (a+b)

1
AB
Contrariamente a K, K s s tiene unidades. Como c = 1 mol l1, si las concentraciones se expresan en moles
por litro, el valor numrico de K c coincide con el de K. El producto de solubilidad slo puede emplearse en
sales muy poco solubles, en las que las concentraciones en el equilibrio son muy pequeas y el
comportamiento de la disolucin se acerca al ideal.
Efecto del ion comn. Es el efecto por el que la solubilidad de una sal es menor en una disolucin que
presenta un ion comn con la sal que en el disolvente puro.
Efecto salino. (VER APUNTES)
Bibliografa
Atkins, pgs. 477-509; Dickerson, pgs. 611-638, 201-209; Masterton, pgs. 418-446, 508-531; Russell,
pgs. 432-455, 498-506; Whitten, pgs. 497-526, 580-599
Seminarios
12.1 Observa la ecuacin G = RTlnK. Por qu es lgico que K no tenga unidades?
12.2 A qu equivale la actividad para: a) un gas ideal, b) un gas real, c) el soluto de una disolucin ideal y d) el
121
soluto de una disolucin real? En qu circunstancias se acerca el valor numrico de la actividad a la presin
de un gas en atmsferas y a la concentracin de una disolucin en moles por litro?
12.3 Si reaccionan hidrgeno y yodo a 300C, la variacin de la energa libre de la reaccin depende de las
concentraciones o presiones parciales de H2, I2 y HI. En contraste, si la reaccin transcurre a temperatura
ambiente, slo tienen efecto sobre la variacin de la energa libre de la reaccin, las concentraciones de H2 y
HI. Por qu?
constantes de equilibrio
12.4
12.5
12.6
12.7
12.8
12.9
Para las siguientes reacciones escribe la expresin para las constantes de equilibrio K p y K c y seala sus
unidades:
COCl(g) + Cl(g)
c) H2(g) + Br2(g)
2HBr(g)
a) CO(g) + Cl2(g)
2SO3(g)
d) 2O3(g)
3O2(g)
b) 2SO2(g) + O2(g)
10
1
Para la reaccin 2SO2(g) + O2(g)
2SO3(g), K p = 2,5 10 atm a 500 K. Encuentra los valores (a la
misma temperatura) de las constantes de equilibrio para las reacciones:
SO3(g)
c) 3SO2(g) + 3/2O2(g)
3SO3(g)
a) SO2(g) + 1/2O2(g)
1
SO2(g) + /2O2(g)
b) SO3(g)
Clasifica los siguientes equilibrios como homogneos o heterogneos y escribe la expresin para K c:
CaCO3(s) + H2O(l)
c) H2CO3(aq)
H+ (aq) + HCO3(aq)
a) Ca(OH)2 (aq) + CO2(g)
2KNO2(s) + O2(g)
d) H2O(l)
H+ (aq) + OH(aq)
b) 2KNO3(s)
Para las siguientes reacciones escribe la expresin para la constante de equilibrio K c y seala sus unidades:
MgO(s) + CO2(g)
c) Cu(s) + Cl2(g)
CuCl2(s)
a) MgCO3(s)
Br2(g) + 2Cl (aq)

d) NH4NO3(s)
N2O(g) + 2H2O(g)
b) 2Br (aq) + Cl2(g)
Expresa K p para el equilibrio NH4HS(s)
NH3(g) + H2S(g) en funcin de la presin total del sistema
cuando la cantidad de ambos gases es idntica.
La expresin de K c para equilibrios heterogneos no incluye la concentracin de las sustancias slidas o
NH3(g) + H2S(g) escribe una expresin que s incluya la
lquidas puras. Para el equilibrio NH4HS(s)
concentracin de NH4HS(s) y comprala con K c.
cociente de reaccin y equilibrio qumico
12.10
En cada uno de los siguientes casos determina cuando la mezcla tiene tendencia a formar reactivos y cuando
productos:
2HI(g), K c = 49, [H2] = 4,8 103 M, [I2] = 2,4 103 M, [HI] = 2,4 103 M.
a) H2(g) + I2(g)
2SO3(g), K p(700 K) = 3,0 104 atm1, p(SO2) = 1,2 atm, p(O2) = 0,50 atm,
b) 2SO2(g) + O2(g)
p(SO3) = 0,10 atm.
principio de le Chtelier
En los siguientes casos, seala cuando un aumento de la presin favorece a los reactivos y cuando a los
productos:
2Cl(g)
c) 2NO(g) + O2(g)
2NO2(g);
a) Cl2(g)
3O2(g)
d) Pb(NO3)2(s)
PbO(s) + NO2(g) + O2(g).
b) 2O3(g)
12.12 La densidad del fsforo rojo es 2,34 g cm3 mientras que la del altropo blanco es 1,82 g cm3. Qu
variedad del fsforo ser favorecida por un aumento en la presin?
12.13 Indica cmo influye cada uno de los siguientes cambios en la concentracin de H 2 para el equilibrio
H2O(g) + CO(g) cuya entalpa normal de reaccin es H298 = 41 kJ:
H2(g) + CO2(g)
a) adicin de CO2, b) adicin de H2O, c) adicin de un catalizador, d) aumento de la temperatura, e)
disminucin del volumen.
12.14 Indica cmo influye cada uno de los siguientes cambios sobre el grado de disociacin del PCl5 para el
12.11
122
equilibrio PCl5(g)
PCl3(g) + Cl2(g) cuya entalpa normal de reaccin es H298 = 92,6 kJ:
a) adicin de un catalizador, b) disminucin del volumen del recipiente, c) adicin de gas cloro a presin
constante, d) aumento de la temperatura, e) adicin de gas nitrgeno a presin constante, f) adicin de gas
nitrgeno a volumen constante.
12.15 La reaccin exotrmica para la sntesis de amoniaco es N 2(g) + 3H2(g)
2NH3(g). Esta reaccin fue de
gran inters durante la primera Guerra Mundial, puesto que se utilizaba NH3 no slo para la fabricacin de
abonos, sino tambin de explosivos. El Dr. Fritz Haber encontr las condiciones de temperatura y presin
que producan el mximo rendimiento de NH3 segn esta reaccin, resolviendo para Alemania su propio
suministro de este producto. Qu condiciones podran predecirse?
a) Baja T, baja p; b) Baja T, alta p; c) Alta T, baja p; d) Alta T, alta p.
la ecuacin de Vant Hoff
Para una reaccin A(g)

B(g) cuyo mecanismo consta de una sola etapa:
a) deduce la relacin entre las constantes de velocidad en ambos sentidos (k 1 y k 1) y la constante K,
recordando que en el equilibrio las velocidades de reaccin en ambos sentidos son iguales.
b) a partir de la ecuacin de Arrhenius que relaciona k con la temperatura y la energa de activacin, deduce
la ecuacin de Vant Hoff que relaciona K con la temperatura y la entalpa normal de reaccin.
12.17 A partir de la ecuacin de Vant Hoff, deduce la ecuacin de ClausiusClapeyron que relaciona la presin de
vapor de un lquido con la temperatura y la entalpa normal de vaporizacin.
12.16
Problemas
12.1
12.2
12.3
12.4
12.5
12.6
12.7
equilibrios en fase gaseosa

vale 8,8 104 a 2200 K. Si
La constante de equilibrio (K c) para la reaccin N 2(g) + O2(g)

2NO (g)
2,0 mol de N2 y 1,0 mol de O2 se introducen en un recipiente de 2 litros y se calientan a 2200 K, calcula:
a) la cantidad de sustancia, en moles, de cada una de las especies en el equilibrio.
N2(g)+ O2(g) y 1/2N2(g) + 1/2O2(g)
NO(g).
b) K c y K c para los equilibrios 2NO(g)
En un recipiente de l,00 litros se introducen 2,00 moles de N2 y 6,00 moles de H2 a 400C, establecindose
2NH3(g). Si la presin del gas en el equilibrio es 288,2 atm, calcula el
el equilibro N2(g) + 3H2(g)
valor de K c a esa temperatura (R = 0,0821 atm l mol1 K1).
Para la reaccin en fase gaseosa H2(g) + I2(g)
2HI(g), las concentraciones encontradas en el
equilibrio a 490 C en cierto experimento son, en mol l1, [H2] = 8,62 104, [I2] = 2,63 103,[HI] =
1,02 102. Calcula:
a) la constante de equilibrio K c,
H2 + I2.
b) la constante de equilibrio para la reaccin 2HI
Con los datos del ejercicio anterior, calcula:
a) las concentraciones de H2, I2 y HI en el equilibrio, cuando 1,00 mol de H2 y 1,00 mol de I2 se calientan
a 490 C en un volumen de 1,00 l.
b) el grado de disociacin en el equilibrio, cuando se calientan 0,500 mol de HI a 490 C.
c) las concentraciones en el equilibrio, cuando se aaden 0,200 mol de H2 a la mezcla a).
A una temperatura de 27 C y a una presin de 1,0 atm, el N2O4 est disociado en un 20% en NO2.
Determina el porcentaje de disociacin a 27 C y una presin total de 0,10 atm.
Nos dan un recipiente que contiene en equilibrio, a 1000 K, 0,102 mol l1 de NH3, 1,03 mol l1 de N2, y
2NH3(g) (R = 0,0821 atm l
1,62 mol l1 de H2. Calcula K c y K p para la reaccin N 2(g) + 3H2(g)
mol1 K1).
Calcula la K c, a 1000 K,para el equilibrio 2CO(g) + O2(g)
2CO2(g) sabiendo que Kp, a la misma
20
1
1
1
temperatura, vale 2,73 10 atm (R = 0,0821 atm l mol K ).
12.8
12.9
12.10
12.11
12.12
12.13
12.14
12.15
123
El I2 gaseoso se encuentra en equilibrio con sus correspondientes tomos segn la ecuacin I2(g)
2I(g). A 1000 K y a l,69 atm de presin total, y para una concentracin inicial de I2 de 2,00 102 mol l1, el
grado de disociacin es 2,14 102. Calcula:
a) el valor de K c y K p.
b) el grado de disociacin del yodo para una concentracin inicial de 5,00 104 mol l1.
A 500 K, 1,000 mol de PCl5 (Mr = 208,24) se descompone dando 0,139 mol de PCl3 y 0,139 mol de Cl2,
cuando el volumen del recipiente es de 1,00 l. Calcula:
PCl3(g) + Cl2(g)
a) la K c para la reaccin de descomposicin PCl5(g)
b) la concentracin de Cl2 en el equilibrio, si [PCl5] = 0,0428 mol l1 y [PCl3] = 1,32 mol l1.
c) la concentracin de PCl5 en el equilibrio, si se introducen 1,50 g de PCl5 en un tubo cerrado de 36,3 ml.
Para la reaccin SbCl5(g)
SbCl3(g) + Cl2(g) a 182 C, K p vale 9,32 102 atm. En un recipiente de
0,400 litros se introducen 0,200 moles de SbCl5 y la temperatura se eleva a 182 C. Calcula en el equilibrio:
a) la concentracin de las especies presentes (R = 0,0821 atm l mol1 K1).
b) la presin total de la mezcla gaseosa.
Se introducen 2,50 moles de COBr2 en un recipiente cerrado de 2,00 litros y se calientan a 73 C. A dicha
CO(g) + Br2(g). Determina
temperatura, la K c vale 0,19 mol l1 para el equilibro COBr2(g)
a) las concentraciones en el equilibro y el grado de disociacin ().
b) las presiones parciales y la presin total en el equilibrio (R = 0,0821 atm l mol1 K1).
Para la reaccin PCl5(g)
PCl3(g) + Cl2(g), K c vale 2,24 102 mol l1 a 227 C. En un recipiente de
10,0 litros se introducen 4,0 moles de PCl5, a una temperatura de 227 C. Calcula:
a) La concentracin de las especies en el equilibrio.
b) La presin parcial de cada gas (R = 0,0821 atm l mol1 K1).
c) La cantidad de sustancia de PCl5, en moles, que queda sin descomponer, tras aadir 10,0 moles de Cl2.
Se establece el equilibrio SbCl5(g)
SbCl3(g) + Cl2(g) calentando 29,9 g de SbCl5 (M = 299,015 g
1
mol ) a 182 C en un recipiente de 3,00 litros. Calcula (R = 0,0821 atm l mol1 K1):
a) Las concentraciones de las distintas especies en equilibrio si la presin total es de l,54 atm.
b) Los valores de K c y K p.
c) Las concentraciones en el equilibrio, si la mezcla se comprime hasta un volumen de 1,00 litros.
d) El grado de disociacin y la presin total, en el supuesto del apartado c.
El fosgeno, COCl2 (Mr = 98,917), se descompone a elevada temperatura dando monxido de carbono,
CO, y cloro, Cl2. En una experiencia se inyecta 0,631 g de COCl2 en un recipiente de 472,0 ml a 1000 K .
Cuando se ha establecido el equilibrio, se observa que la presin total del recipiente es 2,175 atm. Calcula
CO(g) + Cl2(g) (R = 0,08206 atm l mol1 K1).
la K c de la reaccin COCl2(g)
La entalpa normal (H298) para la reaccin SO2(g) + 1/2O2(g)
2SO3(g) vale 94,91 kJ mol1 y la
entropa normal (S298), 94,82 J mol1 K1.
a) A qu temperatura se alcanzar el equilibrio, cuando todas las presiones parciales son igual a 1 atm?
b) Cunto valen K, K p y K c a 298 K? (R = 0,0821 atm l mol1 K1 = 8,3144 J mol1 K1)
equilibrios heterogneos
El carbamato de amonio slido se disocia segn la ecuacin NH4CO2NH2(s)

2NH3(g) + CO2(g). A
25 C, la presin total de los gases en equilibrio con el slido es 0,116 atm. Calcula:
a) la constante de equilibrio (K p) de la reaccin.
b) la presin de NH3(g), si se introducen 0,100 atm de CO2.
12.17 La presin de descomposicin del NH4HS(s) es de 502 Torr a 25 C y de 356 Torr a 20 C. Calcula la
NH3(g) + H2S(g) (R = 8,3144 J mol1 K1).
entalpa de la reaccin NH4HS(s)
12.16
124
producto de solubilidad
12.18
12.19
12.20
12.21
12.22
12.23
12.24
12.25
12.26
12.27
12.28
12.29
12.30
12.31
12.32
12.33
12.34
mol1)
Tratando de disolver sulfato de bario (M = 233,4 g

en agua, vemos que en 187 ml se disuelven
0,0017 g de BaSO4. Cul es el producto de solubilidad (K s) del BaSO4?
Calcula la solubilidad (s) del PbI2(M = 461,0 g mol1) en g l1, si K s = 4,0 105 mol3 l3.
Calcula el producto de solubilidad del Cd(OH)2 (M = 146,41 g mol1) sabiendo que su solubilidad es
2,1 103 g l1.
A temperatura ambiente, el producto de solubilidad del hexacianoferrato(II) de plata (M = 642,53 g mol1)
es 1,5 1041 mol5 l5. Calcula la masa de este compuesto que se disuelve en 250 ml de agua.
Dado que la K s del yoduro de talio(I), TlI (M = 331,28 g mol1), es 8,9 108 mol2 l2, calcula la masa de
TlI que se disuelve en 1,26 l de agua.
Dado que la K s del acetato de plata, Ag(CH3COO) (M = 166,92 g mol1), es 2,3 103 mol2 l2, calcula la
masa de Ag(CH3COO) que se disuelve en 1,26 l de disolucin acuosa de AgNO3 0,150 M. (NOTA: se
puede despreciar la hidrlisis del anin acetato en medio neutro).
Dado que la K s del fluoruro de magnesio, MgF 2 (M = 62,30 g mol1), es 8 108 mol3 l3, calcula la masa
de MgF2 que se disuelve en 0,250 l de disolucin acuosa de Mg(NO3)2 0,100 M. (NOTA: se puede
despreciar la hidrlisis del anin fluoruro en medio neutro).
En una disolucin tenemos en equilibrio con Ag2CrO4 slido, cationes Ag+ en concentracin 4,4 106 M y
aniones CrO42 en concentracin 0,100 M. Cul es el producto de solubilidad (K s) del Ag2CrO4?
La concentracin de iones calcio(2+) (Ca2+) en una disolucin es 1,0 102 M. Calcula la concentracin
mnima de iones fluoruro necesaria para la precipitacin de CaF2 (K s (CaF2) = 3,9 1011 mol3 l3).
La K s del SrSO4 es 7,6 107 mol2 l2. Habr precipitacin al mezclar 25,0 ml de SrCl2 1,0 103 M con
15,0 ml de Na2SO4 2,0 103 M?
Se mezclan 200 ml de Hg2(NO3)2 9,0 106 M y 100 ml de NaCl 3,0 106 M. Determina si precipitar
Hg2Cl2 (K s = 2,0 108 mol3 l3).
Supn que se mezclan 40,0 ml de AgNO3 0,10 M y 10,0 ml de NaBr 0,15 M. Calcula las concentraciones
finales de Ag+ y Br, y la cantidad de AgBr precipitado (M = 187,77 g mol1), si K s(AgBr) = 5,0 1013
mol2 l2.
Se tiene una disolucin 1 103 M en iones cadmio(2+) y en iones manganeso(2+). A esta disolucin se le
aade sulfuro de sodio hasta que, por precipitacin de CdS (K s = 1 1028 mol2 l2) la concentracin de
Cd2+ desciende a 1 106 M. Determina si precipitar tambin MnS (K s = 7,1 1016 mol2 l2).
Calcula la concentracin de catin plata(1+) (Ag+ ) disuelto y la masa de sulfuro de plata (Ag2S, M = 247,8
g mol1) precipitado, cuando a 1,00 litros de disolucin de AgNO3 0,010 M se le aade Na2S hasta que la
concentracin de S2 es 0,020 M (K s(Ag2S) = 1,6 1049 mol3 l3).
La solubilidad del cloruro de plata vale 1,41 105 mol l1 y la del yoduro de plata vale 1,0 108 mol l1.
Calcula las concentraciones de los iones Ag+ , I y Cl, en una disolucin acuosa saturada de ambas sales.
Un estudiante mezcla 0,100 litros de disolucin de Sr(NO3)2 12,00 103 M con 0,100 litros de disolucin
de K2CrO4 15,00 103 M, y adiciona agua hasta un volumen final de 0,300 litros. Determina:
a) la concentracin de iones estroncio(2+) y de iones de cromato(2).
b) si precipita o no, en esas condiciones, SrCrO4 (K s = 4,0 105 mol2 l2).
Una disolucin contiene aniones cloruro, Cl, y cromato, CrO42, ambos en una concentracin de 0,050
mol l1. Se aade lentamente una disolucin de nitrato de plata (desprecia el aumento del volumen).
a) Qu precipita primero, AgCl Ag2CrO4? [K s(AgCl) = 1,3 1010 mol2 l2, K s(Ag2CrO4) = 2,3 1012
mol3 l3].
b) Cules sern las concentraciones de Ag+ , Cl y CrO42 en el momento en que AgCl y Ag2CrO4
125
comiencen a precipitar conjuntamente?

Soluciones a los Seminarios
12.1 Porque est operado por un logaritmo.
12.2 Gas ideal: al valor numrico de la presin en atmsferas.
12.3
12.4
12.5
12.6
12.7
12.8
12.9
12.10
12.11
12.12
12.13
12.14
12.15
12.16
12.17
Gas real: aproximadamente al valor numrico de la presin en atmsferas.

Disolucin ideal: al valor numrico de la concentracin en moles por litro.
Disolucin real: aproximadamente al valor numrico de la concentracin en moles por litro.
En disoluciones diluidas y en gases a baja presin y alta temperatura.
Porque a temperatura ambiente el I2 es slido.
a) K p = p(COCl)p(Cl)/p(CO)p(Cl2 ), sin unidades; K c = [COCl][Cl]/[CO][Cl2 ], sin unidades.
b) K p = p(SO3 )2 /p(O2 )p(SO2 )2 , atm 1; K c = [SO3 ]2 /[O2 ][SO2 ]2 , l mol 1.
c) K p = p(HBr)2 /p(H2 )p(Br2 ), sin unidades; K c = [HBr]2 /[H2 ][Br2 ], sin unidades.
d) K p = p(O2 )3 /p(O3 )2 , atm; K c = [O2 ]3 /[O3 ]2 , mol l 1.
a) (2,5 101 0)1/2 atm1/2; b) [1/(2,5 101 0)1/2] atm1/2; c) (2,5 101 0)3/2 atm3/2.
a) Heterogneo. K c = 1/[Ca(OH)2 ]en disolucin[CO2 ]en fase gaseosa.
b) Heterogneo. K c = [O2 ].
c) Homogneo. K c = [H+][HCO3 ]/[H2 CO3 ].
d) Homogneo.K c = [H+][OH ].
a) K c = [CO2 ]; mol l 1; b) K c = [Br2 ]en fase gaseosa[Cl ]2 en disolucin/[Cl2 ]en fase gaseosa[Br ]2 en disolucin; sin unidades;
c) K c = 1/[Cl2 ]; l mol 1; d) K c = [N2 O][H2 O]2 ; mol3 l 3.
K p = p(NH3 ) p(H2 S) = (p/2) (p/2) = p2 /4.
K c = [NH3 (g)][H2 S(g)]; Kc = [NH3 (g)][H2 S(g)]/[NH4 HS(s)]; K c = Kc [NH4 HS(s)].
a) Qc = 0,50 < K c, se formarn ms productos; b) Qp = 1,4 10 2 < K p , se formarn ms productos.
Se favorece el lado donde la cantidad total de moles de gases es inferior. a) Reactivos; b) reactivos; c) productos; d) reactivos.
La del fsforo rojo ya que es ms densa (ocupa menos volumen).
a) Disminuye; b) aumenta; c) invariable; d) disminuye; e) invariable.
a) Invariable; b) desplaza el equilibrio hacia la izquierda; c) desplaza el equilibrio hacia la izquierda; d) desplaza el equilibrio
hacia la derecha; e) desplaza el equilibrio hacia la derecha (estamos diluyendo la muestra); f) si el comportamiento es ideal,
ninguno.
Las sealadas en b).
a) K c = k 1 /k 1.
La ecuacin de vant Hoff aplicada al equilibrio A(l)
A(g) es anloga a la de ClausiusClapeyron, teniendo en cuenta que
la constante de equilibrio K es igual numricamente a la presin de vapor expresada en atmsferas.
Soluciones a los Problemas

12.1 a) n(N2 ) = 1,98 mol, n(O2 ) = 0,98 mol, n(NO) =
0,042 mol; b) K c = 1,14 103 , K c = 2,97 10 2.
12.2 K c = 2,06 mol 2 l2 .
12.3 a) K c = 45,9; b) K c = 2,18 10 2.
12.4 [H2 ] = [I2 ] = 0,228 mol l 1, [HI] = 1,544 mol l 1;
b) = 0,228 ;c) [H2 ] = 0,366 mol l 1, [I2 ] = 0,166
mol l 1 [HI] = 1,668 mol l 1.
12.5
12.6
12.7
12.8
12.9
12.10
12.11
12.12
12.13
54%.
K c = 2,38 10 3 mol 2 l2 , K p = 3,52 10 7 atm 2.
K c = 2,24 102 2 mol 1 l.
a) K c = 3,85 10 5 mol l 1, K p = 3,08 10 3 atm;
b) = 0,128.
a) K c = 0,0224 mol l 1; b) [Cl2 ] = 7,26 10 4 mol
l 1; c) [PCl5 ] = 0,142 mol l 1.
a) [SbCl3 ] = [Cl2 ] = 0,034 mol l 1, [SbCl5 ] =
0,466 mol l 1; b) p = 19,92 atm.
a) [CO] = [Br2 ] = 0,40 mol l 1, [COBr2 ] = 0,85
mol l 1, = 0,32; b) p(CO) = p(Br2 ) = 11 atm,
p(COBr2 ) = 24 atm, p = 47 atm.
a) [PCl5 ] = 0,31 mol l 1, [PCl3 ] = [Cl2 ] = 0,087
mol l 1; b) p(PCl5 ) = 12,7 atm, p(PCl3 ) = p(Cl2 )
= 3,6 atm; c) n(PCl5 ) = 3,91 mol.
a) [SbCl5 ] = 2,54 10 2 mol l 1, [SCl3 ] = [Cl2 ] =
12.14
12.15
12.16
12.17
12.18
12.19
12.20
12.21
12.22
12.23
12.24
12.25
12.26
12.27
12.28
12.29
7,9 10 3 mol l 1; b) K c = 2,47 10 3 mol l 1, K p

= 0,092 atm; c) [SbCl5 ] = 9,52 10 2 mol l 1,
[SCl3 ] = [Cl2 ] = 1,4 10 2 mol l 1; d) = 0,144,
p = 4,27 atm.
K c = 0,32 mol l 1.
a) T = 1001 K; b) K = 4,81 101 1; K p = 4,81 101 1
atm1/2; K c = 9,72 101 0 mol1/2 l1/2.
a) K p = 2,312 10 4 atm3 ; b) p(NH3 ) = 4,36 10 2
atm.
H = 100 kJ mol 1.
K s = 1,5 10 9 mol2 l 2.
s = 9,93 g l 1.
K s = 1,18 1014 mol3 l 3.
m = 3,36 10 7 g.
m = 0,12 g.
m = 2,9 g.
m = 0,007 g.
K s = 1,9 1012 mol3 l 3.
[F ] = 6,24 10 5 mol l 1.
[Sr2+][SO4 2 ] = 4,7 10 7 mol2 l 2; no habr
precipitacin.
Qs = 5,99 1018 mol3 l 3, no precipitar.
[Ag+] = 0,050 M, [Br ] = 1,0 1011 M;
126
12.30
12.31
12.32
12.33
12.34
precipitaron 2,8 10 4 g de AgBr.

Qs = 1025, no precipitar.
[Ag+] = 2,83 1024 mol l 1, m(Ag2 S) = 1,2 g.
[Ag+] = 1,41 10 5 mol l 1, [I ] = 1,41 1012 mol
l 1, [Cl ] = 1,41 10 5 mol l 1.
a) [Sr2+] = 4,0 10 3 mol l 1, [CrO4 2 ] = 1,0 10 2
mol l 1; b) Qs = 4,0 10 5 mol2 l 2, no precipitar
(disolucin saturada).
a) AgCl; b) [Ag+] = 6,8 10 6 mol l 1, [Cl ] = 1,9
10 5 mol l 1, [Cr2 O4 ] = 0,050 mol l 1.
127
_________________________________________________________________________________________
1 3 Equilibrio cidoBase
13.1
13.2
13.3
13.4
13.5
13.6
13.7
cidos y bases
Autoionizacin del agua
Clculos de pH en disoluciones acuosas de cidos y bases
Hidrlisis de sales
Reacciones de neutralizacin
Valoraciones cidobase
Disoluciones reguladoras
_________________________________________________________________________________________
13.1 cidos y bases
El concepto de cido y base en sus distintas acepciones se estudia en el Tema 16. Una primera definicin de
cido y base fue introducida por Arrhenius en 1884 y mejorada por Brnsted y Lowry en 1923. Una definicin alternativa fue dada por Lewis tambin en 1923. De momento usaremos una definicin pragmtica,
intermedia entre la de Arrhenius y la de Brnsted, y slo aplicable a cidos y bases en disolucin acuosa:
cido es todo aquella sustancia que al disolverse en agua aumenta la concentracin de iones hidrgeno.
H+ (aq) + Cl(aq)
HCl(aq)
base es todo aquella sustancia que al disolverse en agua aumenta la concentracin de iones hidrxido. Una
sustancia puede ser bsica porque aporte directamente iones OH al medio (Arrhenius) o porque tome H+
del medio (Brnsted):
Na+ (aq) + OH(aq)
NH3(aq) + H2O(l)
NH4+ (aq) + OH(aq)
NaOH(aq)
El ion hidrgeno en agua. La naturaleza del ion hidrgeno en agua es compleja. Debido a su alto
poder de polarizacin, algunas de las molculas de agua que le rodean estn unidas a l ya no slo por
fuerzas de Van de Waals sino por un enlace covalente. El ion hidrgeno en agua se suele representar como
H+(aq), obviando la naturaleza real de la especie existente en disolucin, o como H 3O+ (aq), representacin
que sin ser ms exacta que la anterior (el H + se encuentra en realidad unido a ms de una molcula de
agua), presenta la ventaja de que resalta la participacin del agua en los procesos cidobase:
H+ (aq) + Cl(aq)
o
HCl(aq) + H2O(l)
H3O+ (aq) + Cl(aq)
HCl(aq)
Constante de ionizacin de un cido o una b a s e . Los equilibrios de disociacin de un cido o una
base quedan caracterizados mediante una constante de equilibrio llamada constante de ionizacin cida o
bsica (K a o K b):
[A ][H +3 O]
HA(aq)+ H2O(l)
H3O+ (aq) + A(aq)
Ka =
[HA]
[BH +][OH ]
B(aq)+ H2O(l)
BH+ (aq) + OH(aq)
Kb =
[B]
El grado de disociacin () de un cido o una base es el tanto por uno de cido o base que se encuentra en
forma disociada.
cidos y bases fuertes y dbiles. Son cidos y bases fuertes aquellos para los que, en
concentraciones ordinarias, prcticamente todas sus molculas estn disociadas ( 1). Los cidos y bases
dbiles tienen constantes de ionizacin pequeas, de forma que cuando se disuelven con concentraciones
ordinarias en agua, gran parte de sus molculas se mantienen sin disociar ( << 1).
cidos poliprticos. Algunos cidos pueden ceder ms de un protn. Estos cidos reciben el nombre
de cidos poliprticos. Cada disociacin de cada uno de los protones tiene su propia constante de
disociacin, observndose que su valor disminuye segn se pierden protones: K a1 > K a2 > K a3 (tabla
13,2). De forma anloga se pueden definir las bases poliprticas.
128
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 13.1. cidos y Bases usuales en disolucin acuosa
cidos
K a (en mol l 1)
Bases
K b (en mol l 1)
Fuertes
HCl
NaOH
HBr
hidrxidos del grupo 1
HI
Ca(OH)2
H2 SO4
(fuerte en la 1 disociacin)
hidrxidos del grupo 2, salvo Be
HNO3
HClO4
Dbiles
HIO3
1,7 10 1
N(C2 H5 )3
1,0 10 3
2
H2 SO3
1,6 10
N(CH3 )3
6,5 10 5
2
HClO2
1,0 10
NH3
1,8 10 5
3
H3 PO4
7,1 10 (1 disociacin)
Piridina, C5 H5 N
1,8 10 9
HNO2
4,3 10 4 (1 disociacin)
Urea, CO(NH2 )2
1,3 1014
HF
3,5 10 4
HCOOH
1,8 10 4
C 6 H5 COOH
6,5 10 5
CH3 COOH
1,8 10 5
H2 CO3
HClO
3,0 10 8
HBrO
2,0 10 9
B(OH)3
7,2 1010
HCN
4,9 1010
HIO
2,3 1011
_____________________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 13.2. Constantes de ionizacin de algunos cidos poliprticos
cidos
K a (en mol l 1)
cidos
K a (en mol l 1)
H2 SO4
(fuerte en la 1 disociacin)
H2 CO3
2
3
H3 PO4
H2 S
8
13
4,2 10
(3 disociacin)
_____________________________________________________________________________________________________
13.2 Autoionizacin del agua

El agua es un participante esencial en todos los equilibrios cidobase que ocurren en ella. Incluso la
definicin realizada de cido y base viene dada por el hecho de que el agua se ioniza en H+ y OH:
H3O+ (aq) + OH(aq)
o
H2O(l)
H+ (aq) + OH(aq)
H2O(l)+ H2O(l)
En el equilibrio, [H+ ][OH] = K w, donde K w es una constante llamada constante de ionizacin o producto
inico del agua, y cuyo valor a 25 C es 1,0 1014 mol2 l2. Por tanto, en el agua pura a 25 C, [H+ ] =
[OH] = K w1/2 = 1,0 107 mol l1.
El agua pura y las disoluciones acuosas que mantienen [H+ ] = [OH], se dice que son neutras. Una
disolucin acuosa es cida cuando [H+ ] > [OH]. Una disolucin acuosa es bsica cuando [H+ ] < [OH].
El p H . Sorenson propuso en 1903 el pH como mtodo para expresar la acidez que evita el empleo de
potencias negativas. El acrnimo pH procede de potencial de hidrgeno (ver tema 14).
pH = log[H+ ] = log(1/[H+ ]), donde la concentracin de protones se expresa en mol l1
Una disolucin cida presenta pH <7, una neutra pH = 7 y una bsica pH > 7.
El pOH, p Ka, p Kb , p Kw . Por comodidad, en ocasiones se emplean estas magnitudes que se definen
de forma anloga al pH:
pK a = logK a
pK b = logK b
pK w = logK w
pOH = log[OH]
+
14
2
2
Obsrvese que la expresin [H ][OH ] = K w = 1,0 10 mol l se convierte en pH + pOH = pK w = 14.
Sustancias anfiprticas. Una sustancia que como el agua es tanto capaz de dar como de aceptar
protones, se dice que es anfiprtica. Otro ejemplo de sustancia anfiprtica es el anin HCO3.
129
13.3 Clculos de pH en disoluciones acuosas de cidos y bases

cidos y bases fuertes. Problemas 13.1 a 13.5.
cidos y bases dbiles. Problemas 13.6 a 13.16.
cidos poliprticos. Problemas 13.17 a 13.19. Al calcular el pH de un cido poliprtico, es normalmente
suficiente con tener en cuenta la primera ionizacin (la segunda es mucho menos importante que la
primera). Este criterio se puede extrapolar a otros casos: cuando tenemos una mezcla de dos cidos en
concentraciones ordinarias y uno es significativamente ms fuerte que el otro, la ionizacin del segundo se
puede normalmente despreciar en el clculo del pH. Esto es consecuencia de dos efectos, (a) el cido ms
fuerte aporta ms protones al medio y (b) la ionizacin del cido dbil ser todava menos importante debido
a la concentracin de protones aportada por el cido ms fuerte.
13.4 Hidrlisis de sales
cidos y bases conjugados. El anin procedente de la ionizacin de un cido es una base y recibe el
nombre de base conjugada del cido. A la reaccin del anin con agua se le llama hidrlisis bsica del
anin.
[CN ][H 3O +]
H3O+ (aq) + CN(aq)
1 HCN(aq) + H2O(l)
Ka =
[HCN]
+ (aq) + OH(aq)
+
+1
2H
O(l)
H
O
K
=
[H
2
3
w
3O ][OH ]
__________________________________________________________________
[HCN][OH ] K w
K
=
=
HCN(aq) + OH (aq)
CN (aq) + H2O(l)
b
[CN ]
Ka
El catin procedente de la ionizacin de una base es un cido y recibe el nombre de cido conjugado de la
base. A la reaccin del catin con agua se le llama hidrlisis cida del catin.
[[NH +4 ][OH ]
[NH 3]
+
+1 2H2O(l)
H3O (aq) + OH (aq)
K w = [H3O+ ][OH]
__________________________________________________________________
[NH 3][H 3O +] K w
Ka =
=
NH4+(aq) + H2O(l)
NH3(aq) + H3O+ (aq)
[NH +4 ]
Kb
1 NH3(aq) + H2O(l)
NH4+ (aq) + OH(aq)
Kb =
Obsrvese que para un cido y base conjugados, se cumple que K a K b = K w o que pK a + pK b = pK w.

Esta relacin implica que cuanto ms fuerte es un cido ms dbil es su base conjugada. Las bases o
cidos conjugados de cidos o bases fuertes no sufren hidrlisis:
H3O+ (aq) + Cl(aq)
Cl(aq) + H2O(l)
HCl(aq) + OH(aq)
HCl(aq) + H2O(l)
Na+ (aq) + OH(aq)
Na+ (aq) + 2H2O(l)
NaOH(aq) + H3O+ (aq)
NaOH(aq)
Hidrlisis de sales. Las sales que contienen un catin o anin conjugado de un cido dbil, al
disolverse en agua darn disoluciones no neutras:
Na+ (aq) + Cl(aq)
No hay hidrlisis. Disolucin neutra.
NaCl(s)
NH4+ (aq) + Cl(aq)
NH4Cl(s)
NH3(aq) + H3O+ (aq)
Hidrlisis cida. Disolucin cida.
NH4+ (aq) + H2O(l)
+
Na (aq) + Ac (aq)
NaAc(s)
HAc(aq) + OH(aq)
Hidrlisis bsica. Disolucin bsica.
Ac (aq) + H2O(l)
NH4+ (aq) + Ac(aq)
NH4Ac(s)
NH3(aq) + H3O+ (aq)
Hidrlisis cida.
NH4+ (aq) + H2O(l)
HAc(aq) + OH (aq)
Hidrlisis bsica. Disolucin ???.
Ac (aq) + H2O(l)
Clculo de pH de una disolucin de una sal. Problemas 13.20 a 13.22.
Clculo de pH de una disolucin de una mezcla de cido y base conjugados. Problemas
13.23 a 13.25. La ecuacin de HendersonHasselbach permite calcular el pH de estas mezclas:
130
pH = pK a log
[cido]
[base]
Aunque las concentraciones de cido y base son las del equilibrio, una buena aproximacin es hacerlas
igual a las concentraciones de cido y base adicionadas.
13.5 Reacciones de neutralizacin
La reaccin de un cido y una base es una reaccin de neutralizacin. Aunque en el concepto ms
tradicional de Arrhenius, las reacciones de neutralizacin son reacciones entre un cido que aporta iones
hidrgeno y una base que aporta iones hidrxido:
sal + agua
cido + base
Na+ (aq) + Cl(aq) + H2O(l)
HCl(aq) + Na(OH)(aq)
conviene ampliar el trmino a cualquier reaccin entre un cido y una base, para dar la base y el cido
conjugados (concepto de Brnsted):
base conjugada de 1 + cido conjugado de 2
cido 1 + base 2
NH4+ (aq) + Cl(aq)
HCl(aq) + NH3(aq)
HAc(aq) + Cl(aq)
HCl(aq) + Ac(aq)
La constante del equilibrio de neutralizacin se puede relacionar con las constantes del cido y la base:
[A ][H +3 O]
+1 HA(aq)+ H2O(l)
H3O+ (aq) + A(aq)
Ka =
[HA]
[BH +][OH ]
+1 B(aq)+ H2O(l)
BH+ (aq) + OH(aq)
Kb =
[B]
+
1 2H2O(l)
H3O (aq) + OH (aq)
K w = [H3O+ ][OH]
____________________________________________________________________________________
Ka
Kb
[BH +][A ] K aK b
Kc =
=
=
=
BH+ (aq) + A(aq)
HA(aq) + B(aq)
[HA][B]
Kw
K a conjugado K b conjugado
Como K w es muy pequeo (1014 mol l1 a 25 C), el equilibrio anterior suele estar muy desplazado hacia
la derecha, excepto en el caso en el que el cido y la base sean muy dbiles. (En general se encontrar
deplazado en el sentido en el que est el cido (y base) ms dbil).
Clculo de pH de una mezcla de cido fuerte y base fuerte. Problema 13.26.
Clculo de pH de una mezcla de cido fuerte y base dbil o cido dbil y base fuerte.
Problemas 13.27 a 13.31. En todos estos casos, se puede suponer en primer lugar que la reaccin de
neutralizacin est totalmente desplazada hacia la derecha. El pH del medio final depender del reactivo que
est en exceso.
13.6 Valoraciones cidobase
La valoracin es una tcnica analtica que se basa en la posibilidad de reconocer el punto de equivalencia de
una reaccin, es decir, el punto en el que se ha adicionado una cantidad equivalente de cido y base (para el
caso de una valoracin cidobase). El punto de neutralidad de una valoracin es el punto en el que el pH
es igual a 7. Conviene no confundir el punto de neutralidad y el de equivalencia de una valoracin.
Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte. Problema 13.33 y figura 13.1.
Valoracin de un cido dbil con una base fuerte. Problema 13.34 y figura 13.1.
En una valoracin, el pH depende de la concentracin del cido en exceso en medio cido, y de la
concentracin de la base en exceso en medio bsico. En el punto de equivalencia (igual cantidad de cido
que de base), el pH viene dado por la concentracin de la sal formada, de forma que:
es neutro en valoraciones de cido fuerte con base fuerte (punto de equivalencia coincide con neutralidad).
cido para una valoracin de cido fuerte con base dbil.
bsico para una valoracin de cido dbil con base fuerte.
131
pH en el
punto de
equivalencia
pH en el
punto de
equivalencia
pH
pH en el
punto de
equivalencia
punto de
equivalencia
(a)
punto de
equivalencia
(b)
punto de
equivalencia
(c)
Figura 13.1. a) Curva de valoracin de 25,0 ml de una disolucin de HCl 0,100 M con porciones de 5,0 10 4
mol de NaOH. (La curva a trazos corresponde a la adicin de porciones de 5,0 ml de NaOH 0,100 M).
b) Curva de valoracin de 25,0 ml de una disolucin de cido actico 0,100 M con porciones de 5,0 10 4 mol de
NaOH. (La curva a trazos es la del apartado a))
c) Curva de valoracin de 25,0 ml de una disolucin de amoniaco 0,120 M con porciones de 5,0 10 4 mol de
HCl 0,120 M. (La curva a trazos es la del apartado a))
Indicadores cidobase. El salto de pH que se produce en torno al punto de equivalencia se detecta

mediante el uso de un indicador cidobase que cambie de color al producirse el salto. Un indicador
cidobase tiene dos formas, una cida y otra bsica, de distinto color. En medio cido predominan la
forma y color cidos, mientras que en medio bsico predomina la forma y color bsicos.
In(aq) + H3O+ (aq)
HIn(aq) + H2O(l)
forma cida
color cido
forma bsica
color bsico
14
pH
Fenolftalena
7
Tornasol
Azul de timol
0
Equivalencia
Volumen aadido de cido
Figura 13.2. Idealmente, un indicador

debera cambiar de color justo en el punto
de equivalencia (pH = 7 para una valoracin
cido fuertebase fuerte como la que se
muestra en la grfica). Sin embargo, el
cambio de pH es tan brusco que se puede
emplear fenolftalena. El azul de timol dara
un resultado errneo. Las reas coloreadas
muestran el intervalo de pH en el cual se
produce cada cambio de color.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 13.3. Cambios de color de los indicadores
Color
Color
Margen de pH del
p Ka
Indicador
en medio cido
en medio bsico
cambio de color
del indicador
Azul de timol
rojo
amarillo
1,2 a 2,8
1,7
Anaranjado de metilo
rojo
amarillo
3,2 a 4,4
3,4
Azul de bromofenol
amarillo
azul
3,0 a 4,6
3,9
Verde de bromocresol
amarillo
azul
4,0 a 5,6
4,7
Rojo de metilo
rojo
amarillo
4,5 a 6,0
5,0
Azul de bromotimol
amarillo
azul
6,0 a 7,6
7,1
Azul de timol
amarillo
azul
8,0 a 9,6
8,9
Fenolftalena
incoloro
rosa
8,3 a 10,0
9,4
Alizarina
rojo
violeta
11,0 a 12,4
11,7
_____________________________________________________________________________________________________
132
La proporcin entre la concentracin de ambas formas depender del pH, segn la ecuacin de
HendersonHasselbach:
[HIn]
color cido cuando
> 10, es decir pH < pK in 1
[In ]
[HIn]
pH = pK in log
[HIn] 1
[In ]
< , es decir pH > pK in + 1
color bsico cuando
[In ] 10
El intervalo de viraje de un indicador (aprox. pK in 1 a pK in + 1) tiene que estar dentro del salto de pH que
se produce en el punto de equivalencia (tabla 13.3 y figura 13.2).
13.7 Disoluciones reguladoras
Una disolucin reguladora, amortiguadora, tampn o buffer tiene la propiedad de mantener un pH casi
constante cuando se le adicionan pequeas cantidades de cidos o bases. Una disolucin amortiguadora est
compuesta por cantidades similares de un cido o base dbil y de su base o cido conjugado (problema
13.38 a).
La capacidad reguladora de una disolucin amortiguadora viene dada por la cantidad de cido o base
que se le puede adicionar sin destruir su capacidad amortiguadora y depende de la cantidad de cido-base
conjugada que contenga (problema 13.38 b).
El pH de una disolucin amortiguadora no cambia al ser diluida (problema 13.40).
Bibliografa
Atkins, pgs. 521524, 530585; Dickerson, pgs. 163-200; Masterton, pgs. 532-588; Russell, pgs.
456-497; Whitten, pgs. 527-599
Seminarios
13.1 Por qu no aparece la concentracin del agua en la expresin del producto inico?
13.2 Por qu factor cambia la concentracin de ion hidrgeno cuando el pH vara dos unidades?Por qu factor
cambia la concentracin de ion hidrxido cuando el pH vara una unidad?
13.3 En qu direccin vara el pH del agua pura si se le agrega cada una de las siguientes sustancias?
a) HCN; b) HCl; c) NaCN; d) NaCl; e) NH4Cl; f) NH3; g) NH4CN; h) NaClO; i) Na2S; j) Na2CO3.
13.4 En qu sentido estn desplazadas cada una de las siguientes reacciones de neutralizacin?
Na+ (aq) + Br(aq) + H2O(l)
a) NaOH(aq) + HBr(aq)
NH4+ (aq) + NO3(aq)
b) NH3(aq) + HNO3(aq)
HAc(aq) + Cl(aq)
c) Ac(aq) + HCl(aq)
d) HAc(aq) + NaOH(aq)
Na+ (aq) + Ac(aq) + H2O(l)
Na+ (aq) + NH3(aq) + H2O(l)
e) NH4+(aq) + NaOH(aq)
NH4+ (aq) + Ac(aq)
f) HAc(aq) + NH3(aq)
IO(aq) + C5H5N+ (aq)
g) HIO(aq) + C5H5N(aq)
13.5 El indicador verde de bromocresol tiene una K a= 1 105 mol l1. Para qu valoracin cidobase ser
apropiado este indicador?
a) cido fuertebase fuerte, b) cido dbilbase fuerte, c) cido fuertebase dbil.
13.6 Sugiere un indicador apropiado para cada una de las siguientes valoraciones:
a) Hidrxido de potasio y cido ntrico
c) cido clorhdrico y etilenodiamina (pK b = 3,19)
b) Hidrxido de potasio y cido nitroso (pK a = 3,37) d) Hidrxido de potasio y cido lctico (pK a = 3,08)
13.7 Cul es el efecto de la adicin de cloruro de amonio sobre el grado de ionizacin de una disolucin acuosa
de amonaco?
13.8 Da una explicacin terica a los siguientes hechos experimentales:
a) crece el pH cuando se aade benzoato de sodio a una disolucin de cido benzoico;
133
b) el pH del HNO2 0,10 M es mayor de 1,0;

c) un tampn resiste cambios en su pH ocasionados al aadir H+ u OH.
d) se puede destruir un tampn aadiendo gran cantidad de cido o base fuerte.
Problemas
pH de disoluciones de cidos y bases fuertes
13.1
13.2
13.3
13.4
13.5
Calcula el pH de las siguientes disoluciones:

c) HCl 108 M.
a) HCl 0,235 M.
b) NaOH 0,150 M.
Calcula el pH de la disolucin obtenida al aadir:
a) 5,023 gramos de HClO4 a 0,500 l de HClO4 0,100 M. Suponer que no hay variacin de volumen.
b) 18,5 g de Ca(OH)2 a 0,25 l de disolucin de Ca(OH)2 0,100 M, completando la disolucin con agua
hasta obtener l,000 litros.
Calcula el pH en cada una de las siguientes disoluciones:
a) 0,010 M en HCl.
b) 0,010 M en NaOH.
c) 1,0 104 M en Ca(OH)2.
Hallar el pH y el pOH de cada una de las siguientes disoluciones:
a) 0,250 moles de HNO3 en 0,250 litros de disolucin.
b) 0,110 M en KNO3.
c) 0.010 moles de NaOH en 0,100 litros de disolucin.
Calcula la concentracin en iones y el pH de las siguientes disoluciones de electrlitos fuertes:
a) 5,15 g de HClO4 (M = 100,46 g mol1) en 0,250 l de una disolucin acuosa de HClO4 0,150 M.
b) 1,65 g de Ba(OH)2 (M = 171,36 g mol1) a una mezcla de 47,6 ml de una disolucin acuosa de
Ba(OH)2 0,0562 M y 23,2 ml de Ba(OH)2 0,100 M.
pH de disoluciones de cidos y bases dbiles
13.6
13.7
13.8
13.9
13.10
13.11
13.12
13.13
13.14
13.15
Queremos tener una disolucin de amonaco de pH = 11,111. Qu molaridad de NH3 necesitamos

sabiendo que K b = 1,81 105 mol l1?
Calcula las concentraciones de H+ , F y HF en una disolucin 0,010 M en HF. (K a = 3,53 104 mol l1).
Calcula la concentracin de H+ en una disolucin 0,010 M en HCNO (K a = 2,2 104 mol l1).
Cul es la constante de disociacin del HCN si en disolucin 0,025 M el grado de disociacin es 1,4 104?
Cul es la concentracin necesaria para que una disolucin acuosa de HClO2 (K a = 7,25 1010 mol l1)
tenga un pH de 4,5?.
a) Calcula el pH de la 1,00 l disolucin que contienen 2,48 g de NH3 (K b = 1,81 105 mol l1, M = 17,031
g mol1).
b) Calcula el grado de disociacin () del amonaco en una disolucin 1,0 102 M.
Calcula la constante de ionizacin del cido actico, sabiendo que al disolver 2,35 103 mol de HAc en
0,250 litros de agua, el pH resultante es 3,40.
Se tiene una disolucin 1,00 103 M en un cido monoprtico HA que est ionizado al 3,41%. Calcula:
a) El pH, b) El pK a.
Para una disolucin 0,100 M y para otra 0,030 M de cido benzoico (K a = 6,4 105, a 25 C, en disolucin
acuosa). Calcula:
a) el grado de disociacin en ambas disoluciones, b) el pH de cada disolucin.
Calcula la concentracin en iones, el grado de disociacin y el pH de las siguientes disoluciones de
electrlitos dbiles:
134
a) 0,0200 mol l1 en HNO2 (K a = 4,5 104 mol l1).

b) 0,0136 mol l1 de HCNO (K a = 1,2 104 mol l1).
c) 0,150 mol l1 de NH3 (K b = 1,81 105 mol l1).
13.16 La constante de disociacin del cido lctico a 25 C vale 1,4 104 mol l1 y la del cido benzoico 6,0 105
mol l1. Qu concentracin debe tener una disolucin de cido benzoico para dar un pH igual a una
disolucin de cido lctico 0,10 M?.
pH de disoluciones de cidos poliprticos
13.17 a) La segunda constante de disociacin (K a2 ) del cido sulfrico, H2SO4, vale 1,26 102 mol l1. Calcula
las concentraciones de HSO4, SO42 y H+ en una disolucin de H2SO4 0,150 M.
b) Calcula el pH de una disolucin 1,0 104 M en H2SO4.
13.18 El sulfuro de hidrgeno, H 2S, es un cido diprtico, con K a1 = 1,1 107 mol l1 y K a2 = 1 1014 mol l1.
Calcula las concentraciones de H2S, HS, S2 y H+ en una disolucin de H2S 0,10 M.
13.19 Calcula el pH de una disolucin de NaHSO4 0,168 M sabiendo que K a(HSO4) = 1,26 102 mol l1.
pH de disoluciones de sales
El cido HX es un cido dbil. Si el pH de una disolucin 0,500 M en NaX es 9,20, calcula la constante de
ionizacin del cido.
13.21 Calcula el pH y el porcentaje de hidrlisis existente en las siguientes disoluciones:
a) 0,100 M de NaAc (Ac = anin acetato, CH3COO) (K a = 1,8 105 mol l1).
b) 1,00 103 M de NaAc (K a = 1,8 105 mol l1).
c) 0,200 M NH4Cl (K b = 1,81 105 mol l1).
d) 2,00 103 M NH4Cl (K b = 1,81 105 mol l1).
13.22 Calcula el pH y el porcentaje de hidrlisis existente en cada una de las siguientes disoluciones:
a) 0,200 M en C6H5COONa (K a(C6H5COOH) = 3,6 105 mol l1).
b) 0,010 M en KCN (K a(HCN) = 5,0 1010 mol l1).
c) 0,050 M en NH4NO3 (K b(NH3) = 1,85 105 mol l1).
d) l,00 M en NaH2PO4 (K a1 (H3PO4) = 7,52 103 mol l1).
13.20
pH de disoluciones (amortiguadoras) de cido dbilbase conjugada base dbilcido conjugado
Calcula la masa de NH4Cl que se debe aadir a 100 ml de NH3(aq) 6,0 M, para obtener una disolucin de
pH = 9,5. Suponer que no hay variacin de volumen. (K b(NH3) = 1,81 105 mol l1).
13.24 Calcula el pH de una solucin tampn preparada por disolucin de 0,225 mol de cido actico y 0,225 mol
de acetato de sodio en agua suficiente para hacer 0,600 l de disolucin (K a = 1,8 105 mol l1).
13.25 Calcula el pH de las siguientes disoluciones:
a) 0,05 M de Na2SO4(aq) y 0,02 M NaHSO4(aq) (K a2(H2SO4) = 1,26 102 mol l1).
b) 0,20 M de NH3(aq) y 0,10 M NH4Cl(aq) (K b(NH3) = 1,81 105 mol l1).
c) 0,10 M de NH3(aq) y 0,20 M NH4Cl(aq).
13.23
13.26
pH de disoluciones de cido fuertebase fuerte

HCl 0,100 M a la que se aaden 5,0 104 mol de NaOH,
Calcula el pH de una disolucin de 25,0 ml de

suponiendo que no vara el volumen de la disolucin.
pH de disoluciones de cido dbilbase fuerte base dbilcido fuerte
Calcula el pH de la disolucin que resulta al mezclar:

a) 20 ml de amonaco 0,10 M y 10 ml de HCl 0,10 M (K b(NH3) = 1,85 105 mol l1).
b) 55 ml de amonaco 0,10 M y 45 ml de HCl 0,10 M.
13.28 Calcula el pH de la disolucin que se obtiene al diluir a 100 ml una mezcla formada por 50 ml de cido
actico 0,10 M y
13.27
135
a) 20 ml de NaOH 0,10 M, b) 30 ml de NaOH 0,10 M (Ka(HAc) = 1,82 105 mol l1).

13.29 El cianuro de hidrgeno, HCN, es un cido dbil con K a = 4 1010 mol l1. Si mezclamos 5,01 g de HCl
(M = 36,46 g mol1) y 6,74 g de NaCN (M = 49,005 g mol1) en agua suficiente para hacer 0,275 l de
disolucin, cules sern las concentraciones finales de H+ , CN y HCN?
13.30 El fluoruro de hidrgeno, HF, es un cido dbil con K a = 6,71 104 mol l1. Si mezclamos 5,01 g de HCl
(M = 36,46 g mol1) y 5,77 g de NaF (M = 41,99 g mol1) en agua suficiente para hacer 0,275 l de
disolucin, cules sern las concentraciones finales de H+ , F y HF?
13.31 El hidrxido amnico, NH4OH, es una base dbil con K b = 1,81 105 mol l1. Si mezclamos 0,525 mol de
NH4Cl y 0,525 mol de NaOH en agua suficiente para hacer 2,85 l de disolucin, cules sern las
concentraciones finales de NH4+ , OH y NH4OH?
valoraciones cido fuertebase fuerte, cido dbilbase fuerte y cido fuertebase dbil
13.32
13.33
13.34
13.35
13.36
13.37
Calcula el pH en el punto de equivalencia de la valoracin de 50,0 ml de disolucin 0,100 M en metilamina

(CH3NH2) con HCl 0,100 M (K b(CH3NH2) = 3,7 104 mol l1).
Calcula el pH de una disolucin de 25,0 ml de HCl 0,100 M al aadir 50,0 ml de NaOH 0,100 M en
porciones sucesivas de 5,0 ml, suponiendo que los volmenes son aditivos.
Calcula el pH de una disolucin de 25,0 ml de cido actico 0,100 M al aadir 50,0 ml de NaOH 0,100 M
en porciones sucesivas de 5,0 ml, suponiendo que los volmenes son aditivos (K a = 1,8 105 mol l1).
Calcula el pH de una disolucin de 25,0 ml de amonaco 0,100 M al aadir 50,0 ml de HCl 0,100 M en
porciones sucesivas de 5,0 ml, suponiendo que los volmenes son aditivos (K b = 1,81 105 mol l1).
Si se valoran 25,0 ml de cido benzoico 0,100 M con NaOH 0,100 M, determina el pH de la disolucin
cuando el volumen de NaOH aadido es:
a) 5,0 ml, b) 25,0 ml, c) 26,0 ml (K a(C6H5COOH) = 6,0 105 mol l1).
En qu instante de la valoracin se tiene una disolucin reguladora?. Si el bromo de cresol es un indicador
cuyo pK = 4.95, se podr utilizar como tal en esta valoracin?.
Calcula el volumen de NH3 0,100 M que hay que aadir en la valoracin de 50,0 ml de HCl 0,100 M para
pasar de pH = 2.5 a pH = 8.5(K b(NH3) = 1,85 105 mol l1).
cambios de pH en disoluciones amortiguadoras
Tenemos 0,250 l de una disolucin amortiguadora que contiene cido actico 0,350 M y acetato de sodio
0,350 M. Calcula qu variacin sufrir el pH si se aaden (a) 30,0 ml de HCl 0,100 M, (b) 300 ml de HCl
0,350 M, suponiendo que los volmenes son aditivos (K a = 1,8 105 mol l1).
13.39 Se obtiene una disolucin reguladora, tampn o amortiguadora disolviendo 68 g de formiato de sodio en
1,000 litros de disolucin de cido frmico 2,00 M (K a(HCOOH) = 1,6 104 mol l1). Calcula:
a) El pH de la disolucin.
b) El pH cuando tras agregar 0,500 moles de HCl.
c) El pH cuando tras agregar a la disolucin a) 8,0 gramos de NaOH.
13.40 Se prepara una disolucin amortiguadora a partir de 0,0500 moles de HCNO (K a = 1,26 105 mol l1) y
0,0250 moles de NaCNO en agua hasta obtener 1,000 litros de disolucin. Calcula el pH de la disolucin:
a) inicialmente, b) si se diluye 10 veces, c) si se diluye 100 veces.
13.38
pH y solubilidad
Calcula la solubilidad del hidrxido de aluminio (pK s = 33,0) si el pH final es

a) pH = 7,0 y b) pH = 4,5.
13.42 Calcula la solubilidad del hidrxido de cinc (pK s = 16,7) si el pH final es
a) pH = 7,0 y b) pH = 6,0.
13.41
136
Calcula la solubilidad del fluoruro de calcio (K s = 4,0 1011 mol3 l3) a los pH mencionados (K a(HF) =
6,71 104 mol1):
a) pH = 7,0 y b) pH = 3,0.
13.44 Precipitar acetato de plata, Ag(CH3COO), en una disolucin 0,100 M en nitrato de plata, AgNO3, y
0,100 M en cido actico, CH3COOH? K s[Ag(CH3COO)] = 2,3 1013 mol2 l2, K a(CH3COOH) = 1,76
105 mol l1.
13.43

13.1 Porque la concentracin del disolvente en disoluciones diluidas es casi constante y su valor se engloba dentro del valor del
producto inico.
Por 100. Por 10.
a) cido; b) cido; c) bsico; d) invariable; e) cido; f) bsico; g) segn las K; h) bsico; i) bsico; j) bsico.
Todas hacia la derecha, excepto la ltima.
Para la a) y la c).
Limitndonos a escoger, por ejemplo, entre fenolftalena (pK a = 9,4) y naranja de metilo (pK a = 3,4): a) cualquiera de los dos;
b) fenolftalena; c) naranja de metilo; d) fenolftalena.
13.7 Disminuir el grado de disociacin del amonaco y el valor del pH.
13.8 a) Se desplaza el equilibrio de disociacin del cido hacia la izquierda; b) se trata de un cido dbil, por lo que no est totalmente
disociado (1,0 sera el pH esperado para un cido fuerte); c) una disolucin tampn est formada por una mezcla de un cido
dbil y de su base conjugada. El cido/base adicionado reacciona con la base conjugada/cido dbil, con lo que se amortigua la
variacin del pH; d) si la cantidad adicionada de cido/base es mayor que la de base conjugada/cido dbil, el efecto amortiguador
se destruye.
13.2
13.3
13.4
13.5
13.6

13.1
13.2
13.3
13.4
13.5
13.6
13.7
13.8
13.9
13.10
13.11
13.12
13.13
13.14
13.15
13.16
13.17
13.18
13.19
13.20
13.21
a) pH = 0,629; b) pH = 13,176; c) pH = 6,96.

a) pH = 0,70; b) pH = 13,7.
a) pH = 2,0; b) pH = 12,0; c) pH = 10,30.
a) pH = 0,0, pOH = 14,0; b) pH = 7,0, pOH = 7,0;
c) pH = 13,0, pOH = 1,0.
a) [H+] = [ClO4 ] = 0,355 mol l 1, pH = 0,45; b)
[Ba2+] = 0,206 mol l 1, [OH ] = 0,412 mol l 1,
pH = 13,62.
0,0932 mol l 1.
[H+] = [F ] = 1,71 10 3 mol l 1, [HF] = 8,29
10 3 mol l 1.
[H+] = 1,38 10 3 mol l 1.
K a = 4,9 1010 mol l 1.
1,41 mol l 1.
a) pH = 11,210; b) = 0,0416.
K a = 1,76 10 5 mol l 1.
a) pH = 4,47, b) pK a = 5,92.
Para la disolucin 0,100 M, a) = 2,5 10 2; b) pH
= 2,60. Para la disolucin 0,030 M, a) = 4,6
10 2; b) pH = 2,86.
a) [H+] = [NO2 ] = 2,8 10 3 mol l 1, = 0,14,
pH = 2,55; b) [H+] = [CNO ] = 1,2 10 3 mol l 1,
= 0,089, pH = 2,9; c) [NH4 +] = [OH ] = 1,64
10 3 mol l 1, = 0,0109, pH = 11,21.
0,21 M.
a) [HSO4 ] = 0,139 mol l 1, [SO4 2 ] = 0,0109
mol l 1, [H+] = 0,161 mol l 1; b) pH = 4,0.
[H2 S] = 0,10 mol l 1, [HS ] = 1,0 10 4 mol l 1,
[S2 ] = 1 1014 mol l 1, [H+] = 1,0 10 4 mol
l 1.
pH = 1,397.
K a = 2,00 10 5 mol l 1.
a) 0,0075%, pH = 8,87; b) 0,075%, pH = 7,87; c)
13.22
13.23
13.24
13.25
13.26
13.27
13.28
13.29
13.30
13.31
13.32
13.33
13.34
13.35
13.36
13.37
13.38
13.39
13.40
13.41
13.42
13.43
13.44
0,00525%, pH = 4,98; d) 0,0525%, pH = 5,98.

a) pH = 8,74, 0,0027%; b) pH = 10,64, 4,4%; c)
pH = 5,29, 0,010%; d) pH = 8,06, 0,000115%.
18,78 g.
4,74.
a) 2,4; b) 9,55; c) 8,95.
pH = 1,097.
a) pH = 9,27; b) pH = 8,61.
a) pH = 4,56; b) pH = 4,92.
[H+] = 1 10 5 mol l 1, [CN ] = 1 10 5 mol l 1,
[HCN] = 0,499 mol l 1.
[H+] = 0,0183 mol l 1, [F ] = 0,0183 mol l 1,
[HF] = 0,482 mol l 1.
[NH4 +] = 1,82 10 3 mol l 1, [OH ] = 1,82 10 3
mol l 1, [NH4 OH] = 0,182 mol l 1.
pH =5,93.
1,000, 1,176, 1,368, 1,602, 1,954, 7,000, 11,959,
12,223, 12,364, 12,456, 12,523.
2,89, 4,15, 4,57, 4,92, 5,35, 8,72, 11,96, 12,223,
12,364, 12,456, 12,523.
11,127, 9,860, 9,434, 9,082, 8,656, 5,280, 2,04,
1,777, 1,636, 1,544, 1,478.
a) pH = 3,62, b) pH = 8,62, c) pH =11,30. Se tiene
una disolucin reguladora en a). No se podr utilizar
bromo de cresol como indicador.
11,61 ml.
a) Pasa de 4,74 a 4,72; b) pasa de 4,74 a 1,50.
a) pH = 3,49; b) pH = 3,10; c) pH = 3,62.
a) pH = 4,60, b) pH = 4,60, c) pH = 4,60.
a) 1012 M; b) 3 10 5 M.
a) 2,0 10 3 M; b) 0,20 M.
a) 2,2 10 4 M; b) 4,0 10 4 M.
Qs = 1,32 10 4 mol2 l 2, s precipitar.
137
_________________________________________________________________________________________
1 4 Equilibrio Rdox
14.1
14.2
14.3
14.4
Generalidades
Procesos rdox no espontneos
Procesos rdox espontneos
Potencial y energa libre, ecuacin de Nernst
_________________________________________________________________________________________
14.1 Generalidades
Oxidacin y reduccin. En una reaccin de oxidacin-reduccin o rdox existe la transferencia de uno
Na + 1/2Cl2. Un proceso rdox reaccin de
o ms electrones de una especia a otra. Ejemplo: NaCl
clula puede ser dividido, para su estudio, en dos semisistemas o reacciones de electrodo:
Na
el Na+ se reduce, es el oxidante.
Reduccin
Na+ + 1e
1/ Cl + 1e
el Cl se oxida, es el reductor.
Oxidacin
Cl
2 2
La reaccin inversa de una reduccin es una oxidacin:
Na+ + 1e
el Na se oxida, es el reductor.
Oxidacin
Na
La oxidacin y la reduccin ocurren a la vez: no puede haber oxidacin sin reduccin y viceversa.
Estado de oxidacin. El estado de oxidacin de un tomo es la carga que tendra si se asignaran los
electrones de cada enlace al tomo ms electronegativo (repasar las reglas para asignar los nmeros de
oxidacin en los apuntes de nomenclatura inorgnica). Una especie se oxida cuando alguno de sus tomos
constituyentes aumenta su estado de oxidacin y se reduce cuando disminuye su estado de oxidacin.
Ajuste de reacciones rdox. Una reaccin rdox puede ajustarse siguiendo los siguientes pasos:
1. Localiza las especies que cambian de estado de oxidacin y escribe las dos semirreacciones.
2. Ajusta cada semirreaccin por separado procediendo por el orden siguiente:
a) ajusta el nmero de tomos cuyo estado de oxidacin cambia.
b) ajusta el oxgeno aadiendo molculas de H2O a uno de los lados de la ecuacin.
c) ajusta el hidrgeno aadiendo iones hidrgeno (H+ ).
d) ajusta la carga aadiendo electrones (el nmero de electrones debe corresponderse con el cambio en
el estado de oxidacin).
3. Multiplica las dos ecuaciones de forma que el nmero de electrones ganados por una sea igual a lo
perdidos por la otra. Suma las dos ecuaciones.
4. Si la reaccin se realiza en medio bsico, aade iones hidrxido (OH) a ambos lados hasta neutralizar
los iones hidrgeno (H+ ) convirtindolos en H2O.
5. Aade las especies espectadoras y ajstalas.
6. Comprueba el ajuste de la reaccin final (nmero de tomos de cada especie y carga neta). Comprueba
que los coeficientes son lo ms simples posible.
Valoraciones rdox. Son valoraciones que se basan en procesos rdox. En el punto de equivalencia se
cumple que V(valorante)cN(valorante) = V(valorado)cN(valorado). El nmero de equivalentes es igual al
nmero de moles multiplicado por la valencia, la cual se define como el nmero de electrones que
intercambia la especie considerada. El punto de equivalencia se detecta mediante un indicador rdox.
14.2 Procesos rdox no espontneos
Clula electroltica. Cuando un proceso rdox no es espontneo, puede ser forzado mediante la
aplicacin de un trabajo externo de tipo elctrico. Al proceso as realizado, se le llama electrlisis. El
recipiente en el que se realiza el proceso recibe el nombre de clula electroltica. Una clula electroltica est
138
compuesta por dos electrodos de un material conductor slido, generalmente un metal o grafito; uno se
llama ctodo y en l tiene lugar la reduccin, el otro se llama nodo y en l tiene lugar la oxidacin. El
ctodo se conecta al polo de una fuente de corriente continua y el nodo al . Los dos electrodos se
sumergen en el electrlito que es un conductor inico, generalmente una disolucin acuosa de iones o una
sal fundida.
e
e
+
O2 (g)
H 2O
H+
2H 2O
Electrodo
H2 (g)
Na
H 2O
OH
SO24
H 2 SO4
nodo
Oxidacin
+
O2 (g) + 4H + 4e
NaOH
Ctodo
Reduccin
2H 2 O + 2e
H 2(g) + 2OH
Figura 14.1. Electrolisis

del agua. La adicin de
sulfato de sodio mejora la
conductividad facilitando la
electrolisis.
Productos de la electrlisis. Al electrolizar una disolucin acuosa de una sal AB en agua podemos
tener los siguientes procesos de electrodo:
A
o
2H2O(l) + 2e
H2(g) + 2OH
Reduccin: A+ + 1e
Oxidacin: B
B + 1e
o
2H2O(l)
O2(g) + 4H+ + 4e
Aspectos cuantitativos de la electrlisis. Las leyes de la electrlisis fueron desarrolladas por
Faraday en el siglo XIX antes de que se conociera la naturaleza elctrica de la materia y ayudaron a
descubrirla:
1. El paso de la misma cantidad de electricidad a travs de una clula produce siempre la misma cantidad de
transformacin qumica para una reaccin dada. La masa de un elemento depositada o liberada en un
electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad que pase por l.
2. Se han de emplear 96485 culombios de electricidad para depositar o liberar 1 mol de una sustancia que
fije o ceda un electrn durante la reaccin de la clula. Si en la misma reaccin intervienen n electrones,
entonces se requieren 96485n culombios de electricidad para liberar un mol de producto.
El fundamento de estas leyes es fcilmente entendible a la luz del conocimiento actual de la naturaleza de la
materia. La relacin entre la cantidad de corriente y el nmero de moles de electrones es Q = n(e)F, donde
n(e) es el nmero de moles de electrones y F es la constante de Faraday (96485 C mol 1).
14.3 Procesos rdox espontneos
Clula galvnica o pila. Un proceso espontneo puede ser aprovechado para generar trabajo elctrico.
En este caso, el recipiente se llama clula galvnica o pila. Una clula galvnica se diferencia de una clula
electroltica en que los procesos de reduccin y de oxidacin deben separarse para evitar la reaccin
directa.Las disoluciones se unen mediante un puente salino (o un tabique poroso) que contiene una
disolucin una disolucin conductora como KNO3(aq) o Na2SO4(aq) y que permite cerrar el circuito
elctrico.Al igual que en la clula electroltica, los electrones salen del nodo, donde se produce la
oxidacin, y que en una pila es el polo (el en una clula electroltica), y llegan al ctodo, donde se
produce la reduccin y es el polo .
Diagrama de clula. Existe un convenio de notacin para las clulas llamado diagrama de clula. El
diagrama para una pila Daniell es Zn(s) | Zn2+(aq) | | Cu2+(aq) | Cu(s). A la izquierda se escribe el nodo y a
la derecha el ctodo, de forma que los electrones circulan de izquierda a derecha. La barra vertical simple (|)
indica la existencia de una interfase, mientras que la barra vertical doble (| |) indica un puente salino.
139
Voltmetro
V
Puente salino [KCl(aq)]
nodo
de zinc
Cl
Zn2+
ZnSO 4(aq)
SO24
Algo
dones
Ctodo
de Cobre
Cu2+
SO24
CuSO4(aq)
Figura 14.2.
Pila galvnica con
puente salino
Pilas comerciales. Las pilas comerciales primarias producen electricidad a partir de los reactivos
introducidos en la clula cuando se fabrica. Los tipos ms comunes de pilas primarias son la pila seca o
Leclanch, la pila alcalina, y la pila de mercurio. Las pilas secundarias deben cargarse antes de su uso y,
normalmente, son recargables. Los tipos ms comunes de pilas secundarias son las de cido-plomo (usadas
en las bateras de los automviles) y las de nquel-cadmio.
Cera
(aislante) Ctodo
Electrolito
(NH4Cl, ZnCl2
y relleno inerte)
Diagrama poroso
Envase de cinc
Cubierta de
papel (aislante)
Barra central
nodo (base del de carbono
rodeada de
recipiente
contenedor que MnO2(s)
queda descubierta)
Figura 14.3. Pila seca
Cierre de
neopreno y aislante
Cpsula
de acero
Ctodo
nodo
Electrolito
Diagrama poroso de
separacin
Figura 14.4. Pila de mercurio
Figura 14.5. Acumulador de plomo
14.4 Potencial y energa libre, ecuacin de Nernst

Potenciales de electrodo y de clula. Una clula genera un potencial o fuerza electromotriz (E) entre
sus dos polos, que podemos determinar experimentalmente. El potencial normal (E) es el potencial medido
en condiciones normales. El potencial de una pila tiene signo positivo (y negativo el de una clula
electroltica). Una pila se agota cuando la reaccin qumica que la mantiene llega al equilibrio. En ese
momento, el potencial es nulo.
El potencial de una clula es la suma de los potenciales de cada electrodo: E = E(nodo) + E(ctodo).
Como no es posible determinar los valores absolutos de los potenciales normales de electrodo, se usan los
potenciales relativos al electrodo normal de hidrgeno: Pt | H2(g, 1 atm) | H+ (aq, 1 M). Los potenciales para
un semisistema pueden darse en el sentido de reduccin o en el de oxidacin, siendo sus valores idnticos
pero de signo contrario:
Zn(s)
E = 0,76 V (Potencial normal de reduccin)
Reduccin: Zn2+(aq) + 2e
2+
Zn (aq) + 2e
E = +0,76 V (Potencial normal de oxidacin)
Oxidacin: Zn(s)
Por convencin, todos los potenciales normales se listan como potenciales de reduccin. La lista siguiente
recoge algunos potenciales normales de reduccin, ordenados de mayor a menor potencial de reduccin.
140
Una lista en la que los potenciales se ordenan de esta forma se llama serie electroqumica (tabla 14.1). Los
potenciales ms negativos corresponden a sustancias ms reductoras. Cuando mezclamos dos parejas, la
ms baja en la lista forma el nodo y la ms alta el ctodo. La especie oxidada de la pareja ms alta oxida a
la especie reducida de la ms baja.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 14.1. Potenciales normales de electrodo a 25C (Semirreaccin de reduccin)
Agente oxidante
Agente reductor
/especie oxidada)
(especie reducida) E, V
F2
+ 2e
2F
+2,87
Ms Oxidantes (SE REDUCEN)
2
S 2 O8
+ 2e
2SO4
+2,05
Au+
+ e
Au
+1,69
4+
2+
Pb
+ 2e
Pb
+1,67
MnO4 + 8H+
+ 5e
Mn2+ + 4H2 O
+1,51
Cl2
+ 2e
2Cl
+1,36
Cr2 O7 2 + 14H+ + 6e
2Cr3+ + 7H2 O
+1,33
+
O2 + 4H
+ 4e
2H2 O
+1,23 (+0,81 a pH = 7)
Br2
+ 2e
2Br
+1,09
+
Ag
+e
Ag
+0,80
3+
2+
Fe
+e
Fe
+0,77
I2
+ 2e
2I
+0,54
O2 + 2H2 O
+ 4e
4OH
+0,40 (+0,81 a pH = 7)
Cu2+
+ 2e
Cu
+0,34
AgCl
+e
Ag + Cl
+0,22
2H+
+ 2e
H2
0 (por definicin) (0,42 a pH = 7)
3+
Fe
+ 3e
Fe
0,04
O2 + H2 O
+ 2e
HO2 + OH
0,08
2+
Pb
+ 2e
Pb
0,13
Sn2+
+ 2e
Sn
0,14
2+
Ni
+ 2e
Ni
0,25
Fe2+
+ 2e
Fe
0,44
3+
Cr
+ 3e
Cr
0,74
2+
Zn
+ 2e
Zn
0,76
2H2 O
+ 2e
H2 + 2OH
0,83 (0,42 a pH = 7)
2+
Cr
+ 2e
Cr
0,91
Mn2+
+ 2e
Mn
1,18
3+
Al
+ 3e
Al
1,66
Mg2+
+ e
Mg
2,36
+
Na
+e
Na
2,71
Ca2+
+ e
Ca
2,87
+
K
+e
K
2,93
Li+
+ e
Li
3,05
Mas Reductores (SE OXIDAN)
_____________________________________________________________________________________________________
Energa libre y trabajo elctrico. Tal como vimos (Tema 10), el mximo trabajo elctrico (o diferente
al de expansin) que puede realizar un sistema es igual a la energa libre: w elctrico(mximo) = G.
Energa libre y potencial. Como w elctrico(mximo) = QE = n(e)FE, donde E es la fuerza
electromotriz o potencial de la clula, entonces G = n(e)FE.
Ecuacin de Nernst. La ecuacin de Nernst relaciona los potenciales normales con los potenciales en
condiciones distintas a las normales: E = E (RT/n(e)F)lnQ. Esta ecuacin es deducida a partir de G =
G + RTlnQ y G = n(e)FE.
Potencial normal de clula y constante de equilibrio. Como una reaccin rdox llega al equilibrio
cuando E = 0 = E (RT/n(e)F)lnQ, y en el equilibrio Q = K, se deduce que E = (RT/n(e)F)lnK.
141
Sobrepotencial. Una clula electroltica (proceso no espontneo) se caracteriza por tener un potencial
negativo. As, la electrlisis del agua tiene un potencial normal de 1,23 V. Para que la reaccin tenga lugar
es necesario aplicar una corriente elctrica cuyo potencial sea al menos de +1,23 V. En la prctica es
necesario aplicar un potencial significativamente mayor. El potencial adicional recibe el nombre de
sobrepotencial. En el caso del agua, el sobrepotencial es 0,6 V, por lo que el potencial necesario para que
haya reaccin a una velocidad apreciable es de 1,8 V .
Bibliografa
Atkins, pgs. 617656; Dickerson, pgs. 670-716; Masterton, pgs. 638693; Russell, pgs. 543-575;
Whitten, pgs. 409-429, 600-641.
Seminarios
oxidaciones, reducciones, oxidantes y reductores
14.1
14.2
14.3
14.4
14.5
14.6
14.7
Indica cuales de las siguientes reacciones (sin ajustar) son de tipo rdox:
Ca(OH)2
a) CaO + H2O
b) Ag + HNO3
AgNO3 + NO2 + H2O
HCl + HClO
c) Cl2 + H2O
Indica, en aquellas que lo sean, cul es el agente oxidante y cul es el reductor.
Di el estado de oxidacin de cada tomo de:
a) NO2; b) HIO3; c) TeF82; d) N2O3; e) Na2MoO4; f) RuF5; g) HCO3; h) S2O32; i) ClO4; j) CaC2O4.
Clasifica cada una de las siguientes semirreacciones como oxidacin o reduccin:
Ca2+(aq)
a) Ca(s)
Fe2+(aq)
b) Fe3+(aq)
ClO3(aq)
c) Cl2(g)
O2(g)
d) OH (aq)
NO(g)
e) NO3 (aq)
El cloro y sus compuestos presentan estados de oxidacin 1, +1, +3, +5 y +7. Cules de las siguientes
especies pueden actuar como agentes oxidantes?Cules como agentes reductores?
a) HClO2; b) ClO4; c) Cl; d) ClO; e) Cl2O7.
Para cada una de las siguientes reacciones, identifica la especie oxidada, la especie reducida, el agente
oxidante y el agente reductor. Ajusta las ecuaciones.
Fe2+(aq) + I2(s)
a) Fe3+(aq) + I(aq)
Cl(aq) + S(s) + OH(aq)
b) ClO3(aq) + S2(aq) + H2O(l)
Cr(s) + Al2O3(s)
c) Cr2O3(s) + Al(s)
Ajusta las siguientes ecuaciones en disolucin bsica:
Mn2+(aq) + ClO(aq)
a) MnO4(aq) + Cl(aq)
NO3(aq) + Br(aq)
b) NO2(aq) + Br2(l)
Ajusta las siguientes ecuaciones:
CrO42(aq) + Cl(aq) (medio bsico).
a) ClO(aq) + CrO2(aq)
ClO2(g) + CO2(g) + H2O(l) + K2C2O4(aq)
b) KClO3(aq) + H2C2O4(aq)
Ag2S(s) + SO42(aq) (medio cido).
c) Ag2S2O3(aq) + H2O(l)
Bi2O5(s) + NO(g) + H2O(l)
d) Bi(s) + HNO3(aq)
2+
2
MnO4(aq) + SO42(aq) (medido cido).
e) Mn (aq) + S2O8 (aq) + H2O(l)
H2O(l) + Fe3+(aq) (medio cido).
f) H2O2(aq) + Fe2+(aq)
Fe2(SO4)3(aq) + K2SO4(aq) + MnSO4(aq) + H2O(l)
g) FeSO4(aq) + KMnO4(aq) + H2SO4(aq)
142
electrlisis
Establece qu productos se formarn en el nodo y en el ctodo cuando se electrolizan disoluciones acuosas

de los siguientes compuestos:
a) HI; b) CuCl2; c) KOH; d) Ni(NO3)2; e) CoCl2.
14.9 Una forma de limpiar monedas (que contienen cobre parcialmente oxidado) en arqueologa, consiste en
colgar el objeto de un hilo de cobre unido al polo negativo de una batera, sumergirlo en una disolucin de
NaOH al 2,5% e introducir en la disolucin un electrodo de grafito unido al terminal positivo. Cul es la
reaccin que tiene lugar en la moneda?
14.8
clulas galvnicas y electrolticas
Compara el tipo de proceso qumico, el signo del nodo y del ctodo, y el sentido de circulacin de la
corriente elctrica en las clulas electrolticas y en las pilas galvnicas.
14.11 Cul es la funcin del puente salino en una clula galvnica?
14.12 Escribe las semirreacciones y la reaccin de clula para cada una de las siguientes clulas:
a) Ag(s) | Ag+(aq) | | Fe3+(aq), Fe2+(aq) | Pt
b) U(s) | U3+(aq) | | V2+(aq) | V(s)
c) Cu(s) | Cu2+(aq) | | Cu+ (aq) | Cu(s)
d) Pt | Pb4+(aq), Pb2+(aq) | | Sn4+(aq), Sn2+(aq) | Pt
e) Pt | Sn4+(aq), Sn2+(aq) | | Sn2+(aq) | Sn(s)
f) Au(s) | Au+(aq) | | Au3+(aq) | Au(s)
14.13 Imagina una clula para cada una de las siguientes reacciones:
Cr2+(aq) + Zn(s)
a) Cr(s) + Zn2+(aq)
2HCl(aq)
b) H2(g) + Cl2(g)
AgI(s) + KNO3(aq) (reaccin de precipitacin)
c) AgNO3(aq) + KI(aq)
H3O+ (aq, conc2) (dilucin)
d) H3O+(aq, conc1)
14.10
potenciales normales de reduccin
Ordena los siguientes elementos de acuerdo a su carcter reductor (usa los potenciales normales de
reduccin):
a) Cu, Zn, Cr, Fe; b) Li, Na, K, Mg.
14.15 Para las siguientes parejas, determina quin reducir a quin en condiciones normales (usa los potenciales
normales de reduccin):
a) K+/K y Na+/Na; b) Cl2/Cl y Br2/Br.
14.16 En base a los potenciales normales de reduccin, determina si los siguientes metales pueden o no pueden
ser depositados electroqumicamente a partir de una disolucin acuosa:
a) Mn, b) Al, c) Ni, d) Au, e) Li.
14.17 A continuacin se muestra un diagrama de potencial en el que se indican los potenciales normales de
reduccin para las semirreacciones entre los estados de oxidacin de un elemento metlico hipottico M.
-2,03 v
+0,47 v
+1,15 v
+0,93 v
MO 22+
M
M3+
M4+
MO 2+
14.14
+1,04 v
+1,01 v
En condiciones normales:
a) reaccionar M con Ag+ ?; b) podr el hierro metlico reducir al catin M3+?; c) puede el cloro (Cl2)
oxidar al catin M3+?; d) puede el estao metlico reducir al catin M4+?; e) reaccionarn M4+ y MO22+?;
f) desproporcionar espontneamente MO2+ ?
143
ecuacin de Nernst
14.18
14.19
14.20
14.21
14.22
14.23
14.24
Supongamos que hemos olvidado el signo de la ecuacin de Nernst E = E (RT/nF)lnQ Qu argumentos

puedes utilizar para elegir correctamente el signo? Piensa en el sentido en que debe variar E al aumentar la
concentracin/presin de los reactivos y en el que debe cambiar al aumentar la de los productos.
Calcula el potencial de los semisistemas H+ (aq)/H2(g) y H2O(l)/H2(g) a pH = 0, pH = 7 y pH =14.
Cmo vara el potencial del semisistema H+ (aq)/H2(g) con el pH, si p(H2(g)) = 1 atm? Disea un mtodo
electroqumico para medir el pH de una disolucin.
Discute la posibilidad de crear un medidor de presin basado en dos electrodos de hidrgeno.
Cul es la fuerza impulsora que crea una diferencia de potencial en una pila de concentracin (una pila
como la del ejercicio 14.13 e)?Cunto vale E en una pila de concentracin?
Un acumulador de plomo es una pila basada en el proceso Pb(s) + PbO2(s) + 2H+ (aq) + 2HSO4(aq)
2PbSO4(s) + 2H2O(l) Por qu disminuye lentamente el voltaje mientras se va gastando?
Una pila nquelcadmio se basa en el proceso Cd(s) + NiO2(s) + 2H2O(l)
Cd(OH)2(s) + Ni(OH)2(s)
Por qu el voltaje permanece constante aunque se vaya gastando?
potencial y energa libre
Compara el signo de G y de E para una pila y para una clula electroltica. Qu diferencia de potencial
mnima hay que aplicar a una clula para que se produzca la electrlisis?
14.26 Compara los valores de G y de E para la siguientes ecuaciones:
Zn2+(aq) + Cu(s)
a) Zn(s) + Cu2+(aq)
2Zn2+(aq) + 2Cu(s)
b) 2Zn(s) + 2Cu2+(aq)
14.25
Problemas
clulas electrolticas, cantidad de corriente y cantidad de materia
14.1
14.2
14.3
14.4
14.5
Cuando se electroliza una disolucin acuosa de NaCl

a) Qu cantidad de corriente se precisa para producir 0,015 mol de Cl2(g) en el nodo? (F = 96485 C
mol1)
b) Cunto tiempo deber pasar una corriente de 0,010 A para producir 0,015 mol de H2 (g) en el ctodo?
Se electroliza una disolucin de NaCl durante 80 minutos, con lo que se desprenden 5,0 litros de Cl2(g)
medidos en condiciones normales (V M = 22,4 l mol1, F = 96485 C mol1). Calcula:
a) la cantidad de corriente que pas por la disolucin.
b) la intensidad de la corriente.
c) el volumen de gas desprendido en el ctodo durante el proceso en condiciones normales.
Cuntos gramos de Zn metal (M = 65,39 g mol1) pueden depositarse en el ctodo al electrolizar cloruro
de cinc fundido si hacemos pasar 0,010 A durante 1,00 h? (F = 96485 C mol1).
Calcula lass masas de Zn(s) (M = 65,37 g mol1) y Cl2(g) (M = 70,906 g mol1) que se liberan en los
electrodos de una clula electroltica que contiene una disolucin acuosa de cloruro de cinc, si se hacen
pasar a travs de ella 173673 C de corriente elctrica (F = 96485 C mol1).
Cuando se hidroliza en condiciones apropiadas una disolucin acuosa de AgNO3, la reaccin andica es
O2(g) + 4H+ (aq) + 4e, mientras que la catdica es Ag+ (aq) + e
Ag(s). En esta
2H2O(l)
electrlisis observamos que en el ctodo se depositan 23,8 mg de Ag(s) (M = 107,87 g mol1). Qu
volumen de O2, medido en condiciones normales, se formarn en el nodo? (V M = 22,4 l mol1).
clulas galvnicas, cantidad de corriente y cantidad de materia

14.6 En una clula galvnica tiene lugar la reaccin global Zn(s) + Cl2(g)
Zn2+(aq) + 2Cl(aq). Durante
cunto tiempo podr entregar 0,10 A al exterior si se consumen 1,50 g de Zn(s) (M = 65,39 g mol1)?
144
14.7
En un acumulador de plomo, la reaccin andica es Pb(s) + HSO4(aq)

PbSO4(s) + H+ (aq) + 2e.
Una batera tpica tiene una capacidad de 100 amperioshora, lo que significa que tiene capacidad
qumica suficiente para entregar 100 amperios durante 1 hora, o 1 amperio durante 100 horas. Qu masa
de Pb (M = 207,2 g mol1) se consumir en el nodo en este proceso?
potenciales normales
Zn2+(aq)
2e
Si el E de Zn(s)
+
es 0,76 V,
2+
Zn(s)?
a) cul ser el E de Zn (aq) + 2e
+
Zn2+(aq) + H2(g)?
b) cul es el E de la reaccin Zn(s) + 2H (aq)
Zn(s) + 2H+ (aq)?
c) cul es el E de la reaccin Zn2+(aq) + H2(g)
d) en qu sentido ser la reaccin espontnea en condiciones normales?
14.9 Ajusta las siguientes reacciones y calcula su E:
Zn2+(aq) + Cl(aq)
a)
Zn(s) + Cl2(g)
si E(Zn2+/Zn) = 0,76 V y E(Cl2/Cl) = 1,36 V;
Br2(l) + I2(s) + H2O
b) Br(aq) + IO3(aq) + H+ (aq)
+
si E(IO3 , H /I2) = 1,20 V y E(Br2/Br) = 1,07 V;
Cr2O72(aq) + H+ (aq) + Br(aq)
c) Br2(l) + Cr3+(aq)
si E(Cr2O72, H+ /Cr3+) = 1,33 V y E(Br2/Br) = 1,07 V;
Au(s) + Cl(aq) + IO3(aq) + H+ (aq)
d) AuCl4(aq) + I2(s)
si E(IO3, H+ /I2) = 1,20 V y E(AuCl4/Au) = 1,00 V.
14.10 Calcula el potencial normal de la reaccin Fe2+(aq) + H 2(g)
Fe(s) + 2H+ (aq). Es espontnea la
reaccin directa? [E (Fe2+/Fe) = 0,44 V].
14.11 Calcula el potencial de la pila galvnica que utiliza como sistemas rdox Cr3+/Cr y Ni2+/Ni en condiciones
normales [E(Cr3+/Cr) = 0,74 V; E(Ni2+/Ni) = 0,25 V].
14.8
14.12
14.13
14.14
14.15
14.16
14.17
14.18
ecuacin de Nernst
cuando [Mn2+] = 0,10
Calcula el potencial del proceso MnO2(s) + 4H+ (aq) + 2e

Mn2+(aq) + 2H2O
M y pH = 5,0 (E(MnO2/Mn2+) = 1,23 V).
Calcula el valor de E(H+ /H2(g)), segn la ecuacin de Nernst, cuando:
a) [H+] = 1 mol l1, p(H2) = 1 atm;
b) [H+] = 1 mol l1, p(H2) = 100 atm;
c) [H+] = 102 mol l1, p(H2) = 1 atm.
d) [H+] = 102 mol l1, p(H2) = 100 atm;
Qu valor puede esperarse para E(Pb2+(aq)/Pb(s)) en una disolucin 0,015 M de Pb2+, si
E(Pb2+(aq)/Pb(s)) = 0,13 V?
Cul ser el valor de E para la semirreaccin 2H2O + HAsO2(aq)
H3AsO4(aq) + 2H+ (aq) + 2e, si
E = 0,56 V, cuando las concentraciones son [HAsO2] = 0,10 M, [H3AsO4] = 0,050 M, [H+ ] = 1,0 106
M?
Cul ser el valor de E para la reaccin Pb(s) + 2H+ (aq)
Pb2+(aq) + H2(g), si E (Pb2+/Pb) = 0,13
V, cuando las concentraciones son [H+ ] = 0,010 M, [Pb2+] = 0,10 M y p(H2) = 1,0 106 atm?
El valor de E para la reaccin 2H2O + 2I2(s) + 5O2(g)
4IO3(aq) + 4H+ (aq) es de 0,03 V. Qu pH
es necesario para que E = 0,02 V, si mantenemos el resto de condiciones normales?
El potencial de la clula Ni(s) | Ni2+(aq) | | H+ (aq) | H2(g) | Pt(s) es 0,109 V. Si la concentracin de la
disolucin de nquel es 0,100 M y la presin de hidrgeno es 1,0 atm cul es el pH de la disolucin donde
est sumergido el electrodo de platino? (E(Ni2+/Ni) = 0,25 V,R = 8,314 J K1 mol1, F = 96485 C
mol1).
145
El potencial de la pila Pt | H2(g, 1 atm) | H+ (aq) | | Cu2+(0,020 M) | Cu(s), es 0,467 V. Calcula el pH de la

disolucin andica si E(Cu2+/Cu) es 0,34 V.
14.20 Suponiendo que todas las especies disueltas tienen concentracin 1 M, qu presin de hidrgeno sera
Pb2+(aq) + H2(g), si E
necesaria tericamente a 298 K para invertir la reaccin Pb(s) + 2H+ (aq)
(Pb2+/Pb) = 0,13 V? (R = 8,314 J K1 mol1, F = 96485 C mol1)
14.21 Calcula la relacin entre las concentraciones de Cr3+ y Cr2+ para que el potencial de la pila Fe(s) | Fe2+(1
M) | | Cr3+(aq), Cr2+(aq) | Pt sea de 0,10 V (E(Cr3+/Cr2+) = 0,41 V, E(Fe2+/Fe) = 0,44 V, R = 8,314 J
K1 mol1, F = 96485 C mol1).
14.19
pilas de concentracin
atm)/Cl(1 M),
Se forma una pila con el electrodo normal Cl2(1

con E = 1,36 V, y con el electrodo
Cl2(1 atm)/Cl(0,010 M). Cul es el potencial de la pila? Determina G para la reaccin que tiene lugar.
14.23 Se construye una pila en la que un electrodo de Ag est sumergido en una disolucin de Ag+ 1,00 M y la
otro electrodo de Ag en una disolucin de Ag+ 1,00 102 M. Calcula el potencial de la pila (R = 8,314 J
K1 mol1, F = 96485 C mol1).
14.24 Una pila est formada por dos electrodos de hidrgeno sumergidos en disoluciones de HCl(aq). Si el
potencial de la pila es 0,177 V y la concentracin de HCl(aq) en el ctodo es 0,0100 M, calcula la
concentracin de HCl(aq) en el nodo (R = 8,314 J K1 mol1, F = 96485 C mol1).
14.22
potenciales rdox, energas libres y equilibrio qumico

14.25
14.26
14.27
14.28
14.29
14.30
Calcula el potencial normal (E), la energa libre normal (G) y la constante de equilibrio (K) de los
siguientes procesos, indicando el sentido de circulacin de los electrones si construyramos una pila en
condiciones normales (T = 298 K, R = 8,314 J K1 mol1, F = 96485 C mol1):
Cd(s) + Zn2+, E(Cd2+/Cd) = 0,40 V, E(Zn2+/Zn) = 0,76 V;
a) Cd2+(aq) + Zn(s)
Mn2+(aq) + 5Fe3+(aq) + 4H2O, E(MnO4/Mn2+) = 1,51 V,
b) MnO4(aq) + 8H+ (aq) + 5Fe2+(aq)
E(Fe3+/Fe2+) = 0,77 V;
Se prepara una pila formada por los pares Ag+ /Ag (E = 0,80 V) y Cu2+/Cu (E = 0,345 V) con
concentraciones inicas 1 M. Se conectan y se espera a que la pila se agote.
a) Cul es el potencial de la pila inicialmente?
b) Cules sern las concentraciones inicas en el equilibrio? (R = 8,314 J K1 mol1, F = 96485 C mol1)
c) Qu cantidad de corriente habr suministrado, si el volumen de las disoluciones es de 1 litro?
d) Qu cantidad de corriente sera necesario pasar para recargar la pila?
La constante de equilibrio para la reaccin Sn2+(aq) + 2Hg2+(aq)
Hg22+(aq) + Sn4+(aq) es de 5,0
1025. Calcula el potencial normal de la pila (R = 8,314 J K1 mol1, F = 96485 C mol1).
Calcula la constante de equilibrio de los siguientes procesos:
Cu2+(aq) + 2Ag(s)
a) Cu(s) + 2Ag+ (aq)
E(Cu2+/Cu) = 0,34 V; E(Ag+ /Ag) = 0,89 V
2Mn2+(aq) + 5Sn4+(aq) + 8H2O
b) 2MnO4(aq) + 5Sn2+(aq) + 16H+ (aq)
E(MnO4/Mn2+) = 1,52 V; E(Sn4+/Sn2+) = 0,15 V
2Cl(aq) + I2(s)
c) Cl2(s) + 2I(aq)
E(Cl2/Cl) = 1,36 V; E(I2/I) = 0,53 V.
Calcula el valor del producto de solubilidad del cloruro de plata a 298 K, a partir de los siguientes
potenciales normales de reduccin medidos a la misma temperatura: E(Ag+ (aq)/Ag(aq)) = 0,7991 V,
E(AgCl(s)/Ag(s)) = 0,2225 V (R = 8,314 J K1 mol1, F = 96485 C mol1).
Calcula la constante para el equilibrio Ag(NH3)2+
Ag+ + 2NH3, sabiendo que T = 298 K, R = 8,314
J K1 mol1, F = 96485 C mol1 y
146
Ag+ + e
Ag(NH3)2+ + e
Ag
Ag + 2 NH3
E = 0.80 V
E = 0.37 V

14.1 a) No es rdox (ningn elemento cambia su estado de oxidacin); b) Rdox, Ag es el agente reductor y HNO3 es el agente
oxidante; c) Rdox, Cl2 es el agente reductor y el agente oxidante.
14.2 Se dan los estados de oxidacin de cada elemento por orden de aparicin en la frmula: a) III+, II; b) I+, V+, II; c) VI+, I; d)
III+, II; e) I+, VI+, II; f) V+, I; g) I+, IV+, II; h) II+, II; i) VII+; II.
14.3 a) Oxidacin; b) reduccin; c) oxidacin; d) oxidacin; e) reduccin.
14.4 Pueden actuar como oxidantes todas las especies en el que el cloro no est en su estado de oxidacin mnimo (I), es decir todas
salvo Cl . Pueden actuar como reductoras todas las especies en el que el cloro no est en su estado de oxidacin mximo
(VII+), es decir todas salvo ClO4 y Cl2 O7 .
14.5 a) 2Fe3+(aq) + 2I (aq)
2Fe2+(aq) + I2 (s)
b) ClO3 (aq) + 3S (aq) + 3H2 O(l)

Cl (aq) + 3S(s) + 6OH (aq)
c) Cr2 O3 (s) + 2Al(s)
2Cr(s) + Al2 O3 (s)
14.6 a) 2MnO4 (aq) + 5Cl (aq)+ 3H2 O(l)
2Mn2+(aq) + 5ClO (aq) + 6OH (aq)
b) NO2 (aq) + Br2 (l) + 2OH (aq)

NO3 (aq) + 2Br (aq) + H2 O(l)
14.7 a) 3ClO (aq) + 2CrO2 (aq) + 2OH (aq)
2CrO4 2 (aq) + 3Cl (aq) + H2 O(l)
b) 2KClO3 (aq) + 2H2 C 2 O4 (aq)
2ClO2 (g) + 2CO2 (g) + 2H2 O(l) + K2 C 2 O4 (aq)
c) Ag2 S 2 O3 (g) + H2 O(l)
Ag2 S(s) + SO4 2 (aq) + 2H+(aq)
d) 6Bi(s) + 10HNO3 (aq)
3Bi2 O5 (s) + 10NO(g) + 5H2 O(l)
2
2+
e) 2Mn (aq) + 5S2 O8 (aq) + 8H2 O(l)
2MnO4 (aq) + 10SO4 2 (aq) + 16H+(aq)
f) H2 O2 (aq) + 2Fe2+(aq) + 2H+(aq)
2H2 O(l) + 2Fe3+(aq)
g) 10FeSO4 (aq) + 2KMnO4 (aq) + 8H2 SO4 (aq)
Fe2 (SO4 )3 (aq) + K2 SO4 (aq) + 2MnSO4 (aq) + 8H2 O(l)
14.8 Ver la tabla de potenciales para saber qu procesos andicos y catdicos son los ms favorables.
a)
b)
c)
d)
e)
nodo
I2
Cl2
O2
O2
Cl2
Ctodo
H2
Cu
H2
Ni
Co
14.9 Reduccin de xido de cobre a cobre metlico.
14.10 Ver teora.
14.11 Cerrar el circuito elctrico mediante un conductor inico.
14.12 a) Ag(s) + Fe3+(aq)
Fe2+(aq) + Ag+(aq)
2+
b) 3V (aq) + 2U(s)
3V(s) + 2U3+(aq)
+
c) 2Cu (aq)
Cu(s) + Cu2+(aq) (desproporcionacin)
4+
2+
d) Sn (aq) + Pb (aq)
Pb4+(aq) + Sn2+(aq)
e) 2Sn2+(aq)
Sn(s) + Sn4+(aq) (desproporcionacin)
3+
f) Au (aq) + 2Au(s)
3Au+(aq) (comproporcionacin)
2+
2+
14.13 a) Cr(s) | Cr (aq) || Zn (aq) | Zn(s)
b) Pt(s) | H2 (g) | H+(aq) || Cl (aq) | Cl2 (g) | Pt(s)
c) Ag(s) | Ag+(aq) || AgI(s) | Ag(s)
d) Pt(s) | H2 (g) | H+(aq, conc2 ) || H+(aq, conc1 ) | H2 (g) | Pt(s)
14.14 De menor a mayor carcter reductor:
a)
Cu2+
+ 2e
Cu
+0,34
2+
Fe
+ 2e
Fe
0,44
Zn2+
+ 2e
Zn
0,76
Cr2+
+ 2e
Cr
0,91
2+
b)
Mg
+e
Mg
2,36
Na+
+ e
Na
2,71
K+
+ e
K
2,93
Li+
+ e
Li
3,05
14.15 a) K reducir a Na+; b) Br reducir a Cl2 .
14.16 Au+
+ e
Au
E = +1,69
S
2+
Ni
+ 2e
Ni
E = 0,25
S
2H+
+ 2e
H2
E = 0,42 a pH = 7
Mn2+ + 2e
Mn
E = 1,18
No (se obtiene H2 )
Al3+
+ 3e
Al
E = 1,66
No (se obtiene H2 )
Li+
+e
Li
E = 3,05
No (se obtiene H2 )
147
14.17 a) S (E = 2,03 + 0,80 = 2,83 V); b) No (E = 2,03 + 0,44 = 1,59 V); c) S (E = 0,47 + 1,36 = 1,89 V); d) S (E = 0,47
14.18
14.19
14.20
14.21
14.22
14.23
14.24
14.25
14.26
+ 0,14 = 0,61 V); e) No (E = 1,15 + 0,93 = 0,22 V); f) S (E = 1,15 0,93 = 0,22 V)
Sabemos que al aumentar la concentracin de productos, el potencial debe disminuir. Como al aumentar la concentracin de
productos, Q aumenta, para que el potencial disminuya, el signo tiene que ser negativo.
En ambos casos se trata realmente de dos semisistemas equivalentes y el potencial a cada pH es idntico: a pH = 0 es 0, a pH =
7 es 0,42 V y a pH = 14 es 0,83 V. Obsrvese, sin embargo, que en condiciones normales el pH es 0 para el primer
semisistema ([H+] = 1 M) mientras que es 14 para el segundo ([OH ] = 1 M).
E = 0,059 pH (a T = 298,15 K). Sumergiendo un electrodo de hidrgeno en la disolucin y midiendo el potencial
H+(concentracin desconocida)/H2 (1 atm) con respecto a un electrodo H+(1 M), H2 (1 atm) en condiciones normales.
De forma anloga a la anterior, pero donde lo desconocido es ahora la presin de hidrgeno del primer electrodo.
La diferencia de concentracin de los reactivos. En una pila de concentracin E vale cero.
Porque disminuyen las concentraciones de H+ y HSO4 .
Porque todos los reactivos son slidos o lquidos puros, cuya concentracin no vara.
Pila: G < 0, E > 0; clula electroltica: G > 0, E < 0. Hay que aplicar una diferencia de potencial que permita superar el
potencial negativo del proceso.
Obsrvese que E(b) = E(a), mientras que G(b) = 2G(a).

14.1
14.2
14.3
14.4
14.5
14.6
14.7
14.8
14.9
14.10
14.11
14.12
14.13
14.14
14.15
14.16
a) Q = 2,9 103 C; b) t = 2,9 105 s.

a) Q = 43000 C; b) I = 9,0 A; c) 5,0 l.
m = 0,012 g.
58,83 g de cinc y 63,8 g de cloro.
V = 1,24 ml.
t = 4,4 104 s.
m = 3,87 102 g.
a) 0,76 V; b) +0,76 V; c) 0,76 V,
d) en el sentido b).
a) E = 2,12 V; b) E = 0,13 V; c) E = 0,26 V;
d) E = 0,20 V.
E = 0,44 V, no es espontnea.
E = 0,49 V.
E = 0,67 V.
a) E = 0; b) E = 0,0592 V; c) E = 0,118 ;
d) 0,177 V.
E = 0,18 V.
E = 0,20 V.
E = 0,22 V.
14.17
14.18
14.19
14.20
14.21
14.22
14.23
14.24
14.25
14.26
14.27
14.28
14.29
14.30
pH = 0,85.
pH = 2,9.
pH = 3,0.
p = 25 103 atm.
[Cr3+]/[Cr2+] = 15,4.
E = 0,118 V, G = 22,8 kJ mol 1 (de Cl2 ).
E = 0,118 V.
1,00 10 5 M.
a) E = 0,36 V, G = 69,5 kJ mol 1, K = 1,5
101 2, del cinc al cadmio; b) E = 0,74 V, G =
357 kJ mol 1, K = 3,8 106 2, del hierro al
manganeso.
a) E = 0,455 V;b) [Ag+] = 2,4 108 mol l 1,
[Cu2+] = 1,5 mol l 1; c) 96 103 C;d) 96 103 C.
E = 0,76 V.
a) K = 4,41 101 8; b) K = 10232; c) K = 1,37 102 8.
K s = 1,77 1010 mol2 l 2.
K = 5,1 10 8.
148
_________________________________________________________________________________________
1 5 Estructura Electrnica y
Elementos qumicos
15.1
15.2
15.3
15.4
15.5
Metales, no metales y metaloides

Estados de oxidacin ms frecuentes
Estructura de los no metales y metaloides en estado elemental
Estado natural y preparacin de los no metales
Reactividad, estado natural y preparacin de los metales
_________________________________________________________________________________________
15.1 Metales, no metales y metaloides
Los elementos pueden clasificarse en una forma muy general como metales, no metales o metaloides. Los
metaloides tienen propiedades intermedias entre los metales y los no metales. N o existen lmites precisos
entre las categoras. Las propiedades fsicas y qumicas ms caractersticas de los metales y los no metales
se listan en la tabla 15.1.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 15.1. Propiedades fsicas y qumicas ms caractersticas de los metales y no metales
Propiedades
Metales
No metales
fsicas
Elevada conductividad elctrica
Mala conductividad elctrica
Elevada conductividad trmica
Buenos aislantes del calor
Aspecto metlico (gris salvo Cu y Au)
Aspecto no metlico
Slidos a temperatura ambiente (salvo Hg)
Slidos, lquidos o gases
Maleables (se laminan en hojas)
Quebradizos
Dctiles (se estiran en hojas)
No dctiles
Propiedades
qumicas
Generalmente tienen pocos electrones de valencia
Generalmente tienen muchos electrones de valencia
Electropositivos
Electronegativos
Agentes reductores
Agentes oxidantes
Bajas entalpas de ionizacin
Elevadas entalpas de ionizacin
Bajas afinidades electrnicas
Elevadas afinidades electrnicas
Forman cationes
Forman aniones
Los
xidos
e
hidrxidos
suelen
ser
bsicos
o
anfteros
Los xidos y oxocidos son cidos
_____________________________________________________________________________________________________
Las propiedades de los metales son bsicamente consecuencia del pequeo nmero de electrones de
valencia y de su carcter electropositivo. Los no metales slo requieren un pequeo nmero de electrones
para alcanzar la estructura de gas noble, por lo que en su estado elemental se combinan entre s mediante
Metales
1
18
Metaloides
2
13
No metales
Li Be
N a Mg
10
11
12
14
15 16
17
He
B C N
O F Ne
Al S i P
S C l Ar
K C aS c T i V C r M n F e C o N i C u Z a G a G e As S e Br Kr
Rb S r Y Zr N b M o Tc Ru Rh P d Ag C d I n S n S b T e I X e
C s B a L u H f T a W R e Os Ir Pt Au H g T l P b Bi P o At Rn
Fr R a Lr
L a C e P r N d P mS m E u G d T b D y H o E r Tm Y b
Ac T h P a U N p P u AmC m Bk C f E s Fm M d N o
Figura 15.1.
Distribucin de los
metales, no metales y
metaloides en la tabla
peridica.
149
enlaces covalentes. Adems, su electronegatividad les confiere unas caractersticas qumicas diferentes a las
de los metales. En compuestos inicos, los metales suelen ser el catin y los no metales el anin. En
compuestos covalentes, los metales suelen ser la parte ms positiva y los no metales la ms negativa.
Lo dicho justifica que el comportamiento metlico de los elementos en la tabla peridica aumenta en
sentido contrario a la electronegatividad, lo que explica la situacin de la barrera divisoria entre metales y no
metales (figura 15.1). El comportamiento qumico de un elemento tambin depende del estado de oxidacin
que presente. As, por ejemplo, algunos metales de transicin en altos estados de oxidacin tienen un
comportamiento qumico asociable al de los no metales (por ejemplo forman oxoaniones).
15.2 Estados de oxidacin ms frecuentes
Algunas reglas generales son las siguientes:
1. Slo los elementos ms electronegativos suelen tener estados de oxidacin negativos.
Fundamentalmente son H, F, Cl, Br, I, O, S, Se, Te, N, P, C, Si, y, ms raramente, At, Po, As, Ge,
B. Como la suma de los estados de oxidacin de una especie qumica debe ser 0, los elementos
anteriores forman parte de la gran mayora de combinaciones qumicas.
2. El mximo estado de oxidacin positivo posible para cada elemento suele ser igual a la ltima cifra del
grupo que lo aloja. Cuando sta es muy elevada, no suele alcanzarse.
3. Cada elemento slo suele tener un estado de oxidacin negativo que coincide con el nmero de
electrones que le faltan para completar la capa de valencia.
4. El mximo estado de oxidacin conocido es 8+ y slo se ha alcanzado para Ru, Os (grupo 8) y Xe
(grupo 18). Estos elevados estados de oxidacin slo pueden alcanzarse mediante enlaces covalentes
con tomos muy electronegativos.
Elementos de los grupos principales. Los elementos de los grupos 1 y 2 alcanzan fcilmente los
estados de oxidacin 1+ y 2+ respectivamente. El hidrgeno tambin presenta el estado de oxidacin 1.
Para los grupos 13, 14 y 1 5, a parte de los estados de oxidacin 3+, 4+ y 5+, se conocen los estados
de oxidacin 1+, 2+ y 3+ respectivamente. La estabilidad de estos ltimos estados de oxidacin se justifica
por la inercia del par electrnico ns2 a participar en enlaces qumicos. Esta inercia aumenta al descender en
el grupo ya que, los enlaces formados son cada vez ms dbiles y compensan peor la energa necesaria para
promocionar un electrn de un orbital ns a un orbital np. Por ello, la estabilidad mxima de los estados de
oxidacin
bajos se presenta en los elementos ms pesados de cada grupo (tabla 15.2).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 15.2. Estados de oxidacin ms comunes para los elementos de los grupos 1315
Grupo 13
Grupo 14
Grupo 15
B, Al, Ga: slo 3+
C, Si: fundamentalmente 4+
P: 3+ 5+
In: 3+ 1+
Ge, Sn: 4+ y 2+
As, Sb: fundamentalmente 3+
Tl: fundamentalmente 1+
Pb: fundamentalmente 2+
Bi: 3+
_____________________________________________________________________________________________________
El elemento cabecera del grupo 15 (nitrgeno) es especial por la alta inestabilidad del estado de oxidacin
5+, que se justifica por la ausencia de orbitales d en la capa de valencia. Adems para el nitrgeno tambin
son importantes los estados de oxidacin 2+ y 4+. Cuando es la parte ms electronegativa del enlace,
presenta tambin el estado de oxidacin 3.
Los elementos del grupo 1 6 pueden presentar estados de oxidacin 6+, 4+ y 2+. Sin embargo, el
oxgeno (cabecera de grupo) no puede alcanzar los estados de oxidacin 6+ ni 4+. Al ser el elemento ms
electronegativo junto al flor, el estado de oxidacin ms frecuente es el 2. Este estado de oxidacin
tambin es frecuente en el azufre. Salvo para el elemento cabecera, la estabilidad de los bajos estados de
oxidacin aumenta al descender en el grupo. En el grupo 1 7, el flor slo presenta estado de oxidacin
1, mientras que los dems elementos presentan estados de oxidacin 1, 1+, 3+, 5+ y 7+.
150
Gases nobles. En el grupo 1 8, el estado de oxidacin mximo es el 8+. Slo se conocen

combinaciones de Kr y Xe y fundamentalmente de este ltimo (tabla 15.3).
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 15.3. Estados de oxidacin ms comunes para los elementos del grupo 18
Kr
Xe
Estado de oxidacin
2+
2+
4+
6+
8+
Ejemplo
KrF2
XeF2
XeF4
XeF6
Ba2XeO6
_____________________________________________________________________________________________________
Elementos de los grupos de transicin. En la tabla 15.4 se listan los estados de oxidacin
conocidos para los metales de transicin, habindose subrayado los estados de oxidacin ms comunes.
Algunos aspectos a resaltar son:
1. Los compuestos de los elementos de los grupos principales raramente tienen electrones desapareados,
por lo que adoptan estados de oxidacin separados por dos unidades. En contraste, los compuestos de
los metales de transicin adquieren fcilmente configuraciones estables con electrones desapareados,
debido a la menor tendencia de los orbitales d a participar en enlaces. Por ello pueden adoptar estados
de oxidacin que se diferencian en una unidad.
2. Contrariamente a los elementos de los grupos principales, la estabilidad de los altos estados de
oxidacin aumenta al descender en el grupo.
3. Los elementos de la izquierda prefieren altos estados de oxidacin mientras que los de la derecha
prefieren bajos estados de oxidacin. Ello se puede racionalizar por la mayor estabilidad de los
orbitales d al avanzar en el grupo, lo que disminuye su tendencia a participar en enlaces.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 15.4. Estados de oxidacin de los metales de transicin
3
4
5
6
7
8
Sc
Ti
V
Cr Mn
Fe
En negrita los estados
de oxidacin ms comunes
2+
2+
2+ 2 +
2+
3 + 3+
3+
3 + 3+ 3 +
4 + 4 + 4+ 4+
5+
5+
5+
6+
6+
6+
7+
Y
Zr
N b M o Tc
Ru
3+
2+
3+
4+
2+
3+
4+
5+
2+
3+
4+
5+
6+
9
Co
10
Ni
11
Cu
1+
2+
2+
2+
3+
4+
Rh
1+
Pd
2+
2+
3+
4+
3+
4+
6+
6+
6+
4+
Ag
1+
2+
3+
4+
7+
La
3+
Hf
3+
4+
8+
Os
Ta
Re
2+
3+
4+
2+
3+
4+
5+
2+
3+
3+
4+
5+
6+
4+
4+
6+
6+
5+
6+
Ir
1+
Pt
Au
1+
2+
3+
4+
7+
8+
_____________________________________________________________________________________________________
El comportamiento de los elementos del grupo 1 2 es similar al de los del grupo 2, presentando casi en
exclusividad el estado de oxidacin 2+, salvo el Hg para el que es tambin habitual el 1+ (Hg22+). Como
no es necesario considerar la participacin de ninguno de los 10 electrones d, generalmente no se incluye
este grupo entre los metales de transicin.
151
El lantano (5d1 6s2) presenta en sus compuestos un estado de oxidacin 3+. Los lantnidos
presentan casi en exclusividad dicho estado de oxidacin, lo que es indicativo de la poca participacin de
los orbitales 4f en los enlaces qumicos. En contraste, los orbitales 5f de los actnidos tienen mayor
capacidad para participar en enlaces qumicos, por lo que presentan una mayor variedad de estados de
oxidacin (por ejemplo, el uranio presenta los estados 3+, 4+, 5+y 6+).
15.3 Estructura de los no metales y metaloides en estado elemental
Grupo 1 8. Al tener ocho electrones de valencia, en estado elemental son gases formados por molculas
monoatmicas que interaccionan mediante fuerzas de London que aumentan al aumentar el tamao del
tomo, lo que se refleja en la variacin de los puntos de fusin y de ebullicin (tabla 15.5).
Grupo 17 e hidrgeno. En estado elemental se encuentran formando molculas diatmicas en las que
los tomos se encuentran unidos mediante enlaces simples. Para los halgenos, las energas de enlace XX
(tabla 15.5) disminuyen al bajar en el grupo, con la excepcin de FF que es la ms pequea del grupo.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 15.5. Algunas propiedades de elementos no metlicos y metaloides
Elemento Molcula
temp. fusin, C
temp. ebullicin, C Energa de enlace (kJ mol1)
H
H2
259,2
254,4
435
He
He
272,2 (25 atm)
268,9
Ne
Ne
248,6
246,1
Ar
Ar
189,4
185,9
Kr
Kr
157,2
153,4
Xe
Xe
111,8
108,1
Rn
Rn
71
62
F
F2
218,0
187,9
158
Cl
Cl2
101,0
34,1
238
Br
Br2
7,3
58,2
189
I
I2
113,6
183,0
148
O
O2
218,9
182,96
490
S
S8
118,95
444,60
267
Se
Se
217,4
684,8
241
Te
Te
449,8
989,8
N
N2
210,0
195,8
945
P
P4
44,1
280,5
171
As
As
817,5 (36 atm)
613,0 (sublim)
63
Sb
Sb
630,5
1380
C
C
3727
4830
347
Si
Si
1410
2680
178
Ge
Ge
937,4
2830
167
B
B
2030
2550
_____________________________________________________________________________________________________
Grupos 1 4 - 1 6. Oxgeno y nitrgeno se encuentran formando molculas diatmicas en las que los tomos
se encuentran unidos mediante enlaces dobles y triples, respectivamente. El aumento en la multiplicidad del
enlace se refleja en el aumento de la energa de enlace al pasar de F2 a O2 y a N2. Para el oxgeno existe
tambin otra forma molecular llamada ozono. El ozono es una forma alotrpica de oxgeno. Un elemento
presenta alotropa cuando sus tomos pueden agruparse en diversas estructuras moleculares las molculas
pueden agruparse de distinta manera en el slido. La formacin de un enlace cudruple entre dos tomos de
carbono no es favorable, por lo que este elemento cabecera forma unidades de mayor tamao. Se conocen
tres formas alotrpicas para el carbono.Las tres formas alotrpicas para el carbono son:
diamante: red covalente tridimensional. El carbono presenta hibridacin sp3. Sustancia muy dura.
grafito: red covalente bidimensional. El carbono presenta hibridacin sp2. Las capas son hexagonales con
distancias CC cortas (1,41 ). Las capas estn unidas mediante fuerzas de Van der Waals siendo la
distancia entre carbonos de distintas capas de 3,35 . Es conductor en direcciones paralelas a los planos
152
hexagonales, debido a la movilidad de la nube .

fullerenos: en realidad son un conjunto de formas alotrpicas diferentes, cuyo rasgo comn es ser slidos
moleculares. La forma ms conocida es el C60 cuyas molculas tienen la forma de un baln de futbol.
Estructura completa del grafito
Estructura del diamante
Una de las estructuras de

resonancia para el grafito
Los elementos no cabecera de los grupos 1416 no forman enlaces mltiples entre s. El azufre en su forma
ms estable forma molculas S8. El selenio forma tambin molculas Se8 pero tiene otra forma alotrpica
similar al teluro que es semimetlica y se conoce con el nombre de gris. En el selenio gris, cada tomo est
unido a otros dos mediante enlaces covalentes formando cadenas helicoidales.
La forma ms sencilla del fsforo es la de un slido molecular formado por tetraedros P4 y que se
conoce como fsforo blanco. Una segunda forma alotrpica del fsforo es el fsforo rojo, del cual se
desconoce todava de forma exacta su estructura. La tercera forma alotrpica del fsforo, la ms estable
termodinmicamente, es el fsforo negro que se obtiene al calentar la variedad blanca a presiones muy
elevadas. Es un slido covalente muy semejante al grafito, pero las capas son dobles y alabeadas, con cada
tomo de fsforo unido covalentemente a otros tres.
60
azufre, S8
fsforo blanco, P4
ordenacin de los tomos

en una capa doble del fsforo negro
Para arsnico y antimonio se conocen formas alotrpicas amarillas que contienen molculas As4 y Sb4
respectivamente, pero las modificaciones ms estables tienen apariencia metlica y estructuras semejantes al
fsforo negro. Silicio y germanio tienen una estructura similar al diamante.
Grupo 13. El boro se presenta en diferentes formas alotrpicas. Todas ellas se caracterizan por estar for
icosaedro, B12
uniones de icosaedros
en el boro rombodrico
figura 15.2
153
madas por unidades icosadricas B12, unidas entre s en disposiciones variables. En la figura 15.2 se
representa el boro rombodrico.
En la tabla 15.5 puede observarse que los puntos de fusin mayores corresponden a los slidos de
covalentes tridimensionales (C en el diamante, Si, Ge y B), y los menores a los slidos moleculares (H2,
gases nobles, halgenos, O2, S8, N2 y P4).
15.4 Estado natural y preparacin de los no metales
Estado natural y reactividad. Los gases nobles son poco reactivos por lo que se encuentran en estado
elemental como constituyentes del aire (tabla 15.6). Slo el F2 ataca al Xe a ms de 200 C y a presiones
elevadas. El O2 y el N2 son cinticamente poco reactivos debido a sus enlaces mltiples, por lo que se
encuentran fundamentalmente en el aire. El oxgeno se encuentra tambin combinado en el agua y en una
gran cantidad de xidos y oxoaniones metlicos. Salvo con el litio, el nitrgeno slo reacciona a
temperatura y presiones elevadas. Los halgenos, debido a su alta electronegatividad, se presentan como
halogenuros. No se presentan en estado natural como X2 debido a su elevada reactividad. El halgeno ms
electropositivo, el yodo, se presenta tambin como yodatos. La reactividad de los halgenos disminuye en
el sentido F2 >> Cl2 > Br2 > I2. La elevada reactividad del F2 es consecuencia de la debilidad de los enlaces que forma consigo mismo y de la fuerza de los enlaces que forma con otros elementos. Los halgenos
reaccionan en condiciones suaves con todos los restantes elementos, salvo con O2 y N2. El hidrgeno se
encuentra fundamentalmente como agua en la naturaleza. Su reactividad es elevada pero debido a la alta
energa del enlace HH, la energa de activacin es alta y las reacciones son generalmente lentas.
De los restantes especies elementales, las ms reactivas son las de tipo molecular (S8, P4, As4, Sb4).
Las especies A4 son muy reactivas por la inestabilidad de la estructura cuyos ngulos AAA son muy
cerrados (60). El S 8 es estable, y de hecho se presenta nativo en la naturaleza, pero por calentamiento
reacciona fcilmente generando sulfuros. El azufre se encuentra en la naturaleza tambin como sulfuros y
sulfatos. Selenio y teluro se encuentran como seleniuros y telururos. Los elementos menos reactivos son
aquellos que forman slidos covalentes, sobretodo los que forman redes tridimensionales. As el diamante
resiste incluso el ataque de cidos y bases concentradas. Los elementos ms electropositivos como As, Sb,
Si, Ge y B, se encuentran en la naturaleza en estados de oxidacin positivos en forma de xidos,
oxoaniones sulfuros.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 15.6. Abundancia y materias primas para elementos no metlicos y metaloides
Abundancia en la
Abundancia en la
Elemento Materia prima
corteza terrestre(%) Elemento Materia prima
corteza terrestre(%)
H
agua, hidrocarburos
0,9
S
nativo, gases naturales
0,052
He
aire, ciertos gases naturales
Se
seleniuros*
10 7
Ne
aire
Te
telururos*
10 7
Ar
aire
N
aire
4,6 10 3
Kr
aire
P
fosfatos
0,118
Xe
aire
As
xidos, sulfuros, arseniuros 5 10 4
Rn
desintegracin radiactiva
Sb
sulfuros
1 10 4
F
fluorita, F2 Ca
0,06-0,09
C
carbones, grafito
0,032
Cl
cloruros, sobretodo NaCl
0,031
Si
xidos, oxoaniones
27,72
Br
bromuros
1,6 10 4
Ge
xidos, sulfuros
7 10 4
I
yoduros, yodatos
3 10 5
B
boratos
3 10 4
O
aire, agua
46,6
* asociados con sulfuros frecuentemente
_____________________________________________________________________________________________________
Obtencin de no metales a partir del aire. Los elementos contenidos en el aire (tabla 15.7) se
pueden obtener por destilacin fraccionada del aire lquido (mtodo de Linde). El aire se lica a 200 C,
con lo que se separan Ne y He del resto de la mezcla. El He y Ne se separan por posterior enfriamiento a
250 C. El resto de elementos se separan por destilacin fraccionada del aire lquido.
154
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 15.7. Sustancias elementales en la atmsfera
Composicin
Temperatura de
Elemento
en volumen (%)
ebullicin (C)
Usos
N2
78,08
196
Sntesis de amonaco.
O2
20,95
183
Fabricacin de acero.
Ar
0,934
186
Atmsferas inertes en bombillas.
Ne
0,00182
246
Luces de nen, lser.
He
0,000524
269
Globos aerostticos, dirigibles.
Kr
0,000114
152
Lmparas de centelleo rpidas.
Xe
0,000009
107
Anestsico.
_____________________________________________________________________________________________________
Obtencin de los halgenos. Los halgenos se obtienen por oxidacin qumica o electroqumica de
los halogenuros (tabla 15.8). El flor, al ser la sustancia ms oxidante conocida, slo puede ser obtenido
electroqumicamente. Se usa HF anhidro como reactivo y KF como electrolito. Se obtiene tambin
hidrgeno. El cloro puede ser obtenido por electrlisis de NaCl fundido (se obtiene adems sodio), por
electrlisis de disoluciones acuosas de NaCl (se obtiene adems hidrgeno y queda como residuo hidrxido
de sodio), o por oxidacin qumica (por ejemplo con MnO4, procedimiento a escala de laboratorio). El
bromo y el yodo se obtienen por oxidacin de bromuro y yoduro con cloro. El yodo tambin puede ser
obtenido
por reduccin de yodato con cido sulfuroso.
_____________________________________________________________________________________________________
1 / X + 1 e
Tabla 15.8. Potenciales de oxidacin de los halgenos X (aq)
2 2
X
F
Cl
Br
I
E
(V)
2,85
1,36
1,06
0,54
_____________________________________________________________________________________________________
Obtencin de hidrgeno. El hidrgeno se puede preparar por electrlisis del agua (se obtiene
hidrgeno de elevada pureza pero muy caro) o por reduccin del agua vapor a altas temperaturas con
carbono o hidrocarburos como metano. En este ltimo caso, se obtiene una mezcla de hidrgeno y
monxido de carbono que se conoce como gas de agua y que es de gran utilidad industrial.
Obtencin de azufre. El azufre nativo se extrae por el mtodo de Frash que se ilustra en la siguiente
figura 15.3. Adems, el azufre tambin se obtiene actualmente a partir del H2S contenido en el gas natural.
Figura 15.3. Proceso Frasch de

extraccin de azufre. El vapor de agua
supercalentado a 165 C se enva a
travs de la camisa exterior del tubo para
formar azufre fundido (punto de fusin =
119 C) en la base. Por la camisa
interior del tubo se manda aire
comprimido, que eleva el azufre a la
superficie. Los depsitos de azufre a
veces estn a ms de 100 m de
profundidad, cubiertos de capas de arena
y rocas.
Obtencin de no metales y metaloides por reduccin. Muchos no metales y metaloides se

encuentran formando combinaciones con estados de oxidacin positivos, por lo que deben prepararse por
reduccin mediante mtodos muy similares a los de los metales (ver 15.5).
155
15.5 Reactividad,
estado natural y preparacin de los metales
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 15.9. Estructuras cristalinas de los metales.
Li
13,094
Be
4,913
hcp<72 hcp<1250
ccc<PE
ccc<PE
Na
23,932
Mg
14,082
hcp<36
ccc<PE
hcp
K
45,646
Ca
26,439
ccc
Rb
56,200
ccc
Sc
15,134
Ti
10,697
Ba
38,399
ccc
ccc
Fr
Ra
41,337
hcp<72
ccc<PE
Rango de temperatura (K) de estabilidad

de las formas alotrpicas de cada metal
V
8,377
Cr
7,274
ccc
ccc
Y
20,017
Nb
10,895
Mo
9,443
Tc
8,644
Ru
8,222
ccc
ccc
hcp
Hf
13,526
Ta
10,919
W
9,601
hcp<2268
ccc<PE
ccc
Nd
20,71
Zr
14,106
ccp<486 hcp<1733 hcp<1138

hcp<878 ccc<PE
ccc<PE
ccc<PE
Cs
70,168
Elemento
Volumen molar (cm3 mol1), a 298,15 K
Al
10,061
Los colores indican el tipo de estructura

cristalina del metal en su forma alotrpica
estable a 298,15 K y 0,1 MPa.
ccp<510 hcp<1607 hcp<1173

ccc<PE
ccc<PE
ccc<PE
Sr
34,07
Li
13,094
La-Lu
Mn
7,42
Fe
7,137
Co
6,712
ccp
Ni
6,631
Cu
7,156
Zn
9,219
Ga
11,865
ccp
ccp
hcp
orto
Rh
8,334
Pd
8,918
Ag
10,335
Cd
13,078
In
15,851
Sn
16,391
hcp
ccp
ccp
ccp
hcp
fct
diam<291
tcc<PE
Re
8,916
Os
8,476
Ir
8,572
Pt
9,148
Au
10,277
Hg
14,152
Tl
17,322
Pb
18,377
Bi
21,442
ccc
hcp
hcp
ccp
ccp
ccp
ccp
romb
Pm
20,361
Sm
20,12
Eu
29,160
Gd
20,027
Tb
19,43
Dy
19,123
Ho
18,869
Yb
25,00
Lu
17,891
hcpd
hcpd<119
0
ccc<PE
ccc
Np
11,65
Pu
12,12
Am
17,74
cub<1368 ccc<1183 hcp<661

ccp<1408 ccp<1663 ccp<PE
ccc<PE
ccc<PE
tcc<79 hcp<503
romb<PE ccc<PE
Ac-Lr
ccc
La
22,74
Ce
20,83
Pr
20,93
hcpd<613 ccp<95 hcpd<109 hcpd<113

ccp<1141 hcpd<263
4
5
ccc<PE ccp<1003 ccc<PE
ccc<PE
ccc<PE
Ac
22,694
ccp
Th
19,922
Pa
15,278
U
12,572
Er
18,565
Tm
18,183
hcp<1535 orto<220 hcp<1243 hcp<1239 hcp<1190 hcp<1277 hcp<270 hcp<1673

ccc<PE hcp<1589 ccp<PE
ccc<PE
ccc<PE
ccc<PE ccp<1005 ccc<PE
ccc<PE
ccc<PE
Cm
18,17
Bk
16,95
Cf
16,50
ccp<1673 tcc<1443 orto<935 orto<553 mon<395 hcpd<923 hcpd<155 hcpd<120 hcpd<873

ccc<PE
ccc<PE tetr<1045 tetr<850
ccp<1350
0
0
ccp<998
ccc<PE
ccc<PE
ccc<PE ccp<PE
ccp<PE ccp<PE
Es
Fm
Md
No
ccp
Empaquetamientos cbicos
ccp = cbico compacto (centrado en caras, ABC)
ccc = cbico centrado en el cuerpo
cub = cbico simple
Empaquetamientos hexagonales
hcp = hexagonal compacto (ABAB)
hcpd = hexagonal compacto doble (ABAC)
Empaquetamientos rmbicos
romb
Empaquetamientos tetragonales
tcc = tetragonal centrado en el cuerpo
tetr = tetragonal complejo
Empaquetamientos monoclnicos
mon
Empaquetamientos ortorrmbicos
orto = ortorrmbico centrado en las caras
Lr
_____________________________________________________________________________________________________
Reactividad de los metales. La reactividad de los metales est en relacin con la facilidad con la que se
oxidan (tabla 15.10). Los metales alcalinos reaccionan violentamente con agua en medio neutro:
2MOH(aq) + H2(g)
2M(s) + 2H2O(l)
Ca, Sr y Ba tambin reaccionan con agua a temperatura ambiente. Mg reacciona con vapor de agua:
2MgO(s) + H2(g)
Mg(s) + H2O(g)
Berilio y aluminio no reaccionan en medio neutro (el xido es muy insoluble y forma una capa protectora)
pero s en medio bsico, formndose una especie aninica soluble.
[Be(OH)4]2(aq) + H2(g)
Be(s) + 2OH(aq) + 2H2O(l)
2[Al(OH)4](aq) + 3H2(g)
2Al(s) + 2OH(aq) + 6H2O(l)
Otros metales son menos reactivos y slo se disuelven en medio cido. Los metales nobles (Au, Pt, Hg,
Cu, etc.) no son atacados por cidos no oxidantes.
156
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 15.10. Potenciales normales de reduccin para los metales en disolucin acuosa (en V)
Grupo 1 [M+ (aq) M (s ) ]
Li
Na
K
Rb
Cs
E
3,05
2,71
2,93
2,93
2,92
Grupo 2 [M2 +(aq) M (s ) ]
Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ra
E
1,85
2,37
2,87
2,89
2,90
2,92
Grupo 13 [M3 +(aq) M (s ) ]
Al
Ga
In
Tl
E
1,66
0,53
0,34
+0,916
Grupo 14 [M2 +(aq) M (s ) ]
Ge
Sn
Pb
E
0,3
0,14
0,126
Metales de transicin [M2 +(aq) M (s ), salvo para Sc, M3 +(aq) M (s ) ]
Sc
Ti
V
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
E
2,08
1,63
1,2
0,91
1,18
0,44
0,28
0,29
+0,34
0,76
H+ (aq) 1 / 2 H2 (g) H2 O(aq) 1 / 2 H2 (g) + OH (aq)
pH= 0
pH = 7
pH = 14
E
0
0,42
0,83
____________________________________________________________________________________________________
_
Muchos metales tambin son oxidados por oxgeno. Nuevamente son generalmente los elementos de los
grupos 1 y 2 los que reaccionan con mayor facilidad para producir:
Grupo 1, con oxgeno limitado: M2 O (xido)
Grupo 1, con oxgeno en exceso: Na2 O2 (perxido), MO2 (M = K, Rb, Cs, superxido)
Grupo 2: MO (xido) y BaO2 (perxido).
Estado natural. Los metales que se oxidan con facilidad se encuentran en la naturaleza en forma
combinada. Los que son menos activos (los que tienen potenciales de reduccin positivo) pueden aparecer
en estado nativo. En la corteza terrestre hay muchos compuestos insolubles de los metales. Los slidos que
los contienen se denominan minerales, y de ellos se extraen los metales (tabla 15.11). Los minerales
contienen menas, o compuestos bastante puros del metal en cuestin, mezcladas con cantidades elevadas de
arena, arcilla y otros materiales, denominados ganga. Los compuestos solubles suelen encontrarse en el
mar
o en depsitos salinos, ah donde se han evaporado grandes cantidades de agua.
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 15.11. Minerales ms comunes
Anin
Ejemplos y nombre del mineral
ninguno (nativos) Au, Ag, Pt, Os, Ir, Ru, Rh, Pd, As, Sb, Bi
xidos
hematites, F2 O3 ; magnetita, F3 O4 ; bauxita, Al2 O3 ; casiterita, SnO2 ; periclas, MgO; slice, SiO2 .
sulfuros
calcopirita, CuFeS2 ; calcocita, Cu2 S; esfalerita, ZnS, galena, PbS, pirita de hierro, FeS2 ; cinabrio, HgS.
cloruros
sal gema, NaCl; silvina o silvinita, KCl; carnalita, KClMgCl2 .
carbonatos
caliza, CaCO3 ; magnesita, MgCO3 ; dolomita, MgCO3 CaCO3 .
sulfatos
yeso, CaSO4 2H2 O; epsomita, MgSO4 7H2 O; barita, BaSO4 .
silicatos
berilio,
Be3 Al2 Si6 O1 8; caolinita, Al2 (Si2 O8 )(OH)4 ;espodumeno, LiAl(SiO3 )2 .
____________________________________________________________________________________________________
_
La rama de la ciencia que estudia la obtencin de los metales se denomina metalurgia. El proceso de
obtencin de un metal incluye, en general, una o ms de las siguientes etapas: a) concentracin del mineral,
b) reduccin del metal, c) purificacin del metal.
Reduccin del metal. Para comprender los diferentes mtodos de obtencin de metales por reduccin,
es til utilizar un diagrama de Ellingham (figura 15.4). Este diagrama muestra la variacin con la
2MO.
temperatura de G para la oxidacin de los metales por mol de oxgeno consumido 2M + O2
Los xidos situados en la parte inferior del diagrama se reducen con dificultad, mientras que los situados en
la parte superior lo hacen con facilidad. Un elemento M podr reducir a un xido metlico MO + M
MO + M, si a la temperatura de trabajo est por debajo en el diagrama de Ellingham. A la hora de estudiar
los procesos de reduccin, podemos considerar tres tipos diferentes de metales:
los metales que se reducen con dificultad se preparan por electrlisis;
los metales normales se preparan por reduccin con otro elemento, normalmente carbono;
157
los metales poco electropositivos se reducen con facilidad por vas diversas.
Figura 15.4. Variacin de G con la

temperatura para la formacin de xidos por
mol de O2 consumido (diagrama de
Ellingham).
Bibliografa
Atkins, pgs. 512530, 659799; Dickerson, pgs. 500506 (slo apartado 15.3); Masterton, pgs.
85113, 361368, 694696; Russell, pgs. 576712 (este tema y el siguiente); Whitten, pgs. 642800
(este tema y el siguiente). Tambin puede consultarse Brady y Humiston, Qumica Bsica, captulos 1820.
Seminarios
metales, no metales y metaloides
15.1
15.2
15.3
15.4
15.5
Traza, sobre un trozo de papel, el perfil de la tabla peridica y marca aproximadamente las regiones donde
se encuentran los metales, los no metales y los semimetales.
Escribe el smbolo de
a) un elemento de los grupos principales, b) un metal alcalino, c) un metal alcalinotrreo, c) un elemento de
transicin interna, d) un elemento de transicin externa, e) un halgeno.
En cada uno de los siguientes pares, selecciona el elemento que esperas que presente mayor carcter
metlico:
a) Li o Be, b) B o Al, c) Al o Cs, d) Sn o P, e) Ga o I.
El berilio y el aluminio forman hidrxidos anfteros. Busca alguna relacin entre su semejanza qumica y
su situacin en la tabla peridica.
Predice entre los siguientes pares cul tendr mayor covalencia en sus enlaces:
a) Bi2O3 o Bi2O5, b) PbO o PbS, c) CaCl2 o BeCl2, d) SnS o PbS
15.6 Por qu las disoluciones de Sn2+

15.7
estabilidad de los estados de oxidacin

son reductoras pero no las de Pb2+?
Por qu los nitratos son ms oxidantes que los fosfatos?

no metales y metaloides
15.8
Por qu el fsforo blanco es autoinflamable al aire?
158
15.9
15.10
15.11
15.12
15.13
15.14
15.15
15.16
15.17
15.18
Explica por qu a temperatura ambiente el cloro es gaseoso, el bromo es lquido y el yodo es slido.
Explica el hecho de que a temperatura ambiente el hidrgeno existe como molcula diatmica mientras que
el fsforo no.
Cmo se explica la conductividad elctrica del grafito?
Por qu casi siempre los metaloides se producen por reduccin qumica y no por oxidacin?
Escribe las ecuaciones qumicas para la reduccin qumica de
a) BCl3 con hidrgeno; b) As2O3 con hidrgeno; c) SiO2 con carbono.
Escribe la ecuacin qumica balanceada para la produccin de Cl2 a partir de KMnO4.
Por qu no puede producirse flor por oxidacin qumica de NaF?
Qu sucede al pasar una corriente de cloro a travs de una disolucin que contiene una mezcla de KF y
KI?
Describe como convertiras Br en Br2.
Por qu no puede producirse flor por electrlisis de una disolucin acuosa de NaF?
metales
Busca alguna explicacin que justifique que el litio tenga un potencial normal de reduccin menor que el
sodio.
15.20 Compara las fuerzas de Al, Ga e In como agentes reductores.
15.21 Escribe las reacciones qumicas que ilustren la reduccin qumica de un compuesto metlico utilizando:
a) carbono; b) hidrgeno; c) sodio; d) electrlisis.
15.19

15.1
15.2
15.3
15.4
15.5
15.6
15.7
15.8
15.9
15.10
15.11
15.12
15.13
15.14
15.15
15.16
15.17
15.18
15.19
15.20
15.21
Ver teora
Li, Al, Cs, Sn, Ga
Se encuentran situados sobre la misma diagonal en la tabla peridica.
Bi2 O5 , PbS, BeCl2 , SnS
Porque al subir en el grupo se estabiliza el estado de oxidacin IV frente al II.
Porque el estado de oxidacin V es especialmente inestable en nitrgeno.
Porque los ngulos PPP son muy cerrados (60) y la estructura resultante es muy inestable, y por tanto reactiva.
Cloro, bromo y yodo forman molculas apolares, por lo que las nicas fuerzas intermoleculares son del tipo de London, y stas
fuerzas aumentan, para molculas similares, al aumentar el tamao.
El hidrgeno slo forma un enlace covalente, produciendo molculas diatmicas HH. El fsforo tiende a formar tres enlaces
covalentes. La molcula diatmica P 2 tendra un triple enlace PP, pero el tamao del tomo de fsforo es demasiado grande y
desfavorece la formacin de un triple enlace. Cada tomo de fsforo prefiere unirse a otros tres con enlaces sencillos PP,
formando unidades de ms de dos tomos de fsforo (por ejemplo, P4 ).
El grafito est formado por capas en las que cada tomo de carbono est unido a otros tres mediante tres enlaces y un enlace
. Los electrones de los carbonos de una capa estn deslocalizados, formando una nube de densidad electrnica , cuya
movilidad a lo largo de toda la capa es la responsable de la conductividad elctrica del grafito.
Porque normalmente se encuentran en la naturaleza en estados de oxidacin positivos, a diferencia de muchos no metales.
Ver teora.
Ver teora.
Porque su potencial de reduccin es el ms elevado (ver tabla en tema 14.4).
El I se oxida a I2 y el Cl2 se reduce a Cl .
Por oxidacin con Cl2 .
Porque se obtendra O2 por descarga del H2 O.
Para los procesos M+/M de los metales alcalinos, los potenciales son Na (2,71 V) > K (2,93 V) > Li (3,05 V). La
posicin anmala del litio, que no se corresponde con su mayor afinidad electrnica, se debe a que los potenciales se miden en
agua, donde los cationes estn hidratados. El pequeo catin litio se encuentra muy fuertemente hidratado, lo que dificulta su
reduccin.
Para los procesos M3+/M, los potenciales son In (0,34 V) > Ga (0,53 V) > Al (1,66 V). Ver punto anterior.
Ver teora.
159
_________________________________________________________________________________________
1 6 Reacciones Inorgnicas
16.1
16.2
16.3
16.4
16.5
16.6
16.7
cidos y bases de Brnsted

cidos y Bases de Lewis
Hidruros
Halogenuros
Calcogenuros
Oxocidos y sus sales
Compuestos de coordinacin
_________________________________________________________________________________________
16.1 cidos y bases de Brnsted
cidos y bases de Brnsted. El concepto de cido-base usado hasta ahora corresponde bsicamente al
propuesto por Arrhenius en 1884 (cido es la sustancia que en agua disocia protones y base la que disocia
iones hidrxido). En 1923 Brnsted y Lowry propusieron unas definiciones mejoradas:
Un cido de Brnsted es cualquier molcula o ion dadora de protones (iones hidrgeno, H+ ).
Una base de Brnsted es cualquier molcula o ion aceptora de protones (iones hidrgeno, H+ ).
A + BH+ , donde
Una reaccin cido-base es una transferencia de un H+ del cido a la base HA + B
HA y BH+ son cidos y B y A son bases. Los cidos y bases relacionados entre s se dice que son
conjugados. As HA y BH+ son cidos conjugados de las bases A y B, respectivamente. Las sustancias
que
son a la vez cidos y bases de Brnsted se llaman anfiprticas. Ejemplos: H2O, HCO3, HS, HSO4
_____________________________________________________________________________________________________
cidos y bases conjugados
c i d o HCl
HNO3 H2 SO4 HSO4 H2 CO3 CH3 COOH H2 O OH H3 O+ H2 S HS NH3 NH4 +
Base
Cl
NO3
HSO4 SO4 2 HCO3 CH3 COO OH O2 H2 O
HS S 2 NH2 NH3
_____________________________________________________________________________________________________
El concepto cido-base de Brnsted ampla el nmero de sustancias que pueden considerarse como cidos y
como bases y simplifica el estudio de las reacciones cido-base al unificar el tratamiento de reacciones que
en el concepto de Arrhenius son diferentes (disociacin de cidos y bases en agua, hidrlisis de sales,
neutralizacin, autoionizacin del disolvente, etc.). Adems, la definicin de Brnsted no hace mencin
explcita del disolvente y puede ser aplicada a disolventes no acuosos como el amonaco, e incluso a
reacciones en fase gaseosa.
A + BH+ ser tanto
Fuerza de cidos y bases de Brnsted. La constante del equilibrio HA + B
mayor cuanto mayor sea la fuerza del cido y de la base. Obsrvese que eso implica que cuanto mayor sea
la fuerza de un cido menor es la de su base conjugada, y viceversa. Podemos realizar una clasificacin de
los cidos (y lo mismo para las bases) por su fuerza cida si medimos la constante de equilibrio frente a una
base
de referencia, por ejemplo el agua:
_____________________________________________________________________________________________________
Constantes de ionizacin de cidos en agua a 25C, HA + H2 O
A + H3 O +
HA
HClO4 H2 SO4 HCl HNO3 H3 O+
HF
CH3 COOH
H2 CO3
NH4 +
H2 O
K (mol l 1)
1
3,5 10 4 1,8 10 5
4,3 10 7
5,6 1010 1,0 1014
_____________________________________________________________________________________________________
Constantes de ionizacin de bases en agua a 25C, B + H2 O
OH + BH+
B
H2 O
CO(NH2 )2
CH3 COO
NH3
OH
NaOH
NH2
O2
1
14
14
10
5
K (mol l ) 1,0 10
1,3 10
5,6 10
1,8 10
1
_____________________________________________________________________________________________________
De esta forma podemos distinguir entre cidos (y bases) fuertes (reaccionan casi completamente con el
agua) y dbiles (reaccionan parcialmente). Adems podemos ordenar los cidos (y bases) dbiles de
acuerdo a su fuerza, pero no los fuertes.
Efecto nivelador del disolvente. Cualquier cido HA que sea un donador de protones ms fuerte que
el H3O+ dar su protn a la molcula de H2O, por lo que estar completamente disociado en agua. El cido
160
ms fuerte que puede existir en agua es el H 3O+ . La base ms fuerte que puede existir en agua es el OH.
Se dice que, en agua, todos los cidos ms fuertes que H3O+ son nivelados a la fuerza de ste y las bases
ms fuertes que OH son niveladas a la fuerza de sta.
Si queremos medir la fuerza relativa de los cidos que son fuertes en agua debemos escoger un
disolvente ms cido que el agua, por ejemplo el cido actico. Si queremos medir la fuerza relativa de las
bases que son fuertes en agua, debemos escoger un disolvente ms bsico que el agua, por ejemplo el
amonaco. En la siguiente grfica se recoge una escala relativa de fuerza de cidos y de bases. Slo las
especies que estn dentro del rango de estabilidad para cada disolvente pueden existir como tales en el
disolvente sealado. As no pueden existir en agua sustancias como HCl (se ioniza totalmente en Cl y
H3O+), NH2 (reacciona totalmente con H2O para dar NH3 y OH) o O2 (reacciona totalmente con H2O
para dar OH).
O2
NH2
NH3
Ac
CO(NH 2)2
H2O
NH4+
H2CO 3
HAc
HF
H3O +
HCl
H2SO 4
HBr
HClO 4
H2Ac+
OH
fuerza bsica
fuerza cida
rango de estabilidad cido-base en agua

rango de estabilidad cido-base en cido actico
rango de estabilidad cidobase en amonaco
16.2 cidos y bases de Lewis
cidos y bases de Lewis. Lewis formul en 1923 una definicin alternativa a la de Brnsted:
Un cido de Lewis es un ion o molcula aceptor de pares electrnicos.
Una base de Lewis es un ion o molcula dador de pares electrnicos.
En una reaccin cido-base, el cido y la base comparten el par electrnico aportado por la base, formando
AB. Todos los cidos y bases de Brnsted son cidos y bases de Lewis.
un enlace covalente, A + :B
BH+ , no es ms que un caso
La definicin de una base de Brnsted como aceptora de H+ , H+ + B
particular de base de Lewis, donde H+ es el cido de Lewis. Sin embargo, muchos cidos de Lewis no son
F3BNH3) o SO3 (SO3 + H2O:
H2SO4).
cidos de Brnsted. Por ejemplo, BF3 (BF3 + :NH3
Las sustancias que pueden actuar a la vez como cidos y bases de Lewis, se denominan anfteras. Por
ejemplo, el xido de aluminio.
cidos y bases blandos y du ros. En la definicin de Lewis, la fuerza de un cido se puede evaluar
AB, donde B es una base de referencia. En realidad, la
mediante la constante del equilibrio A + :B
escala de fuerza cida depende de la base escogida como referencia, de forma que un cido puede ser ms
fuerte que otro frente a una base pero ms dbil frente a otra. Para los cidos y bases de Lewis se han
desarrollado reglas cualitativas que permiten preveer su fuerza y estimar qu clases de bases preferir un
cido determinado y viceversa. Estas reglas se basan en dividir las bases en:
bases duras, que son aquellas que tienen un tomo dador cuya densidad electrnica se polariza (se
deforma) difcilmente. Por ello, normalmente el tomo dador es pequeo y muy electronegativo (N, O y F).
Ejemplos: F, OH, O2, H2O, R2O (teres), NH3.
bases blandas que son aquellas que tienen un tomo dador cuya densidad electrnica se polariza (se
deforma) con facilidad. Los tomos dadores son generalmente menos electronegativos y mayores que los
161
de las bases duras (elementos no cabecera de los grupos 15 a 17). Ejemplos: Br, I, CN, SCN, H, R,
RS, CO, RNC.
En general, las bases blandas deberan ser ms fuertes que las duras pues ceden con mayor facilidad
el par electrnico. Ahora bien, se ha observado que ciertos cidos forman enlaces ms estables con las
bases duras que con las blandas. Los cidos que en proporcin se enlazan mejor con las bases duras
reciben el nombre de cidos duros. Los cidos que en proporcin se enlazan mejor con las bases blandas
reciben
el nombre de cidos blandos. La siguiente tabla muestra una lista de cidos blandos y duros.
_____________________________________________________________________________________________________
cidos duros
cidos intermedios
cidos blandos
H+, Li+, Na+, K+
Cu+, Ag+, Au+, Tl+, Hg2 2+, Cs+
Be2+, Mg2+, Ca2+, Sr2+, Sn2+
Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, Pb2+
Pd2+, Cd2+, Pt2+, Hg2+
3+
Al
Tl3+
4+
Si
I+, Br+, HO+, RO+
_____________________________________________________________________________________________________
Para explicar este comportamiento observado experimentalmente, se pueden utilizar dos modelos
complementarios:
modelo inicocovalente. Los cidos duros se encuentran con preferencia entre los cationes
metlicos ligeros y/o con alta carga, mientras que los cidos blandos se encuentran con preferencia entre los
cationes pesados y/o con baja carga. Una base dura es poco polarizable por lo que tender a formar enlaces
con una importante componente inica. Estos enlaces importantemente inicos sern ms fuertes cuando el
catin sea un cido duro, es decir pequeo y/o con alta carga. Una base blanda tender a formar enlaces con
una importante componente covalente. Estos enlaces covalentes sern ms fuertes con un cido blando.
modelo de enlace . Es un modelo apropiado sobretodo para los cationes de los metales de transicin.
La caracterstica principal de la mayor parte de cidos blandos es la presencia de electrones en orbitales d
dbilmente sujetos (a consecuencia de la baja carga). Las bases blandas contienen ligandos con orbitales d
vacos en el tomo dador (P, As, S, I, etc.) o tienen orbitales vacos (CO o CNR). El enlace entre un
cido blando y una base blanda se encuentra reforzado por una contribucin . La caracterstica principal de
los cidos duros es tener orbitales d vacos que son aceptores (a consecuencia de la alta carga) y pueden
recibir pares electrnicos de ligandos con tomo dador pequeo como O F.
..
..
cido blando - base blanda
cido duro - base dura
En cambio, la interaccin entre cidos blandos y bases duras es desfavorable ya que los dos orbitales
estn llenos, y la interaccin entre un cido duro y una base blanda no es posible ya que los dos orbitales
estn vacos.
16.3 Hidruros
Naturaleza de los hidruros. Los hidruros son compuestos binarios del hidrgeno con cualquier otro
elemento. La siguiente tabla recoge una divisin tradicional de los hidruros. Los hidruros de los grupos
principales pueden ser salinos o moleculares, mientras que los hidruros caracterizados de los metales de
transicin son metlicos.
Los hidruros salinos son compuestos binarios del hidrgeno con los elementos ms electropositivos.
Son bsicamente inicos (por lo que a temperatura ambiente forman slidos) y la carga negativa est sobre
162
el hidruro.
salino
met lico
18
molecular
no caracterizado
o desconocido
10
13
11
14
15
16
17
12
Las diferentes clas

de compuestos
binarios de hidr ge
en la tabla peri di
Los hidruros moleculares son compuestos binarios con elementos cuya diferencia de
electronegatividad con el hidrgeno es menor, por lo que son fundamentalmente covalentes. Generalmente
estn formados por molculas discretas y en la mayora de casos son gases (NH3, CH4, HCl, etc) o
lquidos (H2O, etc). Al avanzar desde la izquierda hacia la derecha, pasamos de compuestos polares con la
carga parcial negativa sobre el hidrgeno a compuestos poco polares y a compuestos polares con la carga
positiva sobre el hidrgeno. Al subir en un mismo grupo, aumenta la carga parcial positiva sobre el
hidrgeno.
Los hidruros metlicos reciben este nombre porque son conductores elctricos. Tambin tienen una
composicin variable, con un nmero variable de hidrgenos ocupando los agujeros (intersticios) entre los
tomos metlicos del slido. Al ser calentados, liberan hidrgeno. Podra decirse que son disoluciones
slidas intersticiales, pero parece que la red metlica se ve alterada por la entrada de hidrgeno, lo que hace
pensar en una interaccin qumica entre ambos.
Reactividad de los hidruros de los grupos principales. Los hidruros de la izquierda reaccionan
con los de la derecha, produciendo H2. El proceso es tanto ms favorable cuanto ms separados estn
ambos hidruros en la tabla peridica.
AB + H2
A+ H + H+ B
NaH + HCl
NaCl + H2 (rpido)
(BN)x + 6H2 (altas temperaturas)
(BH3)2 + 2NH3
Los hidruros de la derecha (a partir del grupo 15) tienen pares libres por lo que pueden aceptar H+ de los
hidruros situados ms a la derecha (en el ejemplo, transferencia del protn desde la base dbil Cl a la base
ms fuerte NH3).
Cl + NH4+
H+Cl + :NH3
Los hidruros del grupo 13 son cidos de Lewis por lo que pueden aceptar H de los hidruros situados a la
izquierda (en el ejemplo, transferencia del H desde el cido ms dbil Li+ al cido ms fuerte (BH3)2).
2Li+ + 2BH4
2LiH + (BH3)2
Debido a la facilidad con la que el H pierde uno de sus electrones (E(H2(g)/H(aq)) = 2,25 V), los
hidruros inicos son muy reductores. Los siguientes hidruros suelen emplearse comnmente como agentes
reductores: LiH, NaH, CaH2, LiAlH4, LiBH4, NaBH4, KBH4.
Preparacin de los hidruros. El mtodo ms comn de preparacin es la reaccin directa entre los
elementos (por ejemplo, LiH, CaH2, HCl, etc). En algunos casos, es necesario aplicar condiciones
especiales como en la sntesis de Haber de amonaco (altas temperaturas y presiones, catalizador). La
163
preparacin directa de HF es explosiva.

Otro mtodo alternativo para la preparacin de hidruros con hidrgeno cido (hidruros de la derecha)
es mediante una reaccin de desplazamiento en la que se produce la transferencia de protones desde un
cido ms fuerte a otro ms dbil o voltil:
CaSO4(aq) + 2HF(g)
CaF2(s) + H2SO4(aq, conc)
Na2SO4(aq) + 2HCl(g)
2NaCl(s) + H2SO4(aq, conc)
FeSO4(aq) + H2S(g)
FeS(s) + H2SO4(aq, conc)
FeCl2(aq) + H2S(aq)
FeS(s) + 2HCl(aq)
Los hidruros con hidrgeno menos positivo (hidruros del centro de la tabla peridica) se pueden preparar
por desplazamiento de halogenuros por hidruros, usando LiBH4 o reactivos similares:
3LiF(s) + 2(BH3)2
BF3 + 3LiBH4
SiCl4 + LiAlH4
LiCl(s) + AlCl3 + SiH4
Acidez de las especies H n X. Algunos de los hidruros HnX, donde X es un grupo ms
electronegativo que el hidrgeno (ver figura) pueden ionizarse en agua:
Hn1X(aq) + H3O+ (aq)
HnX(aq) + H2O(l)
El aumento en la polaridad del enlace H+ X debe favorecer la fuerza del cido. As, el NH4+ , con una
diferencia de electronegatividad de 0,9, es un cido de Brnsted en agua, mientras que el CH4, con una
diferencia de 0,4, no lo es. Sin embargo (ver tabla), otro factor fundamental es la fuerza del enlace HX,
de forma que el HF, con una fuerza de enlace de 562 kJ/mol es un cido dbil en agua, mientras que el
HCl, con una fuerza de enlace de 431 kJ/mol, es un cido fuerte a pesar de su menor polaridad.
18
He
13 14 15 16 17
B C
N O
Ne
Figura. Diferencias entre la electronegatividad

del hidrgeno (2,1) y los elementos del grupo p.
Obsrvese los elevados valores de oxgeno y
flor. Los cuadros ms claros indican los
elementos que son menos electronegativos que
el hidrgeno.
0,1 0,4
0,9
Al
Cl
0,4
0,9
Si
0,6 0,3
Ga Ge As
1,1
Se Br
0,5 0,3 0,1 0,3
In
Sn Sb Te
0,4 0,3 0,2
Tl
Pb
Ar
menos electronegativos que el H

0 a 0,5
0,6 a 1,0
> +1,1
Kr
0,7
Xe
0,4
Bi Po At
Rn
0,3 0,3 0,2 0,1 0,1
_____________________________________________________________________________________________________
Acidez de las especies Hn X
Especie
HF
HCl
HBr
HI
H2 O
H2 S
Diferencia de electronegatividad 1,3
0,9
0,7
0,4
1,1
0,4
Fuerza de enlace HX (kJ/mol) 562
431
366
299
463
338
4
14
K
3,5 10
ac. fuerte
ac. fuerte
ac. fuerte
1,0 10
1,32 10 7
a (mol l ) (1 disociacin)
_____________________________________________________________________________________________________
16.4 Halogenuros
Naturaleza de los halogenuros. Se llaman halogenuros a los compuestos binarios de los halgenos en
estado de oxidacin 1. Los halgenos son elementos muy electronegativos por lo que forman compuestos
predominantemente inicos con los metales de los grupos 1 y 2 y con los metales de transicin en bajos
estados de oxidacin.
_____________________________________________________________________________________________________
Electronegatividad de los halgenos en la escala de Pauling
Halgeno
Flor
Cloro
Bromo
Yodo
Electronegatividad
4,0
3,0
2,8
2,4
_____________________________________________________________________________________________________
El aumento de la carga en un metal produce un aumento de su poder de polarizacin (y de su

electronegatividad) lo que favorece el carcter covalente de sus halogenuros. Esta variacin del carcter
inico-covalente de los halogenuros puede observarse en la siguiente tabla:
164
_____________________________________________________________________________________________________
Electronegatividad de los halgenos en la escala de Pauling
Compuesto
KCl
CaCl2
ScCl3
TiCl4
Carcter inico-covalente
inico
inico
intermedio covalente
Tipo de slido
inico
inico
molecular
Punto de fusin (C)
770
782
939
25
_____________________________________________________________________________________________________
Los halgenos forman halogenuros covalentes con otros halgenos, con otros no metales, y con metales de
transicin en altos estados de oxidacin. Los halogenuros inicos forman slidos inicos que, por tanto,
tienen altos puntos de fusin. Los halogenuros covalentes pueden formar slidos moleculares o, sobretodo
los halogenuros lmites entre los inicos y los covalentes, slidos covalentes monodimensionales (cadenas
infinitas) o bidimensionales (capas). Por ello, pueden ser a temperatura ambiente slidos, lquidos o gases.
Preparacin de los halogenuros. La mayor parte de halogenuros se pueden preparar por sntesis
directa del halgeno con el metal o no metal. La facilidad con la que se produce la reaccin suele
corresponderse con la reactividad del halgeno F2 > Cl2 > Br2 > I2. La sntesis directa suele emplearse para
preparar halogenuros metlicos anhidros, en los casos en los que en agua se obtienen hidratados.
CuCl2(s)
Cu(s) + Cl2(g)
Tambin puede partirse de un xido en lugar del metal (en el ejemplo, el carbono reduce al cloro).
Cr2O3(s) + 3C(s) + 3Cl2(g)

2CrCl3(s) + 3CO(g)
Los halogenuros de los metales ms electropositivos pueden tambin obtenerse por reaccin cido-base
entre el cido HX y el hidrxido, xido o carbonato:
NaCl(aq) + H2O(l)
Na(OH)(aq) + HCl(aq)
Los halogenuros pueden tambin prepararse por desplazamiento:
BaF2(s) + 2KCl(aq) (precipitacin)
BaCl2(aq) + 2KF(aq)
Reactividad de los halogenuros covalentes. Algunos halogenuros covalentes se comportan como
cidos, aunque por razones distintas. Otros halogenuros como el CCl4 son cinticamente inertes
(inaccesibilidad de la esfera de coordinacin).
Cl(aq) + H3O+
HCl(g) + H2O(l)
PCl3 (s) + 3H2O(l)
H3PO3 + 3HCl (hidrlisis del enlace PCl)
Al(OH)3 + 3HCl (hidrlisis del enlace AlCl)
AlCl3 (s) + 3H2O(l)
16.5 Calcogenuros
Naturaleza de los calcogenuros. Se llaman calcogenuros a los compuestos binarios de los elementos
del grupo 16 (calcgenos) en estado de oxidacin 2. Los calcgenos tienen electronegatividades menores
que los halogenuros, por lo que habr ms calcogenuros covalentes que halogenuros covalentes. Los
calcogenuros de los grupos 1 y 2 son fundamentalmente inicos. Slo los xidos de metales de transicin
en bajos estados de oxidacin pueden considerarse inicos. Como es lgico, al descender en el grupo (O,
S, Se y Te) se produce un aumento del carcter covalente de sus compuestos con los elementos
electropositivos.
_____________________________________________________________________________________________________
Electronegatividad de los calcgenos en la escala de Pauling
Calcgeno
Oxgeno
Azufre
Selenio
Teluro
Electronegatividad
3,4
2,5
2,4
2,1
_____________________________________________________________________________________________________
Los calcogenuros covalentes se presentan como slidos moleculares o covalentes en capas o en cadenas.
Los slidos moleculares se dan preferentemente entre los xidos de elementos de pequeo tamao, ya que
en dichos casos se favorece la existencia de enlaces dobles M=O y por tanto la naturaleza monmera del
compuesto. As SO2 y N2O3 forman molculas discretas mientras que SeO2 y As2O3 forman redes.
x i d o s . Los xidos de elementos de la izquierda son bsicos mientras que los de la derecha son cidos
165
(recordar que el anin O2 no es estable en agua).

Ca(OH)2(aq)
SO3(g) + H2O(l)
H2SO4(aq)
CaO(s) + H2O(l)
Los xidos bsicos reaccionan con cidos y los xidos cidos con hidrxidos.
CaSO4(aq) + H2O(l)
CaO(s) + H2SO4(aq)
De esta forma se pueden disolver los xidos ms insolubles (por ejemplo los slidos covalentes formados
por redes).
Na2SeO4(aq) + H2O(l)
SeO2(s) + 2NaOH(aq)
Los xidos cidos pueden reaccionar con los xidos bsicos:
Na2SO4
Na2O + SO3
Algunos xidos tienen tanto comportamiento cido como bsico (son anfteros).
AlCl3(aq) + 3H2O(l)
Al2O3(s) + NaOH(aq)
Na[Al(OH)4](aq)
Al2O3(s) + 3HCl(aq)
b sicos
cidos
18
anf teros
1
13
desconocidos
14
15
16
17
Be
3
10
11
12
Al
Ga
Las diferentes clas
de xidos en la tab
peri dica
Sn
Pb
Preparacin. El mtodo ms general es la sntesis directa a partir de los elementos.

S(s)
+ O 2(g)
1000 C
SO 2(g)
+ 1/2O 2(g)
500 C, V2O5(s)
SO 3(g)
C(s) + O2(g)
CO2(g)
Los xidos metlicos pueden prepararse por descomposicin trmica de los carbonatos.
CaO(s) + CO2(g)
CaCO3(s)
16.6 Oxocidos y sus sales
Los oxocidos y oxoaniones pueden clasificarse en sencillos, catenados y condensados.
Oxocidos y oxoaniones sencillos. Los oxocidos sencillos constan de un tomo de un no metal al
que est enlazado uno o ms grupos oxhidrilo, OH, ms quiz, tomos de oxgeno adicionales no
enlazados al hidrgeno, lo que conduce a la frmula general XOm (OH)n. El H+ unido al oxgeno se puede
eliminar ms o menos fcilmente, dando lugar a un oxoanin.
Adems de los no metales, los metaloides y algunos metales de transicin en altos estados de
oxidacin forman oxocidos o oxoaniones. Tambin los hidrxidos de berilio y aluminio tienen carcter
cido. En algunos casos slo se conocen los oxoaniones en forma de sales y no los correspondientes
oxocidos. En el caso del cido fosforoso, uno de los hidrgenos est directamente unido al fsforo y no
presenta carcter cido.
166
_____________________________________________________________________________________________________
Oxocidos y oxoaniones sencillos de los no metales
Grupo 13
H3 BO3
(no hay boratos sencillos)
Grupo 14
H2 CO3
H4 SiO4 *
H4 GeO4 *
2
CO3
SiO4
GeO4 4
Grupo 15
HNO2
H2 PHO3
NO2
PHO3 2
HNO3
H3 PO4
H3 AsO4
NO3
PO4 3
AsO4 3
Grupo 16
H2 SO3
H2 SeO3
H2 TeO3 *
SO3 2
SeO3 2
TeO3 2
H2 SO4
H2 SeO4
Te(OH)6
SO4 2
SeO4 2
TeO(OH)5
Grupo 17
HOF
HClO
HBrO
HIO
OF
ClO
BrO
IO
HClO2
HBrO2
ClO2
BrO2
HClO3
HBrO3
HIO3
ClO3
BrO3
IO3
H5 IO6
H2 IO6 3
HClO4
HBrO4
HIO4
ClO4
BrO4
IO4
*_____________________________________________________________________________________________________
No se conoce
Fuerza cida de los oxocidos sencillos. El carcter cido de los oxocidos se debe a la
polarizacin que M provoca en el enlace OH, lo que permite la eliminacin ms o menos sencilla de H + .
Esta polarizacin ser tanto mayor cuanto mayor sea la electronegatividad de M. Este razonamiento simple
nos permite comprender las siguientes tendencias observadas en la fuerza cida de los oxocidos:
1. Manteniendo constante el estado de oxidacin, la fuerza cida aumenta al desplazarnos hacia la
derecha en un perodo:
________________________________________________________________________________________________
Al(OH)3
HNO2
HClO2
Anftero
cido muy dbil (K a = 4,3 10 4 mol l 1)
cido dbil (K a = 1,0 10 2 mol l 1)
________________________________________________________________________________________________
2.
Manteniendo constante el estado de oxidacin, la fuerza cida decrece al bajar en un grupo.
________________________________________________________________________________________________
As(OH)3
Sb(OH)3
Bi(OH)3
cido dbil
Anftero
Base dbil
________________________________________________________________________________________________
3.
La fuerza cida aumenta al aumentar el estado de oxidacin.
________________________________________________________________________________________________
HClO
HClO2
HClO3
HClO4
cido dbil
cido semifuerte
cido fuerte
cido muy fuerte
________________________________________________________________________________________________
Preparacin de oxocidos sencillos. Con frecuencia, los oxocidos pueden ser obtenidos por
reaccin de los xidos con agua:
H2SO4 (aq)
SO3(g) + H2O(l)
H3PO4 (aq)
P4O10(s) + H2O(l)
Tambin se obtienen en algunos casos por desplazamiento de una sal por otro cido como cido sulfrico:
NaHSO4(s) + HNO3(l) (HNO3 se destila)
H2SO4(l) + NaNO3(s)
BaSO4(s) + 2HClO3(aq) (precipitacin)
Ba(ClO3)2(aq) + H2SO4(aq)
3CaSO4(s) + 2H3PO4(l) (cido dbil)
Ca3(PO4)2(s) + 3H2SO4(l)
167
Los oxocidos XOH, donde X = Cl, Br, I, pueden obtenerse por reaccin entre halgeno y agua.
XOH(aq) + X(aq) + H3O+ (aq)
X2(g) + 2H2O(l)
XO(aq) + X(aq) + H2O(aq)
X2(g) + 2OH(aq)
A partir de XOH pueden obtenerse otros oxocidos en estados superiores de oxidacin. La oxidacin desde
un estado de oxidacin inferior a otro superior es otro mtodo general de preparacin de oxocidos.
HClO 3
H2SeO 3
H2SeO 4
HNO 3
I2
HIO 3
Recordemos que otro mtodo de obtener oxocidos es por hidrlisis de halogenuros covalentes (ver 16.3).
Oxocidos catenados. Son oxocidos que contienen dos o ms tomos de los no metales unidos
directamente entre s. Por ejemplo, los cidos politinicos H2SnO6 (n 2).
O
HO S
O
(S) n2
OH
Oxocidos condensados. Estas sustancias constan de dos o ms tomos de los no metales unidos por
medio de puentes de oxgeno. Se producen primordialmente en el tercer perodo y sucesivos. Pueden
considerarse formalmente como derivados de los oxoaniones sencillos por prdida de molculas de agua.
(Eso no implica que se puedan preparar en todos los casos por deshidratacin del oxocido sencillo.) En el
caso de oxocidos sencillos HnXO4, la prdida de una molcula de agua lleva a oxocidos de frmula
general Hm X2O7 llamados piro, en los que dos tetraedros comparten un vrtice.
X OH
HO X
O X
+ H2 O
_____________________________________________________________________________________________________
Oxocidos, xidos y oxoaniones piro
OH
OH
O
O
O
O
O
O
HO Si O Si OH
HO P O P OH
HO S O S OH
O Cl O Cl O
OH
OH
OH
OH
O
O
O
O
Oxocido
H6 Si2 O7
H4 P 2 O7
H2 S 2 O7
Cl2 O7
6
Oxoanin
Si2 O7
P 2 O7
S 2 O7
_____________________________________________________________________________________________________
Por la prdida de dos molculas de agua, se forman oxocidos meta, que forman cadenas infinitas o ciclos,
en los que cada tetraedro comparte dos vrtices. La frmula general de estos oxocidos es (Hm XO3)x .
X OH
HO X OH
O X
O X
O X O
X OH
Si
P
O
HO
P
Si
OH
H3P3O9
(anin cclico)
Si
O
O
Si
HO X
O X
HO
HO
Si
Si
Be 3Al2(Si 6O18)
Mineral Berilo
(anin cclico)
Al compartirse dos vrtices, se

pueden formar estructuras infinitas
en cadenas. Un ejemplo es el anin
del mineral espodumena
LiAl(SiO3 )2 .
Otra posibilidad es la formacin de

ciclos, como los de los ejemplos de
la izquierda, dando lugar a molculas
discretas. (En el anin Si6 O1 812,
no se han dibujado los dos oxgenos
terminales situados sobre cada
silicio)
Por la prdida de tres molculas de agua, se pueden formar estructuras ms complejas, en las que cada
tetraedro comparte tres vrtices. La frmula general de estos oxocidos es (Hm X2O5)x .
168
Si O Si
O
Si
O
O
Si O Si
O
O
Si
Si
O
O
P
O
O
O
O
P
O
O
P
O
P4O10
(ciclo)
Si
Si
O
Si
Si O Si
O
O
O
Si
Si
O
O
Si O Si
[Ca 2Mg5(Si 4O11) 2(OH) 2] x

asbesto
(red monodimensional)
O
Si
O
Si
O
O
Si
O
Si
Si
Si
O
Si
Si
Si
O
Si
Si
O
Si
Si
Si
O
Si
Si
Si
O
Si
(Si 2O52) x
talco
(red bidimensional)
Si
O
Si
Si
O
Si
Cuando se comparten tres vrtices,

se pueden formar molculas
discretas (P4 O1 0), cadenas (asbesto)
o capas (talco). (En el asbesto y el
talco, no se han dibujado los
oxgenos terminales que hay sobre
cada tomo de silicio).
Por la prdida de cuatro molculas de agua, se pueden formar estructuras ms complejas, en las que cada
tetraedro comparte los cuatro vrtices. Este es el caso del cuarzo (SiO2)x , que forma una red tridimensional.
_____________________________________________________________________________________________________
Oxoaniones y xidos de los no metales formados por condensacin de unidades XO4
Silicio
Fsforo
Azufre
Cloro
Aniones sencillos (sin puentes XOX)
Molculas o iones moleculares discretos
SiO4 4
PO4 3
SO4 2
ClO4
Aniones piro (un puente XOX)
Molculas o iones moleculares discretos (dmeros)
Si2 O7 6
P 2 O7 4
S 2 O7 2
Cl2 O7
Aniones meta (dos puentes XOX)
Molculas o iones moleculares discretos o en cadenas
(SiO3 )x 2x
(PO3 )x x
(SO3 )x (en slido)
Tres puentes XOX
Molculas o iones moleculares discretos, cadenas o lminas
(Si2 O5 )x 2x
(P2 O5 )2
Cuatro puentes XOX
Redes
tridimensionales
(SiO2 )x
_____________________________________________________________________________________________________
Solubilidad de las sales de oxoaniones sencillos. Al igual que para el resto de sales, la energa de
red es generalmente el factor que determina mayormente la solubilidad de estas sales, de forma que la
solubilidad disminuye al aumentar la energa de red, es decir al aumentar la carga de los iones y al disminuir
su tamao. Como reglas especficas de solubilidad pueden darse las siguientes:
1. Todos los acetatos, cloratos, nitratos, nitritos y percloratos son solubles.
2. Los sulfatos son solubles excepto los de Sr2+, Ba2+ y Pb2+ que son muy poco solubles.
3. Slo son solubles los hidrxidos, carbonatos, cromatos, sulfitos y fosfatos alcalinos y de amonio.
4. Las sales cidas suelen ser solubles.
16.7 Compuestos de coordinacin
Un complejo es el resultado de la interaccin entre un tomo central cido de Lewis y una o varias bases de
Lewis, llamadas ligandos, que resulta en la formacin de un enlace covalente coordinado. Por eso los
complejos reciben tambin el nombre de compuestos de coordinacin. El conjunto puede ser neutro,
catinico o aninico. Los ligandos forman la primera esfera de coordinacin, mientras que los contraiones
forman la segunda esfera.
El tomo central tiene que disponer de orbitales vacos capaces de aceptar pares electrnicos. Por ello
habitualmente es un catin metlico. Sin embargo, los cationes de los grupos 1 y 2, al disponer de orbitales
con poca tendencia a aceptar pares electrnicos, tienen poca tendencia a formar complejos. Los metales de
transicin tienen una elevada tendencia a formar complejos. Por ejemplo, muchos cationes de metales de
transicin en disolucin acuosa se encuentran formando aquocomplejos, por ejemplo [Fe(H2O:)6]2+.
Los enlaces formados por los cationes metlicos en altos estados de oxidacin o por los no metales
suelen describirse mejor como enlaces covalentes normales (no coordinados) por lo que sus compuestos no
suelen considerarse como complejos.
169
A menudo, slo se consideran como complejos las sustancias que contienen ligandos que tienen
existencia
libre. Algunos ejemplos de ligandos se recogen en la siguiente tabla.
_____________________________________________________________________________________________________
Ligandos comunes en los complejos (en negrita el tomo que generalmente acta como dador)
Monodentados
H2 O
NH3
CO
NO
CN
CN
(generalmente)
OH
O2
F
Cl
Br
I
S CN
SCN
NO2
ONO
OOCCOO
Bidentados
oxalato
H
N-CH
etilenodiamina
2
2 -CH2 -NH2
_____________________________________________________________________________________________________
Tipos de ligandos. Los ligandos pueden clasificarse en

monodentados: aquellos que tienen un slo tomo dador. Los ligandos cuyo tomo dador tiene ms de
un par electrnico que puede ser cedido, pueden coordinarse de forma terminal o puente.
polidentados (bi, tri, etc): aquellos que tienen ms de un tomo dador. Los ligandos bidentados
pueden coordinarse de forma quelato (los dos tomos dadores unidos al mismo metal) o puente (cada
tomo dador unido a un metal diferente).
Nmero o ndice de coordinacin. El nmero de coordinacin es el nmero total de tomos unidos al
tomo
central en un complejo. Los ndices de coordinacin y geometras ms habituales son:
_____________________________________________________________________________________________________
Indices de coordinacin ms habituales en complejos
Indice de coordinacin
2
3
4
4
5
6
Geometra
lineal
triangular plana
plano-cuadrada
tetradrica
bipirmide trigonal octadrica
_____________________________________________________________________________________________________
Isomera en los complejos. Ismeros son compuestos que contienen el mismo nmero de los mismos
tomos pero distribuidos diferentemente. En qumica de la coordinacin es habitual la existencia de
ismeros. Podemos distinguir dos grandes grupos de isomeras:
isomera estructural: los tomos estn enlazados de diferente forma. Algunos ejemplos:
isomera de ionizacin: [Co(NH3)5Br]SO4 y [Co(NH3)5SO4]Br.
isomera de hidratacin: [Cr(H2O)6]Cl3 y [Cr(H2O)5Cl]Cl2 H2O.
isomera de enlace: [Co(NH3)5NO2]2+ (nitro) y [Co(NH3)5ONO]2+ (nitrito).
Los compuestos anteriores tienen distintas propiedades y son sustancias diferentes.
estereoismera: los tomos estn enlazados de la misma forma pero vara la disposicin espacial.
isomera geomtrica:
Cl
cis
NH3
Pt
NH3
Cl
Cl
NH3
Pt
Cl
NH3
trans
Cada ismero es una especie qumica diferente aunque a veces sus propiedades son semejantes.
isomera ptica: ocurre cuando un complejo y su imagen en el espejo no son superponibles. Cada
ismero recibe el nombre de enantimero y la molcula se dice que es quiral. En qumica de la
coordinacin este tipo de isomera se da habitualmente en complejos octadricos. Ejemplo,
[Co(en)3]3+ (en = etilenodiamina = H2NCH2-CH2-NH2).
N
N
N
N
Co
N
Co
N
N
N
N
N
Los enantimeros tienen idnticas propiedades fsicas y qumicas salvo que pueden reaccionar de
forma diferente con otros compuestos quirales, y que desvan de diferente forma la luz polarizada
(son pticamente activos). Cuando se sintetiza un compuesto quiral a partir de compuestos no
quirales, se obtiene una mezcla racmica (una mezcla que contiene idnticas cantidades de ambos
170
enantimeros y que es pticamente inactiva).

Teora del campo ligando. Aunque la teora de orbitales moleculares (y la TEV) es aplicable tambin a
los complejos dando una explicacin completa de su estabilidad y propiedades, la teora del campo ligando
es un modelo simple que permite discutir ciertas propiedades de los complejos de los metales de transicin
como estabilidades relativas, coloracin, magnetismo, etc. En un catin libre de un metal de transicin, los
cinco orbitales d tienen la misma energa. Cuando se acercan los ligandos para formar el complejo, los
orbitales situados en la direccin de acercamiento de los ligandos se vern desestabilizados con respecto al
resto, tendrn una menor tendencia a llenarse ya que un electrn en ellos sufrir las repulsiones de los pares
electrnicos de los ligandos. En concreto, en un complejo octadrico se diferenciarn dos niveles de energa
llamados t2g y eg.
d x2 - y2 , dz2 orbitales eg
d xy, dxz dyz orbitales t2g

z
d x2 - y2
d z2
dx y
x
x
y
x
y
La separacin de energa ( o) entre los dos conjuntos de orbitales se llama desdoblamiento del campo
ligando. Los orbitales se llenan aplicando el principio de exclusin de Pauli y la regla de Hund. Sin
embargo, al introducir el cuarto electrn, ste se puede introducir tanto en un orbital t2g, experimentando
una repulsin con el otro electrn que lo ocupa que se llama energa de apareamiento (P), o en eg, donde
sufre la repulsin o de los ligandos. La configuracin adoptada ser la que tenga una menor energa
global. Los ligandos que crean altos campos como NH3, favorecen las configuraciones de bajo espn,
mientras que los ligandos de bajo campo como F favorecen las configuraciones de alto espn. Una serie
espectroqumica es una ordenacin de ligandos de acuerdo al desdoblamiento o que producen.
_____________________________________________________________________________________________________
Configuraciones electrnicas de los complejos octadricos dn
Nm. de electrones d
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
t2 g1
t2 g2
t2 g3
t2 g6 eg 2 t2 g6 eg 3 t2 g6 eg 4
bajo espn
t2 g4
t2 g5
t2 g6
t2 g6 eg 1
3
1
3
2
4
2
alto espn
t2 g eg t2 g eg t2 g eg t2 g5 eg 2
_____________________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________________
Serie espectroqumica
Ligandos de campo fuerte
Ligandos de campo dbil
CN
CO
NO2
NH3
H2 O
OH
F
SCN
Cl
Br
I
_____________________________________________________________________________________________________
Color de los complejos. Muchos complejos de metales de transicin son coloreados debido a que la
energa o se corresponde a la frecuencia de la luz visible. Algunos complejos pueden absorber luz visible
pasando un electrn de un nivel t2g a uno eg, con lo que mostrarn el color complementario (un complejo
que absorba el verde presentar una coloracin roja y viceversa).
Bibliografa
Ver bibliografa del Tema 15.
Seminarios
cidos y bases
16.1
16.2
16.3
16.4
16.5
16.6
16.7
16.8
16.9
16.10
16.11
16.12
16.13
171
Identifica los dos pares conjugados cido-base en cada una de las siguientes reacciones:
HC2H3O2 + OH
a) C2H3O2 + H2O
b) HF + NH3
NH4+ + F
c) Zn(OH)2 + 2OH
ZnO2 + 2H2O
2OH
d) O2 + H2O
e) HCN + H2SO4
H2CN+ + HSO4
Escribe las reacciones de autoionizacin para las siguientes sustancias:
a) H2O(l); b) NH3(l); c) HCN(l).
El sulfuro de hidrgeno es un cido ms fuerte que la fosfina. Qu puede concluirse sobre las fuerzas de
sus bases conjugadas, HS y PH2.
La constante cida del H2S en agua es 1,1 107 mol l1. Puedes sugerir un disolvente en el que la
constante cida sea mayor y otro en el que sea menor?
El amonaco es una base dbil en agua. Lo es tambin en cido actico?.
El cido actico en el disolvente cido sulfrico, esperas que sea un cido o una base?. Y el cido
perclrico?. Escribe la reaccin del cido actico y el perclrico con el disolvente.
Indica si esperas que las siguientes sustancias sirvan como cidos o bases de Lewis:
a) AlCl3; b) OH; c) Br; d) H2O; e) NH3; f) Fe3+.
Los valores de pKa para la hidrlisis de Na+ , Ca2+ y Mg2+, son 14,6, 12,7 y 11,4 respectivamente.
Explica dicha tendencia.
Quin crees que tiene mayor a) poder reductor, Fe3+ o Fe2+?; b) fuerza cida, Fe3+ o Fe2+?; c) poder
oxidante, Cl2 o F2?; d) poder reductor, Li o Ca?.
Clasifica las siguientes sustancias como cidos o como bases, de acuerdo a los criterios que conozcas:
a) H2SO4; b) SO2; c) BCl3; d) H2O; e) Ti2+; f) NH4Cl; g) LiOH; h) F.
Es SiO2 + CaO
CaSiO3 una reaccin cidobase de Brnsted? Y de Lewis?
Cul es la diferencia entre una sustancia anftera y una anfiprtica?
Di si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) Un cido y su base conjugada reaccionan entre s para formar sal ms agua.
b) El cido agua es su propia base conjugada.
c) La base conjugada de un cido dbil es una base fuerte.
d) El HNO3 es un cido en NH3 lquido.
e) El BF3 es una base de Lewis.
qumica de los elementos de los grupos principales
16.14
16.15
16.16
16.17
16.18
16.19
Escribe una ecuacin para la reaccin que ocurre cuando el hidruro de sodio se agrega sobre:
a) agua, b) amoniaco lquido.
Predice el orden de la fuerza cida de cada uno de los siguientes pares de cidos protnicos:
a) H2S y HBr; b) HF y HCl; c) H2S y H2Se.
Cul de los siguientes compuestos esperas que tenga el punto de fusin ms alto, CaF2 o SF2?
Por qu a temperatura ambiente los xidos de los metales son slidos, mientras que muchos de los no
metales tienden a ser gases?
Las propiedades del CO2 (el slido es fcil comprimirlo y sublima a 195 K) son muy diferentes a las del
SiO2 (es muy duro y tiene un punto de fusin de 1 883 K). Qu diferencia estructural crees que hay entre
ambos compuestos que justifica esa diferencia de propiedades? Explica esta diferencia de comportamiento
en trminos de los enlaces y relativos de las especies moleculares CO2 y SiO2.
Indica tres mtodos de preparacin de xidos y escribe la reaccin qumica de cada uno de ellos.
172
Escribe una ecuacin para la reaccin que ocurre cuando se aade agua a cada compuesto:
a) K2O, b) SO2, c) Na, d) P2O5, e) PCl3.
16.21 Escribe un mtodo de preparacin de cido fosfrico.
16.22 Cul de los siguientes pares de cidos crees que ser el ms fuerte?
a) HBrO3 o HBrO, b) HClO o HBrO, c) H2SO3 o H2SeO3, d) HIO o HIO2.
16.20
qumica de la coordinacin
16.23
16.24
16.25
16.26
16.27
16.28
16.29
16.30
Identifica los ligandos y sus cargas, el tomo central y su carga, y el ndice de coordinacin para los
complejos:
a) [Cr(NH3)2(H2O)2Br2]+ ; b) [Co(C2O4)2Cl2]3; c) K3[Au(CN)4]; d) [Mo(CO)4Br2];
e) [Co(CN)5(OH)]3.
Clasifica los siguientes ligandos en monodentados, bidentados, etc.:
a) P(CH3)3; b) H2N(CH2)2NH(CH2)2NH2; c) OOCCH2COO; d) H2O; e) CO32.
Esquematiza la geometra de
a) cis[Cu(H2O)2Br4]2; b) [Co(H2O)2Cl2] (tetradrico); c) [Ag(CN)2]; d) [Cu(C2O4)3]4;
e) cis[Ni(H2O)2Cl2].
Cules de los siguientes complejos muestran isomera geomtrica? Dibuja las estructuras de los posibles
ismeros.
a) [Fe(CN)6]4; b) [Fe(H2O)2Cl3Br]; c) [Fe(H2O)2Cl2Br2].
Cuntos ismeros geomtricos existen del compuesto de coordinacin [Co(NH3)4Cl2]Cl?
Por qu no puede haber ismeros geomtricos en compuestos tetradricos?
Cul de los siguientes iones metlicos formarn complejos octadricos paramagnticos con ligandos de
alto campo?Y con ligandos de bajo campo?
a) Mn3+,b) Co3+, c) Rh3+, d) Ti2+, e) Mo2+, f) Fe2+.
Por qu [CoF6]3 es paramagntico y [Co(CN)6]3 es diamagntico?

16.1 cido/Base: a) HC2 H3 O2 /C2 H3 O2 , H2 O/OH ; b) HF/F , NH4 +/NH3 ; c) Zn(OH)2 /ZnO2 , H2 O/OH ;
d) OH /O2 , H2 O/OH ; e) H2 CN+/HCN, H2 SO4 /HSO4 .
16.2 a) 2H2 O
H3 O+ + OH ; b) 2NH3
NH4 + + NH2 ; c) 2HCN
H2 CN+ + CN .
16.3 Si H2 S es ms cido que PH3 , entonces HS es menos bsico que PH2 .

16.4 La fuerza cida ser mayor en un disolvente ms bsico que el agua como es el NH3 y menor en un disolvente ms cido como
16.5
16.6
16.7
16.8
16.9
16.10
16.11
16.12
16.13
16.14
16.15
16.16
16.17
16.18
es el cido actico.
No. En cido actico es una base fuerte (ver figura en apartado 16.1).
El cido actico ser una base y el cido perclrico un cido (ver figura en apartado 16.1).
cidos de Lewis: AlCl3 , Fe3+. Bases de Lewis: OH , Br , H2 O, NH3 .
La hidrlisis de un catin es tanto ms favorable cuanto mayor es su fuerza cida (capacidad de atraer pares electrnicos de una
base), y esta fuerza es tanto mayor cuanto menor sea su tamao y mayor su carga. Por ello el orden de acidez es Mg2+ > Ca2+
> Na+, y en ese orden disminuye su hidrlisis (al disminuir la hidrlisis, disminuye K a y aumenta pK a).
a) Fe2+; b) Fe3+; c) F2 ; d) Li.
cidos: a), b), c), e) y NH4+ en f). Bases: Cl en f), g) y h). Sustancia anfiprtica: H2 O.
Es una reaccin cidobase de Lewis pero no de Brnsted.
Ver teora.
a) Falso, b) falso, c) falso, d) cierto, d) falso.
a) NaH + H2 O
NaOH + H2 ; b) NaH + NH3
NaNH2 + H2 .
Ms cidos son: a) HBr; b) HCl; c) H2 S.
CaF2 porque es una sustancia inica, mientras que SF2 es molecular.
Los xidos de los metales son en muchos casos sustancias inicas mientras que muchos xidos de los no metales son
moleculares.
El carbono es ms pequeo que el silicio, lo que la estabiliza los enlaces dobles. El CO2 es un slido molecular formado por
molculas O=C=O, mientras que el SiO2 es un slido covalente tridimensional en el que cada tomo de oxgeno est unido
mediante enlaces sencillos a dos tomos de silicio: SiOSiO.
173
16.19 Ver teora.

16.20 a) K2 O + H2 O
2KOH; b) SO2 + H2 O
H2 SO3 ; c) 2Na + 2H2 O
2NaOH + H2 ;
d) P2 O5 + 3H2 O
2H3 PO4 ; e) PCl3 + H2 O
H3 PO3 + 3HCl.
16.21 P 4 + 5O2
2P2 O5 ; P2 O5 + 3H2 O
2H3 PO4 .
16.22 a) HBrO3 ; b) HClO; c) H2 SO3 ; d) HIO2 .
16.23 a) Ligandos: NH3 , H2 O, Br . tomo central: Cr3+. ndice de coordinacin: 6.
b) Ligandos: C2 O4 2 (bidentado), Cl . tomo central: Co3+. ndice de coordinacin: 6.
c) Ligandos: CN . tomo central: Au+. ndice de coordinacin: 4.
d) Ligandos: CO, Br . tomo central: Mo2+. ndice de coordinacin: 6.
e) Ligandos: OH , CN . tomo central: Co3+. ndice de coordinacin: 6.
16.24 a) Monodentado; b) tridentado; c) bidentado; d) monodentado; e) bidentado.
16.25
OH2
Br
Br
O
O
Cl
OH2
Br
Cu
Co
Cl
Br
O
NC
OH2
Ag
CN
C
C
O
O
C
C
O
O
Co
OH2
C
C
O
16.26 a) Un slo ismero.
b)
OH2
Cl
Cl
Fe
OH2
Cl
Br
Cl
Cl
OH2
OH2
OH2
Br
Fe
Cl
Cl
Cl
Fe
OH2
Cl
Br
c)
OH2
Cl
Br
Fe
OH2
Br
Cl
Br
Br
OH2
Fe
OH2
OH2
Cl
Cl
Cl
Cl
OH2
Br
Br
Fe
OH2
Cl
Br
Fe
Br
OH2
OH2
Cl
Br
Cl
Fe
OH2
Br
Cl
16.27
Cl
Cl
H3N
H3N
Co
Cl
NH3
NH3
trans
H3N
H3N
Co
NH3
Cl
NH3
cis
16.28 Porque las cuatro posiciones de coordinacin de un tetraedro tienen siempre la misma disposicin espacial relativa entre s.
16.29
Catin
Configuracin del catin
Configuracin del complejo
Magnetismo
a)
Mn3+
d4
t 2 g3 eg 1 (alto espn)
Paramagntico
t 2 g4 eg 0 (bajo espn)
Paramagntico
b)
Co3+
d6
Paramagntico
Diamagntico
6
4
2
c)
Rh3+
d
t 2 g eg (alto espn)
Paramagntico
Diamagntico
d)
Ti2+
d2
t 2 g2 eg 0
Paramagntico
e)
Mo2+
d4
Paramagntico
Paramagntico
6
4
2
f)
Fe2+
d
t 2 g eg (alto espn)
Paramagntico
Diamagntico
16.30 Ambos son complejos de Co3+ (d6 ) (ver ejercicio 16.29, apartado b). El complejo de flor (ligando de campo dbil) tiene una
configuracin de alto espn por lo que es paramagntico, mientras que el complejo de cianuro (ligando de campo fuerte) tiene
una configuracin de bajo espn por lo que es diamagntico.

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Departamento de Qumica Inorgnica

Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal

Horario y perodo lectivo del curso

Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94

Distribucin de las horas lectivas

Final Junio Final Sept.

Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal

Estructura electrnica y elementos qumicos

2 R. E. Dickerson, H. B. Gray, M. Y. Darensbourg, D. J. Darensbourg, Principios de Qumica, Revert, Barcelona,

Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94

la parte de qumica orgnica escrita por A. Larena.

Otro material didctico

Biblioteca y librera del Campus

LAS CLASES DE PROBLEMAS

Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal

escribir de modo claro lo que significa cada smbolo.

Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94

las unidades al lado de las respuestas numricas?

0,6631 + 0,04113 + 0,0223 = 0,7265

Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal

(4 c.s.) (3 c.s.) (3 c.s.)

1,731 1,146 = 1,984.

Lo mismo para la divisin:

8,7285 1,133 106 5,81/(47,36

0,166/0,200 = 0,830 (3 c.s.)

0,1655/0,200 = 0,828 (3 c.s.)

Mechero Bunsen y trabajo del vidrio. Preparacin de un frasco lavador

Material individual obligatorio:

Trapo y bayeta de limpieza

Esptula, cerillas y tijeras

Normas generales de funcionamiento

Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94

Normas bsicas de seguridad

Es obligatorio utilizar gafas de seguridad.

Al insertar tubos de vidrio en tapones, humedecer el tubo y el agujero con agua,

No gustar los productos.

Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal

Est prohibido comer y beber en el laboratorio.

Los residuos y productos slidos no deben abandonarse sobre la mesa ni deben

Cuidado con los tejidos sintticos. Se recomienda usar bata de algodn.

Cerrar siempre el mechero Bunsen cuando no se utilice mediante la llave

Las botellas se transportan cogidas del fondo, nunca de la boca.

1993, Ernesto de Jess (texto y dibujos)

Impreso en papel reciclado

Departamento de Qumica Inorgnica

Grupo B. Facultad de Farmacia

Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94

Tabla peridica de los elementos

14,0067 15,9994 18,9984 20,1797

50,9415 51,9961 54,9380

178,49 180,9479 183,85

101,07 102,9055 106,42 107,8682 112,411

195,08 196,9665 200,59 204,3833

127,60 126,9045 131,29

138,9055 140,115 140,9076 144,24

(227) 232,0381 231,0359 238,0289

151,965 157,25 158,9253 162,50 164,9303 167,26 168,9342 173,04

Valores para las constantes fsicas y matemticas fundamentales (CODATA 1986)

Facultad de Farmacia. Universidad de Alcal

Unidades usuales y su relacin con el Sistema Internacional de unidades

Algunos prefijos del Sistema Internacional de unidades

Qumica General. Grupo B. Curso 1993/94

Smbolos de magnitudes y unidades (IUPAC 1988)